JPH0439343A

JPH0439343A - ボリプロピレン組成物

Info

Publication number: JPH0439343A
Application number: JP14449390A
Authority: JP
Inventors: Tomoyuki Tanaka; 友幸田中; Kazuo Hagita; 萩田　一雄; Shinichi Matsumoto; 松元　進一; Kiyotaka Hamaguchi; 精隆浜口
Original assignee: Tosoh Corp
Current assignee: Tosoh Corp
Priority date: 1990-06-04
Filing date: 1990-06-04
Publication date: 1992-02-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明は、特定のシリカを特定の割合で含有するプロピ
レン重合体組成物に関する。

この組成物をフィルムにした時に透明性、耐ブロッキン
グ性、開口性、滑り性が良好で、経時でのブリードアウ
トによる外観低下が極めて少なく、フィルムとしての性
能が著しく改良された効果を有する。

（従来の技術）ポリプロピレンフィルムはその優れた透明性、剛性、強
度を生かして食品包装分野を主体に種々の産業分野で使
用されている。しかしながらボブロビレンフィルムは一
般にブロッキングし、易く、高速自動製袋、あるいは包
装フィルムの開封における作業性が必ず１．も良くない
。

特に近年はコストダウンのために、フィルム加工及び二
次加工での高速化への指向が強く、これに対応してポリ
プロピレンフィルムの耐プロキング性への要求が強まっ
ている。

この様な欠点を改良する為に従来から種々の方法、例え
ばプロピレン重合体に無水活性珪酸を配合する方法（例
えば、特公昭３９−１６９０８号公報）、フィルム自体
の表面構造を変化させる方法（例えば、特公昭４０−９
５８号公報）、無機物の微粉末を添加する方法（例えば
、特公昭４５−２７７１２号公報）等の方法が採用され
ている。

しかしながらいずれの方法も何らかの欠点を有しており
すべての要求性能を満足させる方法は未だ見い出されて
いない。

現在市場で一般に使用されているポリプロピレンフィル
ムは、無機物の微粉末、特に微粒シリカと高級脂肪酸ア
ミドとの併用が多く使用されている。これらは優れた耐
ブロッキング性と滑り性を示し、フィルムの高速自動製
袋に適している。

しかしながら最近の高速化指向はより耐ブロッキング性
の良好なフィルムを要求しており、耐ブロッキング性を
高めるために微粒シリカを増量するとポリプロピレンフ
ィルムの特徴である優れた透明性を損ない、商品価値を
減らすという問題点があった。又、高級脂肪酸アミドの
増量によっても耐ブロッキング性の改善は可能であるが
、経時で透明性悪化をきたし商品として満足なものは得
られていない。

又、更に近年ポリプロピレンの重合方法は従来のスラリ
ー法、バルク法からより生産性の高い気相法へと転換し
てきている。しかしながら気相法によって得られたプロ
ピレン重合体は、従来プロセスのものでは生成する低分
子量ポリプロピレン及び非品性アタクチックポリプロピ
レン（以下ＡＰＰ）は重合溶媒中で一部溶解除去されて
いたのに対し全ての重合生成物が製品ポリプロピレン中
に取り込まれることになる。

この為気相法プロセスによって製造されたプロピレン重
合体をフィルムに使用するとフィルムのブロッキングが
著しく、又上記ＡＰＰ成分の経時でのブリードアウトに
よってフィルム外観が極めて損なわれるという欠点を有
している。

（発明が解決しようとする課題）本発明は気相法プロセスによって製造されたプロピレン
重合体フィルムにおける前述の問題点を解決すべくなさ
れたものであり、透明性、耐ブロッキング性、滑り性、
開口性が良好で、経時での外観低下が著しく改良された
フィルムを与えるプロピレン重合体組成物を提供するこ
とを目的とする。

（課題を解決する為の手段）即ち、本発明は、気相重合法により得られた、プロピレ
ン単独重合体又はプロピレンとα−オレフィンとの共重
合体１００重量部に対して、下記Ａ、Ｂ及びＣからなる
群より選ばれるシリカの２種又は３種を、２種添加の場
合は、粒径のより大きいシリカが、全一シリカの添加量
の３０〜７０重量％、３種添加の場合は、Ａ：２０〜６
０重量％、Ｂ：２０〜６０重量％、Ｃ：３０〜・７０重
量％となるように０．０５〜１．０重量部添加してなる
ポリプロピレン組成物Ａ：平均粒径が０，５μｍ以上１．７μｍ未満のシリカＢ：平均粒径が１．７μｍ以上２．５μｍ未満のシリカＣ：平均粒径が２．５μｍ以上１０μｍ未満のシリカに関するものである。

以下、本発明の詳細な説明する。

本発明に云うポリプロピレンとは、気相重合法により得
られたプロピレン単独重合体およびプロピレンとエチレ
ン、ブテン等炭素数２０以下のαオレフィンとの共重合
体を示す。中でもプロピレン単独重合体、プロピレン−
エチレンランダム共重合体、プロピレン−エチレン−ブ
テンランダム共重合体が好ましく、特にエチレン含量が
０〜１０重量％のプロピレン重合体が好ましい。これら
のポリプロピレンのメルトフローレート（ＪＩＳＫ６７
５８準拠）は成形できるものである限り、特に限定され
ないが中でも１〜２０ｇ／１０分のものがフィルム成形
の点で好ましい。

本発明にいうポリプロピレンの気相重合法で使用される
触媒は、マグネシウム化合物とチタン化合物とから構成
されるものであれば特に限定されない。なお、上記高活
性触媒を使用することにより、従来の脱灰工程および脱
ＡＰＰ工程を経ることなくプロピレン重合体を得ること
が出来る。

触媒の一例として特開昭６３−３００７号、特開昭６３
−３１４２１０号、特開昭６３−３１７５０２号、特開
昭６４−１０５号、特開平１−１６５６０８号公報に記
載のものを例示することができる。

具体例としては、以下のような触媒を挙げることができ
る。

（１）金属マグネシウムと水酸化有機化合物、マグネシ
ウムの酸素含有有機化合物からなる群より選んだ少なく
とも一員と、（２）電子供与性化合物と、（３）チタンの酸素含有有機化合物とを含有する均一溶
液に、（４）少なくとも一種のハロゲン化アルミニウム化合物
を反応させ、得られた固形生成物に、更に（５）電子供
与性化合物と、（６）ハロゲン化チタン化合物を反応させて得られる触
媒成分を挙げることが出来る。

重合反応条件は、重合体の融点未満の反応温度未満で行
われる限り特に限定されないが、通常反応温度２０〜１
１０℃、圧力２〜５０　ｋｇ　／　ｃ−・Ｇに選ばれる
。

又、本発明で使用するシリカはケイ酸のゲル化により５
ｉ０２の三次元構造を形成させた多孔性に富む内部表面
積の大きなコロイド状シリカであり、その製造法は湿式
法と乾式法の二つがある。

本発明に用いるシリカは何れの方法で得られたものでも
良いが、本発明で使用するのに好ましいシリカについて
説明する。

Ａ：平均粒径が０．５μｍ以上１．７μｍ未満で、平均
細孔径が１５０オングストロ一ム以上３００オングスト
ローム以下のシリカＣ：平均粒径が１．７μｍ以上２．
５μｍ未満で、平均細孔径が１５０オングストロ一ム以
上３００オングストローム以下のシリカＣ：平均粒径が
２．５μｍ以上１０μｍ未満で、平均細孔径が１０オン
ゲスドーム以上５０オングストローム以下のシリカなお、本発明でいう平均粒径とはコールタ−カウンター
法により測定した重量平均で表示したものをいう。また
、これらの各シリカの平均細孔径は、以下の式（１）に
より算出される。

細孔容積×４平均細孔径　−（１）比表面積なお、細孔容積および比表面積はＢＥＴ法により測定し
た値を用いる。特に前述したシリカＣ（平均粒径２．５
μｍ以上１０ｔ１ｍ未満）については平均細孔径が２０
オングストロ一ム以上３０オングストローム以下のもの
がより好適に用いられる。

また、シリカの純度は化学分析値９９１％以上のものが
好ましい。

なお、これらのシリカは無機物や有機物で表面水酸基が
マスクされていない非処理タイプであることが望ましい
。

又、シリカの２成分配合系は、主としてプロピレン単独
重合体においてより好ましく用いられ、シリカの３成分
配合系は、プロピレンとα−オレフィンの２元もしくは
３元共重合体においてより好ましく用いられる。

本発明においてシリカの２成分系では、粒子径がより大
きいシリカの添加量が３０重量％未満では開口性と経時
でのブリードアウトによるフィルム外観低下の改善効果
が乏しく、又、７０重重量１ｌを越えて添加すると透明
性が低下してしまう。

又、シリカの３成分系では最大粒子径のシリカが３０重
二％未満ては開口性と経時でのブリードアウトによるフ
ィルム外観低下の改善効果が乏（、く、７０重量％を越
えると透明性低下が著【７くなる。

本発明ではこれらの成分の外に通常ポリオレフィンに使
用する安定剤、加工助剤、帯電防止剤、スリップ割等添
加することも可能である。

その混合方法としては公知の粉体混合機、例えばＶ型ブ
レンダー　スクリュー型ブレンダー　リボンブレンダー
、ヘンシェルミキサー等を用いて結晶性プロピレン重合
体粉体とシリカを混合し、単軸押出機等によって溶融混
練り後ベレット化するのが好適である。フィルム化は通
常のインフレジョン法、Ｔダイ法にて行われるが使用目
的によっては一軸延伸法、二軸延伸法にて延伸フィルム
とすることも可能である。

（作用）本発明においてポリプロピレンフィルムの透明性、耐ブ
ロッキング性、開口性が良好で、経時によるフィルム外
観の変化が極めて少ない、フィルムとしての性能が著し
く向上した理由については必ずしも明確でないが、性状
の異なる少なくとも２種類のシリカを用いることにより
分散性が向上したことの他、各々のシリカが耐ブロッキ
ング性を規制する、フィルム表面ラフネスを変化させる
ことと、更にもう一つの要因でもあるプロピレン重合体
中に含まれる低分子量ＡＰＰ成分の表面へのブリードア
ウトを抑える効果を、各々のシリカが分担したものと考
えられる。

（実施例）実施例及び比較例における評価は次の方法に従って行っ
たものである。

（１）フィルムの透明性Ｊ　ｌ５Ｋ６７１４に準拠する。

（２）耐ブロッキング性１　ｋ　ｇ　／　２　ｃ　ｍ　Ｘ　２　ｃ　ｍの荷重下
で５０℃、２４時間フィルムを処理してブロッキングさ
せた試片を剪断剥離する時の最大荷重（ｋ　ｇ）を求め
ｋ　ｇ　／　２　ｃ　ｍ　Ｘ　２　ｃ　ｍ単位で表示す
る。

（３）滑り性ＡＳＴＭ−Ｄ−１８９１Ｌ、静摩擦係数を求める。

（４）フィルムの開口性フィルムを成形した直後に下記判断基準て評価した。

評価点　１：指で押さえれば容易に開く。

２：口開き時若干の抵抗を感じる。

３：口開き時かなりの抵抗を感じる。

４：口開き可能であるが、非常に開は難い。

（５）フィルム外観の経時変化成形されたフィルムを紙管巻或はカセ巻の状態で８０℃
のオーブン中に放置し、経時でのフィルム外観の状態を
下記判断基準で評価した。

評価点　１ニブリードアウト等による経時でのフィルム
外観の低下は認められない。

２：やや白濁傾向を呈している。

３：かなり白濁傾向が認められ、一部フィルムどうしがブロワキングしている。

４：白濁著しく又フィルムどうしが強くブロッキングしている。

実施例−１ＭＦＲ９ｇ／１０分の気相法により得られたプロピレン
単独重合体１００重量部に対して、酸化防止剤としてイ
ルガノックス１０１０を０．１重量部、中和剤としてス
テアリン酸カルシウム０．０５重量部、スリップ剤とし
てオレイン酸アミドを０．３重量部及び平均粒径１．６
μｍ１平均細孔径２１０オングストロームのシリカを０
．２重量部（全シリカに対して５０重量％）と平均粒径
１，８μｍ５平均細孔径２１０オングストロームのシリ
カ０．２重量部（全シリカに対シて５０重量％）を各々
配合し、ヘンシェルミキサで１分間混合した後５０ｍｍ
φ単軸押出機によってベレット化した。このベレットを
用いて４５ｍｍφ水冷インフレーション装置にて２２０
℃でフィルム厚み３０μのフィルムを得た。得られたフ
ィルムにつき透明性、耐プロキング性、滑り性、開口性
、及びフィルム外観の経時変化を評価した。

評価結果を表１にまとめた。

実施例−２〜６、比較例−１〜５表１に示した配合割合でシリカの添加量を変え実施例１
と全く同様にして評価した。評価結果を同表にまとめた
。

実施例−７〜１２、比較例−６〜１０ＭＦＲ７ｇ／１０分の気相法によって得られたプロピレ
ンとαオレフィンの二元、三元共重合体について表−２
に示した配合割合でシリカの添加量を変え実施例１と全
く同様に評価した。実施例７〜１０、比較例６〜１０で
は、プロピレン−エチレン共重合体（エチレン含量４．
５重量％）を、実施例１１〜１２では、プロピレン−エ
チレン−ブテン共重合体（エチレン含量４．０重量％、
ブテン−１含量３．０重量％）を使用した。評価結果を
表２にまとめた。

（発明の効果）本発明の組成物により透明性、耐ブロッキング性、開口
性、滑り性が良好で、経時によるフィルム外観低下も極
めて少ないポリプロピレンフィルムが得られる。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）気相重合法により得られた、プロピレン単独重合
体又はプロピレンとα−オレフィンとの共重合体１００
重量部に対して、下記Ａ、Ｂ及びＣからなる群より選ば
れるシリカの２種又は３種を、２種添加の場合は、粒径
のより大きいシリカが、全シリカの添加量の３０〜７０
重量％、３種添加の場合は、Ａ：２０〜６０重量％、Ｂ
：２０〜６０重量％、Ｃ：３０〜７０重量％となるよう
に０．０５〜１．０重量部添加してなるポリプロピレン
組成物。Ａ：平均粒径が０．５μｍ以上１．７μｍ未満のシリカＢ：平均粒径が１．７μｍ以上２．５μｍ未満のシリカＣ：平均粒径が２．５μｍ以上１０μｍ未満のシリカ