JPH10511304A - 疎水性度の増大したメチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤中の残存クロロメチル基は、ベンジルアルコール基への加水分解並びに安息香酸基への酸化をうけやすい。これらのヒドロキシル及びカルボン酸基への導入は、これらの吸着剤の水吸着容量又は親水性度に寄与する。残念ながら、この親水性度は、揮発性有機化合物に対する吸着剤としてのこれらの樹脂の有用性に干渉する。加水分解又は酸化へのこれらの機会前の疎水性芳香族化合物による残存クロロメチル基のキャッピングにより、メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤の疎水性度は増加し、そして有機化合物の吸着のためのそれらの有用性は増大する。

Description

【発明の詳細な説明】 疎水性度の増大したメチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤 技術分野 本発明は、疎水性度の増大した新規なメチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤、そ れらの製造方法、並びに揮発性有機化合物の吸着及び回収におけるそれらの用途 に関する。これらの疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤は、疎水性芳香族 化合物による、後（ｐｏｓｔ）架橋されたクロロメチル化された芳香族コポリマ ーに残る全ての残存クロロメチル基のキャッピングにより製造される。 背景技術 クロロメチル化された芳香族コポリマーのメチレン架橋により後架橋されたゲ ル（米国特許第５０７９２７４号）及び軽く架橋された多孔性（米国特許第５２ ８８３０７号）の両者の芳香族ポリマー吸着剤は、燃料貯蔵槽からの炭化水素燃 料蒸気及び気体流からの揮発性有機化合物を吸着しそして回収するのに使用され ている。メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤の吸着能力は、概して非架橋吸着剤 及び活性炭のそれを超えるが、それらは、また一つの重大な欠点、即ちそれらが 高い相対湿度で水を競合的に吸着する傾向を有する。水を吸着するこの傾向は、 揮発性有機化合物に対する全体の能力を低下させるばかりでなく、脱着により回 収される化合物は、水により汚染される。 クロロメチル化された芳香族コポリマーは、先ず樹脂を膨潤させ、次にアルキ ル化を行うのに十分な温度で樹脂とフリーデル・クラフツ触媒とを接触させるこ とにより、メチレン架橋される。通常、或る％のクロロメチル基は、メチレン架 橋によるポリマー骨格の堅さの増大のために、そして全てのさらなる架橋に対す る幾何学的な制約のために、近接する芳香族環と反応することを妨げられる。概 して、約４％のクロロメチル基は、未反応のままである。追加の加工中又は目的 とする使用中、残存クロロメチル基は、加水分解されるか又は酸化されて、親水 性の部位、例えばベンジルアルコール基又は安息香酸基を形成する。これらの親 水性部位は、揮発性有機化合物の脱着と有効に競合しそして吸着剤の有効容量を 減少させる水の吸着に有利である。従って、残存するクロロメチル基が親水性部 位に転化することを妨げることが望ましいだろう。理想的には、高い相対湿度即 ち７５％より高い湿度で吸着された水の重量は、ポリマー吸着剤の乾燥重量に基 づいて約１０重量％より少なくなければならない。 発明の開示 メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤の疎水性度が、疎水性芳香族化合物による 全ての残存クロロメチル基のキャッピングにより増大できることが今回見いださ れた。それ故、本発明は、式 芳香族架橋用モノマーのコポリマーである） の残存クロロメチル基を、式 Ａｒは式 の置換したフェニル基、又は式 の置換したナフチル基であり、式中、Ｘは独立して−Ｈ、−Ｒ、−ＯＲ又はハロ ゲンであり、但しＲはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基もしくは式 （式中、Ｙは、−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基もしくはハロゲンである） の置換したもしくは置換していないフェニル基であり、ｎは１−３の整数であり 、そしてｍは２−４の整数である） の基に転化してなるメチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤からなる疎水性ポリマー 吸着剤に関する。 ポリマー吸着剤に加えて、本発明は、また、 （ａ）モノビニル芳香族モノマー及びポリビニル芳香族架橋用モノマーのクロ ロメチル化芳香族コポリマーと膨潤剤とを接触させてコポリマー構造を膨脹させ 、 （ｂ）フリーデル・クラフツ触媒の存在下膨潤したクロロメチル化芳香族コポリ マーを加熱して、クロロメチル基による近接する芳香族環のアルキル化によりメ チレン架橋を形成させ、 （ｃ）式 ＡｒＨ （但し、ＡｒＨは、式 の置換したベンゼン、又は式 の置換したナフタレンであり、式中、Ｘは独立して−Ｈ、−Ｒ、−ＯＲもしくは ハロゲンであり、但しＲはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基もしくは式 （式中、Ｙは、−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基もしくはハロゲンである） の置換したもしくは置換していないフェニル基であり、ｎは１−３の整数であり 、そしてｍは２−４の整数である）の疎水性芳香族化合物を、フリーデル・クラ フツ触媒の存在下、残存するクロロメチル基と反応するのに十分な温度で加え、 そして （ｄ）疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤を回収する ことからなる疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤を製造する方法に関する 。 本発明の他の態様は、蒸気流と、式 架橋用モノマーのコポリマーである） の残存クロロメチル基を、式 Ａｒは式 の置換したフェニル基、又は式 の置換したナフチル基であり、式中、Ｘは独立して−Ｈ、−Ｒ、−ＯＲもしくは ハロゲンであり、但しＲはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基もしくは式 （式中、Ｙは、−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基もしくはハロゲンである） の置換したもしくは置換していないフェニル基であり、ｎは１−３の整数であり 、そしてｍは２−４の整数である） の基に転化してなる疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤とを接触させるこ とからなる蒸気流から揮発性有機物質を吸着する改良した方法に関する。吸着さ れた有機物質は脱着により回収できる。 本発明の疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤は、約１０重量％以下の水 吸着容量を有し、そして全ての残存クロロメチル基が疎水性芳香族化合物により キャッピングされていない対応するポリマー吸着剤よりも、高い相対湿度即ち７ ５％より高い湿度で遥かに少ない水を吸着する。湿潤条件下で、それ故、本発明 のポリマー吸着剤は、揮発性有機化合物に対してより高い容量を有する。 本明細書で使用されるとき、用語「ハロ」（ｈａｌｏ及びｈａｌ）は、ハロゲ ンＦ、Ｃｌ、Ｂｒ又はＩを示し、そして用語「Ｃ₁−Ｃ₄アルキル」及び「Ｃ₁− Ｃ₁₀アルキル」は、全ての置換基が互いに立体的に融和できるならば、それぞれ ４個までの炭素原子及び１０個までの炭素原子の直鎖又は枝分かれ鎖の環状又は 脂環式炭化水素基を示す。用語「立体的に融和」は、この用語が、「Ｈａｗｌｅ ｙ′ｓ Ｃｏｎｄｅｎｓｅｄ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ」１１ 版、Ｖａｎ Ｎｏｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏ．Ｎ．Ｙ．１０９３ペ ージ（１９８７）に規定されているように、立体障害により影響されない置換基 を述べるのに使用され、そしてその規定は、以下の通りである。「立体障害：分 子が、他の分子との所定の反応が妨げられるか又は遅延されるようなそれらの原 子の空間的配置を有する分子構造の特性」。 立体的に融和とは、Ｄ．Ｊ．Ｃｒａｍ及びＧ．Ｈａｍｍｏｎｄによる「Ｏｒｇ ａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ」２版、ＭｃＧｒａｗ−Ｈｉｌｌ Ｂｏｏｋ Ｃ ｏｍｐａｎｙ、Ｎ．Ｙ．２１５ページ（１９６４）で論じられているように、そ の物理的な大きさがそれらの正常な作用の行使に不十分な体積内に閉じこめられ ることを要しない置換基を有する反応する化合物としてさらに規定できる。 メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤は、モノビニル芳香族モノマー及びポリビ ニル芳香族架橋用モノマーの微孔性又はマクロ細孔性のコポリマーから製造され 、それはクロロメチル化され次にフリーデル・クラフツ触媒の存在下で膨潤した 状態で後架橋されている吸着樹脂に関する。これらの樹脂は、「超架橋されてい る（ｈｙｐｅｒｃｒｏｓｓｌｉｎｋｅｄ）」又は「マクロネット（ｍａｃｒｏｎ ｅｔ）」樹脂とよばれ、それらの製法及び用途は、例えば、Ｖ．Ａ．Ｄａｖａｎ ｋｏｖ及びＭ．Ｐ．ＴｓｙｕｒｕｐａによるＲｅａｃｔｉｖｅ Ｐｏｌｙｍｅｒ ｓ、１３、２７（１９９０）、並びに米国特許第４１９１８１３、４２６３４０ ７、４９５０３３２、５０７９２７４及び５２８８３０７号に記述されている。 好ましいモノビニル芳香族モノマーは、スチレン及びエチルベンゼンであり、好 ましいポリビニル芳香族架橋用モノマーは、ジビニルベンゼンである。クロロメ チル化は、好ましくは、フリーデル・クラフツ触媒の存在下のクロロメチルメチ ルエーテルによるコポリマーの処理により実施される。別に、クロロメチル基は 、モノビニル芳香族モノマーとしてビニルベンジルクロリドを使用することによ りコポリマー中に導入できる。後架橋即ちメチレン架橋は、好ましくは、先ずク ロロメチル化芳香族コポリマーを膨潤するエチレンジクロリドによる処理、次に フリ ーデル・クラフツ触媒による処理により達成される。 クロロメチル化芳香族コポリマーは、モノビニル芳香族モノマー及びポリビニ ル芳香族架橋用モノマーのクロロメチル化された微孔性又はマクロ細孔性のコポ リマーを示す。好ましいモノビニル芳香族モノマーは、スチレン及びエチルビニ ルベンゼンである。組み合わされたモノマーの約０．１−約２０重量％を通常占 める好ましいポリビニル芳香族架橋用モノマーは、ジビニルベンゼンである。ク ロロメチル基は、クロロメチル化剤例えばクロロメチルメチルエーテルによる処 理によるか、又はモノビニル芳香族モノマーの一部としてのビニルベンジルクロ リドの使用によるかの何れかにより、クロロメチル化された芳香族コポリマー中 に導入できる。クロロメチル化された芳香族コポリマーは、概して、芳香環当た り約０．１−約０．９個、好ましくは０．６−０．８個のクロロメチル基を含む 。クロロメチル化は、例えば、米国特許第２５９７４９２、２６２９７１０、２ ６４２４１７及び２９６０４８０号に記載されている。 クロロメチル化された芳香族コポリマーは、近接する芳香環の間にメチレン架 橋を形成するために後架橋されるとき、空間的な理由から、全てのクロロメチル 基が反応できるとは限らない。通常、クロロメチル基の約２−１０％が、クロロ メチル化の全体の程度、即ち芳香環に対するクロロメチル基の比に応じて、反応 しないまま残る。一般に、クロロメチル化の程度が大きければ大きいほど、未反 応のクロロメチル基の％は大きくなる。本発明の新規なメチレン架橋芳香族ポリ マー吸着剤では、これらの未反応クロロメチル基は、疎水性芳香族化合物により キャッピングされる。換言すれば、残存するクロロメチル基は、フリーデル・ク ラフツのアルキル化で疎水性芳香族化合物をアルキル化し、そのアルキル化は、 堅い超架橋したポリマー骨格に制限される芳香環によるさらなるメチレン架橋に 課せられる空間的又は幾何学的な制約をうけない。この目的のために、疎水性芳 香族化合物はベンゼン及びその誘導体を指し、それらは、Ｒ．Ｔ．Ｍｏｒｒｉｓ ｏｎ及びＲ．Ｎ．ＢｏｙｄによるＯｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ、６版、 Ｐｒｅｎｔｉｃｅ Ｈａｌｌ、Ｉｎｃ．Ｅｎｇｌｅｗｏｏｄ Ｃｌｉｆｆｓ、Ｎ ．Ｊ．５２２ページ（１９９２）に規定されているように、求電子性芳香族置換 に向かって弱く不活性化されているから弱くから中程度に活性化されている。さ ら に特に、好ましい疎水性芳香族化合物は、式 ＡｒＨ （但し、ＡｒＨは、式 の置換したベンゼン、又は式 の置換したナフタレンであり、式中、Ｘは独立して−Ｈ、−Ｒ、−ＯＲもしくは ハロゲンであり、但しＲはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基もしくは式 （式中、Ｙは、−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基もしくはハロゲンである） の置換したもしくは置換していないフェニル基であり、ｎは１−３の整数であり 、そしてｍは２−４の整数である）のものである。Ｘが、−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アル キル基又は−Ｃ₆Ｈ₅基である置換したベンゼン及びナフタレンが好ましい。最も 好ましいのは、Ｘが−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃でありそしてｎが１又は２である 置換したベンゼンである。 本発明の疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤の製造では、二つの重要な ファクターに留意する必要がある。第一に、メチレン架橋及び疎水性芳香族化合 物によるキャッピングの両者はフリーデル・クラフツのアルキル化であり、そし て殆ど同じ反応条件下で進行する。そのため、最も経済的なやり方で、同じ反応 槽で連続して反応を行い、そして同じ溶媒、同じ触媒そして同じ温度を使用する のが、最も実際的でありしかも能率的である。第二に、全ての残存するクロロメ チル基が、それらが処理中加水分解又は酸化される機会を与えられる前にそして メチレン架橋の直後にキャッピングされなければならない。さもなければ、親水 性部位が、既に形成されてしまっているだろう。 従って、本発明の疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤を製造する最も好 ましい方法は、以下の工程を必要とする。（ａ）クロロメチル化された芳香族コ ポリマーの膨潤、（ｂ）フリーデル・クラフツ触媒の存在下の膨潤したコポリマ ーのメチレン架橋、（ｃ）同じフリーデル・クラフツ触媒の存在下の疎水性芳香 族炭化水素による未反応クロロメチル基のキャッピング、そして（ｄ）ポリマー 吸着剤の回収。 クロロメチル化された芳香族コポリマーは、膨潤剤と接触してコポリマー構造 を膨脹させる。好適な膨潤剤は、コポリマーの後架橋中実質的に不活性である溶 媒であり、塩素化炭化水素、例えばエチレンジクロリド、メチレンクロリド及び プロピレンジクロリドを含む。好ましい膨濶剤は、１、２−ジクロロエタンであ る。コポリマーは、少なくとも３０分間、過剰量の膨潤剤中で膨潤させる。好ま しくは、コポリマーは、使用される特別な膨潤剤による膨潤に関して平衡を実質 的に達成するのに十分な時間、膨潤剤と接触する。膨潤剤内に次の後架橋反応で 使用されるフリーデル・クラフツ触媒を溶解するのも、一般に好都合である。 一度膨潤すると、クロロメチル化したコポリマーは、架橋部分（−ＣＨ₂−） がクロロメチル基と近接する芳香族環との反応により形成されるような温度及び フリーデル・クラフツ触媒の存在下維持される。任意のフリーデル・クラフツタ イプの触媒、例えば、塩化アルミニウム、塩化第二錫、臭化アルミニウム、三フ ッ化硼素、塩化亜鉛又は塩化第二鉄を含む酸性金属ハロゲン化物は、後架橋反応 を触媒化するのに利用できる。触媒は、概して、ポリマー性物質の重量に基づい て、０．００１−５０重量％、好ましくは５−３０重量％に及ぶ量で有効である 。最適な量は、反応を実施するのに選択される反応物及び条件に依存する。混合 物は、樹脂を後架橋するのに十分な時間好ましくは０．５−３０時間、２０−１ ８０℃に及ぶ温度に加熱される。さらに好ましくは、温度は、６０℃から有機膨 潤液体の還流温度までに及び、そして反応時間は、０．５−８時間に及ぶ。最も 好ましくは、温度は、６０−８５℃に及ぶ。反応温度及び時間は、反応混合物中 の反応物及び触媒に依存して変化できる。 メチレン架橋が実質的に完了した後、未反応クロロメチル基のモルに基づいて 、通常約１−約１０モル当量そして好ましくは１．５−３モル当量の疎水性芳香 族キャッピング化合物を混合物に添加する。これは、クロロメチル化の程度に応 じ て、ポリマーの全重量に基づいて０．５−２０重量％の芳香族炭化水素に相当す るだろう。別に、疎水性芳香族炭化水素は、膨潤溶媒を完全に置換するか、又は 膨潤溶媒に関して実質的な部分で使用されるかの何れかで、溶媒として使用でき る。反応温度は、キャッピングが完了するまで、１−８時間に及ぶ時間維持され る。 反応が完了した後、混合物は冷却され、そしてメチレン架橋芳香族ポリマー吸 着剤は、従来の技術により、液体から分離され、洗浄され、そして乾燥される。 本発明の方法により製造されるメチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤が、従来の懸 濁重合方法により製造されたスチレン／ジビニルコポリマーから通常製造される 。一般に、ビーズのサイズは、１０−２０００ミクロメータ（μｍ）、好ましく は１００−１２００μｍ、さらに好ましくは２００−６００μｍに及ぶことがで きる。 本発明のメチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤は、蒸気流から有機物質を吸着し そして回収する方法で非常に有用である。蒸気流の例は、有機物質と混合されて いる酸素、窒素、二酸化炭素又はこれらの混合物例えば空気である。吸着剤は、 非常に少量、通常蒸気流の重量の５％より少なくそして非常にしばしば１％より 少ない量で存在する有機物質を回収するのに特に有用である。 本発明の実施では、有機物質を含む気体の流れは、有機物質を吸着する疎水性 メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤の床を通して流れるようにされる。気体の流 れは、吸着剤床から流れでる蒸気流中の有機物質の含量が許容されるレベルを超 えるまで続く。有機物質は回収され、そして吸着剤は、例えば高温度及び／又は 減圧でのパージ気体による処理によって、吸着剤から有機物質を脱着させること により、連続的な使用のために再生できる。吸着及び脱着の工程は、任意の従来 の周知の吸着装置で実施でき、そして米国特許第５０７９２７４号にさらに詳細 に記述されている。本発明の方法に従って空気のような気体から分離できる最も 重要な不純物は、以下のものである。 （ａ）好ましくは４個以上の炭素原子を有する炭化水素、又はガソリンのような 該炭化水素の混合物、 （ｂ）ハロゲン化炭化水素、特に１−３個の炭素原子を有する飽和及び不飽和の ハロゲン化炭化水素又は芳香族ハロゲン化炭化水素、 （ｃ）アルデヒド及びケトン、特に６個より少ない炭素原子を有するもの、並び に （ｄ）アルコール、好ましくは１−６個の炭素原子のもの。 本発明による疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤の製造方法及び蒸気流 から有機物質を吸着する方法は、本発明の範囲を制限すると考えてはならない以 下の実施例によってさらに説明される。 実施例 実施例 １ 疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤の製造 ６重量％のジビニルベンゼンを有ししかも４２重量％のイソオクタン希釈剤の 存在下重合されたマクロ細孔性のスチレン／ジビニルベンゼンコポリマーの１０ ０グラム（ｇ）のサンプルを、２０℃より低い温度で３０分間、５００ミリリッ トル（ｍＬ）中で膨潤させた。撹拌中の混合物に、３０ｇの無水ＦｅＣｌ₃を加 え、混合物を３０分かけて５２℃に加熱した。反応混合物を、０℃に冷却する前 に、２．５時間５２℃に保持した。約５００ｍＬのメタノールを、冷却した混合 物に徐々に加えた。液体の洗浄物をビーズから除き、そして新鮮な５００ｍＬの メタノールを加え、そして混合物を３０分間撹拌した。メタノールを除き、他の ５００ｍＬのメタノールにより置換した。 メタノールを除き、そして１００ｍＬの１、２−ジクロロエタン（ＥＤＣ）に より置換した。ビーズを、ＥＤＣを除きそして新鮮なＥＤＣにより置換する前に 、ＥＤＣ中で膨潤させた。３０分後、ＥＤＣを再び新鮮なＥＤＣ及び１５ｇのＦ ｅＣｌ₃により置換した。３０分間撹拌後、混合物を１時間かけて８０℃に加熱 し、次に３時間８０℃に保持した。その３時間の２時間が経過後、１０ｇの芳香 族化合物を、熱い撹拌中の反応混合物に添加した。３時間が過ぎた後、反応混合 物を２５℃に冷却し、液体を除いた。約５００ｍＬのメタノールをビーズに添加 し、そして混合物を、メタノールを新鮮なメタノールにより置換する前に、３０ 分間撹拌した。ビーズを２回さらに５００ｍＬのメタノール、そして５００ｍＬ の水 により洗った。 水洗したビーズを水に再懸濁し、そして１５０ｍＬの１Ｎ ＮａＯＨを懸濁物 に加えた。撹拌中の懸濁物を３０分かけて８０℃に加熱し、そして室温に冷却す る前に３時間８０℃に維持し、水により３回洗った。ビーズを有毒ガス排出フー ド中で一晩風乾させ、次に３時間６０℃で真空乾燥させた。 乾燥した約５ｇのポリマー吸着剤を水分バランスに置き、そして９０℃で一定 の重量に乾燥した。吸着剤を、小さいガラス円筒に移し、そして８５％相対湿度 の空気を２時間吸着剤に通過させた。湿った吸着剤を水分バランスに移し、そし て乾燥して湿った空気からの重量％の水の吸収を測った。種々の疎水性芳香族キ ャッピング化合物を使用することにより得られた結果を表１に表示する。 実施例 ２ １０％レベルよりむしろ５％（５ｇ）で芳香族化合物としてトルエンを使用し て、実施例１の方法を繰り返した。処理及び乾燥後、吸着剤は、４．７％の水吸 着容量を有した。 実施例 ３ 原料として１．５％のジビニルベンゼンを有するゲル状（微孔性）のスチレン ／ジビニルベンゼンコポリマーを使用して、実施例１の方法を繰り返した。クロ ロメチル化は、３時間３０重量％のＦｅＣｌ₃により４５℃で行った。３時間架 橋後、物質を１時間１０重量％（原料ポリマーの重量に基づく）の疎水性芳香族 キャッピング化合物により処理した。 処理及び乾燥後、吸着剤は、表２に示す水吸着容量を有した。 実施例 ４ １０重量％のレベルよりむしろ２重量％で芳香族化合物としてエチルベンゼン を使用して実施例３の方法を繰り返した。処理及び乾燥後、吸着剤は１．６％の 水吸着容量を有した。 実施例 ５ トルエンによりキャッピングされた疎水性芳香族メチレン架橋ポリ マー吸着剤による空気流からのトリクロロエチレンの吸着 実施例１ｉからの乾燥したポリマー状吸着剤約５ｇを乾燥させ、そして小さい ガラス円筒に移した。百万容量部当たり６００部のトリクロロエチレンを含む空 気を、２６％及び８８％の相対湿度でそして１０３ｆｔ／分（１５Ｌ／分）の速 度で、吸着剤を通過させた。トリクロロエタンの％回収を時間の関数としてモニ ターした。結果を表３に表示する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 芳香族架橋用モノマーのコポリマーである） の残存クロロメチル基を、式 Ａｒは式 の置換したフェニル基、又は式 の置換したナフチル基であり、式中、Ｘは独立して−Ｈ、−Ｒ、−ＯＲ又はハロ ゲンであり、但しＲはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基もしくは式 （式中、Ｙは、−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基もしくはハロケンである） の置換したもしくは置換していないフェニル基であり、ｎは１−３の整数であり 、そしてｍは２−４の整数である） の基に転化してなるメチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤からなることを特徴とす る疎水性ポリマー吸着剤。 ２．Ａｒが、式 （式中、Ｘは独立して−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基又は−Ｃ₆Ｈ₅基である） の置換したフェニル基であることを特徴とする請求項１の疎水性メチレン架橋芳 香族ポリマー吸着剤。 ３．Ｘが−Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃でありそしてｎが１又は２であること を特徴とする請求項２の疎水性メチレン架橋ポリマー吸着剤。 ４．（ａ）モノビニル芳香族モノマー及びポリビニル芳香族架橋用モノマーのク ロロメチル化芳香族コポリマーと膨潤剤とを接触させてコポリマー構造を膨脹さ せ、 （ｂ）フリーデル・クラフツ触媒の存在下膨潤したクロロメチル化芳香族コポリ マーを加熱して、クロロメチル基による近接する芳香族環のアルキル化によりメ チレン架橋を形成させ、 （ｃ）式 ＡｒＨ （但し、ＡｒＨは、式 の置換したベンゼン、又は式 の置換したナフタレンであり、式中、Ｘは独立して−Ｈ、−Ｒ、−ＯＲもしくは ハロゲンであり、但しＲはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基もしくは式 （式中、Ｙは、−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基もしくはハロゲンである） の置換したもしくは置換していないフェニル基であり、ｎは１−３の整数であり 、そしてｍは２−４の整数である）の疎水性芳香族化合物を、フリーデル・クラ フツ触媒の存在下、残存するクロロメチル基と反応するのに十分な温度で加え、 そして （ｄ）疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤を回収する ことからなることを特徴とする疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤を製造 する方法。 ５．ＡｒＨが、式 （式中、Ｘは独立して−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基又は−Ｃ₆Ｈ₅基である） の置換したベンゼンであることを特徴とする請求項４の方法。 ６．Ｘが−Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃でありそしてｎが１又は２であること を特徴とする請求項５の方法。 ７．蒸気流と、式 芳香族架橋用モノマーのコポリマーである） の残存クロロメチル基を、式 Ａｒは式 の置換したフェニル基、又は式 の置換したナフチル基であり、式中、Ｘは独立して−Ｈ、−Ｒ、−ＯＲもしくは ハロゲンであり、但しＲはＣ₁−Ｃ₁₀アルキル基もしくは式 （式中、Ｙは、−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₄アルキル基もしくはハロゲンである） の置換したもしくは置換していないフェニル基であり、ｎは１−３の整数であり 、そしてｍは２−４の整数である） の基に転化してなる疎水性メチレン架橋芳香族ポリマー吸着剤とを接触させるこ とを特徴とする蒸気流から揮発性有機物質を吸着する改良した方法。 ８．Ａｒが、式 （式中、Ｘは独立して−Ｈ、Ｃ₁−Ｃ₁₀アルキル基あるいは−Ｃ₆Ｈ₅基である） の置換したフェニル基であることを特徴とする請求項７の方法。 ９．Ｘが−Ｈ、−ＣＨ₃又は−ＣＨ₂ＣＨ₃でありそしてｎが１又は２であること を特徴とする請求項９の方法。