JPH10508044A - 抗ブロッキング剤およびそれの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 シリカまたはシリカとゼオライトの混合物を含む抗ブロッキング剤を記述し、これは、二頂孔サイズ分布を示してこの二頂孔サイズ分布の第一最大値が＜５ｎｍの孔サイズ範囲内にありそしてこの二頂孔サイズ分布の第二最大値が＞６ｎｍの孔サイズ範囲内にあることを特徴とする。この抗ブロッキング剤は、特定の孔サイズを有するシリカとそれとは異なる孔サイズを有するシリカおよび／またはゼオライトを含む混合物を微粉化することで入手可能である。これは抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせとしてスリップ剤と一緒に製造可能である。この抗ブロッキング剤またはこの抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせをポリマーに混合してマスターバッチの形態にするのが好適である。本発明に従う抗ブロッキング剤の特別な利点は、この抗ブロッキング剤の粒子がフィルム内に分散および分布する度合がより良好であることと、それに関連して光学特性が向上することに加えて、スリップ剤を吸着しないか或は吸着する度合が非常に小さい結果として従来技術よりもスリップ剤の使用量を低くすることができる点である。

Description

【発明の詳細な説明】 抗ブロッキング剤およびそれの製造方法 本発明は、シリカまたはシリカとゼオライトの混合物を含む抗ブロッキング剤 （ａｎｔｉ−ｂｌｏｃｋｉｎｇ ａｇｅｎｔ）およびそれの製造方法に関する。 ポリマーフィルムでは微粉化したシリカゲルおよびモレキュラーシーブ（ゼオ ライト）が抗ブロッキング剤として広範に用いられている。合成された非晶質の シリカゲルは比較的大きな比細孔容積（通常間隙率と呼ばれる）を有し、従って それが示す１グラム当たりの粒子数（特定サイズの）は間隙率が低い製品（例え ばタルク、チョーク、天然シリカゲル、例えばケイソウ土など）のそれよりも多 い。一般に直径が１から１０μｍ（Ｃｏｕｌｔｅｒカウンター）の粒子を０．１ ％の桁の濃度でポリマーフィルムに混合すると、それによって表面に顕微鏡的変 形が生じることにより、互いに重ねたフィルムが完全には接触しなくなることで フィルムを互いに剥がすのが容易になり（例えば買い物用バッグなどの場合）、 或はフィルムロールからの巻き戻しが容易になる。このような効果が「抗ブロッ キング」効果である。この上に示した理由で、微粉化した合成シリカゲルは、間 隙率が低いか或は全く間隙率を有さない製品よりも高い効果を示す抗ブロッキン グ剤である。 多くの場合、ポリマーフィルムには抗ブロッキング剤に加えてスリップ剤（ｓ ｌｉｐ ａｇｅｎｔ）も添加されている。このスリップ剤は、多くの場合、脂肪 酸アミド、例えばオレイン酸アミドまたはエルカ酸アミドなどであり、これは、 フィルムが互いの上を滑るのを容易にする（スリップ効果）。しかしながら、現 在の抗ブロッキング剤の場合、その抗 ブロッキング剤の表面にスリップ剤が吸着されることから、スリップ剤の有効性 が低下する。その結果として、スリップ剤のいくらかが、所望のスリップ効果が 求められているフィルム表面で利用されなくなる。天然産物は、合成ＳｉＯ₂製 品（これの表面積は３００から６００ｍ²／ｇである）に比較して非常に小さい 表面積（０．１から０．５ｍ²／ｇ）を有する。それらがスリップ剤を吸着する 度合は、例えばシリカゲルより低いが、間隙率が低い結果として、それらが示す 抗ブロッキング作用は非常に僅かのみである。 合成シリカゲルが示す抗ブロッキング作用は、表面積が小さい産物のそれに比 較してほぼ３倍高いが、不幸なことには、合成シリカゲルはスリップ剤を吸着す る。このことは、例えばポリオレフィンフィルムで望まれる抗ブロッキング性と スリップ性を得るには、表面積が小さい抗ブロッキング剤の場合、これを０．３ 重量％添加してスリップ剤を０．１重量％添加する必要があり、或は合成シリカ で出来ている抗ブロッキング剤の場合、これを０．１重量％添加してスリップ剤 を０．１５重量％添加する必要があることを意味する。このことは、合成シリカ を存在させるとスリップ剤の効力がかなり低下することを示している、即ち同じ スリップ効果を得るには、即ち摩擦係数を同じほど低くするには、スリップ剤を 約５０％多く用いる必要があることを示している。 従って、伝統的なシリカ類は非常に有効な抗ブロッキング剤ではあるが、それ がスリップ剤を吸着することが問題になっている、と言うのは、 ａ）それによって、フィルムで最終的に得られるスリップ剤の効果を予測するの が困難になり、 ｂ）スリップ剤の量を多くするとフィルムの製造コストが高くなり、そ して ｃ）必要とされるスリップ剤の量が多くなると抽出される有機成分の量が増える （これは、食品包装用フィルムの認可に関して重要である）からである。 ヨーロッパ特許出願公開第０ ５２６ １１７号に従うと、報告されているよ うに、アルキレンポリエーテル類を「スリップ補助剤（ｓｌｉｐ ｂｏｏｓｔｉ ｎｇ ａｇｅｎｔ）」として添加するとその低下したスリップ剤の効果が相殺さ れ得る（スリップ剤の量をより少なくしても所望のスリップ効果を得るに充分で ある）。しかしながら、このような方法は、他の有機成分を添加する必要がある と言った欠点を有する。 これに比較して、本発明の目的は、スリップ剤の吸着に関して上述した従来技 術の欠点がないか或は大きく低下していてポリマーフィルム材料内に優れた様式 で分散する能力を有することで透明性がより高い（斑点の数がより少ない）フィ ルムをもたらすところの、高い抗ブロッキング作用を示す抗ブロッキング剤を提 供することにあり、ここでは、ヨーロッパ特許出願公開第０ ５２６ １１７号 に従う如き添加剤を用いた処理を行う必要なく、物性（細孔容積、孔サイズおよ び表面積）を最適に設定することを通して所望の特性を達成する。 この目的を達成する目的で、二頂孔サイズ分布を示すことを特徴とするシリカ またはシリカとゼオライトの混合物を含む抗ブロッキング剤を提案する。 本発明に従う抗ブロッキング剤の製造方法もまた本発明の主題であり、これは 、特定の孔サイズを有するシリカとそれとは異なる孔サイズを有するシリカおよ び／またはゼオライトを含む混合物を微粉化することを 特徴とする。 驚くべきことに、異なる孔サイズを有する２種抗ブロッキング剤の混合物を用 いるとこの混合物の２種成分が示す特性よりもずっと良好な全体的特性を示す抗 ブロッキング剤が得られることを見い出した。この混合物の平均細孔容積を小さ くするに従ってこの混合物の抗ブロッキング効果が低下しないことは特に驚くべ きことである。むしろ、この混合物が示す抗ブロッキング効果は、０．９から１ ．２ｍＬ／ｇの細孔容積を有する伝統的なシリカ抗ブロッキング剤とほぼ同じほ ど良好である。この混合物の粒子の方が伝統的なシリカ抗ブロッキング剤よりも フィルム内に良好に分散して分布し得ることもまた予想外であった。これによっ てフィルム内に存在する凝集物の数が少なくなることから、再び、フィルムの光 学特性がかなり改良される。ある場合には、本発明に従う抗ブロッキング剤を用 いると、伝統的なシリカゲル抗ブロッキング剤（即ち一頂孔サイズ分布を有する ）を用いた場合に比較して、同じ光学品質のフィルムを得るためのエネルギー消 費がより低くなる。 孔サイズ分布（より正確には孔直径分布）を下記の分布密度曲線で表示する： 細孔容積密度＝ｆ（孔直径）。 この細孔容積密度ｐ（ｘ）は下記から得られる： ｐ（ｘ）＝ｄＰ（ｘ）／ｄｘ ここで、Ｐは比細孔容積であり、ｐは細孔容積密度であり、そしてｘは孔直径で ある。ＡＳＴＭ Ｄ ４６４１−８８に従い、Ｍｅｓｓｒｓ．Ｍｉｃｒｏｍｅｒ ｉｔｉｃｓから入手可能な自動分析装置ＡＳＡＰ ２４００を用いて孔サイズ分 布を測定する。シリカは窒素等温式でヒステ リシスを示すことから、吸着曲線を用いる。積分した細孔容積（６００Åの孔直 径まで）が比細孔容積である。同じ装置を用い、Ｂｒａｕｎａｕｅｒ，Ｅｍｍｅ ｔｔ ａｎｄ Ｔｅｌｌｅｒ（ＢＥＴ）に従う気体吸着で孔サイズ分布測定の範 囲内で多点測定を行うことにより、比表面積を測定する。ＤＩＮ ６６１３１に 従って測定を実施する。 二頂孔サイズ分布は最大値（ピーク）を２つ有する（例えば図３を参照）。本 発明に従う抗ブロッキング剤の孔サイズ分布が二頂分布であることは、２つの方 法、即ち本発明に従う最終生成物が示す孔直径分布（図３に示すように）を利用 する方法か、或はＷｈｅｅｌｅｒに従い、相当する細孔容積および相当する表面 積から混合物成分の平均孔直径を計算する方法（Ｗｈｅｅｌｅｒ著、Ｐ．Ｈ．Ｅ ｍｍｅｔ（編集）、「Ｃａｔａｌｙｓｉｓ」、２巻、Ｒｅｉｎｈｏｌｄ、Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ、１９５５、１１６頁）で測定可能である。 本発明に従う抗ブロッキング剤が示す二頂孔サイズ分布の場合、第一最大値は 孔サイズが＜５ｎｍの範囲内に位置する。第二最大値は孔サイズ分布が＞６ｎｍ の範囲内に位置する。 商業的に入手可能な範囲のシリカゲルには一般に下記が適用される：比細孔容 積が小さいゲルは小さい孔サイズと大きい比表面積を有するが、比細孔容積が大 きいゲルは大きい孔サイズと比較的小さい比表面積を有する。このことは、下記 の例を参照することで実証可能である。 本発明に従う抗ブロッキング剤は、最適な特性を有する新しい種類の抗ブロッ キング剤に相当する。この目的で、添加剤（例えば脂肪酸アミド）の分子が入り 込むことができないほど小さい孔の中に比較的大きな比率で表面積を存在させる 必要があり、そしてそれにも拘らず、満足される抗ブロッキング効果を確保する に充分なほど全間隙率を大きくする必要がある。従って、本発明に従い、小さい 孔（例えば平均で２．３ｎｍ）を有する抗ブロッキング剤と一緒に大きい孔（例 えば平均で９．２ｎｍ）を有する抗ブロッキング剤を組み合わせる。この大きい 孔を有する抗ブロッキング剤が抗ブロッキング効果を得るに充分な細孔容積を与 える。しかしながら、表面積の大部分は小さい孔を有する（その結果として添加 剤分子の吸着は起こり得ない）抗ブロッキング剤の孔内に存在することを確認し た。図１および２は、例えば１０ｎｍ以上の直径を有する孔の中で利用され得る 表面積は標準的抗ブロッキング剤の場合約１００ｍ²／ｇで本発明に従う抗ブロ ッキング剤（シリカゲル）の場合４０ｍ²／ｇのみであることを示している。 本発明に従う抗ブロッキング剤はかなり向上した分散性を示し、非常に透明な ポリマーフィルムを与える。この抗ブロッキング効果は、実際上、伝統的なシリ カゲルと同じであるが、脂肪酸アミドを吸着する度合は伝統的なシリカゲルに比 較してかなり低い。 伝統的なＳｉＯ₂抗ブロッキング剤は微粉化ＳｉＯ₂組成物であり、それの細孔 容積は０．９から１．２ｍＬ／ｇである。より高い細孔容積を有する製品の場合 、標準的な混合装置を用いてそれらを分散させるのは困難である。従って、実際 上それらは使用されていない。より小さい細孔容積を有する製品の方が分散性の 意味で良好であるが、これが示す抗 ブロッキング効果は明らかに低い。本発明に従う抗ブロッキング剤を、有利には 、混合物の２種成分が異なる細孔容積を有するように２種の抗ブロッキング剤を ２：８から８：２の混合比で用いて製造する。一方の抗ブロッキング剤の細孔容 積を０．９から１．９ｍＬ／ｇにすべきであり、そして他方の抗ブロッキング剤 の細孔容積を０．３から０．６ｍＬ／ｇにすべきである。相当する表面積は通常 それぞれ２５０から５００ｍ²／ｇの範囲および５００から９００ｍ²／ｇの範囲 になり、その結果として、平均孔直径はそれぞれ７．２から３０．４ｎｍおよび １．３から４．８ｎｍになるであろう。この２種の抗ブロッキング剤を好適には ジェットミル（ｊｅｔ ｍｉｌｌ）で一緒に微粉化して１から１０μｍの平均粒 子サイズにする（Ｃｏｕｌｔｅｒカウンター）。この得た生成物の孔サイズ分布 は二頂分布であり、その表面積は約６００ｍ²／ｇで細孔容積は約０．６ｍＬ／ ｇである（実施例１参照）。 本発明に従う抗ブロッキング剤（シリカゲル）の抗サイズ分布および伝統的な 抗ブロッキング剤（シリカゲル）の孔サイズ分布をそれぞれ図３および４に示す 。 本発明に従う適切な抗ブロッキング剤は微粉化したシリカゲルおよび沈澱シリ カに加えてゼオライトである。この後者は、より小さい孔直径、例えば０．３、 ０．４、０．５または１ｎｍの孔直径を有する成分として用いるに適切である。 その例は、ナトリウムゼオライトＡ、ＸおよびＹをＫまたはＣａで部分的または 完全に交換したゼオライト類である。本発明に従う抗ブロッキング剤を添加する ポリマーフィルムには、好適にはポリエチレン、ポリプロピレンまたは線状ポリ エステルが含まれる。 ポリマーフィルムに入れる処理では、抗ブロッキング剤とスリップ剤 の組み合わせを製造するように、本発明に従う抗ブロッキング剤をスリップ剤と 組み合わせてもよい。スリップ剤としては、不飽和Ｃ₁₈−Ｃ₂₂脂肪酸のアミド類 、特にオレイン酸アミドおよびエルカ酸アミドが適切である。従って、抗ブロッ キング剤とスリップ剤の組み合わせに有利には１種以上の不飽和Ｃ₁₈−Ｃ₂₂脂肪 酸アミドを２０から８０重量％および本発明に従う二頂抗ブロッキング剤を８０ から２０重量％含める。 実際に用いるに特に適切な別の使用形態では、本発明に従う抗ブロッキング剤 またはこの抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせをマスターバッチの形態 で存在させる、即ちこれをポリマー、特にポリオレフィンに比較的高濃度で既に 混合しておく。このポリマーは、好適には、本抗ブロッキング剤またはこの抗ブ ロッキング剤とスリップ剤の組み合わせを添加すべきフィルムを構成するポリマ ーと同じポリマーである。このマスターバッチに入れる本抗ブロッキング剤また はこの抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせの濃度は一般に１０から５０ 重量％である。 実施例１ 細孔容積（窒素吸着で測定）が０．４６ｍＬ／ｇでＢＥＴ表面積が８０２ｍ² ／ｇ（平均孔サイズ２．３ｎｍ）のシリカゲルと細孔容積が０．９３ｍＬ／ｇで ＢＥＴ表面積が５２９ｍ²／ｇ（平均孔サイズ７．０ｎｍ）のシリカゲルを５０ ／５０の重量比でスチームジェットミル（ｓｔｅａｍ ｊｅｔ ｍｉｌｌ）に供 給した。過熱蒸気の温度を２９０℃にして粉砕圧力を６バールにすると、所望粒 子サイズである４μｍ（Ｃｏｕｌｔｅｒカウンター）がもたらされた。この粒子 サイズ分布は、上記２種シリカゲルの１つのみを用いて調製した微粉化シリカゲ ルのそれに 一致していた。その結果として生じた細孔容積は０．６２ｍＬ／ｇでありそして 生じた表面積は６１０ｍ²／ｇであった。孔サイズ分布は図３に示すように二頂 分布であった。比較として、細孔容積が０．９３ｍＬ／ｇのシリカゲル（ＳＹＬ ＯＢＬＯＣ ４５）が示す孔サイズ分布を図４に示す。 実施例２ 内部ミキサーを用いて、密度が０．９２４ｇ／ｃｍ³でメルトインデックスが １．５ｇ／１０分（１９０℃／２．１６）のポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）にシリ カゲルを０．２重量％およびオレイン酸アミドを０．２重量％混合した。比較と して、オレイン酸アミドのみを０．２重量％含有させたサンプルも調製した。 実験室の押出し機を用いて上記材料からフィルム厚が１ｍｍのフィルムを押出 し加工した。この押出し加工温度は１８０℃（シリンダー）および１９０℃（ダ イス）であった。このダイスの幅は１０ｃｍであった。 この押出し加工したフィルムの動的摩擦係数を押出し加工して１日、４日およ び６日後に測定した。Ｄａｖｅｎｐｏｒｔ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能な装置 （Ｄａｖｅｎｐｏｒｔ Ｆｒｉｃｔｉｏｎ Ｔｅｓｔｅｒ）を用い、ＢＳ ２７ ８２方法３１１ Ａに従って測定を実施した。 図５は、伝統的なシリカゲルＳＹＬＯＢＬＯＣ ４７（細孔容積１．１ｍＬ／ ｇ）とオレイン酸アミドを含有させたサンプルが示す摩擦係数はａ）オレイン酸 アミドのみを含有させたサンプルおよびｂ）本発明に従うシリカゲルとオレイン 酸アミドを含有させたサンプルのそれよりも高いことを示している。 実施例１に従って調製したシリカゲルの細孔容積は０．６２ｍＬ／ｇ であり、これが吸着するオレイン酸アミド量は、より大きな細孔容積を有するシ リカゲルが吸着する量よりもずっと少ない。このようなシリカゲル粒子を用いる と、表面が微細に粗い（ｍｉｃｒｏ−ｒｏｕｇｈ）フィルムがもたらされ、従っ て、本発明に従うシリカゲルとオレイン酸アミドを含有させたサンプルが示す摩 擦係数は、オレイン酸のみを含有させたサンプル（この種類のサンプルはシリカ ゲル粒子が存在していないことから平らな表面を有する）のそれよりも低い。 実施例３ 本発明に従うシリカゲルが示す分散性を数回試験した。比較として、標準的シ リカゲル抗ブロッキング剤であるＳＹＬＯＢＬＯＣ ４５および一頂孔サイズ分 布を有するシリカゲル（細孔容積０．７ｍＬ／ｇ）ＳＹＬＯＢＬＯＣを試験した 。 ａ）シリカゲルをポリプロピレンのペレット（Ｎｏｖｏｌｅｎ １３００、ＢＡ ＳＦ）と一緒にドライブレンドした。シリカゲルの量を０．２重量％および０． ５重量％にした。この混合物から平らなポリプロピレンフィルム（フィルム厚５ ０μｍ）を押出し加工した。この押出し機には如何なる種類のフィルターも備わ っていないことを指摘すべきであろう。 全てのフィルムについて、大きさが０．４ｍｍ以上の斑点（凝集物）の数を数 えた。調査した表面積は０．０１２ｍ²であった。本発明に従うシリカゲルを０ ．５重量％用いた場合（実施例１）の斑点数は４０であったが、標準的なシリカ ゲルであるＳＹＬＯＢＬＯＣ ４５を０．５重量％添加したサンプルおよび一頂 孔サイズ分布を有するシリカゲルを０．５重量％添加したサンプルが有する斑点 の数は１００以上であった。 ｂ）２軸押出し機を用いてシリカゲルをポリプロピレンに混合することでシリカ ゲルが５重量％およびポリプロピレンが９５重量％入っているマスターバッチを 製造した。次に、シリカゲルの最終濃度が０．５重量％になるように上記マスタ ーバッチを純粋なポリプロピレンペレットと混合した。フィルムの押出し加工お よび斑点数の計数をａ）の下で記述した通りに実施した。 本発明に従うシリカゲルを含有させたフィルムの方が他のシリカゲルを含有さ せたフィルムよりも斑点数が明らかに少なかった。 実施例４ 密度が０．９２４ｇ／ｃｍ³のポリエチレン（ＬＤ−ＰＥ）にシリカゲルをい ろいろな量（５００、１０００および２０００ｐｐｍ）で混合した。厚みが４０ μｍのフィルムを製造した。押出し加工条件は１６０から１７０℃の温度（シリ ンダー）、１８０℃（ダイス）および１０ｋｇ／時の生産量から成っていた。 このようにして得たブローンフィルムにブロッキングを人工的に起こさせた。 この目的で、大きさが１０ｘ７ｃｍ²のフィルムサンプルを６０℃のオーブンに ３時間入れた。このフィルムに０．３Ｎ／ｃｍ²の荷重をかけた。このフィルム がブロッキングを起こした後、Ｄａｖｅｎｐｏｒｔフィルムブロッキングテスタ ーを用いて、２枚のフィルムを引き剥がすに要する力を測定した。 本発明に従うシリカゲル（実施例１に従う）が示す抗ブロッキング効果は、１ ．２ｍＬ／ｇの細孔容積を有していて一頂孔サイズ分布を示す伝統的なＳＹＬＯ ＢＬＯＣ ４５シリカゲルとほぼ同じであり、そして０．７ｍＬの細孔容積を有 していて一頂孔サイズ分布を示すシリカゲル （ａ）が示す抗ブロッキング効果に比べて有意に向上していることは、図６の結 果から明らかである。 実施例５ 厚みが５０μｍになるように押出し加工した平らなポリプロピレンフィルムの ヘイズ値（ｈａｚｅ）をＡＳＴＭ Ｄ １００３に従って測定した。図７は、本 発明に従うシリカゲル（実施例１に従う）を用いた場合にフィルムが示すヘイズ 値は標準的ＳＹＬＯＢＬＯＣ ４５シリカゲルおよび同じ細孔容積を有するが一 頂孔サイズ分布を示すシリカゲル（ａ）を用いた場合よりもかなり低いことを示 している。

【手続補正書】特許法第１８４条の８第１項 【提出日】１９９６年７月８日 【補正内容】 ｂ）スリップ剤の量を多くするとフィルムの製造コストが高くなり、そして ｃ）必要とされるスリップ剤の量が多くなると抽出される有機成分の量が増える （これは、食品包装用フィルムの認可に関して重要である）からである。 ヨーロッパ特許出願公開第０ ５２６ １１７号に従うと、報告されているよ うに、アルキレンポリエーテル類を「スリップ補助剤（ｓｌｉｐ ｂｏｏｓｔｉ ｎｇ ａｇｅｎｔ）」として添加するとその低下したスリップ剤の効果が相殺さ れ得る（スリップ剤の量をより少なくしても所望のスリップ効果を得るに充分で ある）。しかしながら、このような方法は、他の有機成分を添加する必要がある と言った欠点を有する。 これに比較して、本発明の目的は、スリップ剤の吸着に関して上述した従来技 術の欠点がないか或は大きく低下していてポリマーフィルム材料内に優れた様式 で分散する能力を有することで透明性がより高い（斑点の数がより少ない）フィ ルムをもたらすところの、高い抗ブロッキング作用を示す抗ブロッキング剤を提 供することにあり、ここでは、ヨーロッパ特許出願公開第０ ５２６ １１７号 に従う如き添加剤を用いた処理を行う必要なく、物性（細孔容積、孔サイズおよ び表面積）を最適に設定することを通して所望の特性を達成する。 この目的を達成する目的で、二頂孔サイズ分布を示してこの二頂孔サイズ分布 の第一最大値が＜５ｎｍの孔サイズ範囲内にありそしてこの二頂孔サイズ分布の 第二最大値が＞６ｎｍの孔サイズ範囲内にあることを特徴とするシリカまたはシ リカとゼオライトの混合物を含む抗ブロッキング剤を提案する。 本発明に従う抗ブロッキング剤の製造方法もまた本発明の主題であり、これは 、特定の孔サイズを有するシリカとそれとは異なる孔サイズを有するシリカおよ び／またはゼオライトを含む混合物を微粉化することを特徴とする。 請求の範囲 １． シリカまたはシリカとゼオライトの混合物を含む抗ブロッキング剤であ って、二頂孔サイズ分布を示してこの二頂孔サイズ分布の第一最大値が＜５ｎｍ の孔サイズ範囲内にありそしてこの二頂孔サイズ分布の第二最大値が＞６ｎｍの 孔サイズ範囲内にあることを特徴とする抗ブロッキング剤。 ２． 異なる細孔容積を有する２種の抗ブロッキング剤を８：２から２：８の 重量比で含む混合物から成る請求の範囲第１項記載の抗ブロッキング剤。 ３． 該２種の抗ブロッキング剤が非晶質シリカゲルを含み、これの１つが０ .９から１.９ｍＬ／ｇの細孔容積および２５０から５００ｍ²／ｇの表面積、従 って７.２から３０.４ｎｍの平均孔直径を有し、そしてもう１つが０.３から０. ６ｍＬ／ｇの細孔容積および５００から９００ｍ²／ｇの表面積、従って１.３か ら４.８ｎｍの平均孔直径を有する請求の範囲第２項記載の抗ブロッキング剤。 ４． 請求の範囲第１から３項記載の抗ブロッキング剤を製造する方法であっ て、特定の孔サイズを有するシリカとそれとは異なる孔サイズを有するシリカお よび／またはゼオライトを含む混合物を微粉化することを特徴とする方法。 ５． 微粉化して粒子サイズを１から１０μｍにする目的でジェットミルを用 いることを特徴とする請求の範囲第４項記載の方法。 ６． 請求の範囲第１から３項の１項記載の抗ブロッキング剤の使用であって 、抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせとしてスリップ剤と一緒に用いる 使用。 ７． 該抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせに１種以上の不飽和Ｃ₁₈ −Ｃ₂₂脂肪酸アミドを２０から８０重量％および請求の範囲第１から３項の１項 記載の抗ブロッキング剤を８０から２０重量％含める請求の範囲第６項記載の使 用。 ８． 該抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせをポリマーに混合してマ スターバッチの形態で存在させる請求の範囲第６または７項記載の使用。 ９． 該マスターバッチにポリオレフィンを含めそして該抗ブロッキング剤と スリップ剤の組み合わせを１０から５０重量％含める請求の範囲第８項記載の使 用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)， ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｈ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ， ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，Ｍ Ｎ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ， ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 シユミツト， アンドレアス ドイツ・デー−68167マンハイム・ブツペ ルタラー シユトラーセ17

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． シリカまたはシリカとゼオライトめ混合物を含む抗ブロッキング剤であ って、二頂孔サイズ分布を示すことを特徴とする抗ブロッキング剤。 ２． 該二頂孔サイズ分布の第一最大値が＜５ｎｍの孔サイズ範囲内にありそ して該二頂孔サイズ分布の第二最大値が＞６ｎｍの孔サイズ範囲内にある請求の 範囲第１項記載の抗ブロッキング剤。 ３． 異なる細孔容積を有する２種の抗ブロッキング剤を８：２から２：８の 重量比で含む混合物から成る請求の範囲第１または２項記載の抗ブロッキング剤 。 ４． 該２種の抗ブロッキング剤が非晶質シリカゲルを含み、これの１つが０ ．９から１．９ｍＬ／ｇの細孔容積および２５０から５００ｍ²／ｇの表面積、 従って７．２から３０．４ｎｍの平均孔直径を有し、そしてもう１つが０．３か ら０．６ｍＬ／ｇの細孔容積および５００から９００ｍ²／ｇの表面積、従って １．３から４．８ｎｍの平均孔直径を有する請求の範囲第３項記載の抗ブロッキ ング剤。 ５． 請求の範囲第１から４項記載の抗ブロッキング剤を製造する方法であっ て、特定の孔サイズを有するシリカとそれとは異なる孔サイズを有するシリカお よび／またはゼオライトを含む混合物を微粉化することを特徴とする方法。 ６． 微粉化して粒子サイズを１から１０μｍにする目的でジェットミルを用 いることを特徴とする請求の範囲第５項記載の方法。 ７． 請求の範囲第１から４項の１項記載の抗ブロッキング剤の使用であって 、抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせとしてスリップ 剤と一緒に用いる使用。 ８． 該抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせに１種以上の不飽和Ｃ₁₈ −Ｃ₂₂脂肪酸アミドを２０から８０重量％および請求の範囲第１から４項の１項 記載の抗ブロッキング剤を８０から２０重量％含める請求の範囲第７項記載の使 用。 ９． 該抗ブロッキング剤とスリップ剤の組み合わせをポリマーに混合してマ スターバッチの形態で存在させる請求の範囲第７または８項記載の使用。 １０． 該マスターバッチにポリオレフィンを含めそして該抗ブロッキング剤 とスリップ剤の組み合わせを１０から５０重量％含める請求の範囲第９項記載の 使用。