JPH10513437A

JPH10513437A - チーズ加工廃棄物の処理方法

Info

Publication number: JPH10513437A
Application number: JP8515297A
Authority: JP
Inventors: ブライアン，バリー; エイゾプフ，デイヴィッド; ル，レイ; ピージュニアマッカウリー，ジョン; パートシュ，マイケル
Original assignee: ネオセテクノロジーズインク
Priority date: 1994-11-07
Filing date: 1995-11-01
Publication date: 1998-12-22
Also published as: US5714075A; US5575916A; WO1996014124A1; AU696004B2; MX9703274A; KR970706876A; EP0790850A1; CA2204392A1; AU4128596A; EP0790850A4

Abstract

(57)【要約】チーズ製造工程において生成するチーズ加工廃棄物の処理方法を記載する。

Description

【発明の詳細な説明】チーズ加工廃棄物の処理方法（発明の分野）本発明は、チーズ加工廃棄物の処理方法に関する。（発明の背景）ホエーは、チーズ製造の主要な副産物であり、環境にとって望ましからぬ廃棄物処理問題を呈している。ホエーは、ラクトース５重量％、タンパク質１重量％、及び塩０．５重量％からなるのが典型的であり、混合物の残りの部分は水である。タンパク質成分はしばしば、限外濾過によって回収され、食品に使用されるる一方で、ラクトース成分はこれまで、ほとんど無価値のものであった。主要なチーズ生産国によって、液状のホエーの処理と利用が依然求められているにも関わらず、廃棄物処理問題の重要性により優れた処理方法が求められている。１９９３年にDairy Products Annual，USDAが見積もったところでは、米国だけでも６２６億ボンド以上の液状ホエーが製造されている。液状ホエーの従来の処理方法には、肥料としての利用、動物の餌としての利用、食品への使用、乾燥及び投棄が含まれる。トーマス（Thomas）による米国特許４，００１，１９８号には、多段階の限外濾過によるチーズホエーから栄養分を回収する方法が報告されており、この方法によれば、タンパク質、ラクトース及び低分子量の分子が見事に回収される。透過物を安全に投棄できるよう、生物学的及び化学的酸素要求量を下げるために残留透過物を酸素化する。チャンバーズ（chambers）らによる米国特許４，５４７，３８６号には、ホエーからの動物のブロック状餌の調製が報告され、この方法では、少なくとも４５％の固形物含量となるまでホエーを濃縮し、続いて二価の陽イオンを添加して組織のゲル化を促進する。メルニキン（Melnychyn）らによる米国特許４，９６８，５２１号には、人間の食品もしくは動物の餌の製造における、生の野菜材料の抽出溶媒としての液状牛乳副産物の利用が報告されている。アームストロング（Armstrong）による米国特許４，６１７，８６１号には、ホエータンパク質の分離に続き、ラクトースの発酵によりエタノールと発酵可溶物を製造することによるチーズホエーの処理が報告されている。タンパク質部分は食品原料として、エタノールは工業燃料として、発酵可溶物は動物の餌の補足物として利用される。ペダーソン．Ｊｒ（Pederson，Jr）による米国特許４，２０２，９０９号には、チーズホエーの鉱物含量を減少させるための限外濾過の使用が報告されており、この方法によれば比較的に高純度のラクトースを得ることが可能である。ハージュ（Harju）らによる米国特許４，９７１，７０１号及び４，８５５，０５６号には、４分室電解槽を用いたチーズホエーの脱塩が報告されている。ハーモン（Harmon）らによる米国特許４，５４３，２６１号には、水性の液体をゲルタイプの強酸性陽イオン交換樹脂のベッドを通すことによる、低分子量の非イオン性有機化合物の可溶塩の分離が報告されている。シマタニ（Shimatani）らによる米国特許５，１１８，５１６号には、（a）電解透析もしくは（b）陽イオン交換樹脂と強塩基性陰イオン交換樹脂によるイオン交換、もしくは（c）電解透析と、イオン交換樹脂と強塩基性陰イオン交換樹脂によるイオン交換との組み合わせによって、透過物を脱塩する、ホエー、脱脂乳もしくは脱タンパク質溶液からのラクトースを含有するシアル酸の単離が報告されている。シマタニ（Shimatani）らによる米国特許５，２７０，４６２号には、チーズホエーのｐＨを酸性に調整し、ホエーを陽イオン交換樹脂に接触させ、続いて溶離液を濃縮して脱塩することによるシアル酸を高濃度で含有する組成物の製造方法が報告されている。日本国公開特許公報０１−１６８，６９３には、牛乳、無脂肪乳、バターミルクもしくはホエーを限外濾過にかけ、ｐＨ４．０〜６．０で２０，０００〜５００，０００ドルトンのフラクションを取り、続いて二度目の限外濾過にかけ、０．２〜２．０MPaの下、ｐＨ６．０〜８．０で１，０００〜５００，０００ドルトンのフラクションを取り、ラクトース等の不純物を除去する。残渣をスプレー乾燥もしくは凍結乾燥することによるシアル酸組成物の調製が報告されている。日本国公開特許公報０３−１４３，３５１には、中性化、限外濾過、逆浸透、脱塩、強塩基タイプの陰イオン交換樹脂上でのシアル酸の吸収、続いて溶離、脱塩及び乾燥を施すことによる、ホエーの脱塩において生成する陰イオン交換樹脂のアルカリクリーニング廃棄物からのオリゴ糖結合タイプのシアル酸の回収が報告されている。日本国公開特許公報５９−１８４，１９７には、糖蜜を含有するシアリルオリゴ糖を脱塩し、脱塩した溶液を陰イオン交換カラムに通し、溶離液を中性化し、この溶離液を電気泳動により脱塩することによるシアル酸に結合したオリゴ糖の製造が報告されている。このように、チーズ加工廃棄物を、イオン交換クロマトグラフィーによる有用な成分の抽出によって処理することが報告されている。イオン交換を主とし、シアリルオリゴ糖をチーズ加工廃棄物から除去する方法では、イオン交換カラムからシアリルオリゴ糖を単離することが困難である。特に、吸着されたシアリルオリゴ糖は、ＮａＣｌ及びＮａＯＡｃ等の水性塩溶液を数カラム体積用いたカラム処理によって溶離される。結果として、溶離液は、シアリルオリゴ糖の非常に希薄な溶液であり、高い塩濃度を有する。シアリルオリゴ糖を溶離液から分離するために、溶離液に逆浸透等の脱塩技術を施し、塩からシアリルオリゴ糖を分離させる。しかしながら、逆浸透には時間がかかり、非常に高エネルギーを要する。したがって、逆浸透による脱塩段階を避けることのできるあらゆる単離操作が望ましい。廃棄物液状ホエーを処理する創造的な方法が多数あるにも関わらず、チーズホエーの供給が増加しているために、より効果的な廃棄物処理方法が求められている。本発明は、チーズ加工廃棄物を経済的に処理することのできる方法を提供することでこの問題に取り組んだものである。（発明の要旨）したがって、本発明の目的の一つは、チーズ加工廃棄物の新規な処理方法を提供することである。本発明の第二の目的は、チーズ加工廃棄物としてのチーズホエーの新規な処理方法を提供することである。本発明の第三の目的は、チーズ加工廃棄物としてのチーズホエーを乾燥することにより得られる固形物の新規な処理方法を提供することである。本発明の第四の目的は、チーズ加工廃棄物としてのチーズホエーからラクトースを分離することにより得られる母液の新規な処理方法を提供することである。本発明の第五の目的は、チーズ加工廃棄物としてのラクトースの新規な処理方法を提供することである。本発明の目的は、連続的に下記（i）〜（iv）を行うチーズ加工廃棄物の処理方法により達成される。（i）チーズ加工廃棄物を陰イオン交換樹脂と接触させ；（ii）前記アニオン交換樹脂を前記チーズ加工廃棄物から除去し、リチウム塩の水溶液で前記陰イオン交換樹脂を溶離して溶離液を生成し；（iii）前記溶離液を濃縮してリチウム塩とチーズ加工廃棄物のリチウム塩とを含有する固形物を形成し；（iv）前記固形物を有機溶媒で洗浄し、前記リチウム塩を溶解し、前記チーズ加工廃棄物のリチウム塩は固形物として残す。リチウム塩は、有機溶媒に対して高い溶解度を有するが、チーズ加工廃棄物のリチウム塩の有機溶媒に対する溶解度は低いことが発見された。したがって、有機溶媒を用いて、チーズ加工廃棄物のリチウム塩からリチウム塩を単に洗い流すことによって、溶離液を容易に脱塩することができる。この方法では、前記チーズ加工廃棄物を前記陰イオン交換樹脂に接触させる前に、さらに正に荷電した物質を除去し、続いて（i）から（iv）の段階に従って処理することもできる。本発明の第二の実施態様によれば、チーズ加工廃棄物を下記のように連続的に処理する。（i）チーズ加工廃棄物を溶媒と接触させ；（ii）前記溶媒を前記チーズ加工廃棄物から分離し；（iii）チーズ加工廃棄物の抽出物を単離する。チーズ加工廃棄物を溶媒を用いて抽出し、チーズ加工廃棄物の抽出物が得られることが発見された。（発明の詳細な説明）本発明によって処理したチーズ加工廃棄物は、チーズ製造工程の間に発生するあらゆる廃棄物から得ることができる。例えば酸性ホエーは、脱脂乳を凝固させてカッテージチーズを生成させる際に固形物を分離することによって生成する。酸性ホエーは、乳酸含量が高いことによって特徴付けられる。チーズを全乳から調製する際には、残りの液体はスウィートホエーであり、これはさらに蒸発によって処理して乾燥ホエーパウダーを生成することができる。スウィートホエーからはまた、乾燥、脱塩及び蒸発させて脱塩ホエー浸透液を生成することができる。スウィートホエーからはまた、限外濾過にかけてホエー浸透液とホエー浸透液濃縮物とを生成することができる。ホエー浸透液を、さらに処理してラクトースを結晶化させ、ラクトースと母液とを生成することができる。ホエー浸透液からラクトースを結晶化させることで生じる母液は、当業者には“Ｄｅｌａｃ”として知られている。適当なチーズ加工廃棄物には、初乳、牛乳、粉乳、全ホエー、脱塩ホエー浸透液、脱塩ホエー浸透液からの再生物、ホエー浸透液、結晶化ラクトース、スプレー乾燥ラクトース、ホエーパウダー、食用ラクトース、ラクトース、精製ラクトース、及びＵＳＰラクトースが含まれる。結晶化ラクトース（すなわちＤｅｌａｃ）から生じる水性母液物質が使用されることが好ましい。典型的には、液体チーズホエーは、湿気のない分散性の高い粉末を製造するために乾燥させる。新鮮な液体ホエーは、デスラッジング（desludging）タイプの精製機に通して精製する。脂肪を除去するため、このホエーを分離させ、２もしくは３倍蒸発機で固形物含量約６２重量％にまで濃縮する。この固形物は室温での分離によって除去することができるが、濃縮したホエーを固形物を除去する前に冷却することが好ましい。処理すべきチーズ加工廃棄物が乾燥ホエーから得られた固形物である場合、この固形物を、水１リットルに対する固形物が好ましくは約１〜６２０g、好ましくは５０〜２００g、さらに好ましくは約１００gの量でまず水に溶解する。乾燥チーズホエーから得られる固形物の溶解は、室温で行うことも、溶解工程を速め、溶解する固形物の量を増加させるために昇温で行うこともできる。好ましくは、２０〜８０℃の温度が適切である。あるいはまた、固形物を溶媒での抽出により直接処理することもできる。典型的には、本発明では、チーズ加工廃棄物をｐＨ調整なしに使用することができる。したがって通常は、本発明に従って処理する前には、原料のｐＨを変化させる必要がない。このように本方法では、ｐＨ調整が必要な場合に生じる恐れのある廃棄物をさらに生み出すことが避けられる。しかしながら、チーズ加工廃棄物のｐＨが本処理に適さない場合には、塩酸、硫酸、酢酸、乳酸もしくはクエン酸等の酸の添加によって２〜９のｐＨ範囲内に、もしくは、水酸化ナトリウム、水酸化アンモニウム及び水酸化カリウム等の塩基の添加によって２〜１０、好ましくは３〜９、さらに好ましくは４〜６のｐＨ範囲内にｐＨを移動させることができる。チーズ処理廃棄物を陰イオン交換樹脂で処理する前に、チーズ処理廃棄物に、まずホエータンパク質及び他の正に荷電した物質を除去するための処理が施されていることが好ましい。正に荷電した物質を除去するための前処理によって、陰イオン交換樹脂を再生する必要が生じる前に、より多量のチーズ処理廃棄物を陰イオン交換樹脂上で処理できる。正に荷電した物質を除去するために、当業者に既知のあらゆる技術を用いることができる。例えば、ホエータンパク質を吸着させるための適切な方法の一つは、Ｊ．Ｎ．デウィット（J.N.DeWitt）ら（Neth．Milk Dairy J.，40:41-56(1986 )）及びＪ．Ｓ．エイアス（J.S.Ayers）ら（New Zeland J.Dairy Sci.& Tech.,2 1:21-35(1986)）並びに日本国公開公報５２−１５１２００及び６３−３９５４５及び日本国特許２−１０４２４６号及び２−１３８２９５号に記載のように、陽イオン交換樹脂に接触させることによるものである。適切な陽イオン交換樹脂は、当業者に知られた従来の方法で調製することができる。例えば、適切な陽イオン交換樹脂は、重合可能な単官能及び多官能モノマーの混合物から、ラジカルエマルション重合技術により製造され、プロトン化した形態で存在するカルボン酸基もしくはスルホン酸基等の酸性基で官能化することにより製造することができる。陽イオン交換樹脂中の架橋度は、陽イオン交換カラムの操作条件によって選択することができる。高度に架橋した樹脂では、耐性及び高度な機械的一体性が得られるという利点があるが、多孔性が減少し、大量移動の際に脱落する。架橋度の低い樹脂はより脆く移動相の吸着によって膨張しがちである。適切な樹脂は、２〜１２％の架橋、好ましくは８％の架橋のものである。陽イオン交換樹脂の粒子径は、チーズ加工廃棄物は効率よく流れるが、依然正に荷電した物質を効果的に除去するように選択される。３０×１８cmカラムに適切な粒子径は、１００〜２００メッシュである。適切な陽イオン交換樹脂には、これらに限定されるものではないが、ＣＭ-セファデックス、ＳＰ-セファデックス、ＣＭ-セファロース、Ｓ-セファロース、ＣＭ-セルロース、リン酸セルロース、スルホキシエチルセルロース、アンバーライト、Ｄｏｗｅｘ-５０Ｗ、ＤｏｗｅｘＨＣＲ-Ｓ、Ｄｏｗｅｘ多孔樹脂、ＤｕｏｌｉｔＣ４３３、ＳＰＴｒｉｓａｃｒｙｌＰｌｕｓ-Ｍ、ＳＰＴｒｉｓａｃｒｙｌＰｌｕｓ-ＬＳ、オキシセルロース、ＡＧ５０Ｗ-Ｘ２、ＡＧ５０Ｗ -Ｘ４、ＡＧ５０Ｗ-Ｘ８、ＡＧ５０Ｗ-Ｘ１２、ＡＧ５０Ｗ-Ｘ１６、ＡＧＭＰ-５０樹脂、Ｂｉｏ-Ｒｅｘ７０が含まれる。適切な樹脂としては、ＤＯＷＥＸ（商標）５０ｘ８（Dow Chemical社製のポリスチレン架橋樹脂に結合した芳香族スルホン酸）及びＡＭＢＥＲＬＹＳＴ（商標）-１５、アンバーライト（商標）ＩＲ-１２０及びアンバーライト（商標）-２００酸性樹脂がより好ましい。チーズ加工廃棄物は、ホエータンパク質及び他の正に荷電した物質が陽イオン交換樹脂上に吸着されるようなあらゆる適切な方法で陽イオン交換樹脂に接触させることができる。好ましくは、陽イオン交換樹脂をカラムに充填し、チーズ加工廃棄物をカラム中に通してホエータンパク質を除去する。陽イオン交換樹脂の量は、正に荷電した物質の除去を行うために選択され、処理しようとするチーズ加工廃棄物によって異なる。典型的に、廃棄物がホエー浸透液である場合、チーズ加工廃液の陽イオン交換樹脂に対する充填比は、体積比で５から２０、好ましくは８から１５、さらに好ましくは９から１２対１である。接触がカラム中で行われる際、チーズ加工廃棄物は１〜７０cm/分の速度で通過するのが好ましく、好ましくは２〜１５cm/分、さらに４．６cm/分の速度であることが好ましい。適切な圧力は、望ましい流速が得られるように選択される。典型的には、０〜１００PSIGの圧力が選択される。適切な流速もまた、カラムの溶離端から負の圧力を与え、溶離液を収集することによって得られる。正と負の両方の圧力を組み合わせて用いることができる。チーズ加工廃棄物を陽イオン交換樹脂に接触させるために用いられる温度は、廃棄物の成分の分解を招くほど過度に高温でない限りは特に限定されない。一般的に、１７〜２５℃の室温が用いられる。あるいはまた、正に荷電した物質は、電気泳動、限外濾過、逆浸透もしくは塩の沈殿等の技術によって除去することができる。チーズ加工廃棄物を任意に処理して正に荷電した物質を除去した後、チーズ加工廃棄物を陰イオン交換樹脂に接触させる。適切な陰イオン交換樹脂は、当業者に既知の従来の方法によって調製することができる。例えば、適切な陽イオン交換樹脂は、重合可能な単機能及び多機能モノマーの混合物から、ラジカルエマルション重合技術により製造され、第四級アンモニウム基等の強い塩基性基で機能化することにより製造することができる。隠イオン交換樹脂中の架橋度は、隠イオン交換カラムの操作条件によって選択することができる。適切な樹脂は、２〜１２％の架橋、好ましくは８％の架橋のものである。隠イオン交換樹脂の粒子径は、チーズ加工廃棄物は効率よく流れるが、依然負に荷電した物質を効果的に除去するように選択される。３０×１８cmカラムに適切な粒子径は、１００〜２００メッシュである。適切な隠イオン交換樹脂には、これらに限定されるものではないが、ＤＥＡＥセファデックス、ＱＡＥセファデックス、ＤＥＡＥセファロース、Ｑセファロース、ＤＥＡＥＳｅｐｈａｃｅｌ、ＤＥＡＥセルロース、Ｅｃｔｅｏｌａセルロース、ＰＥＩセルロース、ＱＡＥセルロース、アンバーライト、Ｄｏｗｅｘ１-Ｘ２、Ｄｏｗｅｘ１−Ｘ４、Ｄｏｗｅｘ１−Ｘ８、Ｄｏｗｅｘ２−Ｘ８、Ｄｏｗｅｘ多孔樹脂、ＤｏｗｅｘＷＧＲ−２、ＤＥＡＥＴｒｉｓａｃｒｙｌＰｌｕｓ-Ｍ、ＤＥＡＥＴｒｉｓａｃｒｙｌＰｌｕｓ-ＬＳ、アンバーライトＬＡ− ２、ＡＧ１-Ｘ２、ＡＧ１-Ｘ４、ＡＧ１-Ｘ８、ＡＧ２-Ｘ８、ＡＧＭＰ−１樹脂、ＡＧ４-Ｘ４、ＡＧ３−Ｘ４、Ｂｉｏ-Ｒｅｘ５及びアリコート３３６（ Henkel社製の塩化トリカプリルメチルアンモニウム）が含まれる。陰イオン交換樹脂としては、ＤＯＷＥＸ（商標）１ｘ８（Dow Chemical社製のポリスチレン架橋樹脂に結合したメチルベンジルアンモニウム）及びＡＭＢＥＲＬＹＳＴ（商標）Ａ-２６、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）ＩＲＡ４００がさらに好ましい。ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）ＩＲＡ４００、ＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）ＩＲＡ４１６及びＡＭＢＥＲＬＩＴＥ（商標）ＩＲＡ９１０は、強塩基性の樹脂である。チーズ加工廃棄物は、ホエータンパク質及び他の負に荷電した物質が陰イオン交換樹脂上に吸着されるようなあらゆる適切な方法で陰イオン交換樹脂に接触させることができる。好ましくは、陰イオン交換樹脂をカラムに充填し、チーズ加工廃棄物をカラム中に通して負に荷電した物質を樹脂に吸着させる。陰イオン交換樹脂の量は、負に荷電した物質の吸着を行うために選択され、処理しようとするチーズ加工廃棄物によって異なる。典型的に、廃棄物がホエー浸透液である場合、チーズ加工廃液の陰イオン交換樹脂に対する充填比は、体積比で５から２００、好ましくは８から１５、さらに好ましくは９から１２対１である。接触がカラム中で行われる際、チーズ加工廃棄物は１〜７０cm/分の速度で通過するのが好ましく、好ましくは２〜１５cm/分、さらに４．６cm/分の速度であることが好ましい。適切な圧力は、望ましい流速が得られるように選択される。典型的には、０〜１００PSIGの圧力が選択される。適切な流速はまた、カラムの溶離端から負の圧力を与え、溶離液を収集することによって得られる。正と負の両方の圧力を組み合わせて用いることができる。チーズ加工廃棄物を陰イオン交換樹脂に接触させるために用いられる温度は、廃棄物の成分の分解を招くほど過度に高温でない限りは特に限定されない。一般的に、１７〜２５℃の室温が用いられる。溶離液を陰イオン交換樹脂に接触させると、チーズ加工廃棄物の負に荷電した成分は陰イオン交換樹脂に吸着される。陰イオン交換樹脂上に吸着された物質はチーズ加工廃棄物中の負に荷電した物質であり、これらには、以下に限定されるものではないが、３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及び６’シアリルラクトースアミド等のシアリルオリゴ糖が含まれる。シアリルオリゴ糖の除去によって、チーズ加工廃棄物の経済的な処理を行うことができる。前述したように、液体ホエーは、米国内のみでも毎年６２６億ポンドの割合で生産されている。その価値が認識されていないために、この物質は動物の餌、肥料として、もしくは埋め立てもしくは投棄等の従来の廃棄物処理技術によって処理されてきた。チーズ加工廃棄物からシアリルオリゴ糖を除去することにより、チーズ加工廃棄物の処理を経済的に行うことが可能となることが発見された。３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及び６’シアリルラクトースアミド等のシアリルオリゴ糖は、細菌接着防止剤、感染防止剤として有用であり、幼児用製剤（infant formula）の添加剤として有用である。シアリル酸含有組成物の利用が、米国特許５，２７０，４６２号に報告されている。シアリルラクトースはまた、関節炎の処理法において有用であるとして報告されている（米国特許５，１６４，３７４号）。しかしながら、シアリルオリゴ糖は天然源に少量しか見出されないために非常に高価である。ウシの初乳より単離される３’シアリルラクトースは、Shigma C hemical社により１ミリグラムあたり＄６０．０５で市販されている。やはりウシの初乳より単離される６’異性体は、１ミリグラムあたり＄６６．１０で市販されている。チーズ加工廃棄物１キログラムあたり、６グラムまでのシアリルオリゴ糖が得られることが発見されている。現在のところ、チーズ加工廃棄物には商業的価値が全くもしくはほとんどないことから、産業廃棄物として安価に入手することが可能である。これまで無価値であった物質１kgを処理して、＄６０，０００を超える価値の成分を抽出することが可能である。このため、チーズ加工廃棄物の処理は経済的に実行可能となる。陰イオン交換樹脂と接触させた後に生じた液体は、主として水とラクトースを含有し、乾燥させ、動物の餌、肥料として、もしくは食品補助剤として処理してもよい。陰イオン交換樹脂を、酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム、塩化ナトリウム、炭酸ナトリウム、ギ酸ナトリウム、塩化アンモニウム等の適切な塩の水性溶渣で、もしくは酢酸リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、ギ酸リチウム、過塩素酸リチウム、塩化リチウム及び臭化リチウム等のリチウム塩を溶離液として溶離することによりシアリルオリゴ糖を浄化する。陰イオン交換樹脂の水性塩を用いる浄化は、当業者には既知の従来の方法によって達成される。シアリルオリゴ糖はまた、水性アルカリ溶液を用いて陰イオン交換樹脂から除去することができるが、水性アルカリの濃度は、シアリルオリゴ糖の構造を破壊しない程度に希薄でなければならない。適切な脱着条件は、定期実験により決定することができる。リチウム塩の水性溶液で溶離する場合、逆浸透による脱塩は不要である。全溶離液を濃縮、乾燥した後、残りの固形物を有機溶媒で洗浄することができる。リチウム塩を溶解すると、シアリルオリゴ糖のリチウム塩が固形物として残る。特に、３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及び６’シアリルラクトースアミドのリチウム塩は、有機溶媒に対する溶解度が非常に低いことが知られている。溶離液中に使用されるリチウム塩は、水に多量に溶解するものであり、有機溶媒に対する高い溶解度をもつ。本発明の内容においては、有機溶媒に対して溶解度が高いとは、固形物が洗浄される温度において、有機溶媒１mLに対してリチウム塩１gm以上、５gm/mL以上、さらに１０gm/mL以上溶解することである。水に多量に溶解することが判明しており、有機溶媒に対して高い溶解度をもつ適切なリチウム塩には、酢酸リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、ギ酸リチウム、過塩素酸リチウム、塩化リチウム及び臭化リチウムが含まれる。濃縮した溶離液を洗浄するために使用される有機溶媒は、溶離しようとするリチウム塩を溶解するが、シアリルオリゴ糖のリチウム塩に及ぼす溶媒和効果の小さいものである。本発明の内容においては、シアリルオリゴ糖のリチウム塩に及ぼす溶媒和効果が小さいとは、シアリルオリゴ糖のリチウム塩の溶解度が、固形物が洗浄される温度において、有機溶媒１mLあたり０．５gm以下、好ましくは０．２５gm/mL以下、さらに好ましくは０．１gm/mL以下溶解することである。適切な溶媒には、以下に限定されるものではないが、アセトン、メチル=エチル=ケトン、３-ペンタノン、ジエチル=エーテル、、ｔ-ブチル=メチル=エーテル、メタノール、エタノール及びこれらの混合物が含まれる。有機溶媒は、水を０．１重量％以下しか含まないことが好ましく、さらに好ましくは０．０１重量％であり、この有機溶媒が無水のものであると最も好ましい。水含量の高い有機溶媒の使用は、シアリルオリゴ糖のリチウム塩の溶解につながる。有機溶媒の温度は、特に限定されないが、有機溶媒は室温もしくはこれよりも低い温度、０〜５℃であることが好ましい。シアリルオリゴ糖のリチウム塩の吸湿性により、周囲の湿気の吸収を制限するため、固形物の洗浄を当業者には既知の従来の条件下で行う。例えば、こうした洗浄は、不活性環境の下、乾燥した箱中もしくはSchlenk型装置を用いて行うことができる。陰イオン交換樹脂を溶離液で浄化する際、適切な浄化溶液は５０mMである。溶離液のｐＨは、好ましくは４から９、さらに好ましくは５から６に調整される。浄化溶液の通常は２から５、好ましくは４カラム体積を用いて陰イオン交換樹脂からシアリルオリゴ糖を除去するが、これは室温で行うのが好ましい。好ましくは、酢酸リチウムを用いてシアリルオリゴ糖の陰イオン交換樹脂を浄化する。シアリルオリゴ糖のナトリウム塩は、当業者には既知の従来のイオン交換技術によって得られる。リチウム塩以外の溶離液を使用して陰イオン交換樹脂からシアリルオリゴ糖を除去する場合、シアリルオリゴ糖と塩を含有する溶離液は、例えば溶離液を逆浸透にかけてシアリルオリゴ糖から塩を除去することによって、濃縮して脱塩することができる。逆浸透は、１００〜７００ドルトン分子量カットオフ、好ましくは４００ドルトンnmカットオフの膜を通して行うことができる。逆浸透は、３００〜１，６００psiの圧力で行うことが好ましく、４００〜６００psiであるとさらに好ましく、４５０psiの圧力で行うとさらにまた好ましい。塩を逆浸透で除去した後、生成した物質を濃縮して３’シアリルラクトース、及び６’シアリルラクトース等のシアリルオリゴ糖を含有する固形物が得られ、これは水と有機溶媒との混合物から再結晶することができる。沈降溶媒はエタノール、アセトン、メタノール、イソプロパノール、ジエチルエーテル、ｔ-ブチル=メチルエーテル、酢酸エチル、ヘキサン、テトラヒドロフラン及び水からなる群より選択される。さらに、３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及びシアリルラクトースアミンを含むシアリルオリゴ糖の混合物を含有する陰イオン交換樹脂からの溶離液を、ｐＨ４〜６にて、緩衝液として酢酸ナトリウム、酢酸アンモニウム等の適切な塩を用いるか、酢酸リチウム、過塩素酸リチウム、塩化リチウム及び臭化リチウム等のリチウム塩を溶離液とするＤＯＷＥＸ１ｘ２陰イオン交換樹脂のクロマトグラフィーにかけることによって、含まれるシアリルオリゴ糖を分離することができる。酢酸リチウムの溶液が好ましい。適切な陰イオン交換樹脂は、当業者には既知の従来の技術によって調製することができる。隠イオン交換樹脂中の架橋度は、隠イオン交換カラムの操作条件によって選択することができる。適切な樹脂は、２〜１２％の架橋、好ましくは２％の架橋のものである。隠イオン交換樹脂の粒子径は、チーズ加工廃棄物は効率よく流れるが、依然負に荷電した物質を効果的に除去するように選択される。２０×１００cmカラムに適切な粒子径は、２００〜４００メッシュである。適切な隠イオン交換樹脂には、これらに限定されるものではないが、ＤＥＡＥセファデックス、ＱＡＥセファデックス、ＤＥＡＥセファロース、Ｑセファロース、ＤＥＡＥＳｅｐｈａｃｅｌ、ＤＥＡＥセルロース、Ｅｃｔｅｏｌａセルロース、ＰＥＩセルロース、ＱＡＥセルロース、アンバーライト、Ｄｏｗｅｘ１-Ｘ２、Ｄｏｗｅｘ１−Ｘ４、Ｄｏｗｅｘ１−Ｘ８、Ｄｏｗｅｘ２−Ｘ８、Ｄｏｗｅｘ多孔樹脂、ＤｏｗｅｘＷＧＲ−２、ＤＥＡＥＴｒｉｓａｃｒｙｌＰｌｕｓ-Ｍ、ＤＥＡＥＴｒｉｓａｃｒｙｌＰｌｕｓ-ＬＳ、アンバーライトＬＡ −２、ＡＧ１-Ｘ２、ＡＧ１-Ｘ４、ＡＧ１-Ｘ８、ＡＧ２-Ｘ８、ＡＧＭＰ −１樹脂、ＡＧ４-Ｘ４、ＡＧ３−Ｘ４、Ｂｉｏ-Ｒｅｘ５及びアリコート３３６（Henkel社製の塩化トリカプリルメチルアンモニウム）が含まれる。好ましい樹脂は、ＤＯＷＥＸ１ｘ８（Dow Chemical社製のポリスチレン架橋樹脂に結合したトリ-メチルベンジルアンモニウム）及びＡＭＢＥＲＬＹＳＴ及びＡＭＢＥＲＬＹＴＥ塩基性樹脂である。分離しようとするシアリルオリゴ糖の混合物を陰イオン交換樹脂のカラムにかける。陰イオン交換樹脂の量は、異なるシアリルオリゴ糖の分離に影響する。典型的には、陰イオン交換樹脂に対するシアリルオリゴ糖の充填比は、体積比で０．１対５、好ましくは０．２対４、さらに好ましくは、０〜１０mMの塩の充填濃度にて樹脂１リットル毎に物質１グラムである。クロマトグラフィーは、表面速度で１〜２０cm/時、好ましくは４．６cm/分、さらに４．６cm/分の速度で行われる。適切な圧力は、望ましい流速が得られるように選択される。典型的には、０〜２２PSIGの圧力が選択される。適切な流速はまた、カラムの溶離端から負の圧力を与え、溶離掖を収集することによって得られる。正と負の両方の圧力を組み合わせて用いることができる。チーズ加工廃棄物を陰イオン交換樹脂に接触させるために用いられる温度は、シアリルオリゴ糖の成分の分解を招くほど過度に高温でない限りは特に限定されない。一般的に、１７〜２５℃の室温が用いられる。緩衝溶離剤がリチウム塩である場合、溶離液を濃縮して固形物が生成し、有機溶媒を用いてリチウム塩を洗い流すことにより、個々のシアリルオリゴ糖を単離することができる。リチウム塩溶離液からシアリルオリゴ糖のリチウム塩を単離することは、前述の通りである。シアリルオリゴ糖のナトリウム塩は、当業者には既知の従来のイオン交換技術によって得られる。緩衝溶離剤がリチウム塩でない場合、個々のシアリルオリゴ糖は、逆浸透の技術によって単離することができる。本発明の第二の実施態様によれば、チーズ加工廃棄物はイオン交換カラムを使用せずに、また逆浸透を使用せずに処理することができる。固体ラクトースもしくはラクトースの水性溶液等のチーズ加工廃棄物を溶媒と接触させてシアリルオリゴ糖を抽出することができる。抽出されたシアリルオリゴ糖には、以下に限定されるものではないが、３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及び６’シアリルラクトースアミンが含まれる。チーズ加工廃棄物をあらゆる適切な方法で溶媒と接触させ、可溶化によって、効果的にシアリルオリゴ糖を抽出することができる。例えば粉末形態の固形ラクトースは、カラムに充填し、この充填されたカラムに溶媒を通すことができる。溶媒がカラムを通る際、固形ラクトースからシアリルオリゴ糖が抽出される。シアリルオリゴ糖の可溶化を向上させるためには、溶媒中のシアリルオリゴ糖が平衡濃度になるまで、溶媒はカラム内を再循環させることができる。シアリルオリゴ糖の可溶化を向上させるためには、シアリルオリゴ糖の熱分解温度より低いが昇温した温度、好ましくは環境温度２７℃〜８０℃ 、さらに好ましくは６０℃〜７５℃にて、溶媒を再循環させることができる。チーズ加工廃棄物はまた、チーズ加工廃棄物を溶媒中のスラリーもしくは懸濁液として溶媒と接触させることもできる。チーズ加工廃棄物は、好ましくは体積比で１：４更に好ましくは体積比で１：３で溶媒と混合する。スラリーもしくは懸濁液を、シアリルオリゴ糖が溶媒中に可溶化されるまで攪拌する。チーズ加工廃棄物の溶媒に対する比は、回収されるシアリルオリゴ糖が最大となり、使用される溶媒の量が最小となるように選択される。選択された溶媒に対するシアリルオリゴ糖の溶解度が高いことから、溶媒の量がチーズ加工廃棄物の量よりもずっと少ないことが典型的である。したがって、ラクトースを処理する際には、ラクトースが完全に溶解している必要はない。懸濁液は、シアリルオリゴ糖の熱分解点よりも低いいかなる温度でも攪拌することができるが、好ましくは環境温度が４℃〜８０℃、さらに好ましくは４〜２７℃がよい。適切な溶媒系は、水、メタノール、エタノール、ｎ-プロパノール、イソ-プロパノール、ｎ-ブタノール、sec-ブタノール、tert-ブタノール、tert-アミル=アルコール及びイソ-アミル=アルコール等のＣ_1-5アルコール、及びこれらの混合物である。Ｃ_1-5アルコール溶媒系中の水の量は、使用されるアルコールによって異なる。好ましくは０〜７５％（v/v）の水、さらに好ましくは２０〜７０％（v/v）の水、さらに好ましくは４４〜６６％（v/v）の水を含有する溶媒を用いる。特に好ましい溶媒系は、４４〜６６％（v/v）の水を含有する水性エタノール溶媒である。昇温する場合は、シアリルオリゴ糖の最大濃度に達した後は、続いて分離した溶媒を冷却することによってカラム、スラリーもしくは懸濁液から溶媒を除去することが好ましい。分離した溶媒を冷却すると、可溶化したラクトースが結晶化してくるため、これを濾過、遠心分離及びデカンテーション等の従来の方法によってシアリルオリゴ糖を含有する溶媒から除去することができる。ラクトースを結晶化することによって得られる母液などのラクトースの水性溶液もまた、好ましくは６０〜７５℃、さらに好ましくは６８〜７２℃に昇温した溶媒で処理することができ、続いて冷却すると溶液からラクトースが沈殿する。沈殿したラクトースの溶媒からの分離及び溶媒の濃縮によって、シアリルオリゴ糖が得られる。ラクトースの水性溶液と溶媒とを、約１：３v/v、好ましくは１：２v/v、さらに好ましくは１：１v/vに混合する。ラクトースの水性溶液を処理するための適切な溶媒はＣ_1-5アルコールである。分離した溶媒、もしくはカラム溶離液を、濃縮すると高純度のシアリルオリゴ糖が得られる。この物質は水性エタノールと適切な有機溶媒とからの再結晶によってさらに精製し、ラクトース不純物を除去することができる。カラム、スラリーもしくは懸濁液処理技術の別の実施態様では、抽出溶媒の一部を除去し、陰イオン交換カラムを通過させて溶媒を系に戻すことができる。此の方法では、シアリルオリゴ糖を陰イオン交換樹脂上で濃縮することができる。陰イオン交換樹脂を通過させる溶媒は、連続的もしくはバッチ順に除去することができる。陰イオン交換樹脂がシアリルオリゴ糖で飽和した際には、カラムを系より除去し、浄化してシアリルオリゴ糖を得ることができる。適切な浄化溶液は、１２０ mH ＬｉＯＡｃである。一般的に２〜５、好ましくは４カラム体積の浄化溶掖を使用し、環境温度にて負に荷電した物質を陰イオン交換樹脂から除去する。適切な陰イオン交換樹脂、接触条件及び浄化条件は前述の通りである。シアリルオリゴ糖はまた、コーヒー豆からカフェインを抽出するために用いられる方法に類似の方法で、超臨界ＣＯ₂抽出技術を用いてホエー廃棄物から抽出することができる。湿式超臨界ＣＯ₂を使用するコーヒー豆からのカフェインの抽出のための技術は、米国特許３，８０６，６１９号及び４，２６０，６３９号に記載されている。一般的に、超臨界ＣＯ₂抽出法は、ラクトースもしくはラクトースの水性溶液を、超臨界ＣＯ₂によってシアリルオリゴ糖が可溶化する条件下で超臨界ＣＯ₂に接触させることからなる。シアリルオリゴ糖を含む超臨界ＣＯ₂を、ラクトースもしくはラクトースの水性溶液から分離し、次いで蒸発によってＣＯ₂を除去すると、抽出されたシアリルオリゴ糖が残る。本発明の他の特徴は、本発明を詳説するために与えるが、限定を意図したものではない、以下、一連の例示のための実施態様の記載によって明らかになるであろう。（実施例１）食用ラクトース（Land O'Lakes Dairy社製）をほぼ室温にて水２，０００Lに溶解した。溶液を５μmフィルタに通して粒状物質を除去した。この溶液をＤＯＷＥＸ５０×８陽イオン交換樹脂１５L上に流した。溶離液をＤＯＷＥＸ１× ８陰イオン交換樹脂１５L上に流した。残基を水で洗浄し、次に５０mM ＮａＯＡｃ１０カラム体積で洗浄し、全ての残留ラクトースを除去した。ＮａＯＡｃ溶離液を濃縮し、逆浸透による６カラム体積の水でのダイアフィルタ濾過（diaf iltration）を行い脱塩した（４００PSIGにて４００Ｄａｌｔｏｎカットオフ膜を使用）。シアリルオリゴ糖５５gを含有する溶液Ｉ０Lが得られた。（実施例２）実施例１の溶液をＤＯＷＥＸ１×２樹脂４５Lを入れた７６×３６cmカラムに載せ、１２０mM ＮａＯＡｃ１９０Lを用いて５５mL/分の速度で溶離した。４０〜４７時間後に６’シアリルラクトースが溶離され、４８〜５５時間後に３’ シアリルラクトースが溶離された。特定のシアリルオリゴ糖を含むフラクションをｐＨ４．８〜５．３±０．１に調整し、濃縮して、１０カラム体積の水でのダイアフィルタ濾過により脱塩した。これらのフラクションをｐＨ８．２５に調整した。これらのフラクションを回転式蒸発により約２００mg/mLに濃縮し、０．２μmフィルタを通し、激しく撹拌しつつＥｔＯＨ４体積とアセトン１３．３体積とで希釈して懸濁液を生成した。該懸濁液を約４℃に冷却し、固形物を遠心分離によって単離し、続いてアセトンで洗浄した。（実施例３：１回通過ラクトースカラム）３’-シアリルラクトース約１．５mgを含有するラクトース５ｇ（Land O'Lake s Dairy社製）をカラムに載せ、４℃もしくは室温（ＲＴ）の水性ＥｔＯＨ６６％か水性エタノール４５％いずれかの溶媒１０mLで洗浄した。ＨＰＬＣによりピーク積分を利用して除去すべき３’シアリルラクトースの割合で洗浄を分析した。条件３’-ＳＬ収率％４５％ＲＴ６．２６４５％４℃ ３．７６６％ＲＴ２６６％４℃ １．４（実施例４：逆循環５gラクトースカラム）３’-シアリルラクトース約１．５mgを含有するラクトース５g（Land O'Lakes Dairy社製）をカラムに載せ、ポンプ循環ウォッシュ（６６％ＥｔＯＨ／４℃）で洗浄した。１４時間後ウォッシュを分析した。条件３’-ＳＬ収率％循環６６％４℃ １７（実施例５：スラリー抽出物）３’-シアリルラクトース約１．５mgを含有するラクトース５g（Land O'Lakes Dairy社製）をフラスコに入れ、４℃もしくは室温（ＲＴ）の水性ＥｔＯＨ６６％か水性エタノール４５％いずれかの溶媒20mL中で撹拌した。ラクトースはあまり溶液とならなかったが、３’-シアリルラクトースは溶解した。上澄みを分析した。条件３’-ＳＬ収率％４５％ＲＴ３３４５％４℃ ９．６６６％ＲＴ１８６６％４℃ ２２．３（実施例６：加熱した抽出物）３’-シアリルラクトース約１．５mgを含有するラクトース５g（Land O'Lakes Dairy社製）をフラスコに入れて加熱し、６６％ＥｔＯＨ１５０mLに溶解し、さらに室温の６６％ＥｔＯＨ１００mLを加えて冷却し、４℃にて一晩撹拌した。迅速に沈殿物が析出した。上澄みを分析した。条件３’-ＳＬ収率％加熱／冷却６６％ＥｔｏＨ７０．５（実施例７：抽出物−様々な条件で加熱）ラクトース６．４g（Land O'Lakes Dairy社製）（３’-ＳＬ〜１．９２mg）を７０℃に加熱し、水２０mLの溶液とした。この後ラクトース溶液を濃縮し、４ ℃か室温（ＲＴ）にて、様々なＥｔＯＨ濃度で、攪拌してラクトースを沈殿させ、３’-ＳＬを保持した。条件３’-ＳＬ収率％０％ＥｔＯＨＲＴ１００３３％ＥｔＯＨＲＴ３２５０％ＥｔＯＨＲＴ３６６６％ＥｔＯＨＲＴ７０％ＥｔＯＨ４℃ ６３３３％ＥｔＯＨ４℃ ５０５０％ＥｔＯＨ４℃ ２６６６％ＥｔＯＨ４℃ ２４（実施例８：抽出物−接触時間を長く、様々な条件で加熱）ラクトース６０g（Land O'Lakes Dairy社製）（３’-ＳＬ〜１８mg）を７０ ℃に１０分間加熱してＨ２Ｏ１００mLに溶解した。同様のアリコートを様々な条件下におき、３６時間撹拌した。サンプルをＨＰＬＣによって分析した。条件３’-ＳＬ収率％０％ＥｔＯＨＲＴ１００３３％ＥｔＯＨＲＴ１８．３５０％ＥｔＯＨＲＴ８．３６６％ＥｔＯＨＲＴ８．７０％ＥｔＯＨ４℃ １００３３％ＥｔＯＨ４℃ ２７．６５０％ＥｔＯＨ４℃ １５．２６６％ＥｔＯＨ４℃ １００（実施例９：母液−加熱実験）母液１００mLを約１０分間、７０℃に加熱し、２倍体積の９５％ＥｔＯＨで４℃に冷却した。３６時間撹拌した。サンプルの３’-ＳＬ含量を分析した。条件３’-ＳＬ収率％ＭＬ０％ＥｔＯＨ４℃ ３３上記の教示に照らせば、本発明には明らかに多数の変型及び類型が可能である。従って、添付の請求の範囲内であれば、ここで特に記載したもの以外でも実践することができる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項【提出日】１９９７年４月３日【補正内容】請求の範囲１．（i）チーズ加工廃棄物を陰イオン交換樹脂と接触させ；（ii）前記陰イオン交換樹脂を前記チーズ加工廃棄物から除去し、リチウム塩の水性溶液で前記陰イオン交換樹脂を溶離して溶離液を生成し；（iii）前記溶離液を濃縮してリチウム塩とチーズ加工廃棄物のリチウム塩とを含有する固形物を形成し；（iv）前記固形物を有機溶媒で洗浄し、前記リチウム塩を溶解し、前記チーズ加工廃棄物のリチウム塩は固形物として残すことからなるチーズ加工廃棄物の処理方法。２．前記チーズ加工廃棄物が、液体のチーズホエーである請求項１の方法。３．前記チーズ加工廃棄物が、チーズホエーのラクトースを結晶化することにより得られる固形物である請求項１の方法。４．前記チーズ加工廃棄物が、チーズホエーのラクトースを結晶化することにより得られる母液である請求項１の方法。５．前記チーズ加工廃棄物が、初乳、牛乳、粉乳、全脂ホエー、脱塩ホエー浸透液、脱塩ホエー浸透液からの再生液、ホエー浸透液、結晶化ラクトース、スプレー乾燥ラクトース、ホエーパウダー、食用ラクトース、ラクトース、精製ラクトース及びＵＳＰラクトースからなる群より選択される請求項１に記載の方法。６．前記リチウム塩が、酢酸リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、過塩素酸リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項１に記載の方法。７．前記有機溶媒が、アセトン、メチル=エチル=ケトン、３-ペンタノン、ジエチル=エーテル、ｔ-ブチル=メチル=エーテル及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項１に記載の方法。８．前記陰イオン交換樹脂と接触させる前に、前記チーズ加工廃棄物から正に荷電した物質を除去する処理をさらに行うことからなる請求項１に記載の方法。９．前記処理を陽イオン交換樹脂で行う請求項８に記載の方法。１０．前記リチウム塩が、酢酸リチウムである請求項１に記載の方法。１１．（i）チーズ加工廃棄物を溶媒と接触させ、シアリルオリゴ糖を前記溶媒で抽出し；（ii）前記チーズ加工廃棄物からシアリルオリゴ糖を含有する溶媒を分離し；（iii）前記シアリルオリゴ糖を含有する溶媒からシアリルオリゴ糖を単離することからなるチーズ加工廃棄物の処理方法。１２．前記溶媒が、水、Ｃ_1-5アルコール及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項１１に記載の方法。１３．前記チーズ加工廃棄物がラクトースである請求項１１に記載の方法。１４．前記チーズ加工廃棄物がチーズホエーからラクトースを結晶化することにより得られる母液である請求項１１に記載の方法。１５．前記溶媒が、４４〜６６％（v/v）水性エタノールである請求項１１に記載の方法。１６．前記溶媒を、２０から８０℃の温度で前記チーズ加工廃棄物と接触させる請求項１１に記載の方法。１７．前記溶媒を、４０から４５℃の温度で前記チーズ加工廃棄物と接触させる請求項１１に記載の方法。１８．前記溶媒を、２０から８０℃の温度で前記チーズ加工廃棄物から分離する請求項１１に記載の方法。１９．前記溶媒を、４０から４５℃の温度で前記チーズ加工廃棄物から分離する請求項１１に記載の方法。２０．前記接触が、前記チーズ加工廃棄物と前記溶媒との懸濁として行われる請求項１１に記載の方法。２１．前記接触が、溶媒に対する母液の比が１：２（v/v）で行われる請求項１４に記載の方法。２２．前記接触が、６０から７５℃の温度で行われる請求項１４に記載の方法。２３．チーズ加工廃棄物のリチウム塩が、シアリルオリゴ糖である請求項１に記載の方法。２４．前記シアリルオリゴ糖が、３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及び、６’シアリルラクトースアミン、及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項２３に記載の方法。２５．（削除）２６．前記シアリルオリゴ糖が、３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及び６’シアリルラクトースアミン、及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項１１に記載の方法。２７．前記シアリルオリゴ糖が３’シアリルラクトースである請求項１１に記載の方法。２８．前記シアリルオリゴ糖が６’シアリルラクトースである請求項１１に記載の方法。２９．前記シアリルオリゴ糖が６’シアリルラクトースアミンである請求項１１に記載の方法。３０．前記シアリルオリゴ糖が３’シアリルラクトースである請求項２３に記載の方法。３１．前記シアリルオリゴ糖が６’シアリルラクトースである請求項２３に記載の方法。３２．前記シアリルオリゴ糖が６’シアリルラクトースアミンである請求項２３に記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＬ，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ル，レイアメリカ合衆国ペンシルバニア 19454 ノースウェイルズローワーステイトロード 700 アパートメントビー２ (72)発明者マッカウリー，ジョンピージュニアアメリカ合衆国ペンシルバニア 19032 フォルクロフトテイラードライヴ 721 (72)発明者パートシュ，マイケルアメリカ合衆国ペンシルバニア 19044 ホーシャムブレアーミルロード 3855 アパートメント 204エフ

Claims

【特許請求の範囲】１．（i）チーズ加工廃棄物を陰イオン交換樹脂と接触させ；（ii）前記陰イオン交換樹脂を前記チーズ加工廃棄物から除去し、リチウム塩の水性溶液で前記陰イオン交換樹脂を溶離して溶離液を生成し；（iii）前記溶離液を濃縮してリチウム塩とチーズ加工廃棄物のリチウム塩とを含有する固形物を形成し；（iv）前記固形物を有機溶媒で洗浄し、前記リチウム塩を溶解し、前記チーズ加工廃棄物のリチウム塩は固形物として残すことからなるチーズ加工廃棄物の処理方法。２．前記チーズ加工廃棄物が、液体のチーズホエーである請求項１の方法。３．前記チーズ加工廃棄物が、チーズホエーのラクトースを結晶化することにより得られる固形物である請求項１の方法。４．前記チーズ加工廃棄物が、チーズホエーのラクトースを結晶化することにより得られる母液である請求項１の方法。５．前記チーズ加工廃棄物が、初乳、牛乳、粉乳、全脂ホエー、脱塩ホエー浸透液、脱塩ホエー浸透液からの再生液、ホエー浸透液、結晶化ラクトース、スプレー乾燥ラクトース、ホエーパウダー、食用ラクトース、ラクトース、精製ラクトース及びＵＳＰラクトースからなる群より選択される請求項１に記載の方法。６．前記リチウム塩が、酢酸リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、過塩素酸リチウム、塩化リチウム、臭化リチウム、及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項１に記載の方法。７．前記有機溶媒が、アセトン、メチル=エチル=ケトン、３-ペンタノン、ジエチル=エーテル、ｔ-ブチル=メチル=エーテル及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項１に記載の方法。８．前記陰イオン交換樹脂と接触させる前に、前記チーズ加工廃棄物から正に荷電した物質を除去する処理をさらに行うことからなる請求項１に記載の方法。９．前記処理を陽イオン交換樹脂で行う請求項８に記載の方法。１０．前記リチウム塩が、酢酸リチウムである請求項１に記載の方法。１１．（i）チーズ加工廃棄物を溶媒と接触させ；（ii）前記溶媒を前記チーズ加工廃棄物から分離し；（iii）前記溶媒からチーズ加工廃棄物の抽出物を単離することからなるチーズ加工廃棄物の処理方法。１２．前記溶媒が、水、Ｃ_1-5アルコール及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項１１に記載の方法。１３．前記チーズ加工廃棄物がラクトースである請求項１１に記載の方法。１４．前記チーズ加工廃棄物がチーズホエーからラクトースを結晶化することにより得られる母液である請求項１１に記載の方法。１５．前記溶媒が、４４〜６６％（v/v）水性エタノールである請求項１１に記載の方法。１６．前記溶媒を、２０から８０℃の温度で前記チーズ加工廃棄物と接触させる請求項１１に記載の方法。１７．前記溶媒を、４０から４５℃の温度で前記チーズ加工廃棄物と接触させる請求項１１に記載の方法。１８．前記溶媒を、２０から８０℃の温度で前記チーズ加工廃棄物から分離する請求項１１に記載の方法。１９．前記溶媒を、４０から４５℃の温度で前記チーズ加工廃棄物から分離する請求項１１に記載の方法。２０．前記接触が、前記チーズ加工廃棄物と前記溶媒との懸濁として行われる請求項１１に記載の方法。２１．前記接触が、溶媒に対する母液の比が１：２（v/v）で行われる請求項１４に記載の方法。２２．前記接触が、６０から７５℃の温度で行われる請求項１４に記載の方法。２３．チーズ加工廃棄物のリチウム塩が、シアリルオリゴ糖である請求項１に記載の方法。２４．前記シアリルオリゴ糖が、３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及び、６’シアリルラクトースアミン、及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項２３に記載の方法。２５．チーズ加工廃棄物の前記抽出物が、シアリルオリゴ糖である請求項１１に記載の方法。２６．前記シアリルオリゴ糖が、３’シアリルラクトース、６’シアリルラクトース及び６’シアリルラクトースアミン、及びこれらの混合物からなる群より選択される請求項２５に記載の方法。