DE69524599T2

DE69524599T2 - Antiblockmittel und verfahren zu seiner herstellung

Info

Publication number: DE69524599T2
Application number: DE69524599T
Authority: DE
Inventors: Georg Lueers; Andreas Schmidt; Richard Sobottka
Original assignee: Grace GmbH
Current assignee: Grace GmbH
Priority date: 1994-07-05
Filing date: 1995-07-03
Publication date: 2002-07-18
Anticipated expiration: 2015-07-04
Also published as: TR199500814A1; JP3513762B2; DE69524599D1; EP0769033A1; JPH10508044A; AU2980795A; US5792808A; ZA955271B; DE4424775A1; KR100393538B1; WO1996001289A1; TW288994B; MY115967A; BR9508085A; EP0769033B1; US6066691A

Description

Die Erfindung betrifft ein Antiblockingmittel aus Siliciumdioxid oder Mischungen aus Siliciumdioxid und Zeolith sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung.
Mikronisierte Kieselsäuregele und Molekularsiebe (Zeolithe) werden in großem Umfang als Antiblockingmittel in Polymerfolien verwendet. Synthetische amorphe Kieselgele besitzen ein verhältnismäßig großes spezifisches Porenvolumen (üblicherweise als Porosität bezeichnet) und liefern dementsprechend eine größere Anzahl von Teilchen (mit einer bestimmten Größe) je Gramm als Produkte mit geringerer Porosität (z. B. Talk, Kreide, natürliche Kieselgele wie Diatomeenerde). Wenn diese Teilchen, die im allgemeinen Durchmesser zwischen 1 und 10 um (Coulter Counter) aufweisen, in Polymerfolien in Konzentrationen in der Größenordnung von 0,1% eingearbeitet werden, erzeugen sie mikroskopische Oberflächendeformationen, die den vollständigen Kontakt von aufeinanderliegenden Folien verhindern und die Trennung der Folien voneinander (beispielsweise bei Einkaufsbeuteln) oder das Abwickeln von Folienrollen erleichtern. Dies ist der "Antiblocking"-Effekt. Aus den obigen Gründen sind mikronisierte synthetische Kieselgele wirksamere Antiblockingmittel als Produkte mit geringer oder keiner Porosität.
In vielen Fällen wird Polymerfolien zusätzlich zum Antiblockingmittel ein Gleitmittel zugesetzt. Das Gleitmittel ist in den meisten Fällen ein Fettsäureamid wie Ölsäureamid oder Erucasäureamid und erleichtert das Gleiten der Folien übereinander (Gleiteffekt). Das anwesende Antiblockingmittel verringert allerdings die Wirksamkeit des Gleitmittels, weil letzteres auf der Oberfläche des Antiblockingmittels adsorbiert wird. Dadurch steht ein Teil des Gleitmittels nicht auf der Folienoberfläche zur Verfügung, wo es für die gewünschte Gleitwirkung erforderlich ist. Natürliche Produkte besitzen eine sehr geringe Oberfläche von 0,1 bis 0,5 m²/g im Vergleich zu synthetischen SiO&sub2;-Produkten mit einer Oberfläche von 300 bis 600 m²/g. Sie adsorbieren weniger Gleitmittel als beispielsweise Kieselgel, zeigen aber wegen der geringen Porosität nur eine sehr geringe Antiblockingwirkung.
Die Antiblockingwirkung von synthetischen Kieselgelen ist annähernd drei mal größer als die von Produkten mit geringer Oberfläche, aber leider adsorbieren synthetische Kieselgele Gleitmittel. Dies hat zur Folge, daß man beispielsweise eine Polyolefinfolie zur Erzielung der gewünschten Antiblocking- und Gleiteigenschaften mit 0,3 Gew.-% eines Antiblockingmittels mit geringer Oberfläche und 0,1 Gew.-% Gleitmittel oder mit 0,1 Gew.- % Antiblockingmittel aus synthetischer Kieselsäure und 0,15 Gew.- % Gleitmittel ausrüsten muß. Dies zeigt, daß die Wirksamkeit des Gleitmittels in Gegenwart von synthetischer Kieselsäure erheblich verringert ist, d. h. es sind etwa 50% mehr Gleitmittel erforderlich, um den gleichen Gleiteffekt oder den gleichen niedrigen Reibungskoeffizienten zu erhalten.
Wenngleich also die herkömmlichen synthetischen Kieselsäuren hochwirksame Antiblockingmittel sind, stellt die Adsorption von Gleitmittel ein Problem dar, weil
a) sie es schwierig macht, die letztendlich erzielbare Wirkung des Gleitmittels in der Folie vorauszusagen,
b) die höhere Menge an Gleitmittel die Kosten für die Folienherstellung erhöht und
c) die erforderliche höhere Menge an Gleitmittel die extrahierbare Menge an organischen Bestandteilen erhöht, was hinsichtlich der Zulassung der Folie für die Verpackung von Lebensmitteln von Bedeutung ist.
Gemäß der EP-A-0 526 117 soll es möglich sein, die verminderte Gleitmittelwirkung durch Zusatz von Alkylenpolyethern als "slip boosting agent" aufzuheben, so daß geringere Mengen Gleitmittel für die erwünschte Gleitmittelwirkung ausreichen. Allerdings hat diese Vorgehensweise den Nachteil, daß weitere organische Bestandteile zugesetzt werden müssen.
Demgegenüber liegt der Erfindung die Aufgabe zugrunde, ein Antiblockingmittel mit hoher Antiblockingwirkung zu schaffen, das die oben beschriebenen Nachteile des Standes der Technik hinsichtlich der Adsorption von Gleitmittel vermeidet bzw. stark reduziert, ausgezeichnet in dem Polymerfolien material dispergierbar ist und dadurch zu klareren Folien (weniger Stippen) führt, wobei die Behandlung mit einem Additiv wie gemäß EP-A-0 526 117 nicht erforderlich ist, sondern die gewünschten Eigenschaften durch optimale Einstellung der physikalischen Eigenschaften (Porenvolumen, Porengröße und Oberfläche) erreicht werden.
Zur Lösung dieser Aufgabe wird ein Antiblockingmittel aus Siliciumdioxid oder Mischungen aus Siliciumdioxid und Zeolith mit einer Teilchengröße von 1 bis 10 um vorgeschlagen, das dadurch gekennzeichnet ist, daß es eine bimodale Porengrößenverteilung aufweist, wobei das erste Maximum der bimodalen Porengrößenverteilung im Porengrößenbereich < 5 nm und das zweite Maximum der bimodalen Porengrößenverteilung im Porengrößenbereich von > 6 nm liegt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Antiblockingmittels, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine Mischung aus Siliciumdioxid mit großer Porengröße und Siliciumdioxid und/oder Zeolith mit kleiner Porengröße mikronisiert.
Es wurde überraschend gefunden, daß man durch Verwendung einer Mischung von zwei Antiblockingmitteln mit, wie oben angegeben, unterschiedlicher Porengröße zu einem Antiblockingmittel gelangt, dessen Gesamteigenschaften sehr viel besser als die der beiden Mischungsbestandteile sind. Dabei ist insbesondere überraschend, daß die Antiblockingwirksamkeit der Mischung nicht entsprechend dem verringerten durchschnittlichen Porenvolumen der Mischung abnimmt. Vielmehr ist die Antiblockingwirksamkeit der Mischung nahezu genauso gut wie die herkömmlicher Kieselsäureantiblockingmittel mit einem Porenvolumen von 0,9 bis 1,2 ml/g. Unerwartet war ferner, daß die Teilchen der Mischung in den Folien besser dispergiert und verteilt werden können, als dies bei herkömmlichen Kieselsäureantiblockingmitteln der Fall ist. Dies wiederum führt zu erheblich verbesserten optischen Eigenschaften der Folien, da die Anzahl der Agglomerate in den Folien geringer ist. In einigen Fällen ist bei Verwendung des erfindungsgemäßen Antiblockingmittels ein geringerer Energieaufwand ausreichend, um im Vergleich zur Verwendung herkömmlichen Kieselgelantiblockingmitteln (d. h. mit monomodaler Porengrößenverteilung) eine Folie der gleichen optischen Qualität zu erhalten.
Die Porengrößenverteilung (genauer: Porendurchmesserverteilung) wird durch die Verteilungsdichtekurve:
Porenvolumendichte = f (Porendurchmesser)
dargestellt. Die Porenvolumendichte p(x) erhält man aus:
p(x) = dP (x)/dx,
wobei P das spezifische Porenvolumen, p die Porenvolumendichte und x der Porendurchmesser ist. Die Bestimmung der Porengrößenverteilung erfolgt entsprechend ASTM D 4641-88 unter Verwendung des automatisch arbeitenden Analysegeräts ASAP 2400 von der Firma Micromeritics. Da Siliciumdioxid eine Hysteresis in der Stickstoff-Isotherme aufweist, wird die Adsorptionskurve verwendet.
Das integrierte Porenvolumen (bis 600 Å Porendurchmesser) ist das spezifische Porenvolumen. Die spezifische Oberfläche wird durch Gasadsorption nach Brunauer, Emmett und Teller (BET) durch Mehrpunktmessung im Rahmen der Bestimmung der Porengrößenverteilung mit dem gleichen Gerät gemessen. Die Messung erfolgt entsprechend DIN 66131.
Eine bimodale Porengrößenverteilung weist zwei Maxima (peaks) auf (siehe z. B. Fig. 3). Die Bimodalität der Porengrößenverteilung des erfindungsgemäßen Antiblockingmittels kann auf zwei Arten bestimmt werden, nämlich aus der Porendurchmesserverteilung des erfindungsgemäßen Endproduktes (wie in Fig. 3) oder durch Berechnung der mittleren Porendurchmesser der Mischungskomponenten aus den jeweiligen Porenvolumina und den jeweiligen Oberflächen nach Wheeler (A. Wheeler in P. H. Emmet (Editor), Catalysis, Vol. 2, Reinhold, New York, 1955, Seite 116).
Bei der bimodalen Porengrößenverteilung des erfindungsgemäßen Anitblockingmittels befindet sich das ersten Maximum im Porengrößenbereich von < 5 nm. Das zweite Maximum befindet sich im Porengrößenbereich von > 6 nm.
Im Bereich der im Handel erhältlichen Kieselgele gilt im allgemeinen folgendes: Gele mit einem geringeren spezifischen Porenvolumen weisen eine geringe Porengröße und eine große spezifische Oberfläche auf, während Gele mit großem spezifischen Porenvolumen eine große Porengröße und eine verhältnismäßig geringe spezifische Oberfläche besitzen. Dies kann anhand der folgenden Beispiele demonstriert werden:
Das erfindungsgemäße Antiblockingmittel stellt einen neuen Typ von Antiblockingmittel mit optimierten Eigenschaften dar. Hierfür ist erforderlich, daß ein verhältnismäßig großer Anteil der Oberfläche sich in Poren befindet, die so klein sind, daß die Additivmoleküle (z. B. Fettsäureamide) nicht eintreten können, und daß die Gesamtporosität dennoch groß genug ist, um eine zufriedenstellende Antiblockingwirksamkeit sicherzustellen. Erfindungsgemäß wird dementsprechend ein Antiblockingmittel mit großen Poren (z. B. durchschnittlich 9,2 nm) mit einem Antiblockingmittel mit kleinen Poren (z. B. durchschnittlich 2,3 nm) kombiniert. Das Antiblockingmittel mit den großen Poren liefert ein ausreichendes Porenvolumen für die Antiblockingwirksamkeit. Der Großteil der Oberfläche befindet sich jedoch in den Poren des Antiblockingmittels mit kleinen Poren, so daß die Additivmoleküle nicht adsorbiert werden können. Die Fig. 1 und 2 zeigen beispielsweise; daß die in Poren mit einem Durchmesser von mehr als 10 nm zur Verfügung stehende Oberfläche etwa 100 m²/g für ein Standard-Antiblockingmittel und nur 40 m²/g für das erfindungsgemäße Antiblockingmittel (Kieselgel) beträgt.
Das erfindungsgemäße Antiblockingmittel liefert eine erheblich verbesserte Dispergierbarkeit und sehr klare Polymerfolien. Die Antiblockingwirksamkeit ist praktisch die gleiche wie bei herkömmlichen Kieselgelen, wobei jedoch die Adsorption von Fettsäureamiden im Vergleich zu herkömmlichen Kieselgelen erheblich reduziert ist.
Herkömmliche SiO&sub2;-Antiblockingmittel sind mikronisierte SiO&sub2;- Zusammensetzungen mit einem Porenvolumen von 0,9 bis 1,2 ml/g. Produkte mit einem höheren Porenvolumen sind schwierig zu dispergieren, wenn man Standardeinarbeitungsvorrichtungen verwendet. Deshalb werden sie in der Praxis nicht eingesetzt. Produkte mit geringerem Porenvolumen sind hinsichtlich Dispergierbarkeit besser, zeigen aber eine deutlich geringere Antiblockingwirksamkeit. Das erfindungsgemäße Antiblockingmittel wird vorteilhaft aus zwei Antiblockingmitteln in einem Mischungsverhältnis von 2 : 8 bis 8 : 2 hergestellt, wobei die beiden Mischungskomponenten unterschiedliche Porenvolumina besitzen. Das Porenvolumen des einen Antiblockingmittels sollte vorzugsweise 0,9 bis 1,9 ml/g und das des anderen vorzugsweise 0,3 bis 0,6 ml/g betragen. Die entsprechenden Oberflächen liegen üblicherweise im Bereich von 250 bis 500 m²/g bzw. 500 bis 900 m²/g, so daß die mittleren Porendurchmesser 7,2 bis 30,4 nm bzw. 1,3 bis 4,8 nm betragen. Die beiden Antiblockingmittel werden vorzugsweise zusammen in einer Strahlenmühle auf eine mittlere Teilchengröße von 1 bis 10 um (Coulter Counter) mikronisiert. Die Porengrößenverteilung des erhaltenen Produkts ist bimodal, die Oberfläche beträgt etwa 600 m²/g und das Porenvolumen etwa 0,6 ml/g (siehe Beispiel 1).
Die Porengrößenverteilungen eines erfindungsgemäßen Antiblockingmittels (Kieselgel) und eines herkömmlichen Antiblockingmittels (Kieselgel) sind in den Fig. 3 bzw. 4 dargestellt.
Erfindungsgemäß geeignete Antiblockingmittel sind mikronisierte Kieselgele und gefällte Kieselsäuren sowie Zeolithe. Letztere eignen sich als Komponente mit kleinerem Porendurchmesser, beispielsweise 0,3, 0,4, 0,5 oder 1 nm. Beispiele sind Natriumzeolithe A, X und Y, teilweise oder vollständig mit K oder Ca ausgetauscht. Die Polymerfolien, in denen das erfindungsgemäße Antiblockingmittel eingesetzt wird, bestehen vorzugsweise aus Polyethylen, Polypropylen oder linearem Polyester.
Die erfindungsgemäßen Antiblockingmittel können für die Verarbeitung in Polymerfolien mit Gleitmitteln kombiniert werden, so daß kombinierte Antiblocking- und Gleitmittel entstehen. Als Gleitmittel sind Amide ungesättigter C&sub1;&sub8;-C&sub2;&sub2;-Fettsäuren und insbesondere Ölsäureamid und Erucasäureamid geeignet. Dementsprechend bestehen die kombinierten Antiblocking- und Gleitmittel vorteilhafterweise aus 20 bis 80 Gew. -% eines oder mehrerer Amide ungesättigter C&sub1;&sub8;-C&sub2;&sub2;-Fettsäuren und 80 bis 20 Gew.-% des erfindungsgemäßen bimodalen Antiblockingmittels.
In einer weiteren für die Praxis besonders geeigneten Verwendungsform liegt das erfindungsgemäße Antiblockingmittel bzw. das kombinierte Antiblocking- und Gleitmittel in Form eines Masterbatches vor, d. h. es ist bereits in verhältnismäßig hoher Konzentration in ein Polymer, insbesondere ein Polyolefin eingearbeitet. Vorzugsweise handelt es sich bei dem Polymer um das gleiche Polymer aus dem auch die Folie besteht, in die das Antiblockingmittel bzw. das kombinierte Antiblocking- und Gleitmittel eingearbeitet werden soll. Die Konzentration des Antiblockingsmittels bzw. des kombinierten Antiblocking- und Gleitmittels in dem Masterbatch beträgt im allgemeinen 10 bis 50 Gew.-%.

Beispiel 1

Ein Kieselgel mit einem Porenvolumen von 0,46 ml/g (gemessen durch Stickstoffadsorption) und einer BET-Oberfläche von 802 m²/g (mittlere Porengröße 2,3 nm) und ein Kieselgel mit einem Porenvolumen von 0,93 ml/g und einer BET-Oberfläche von 529 m²/g (mittlere Porengröße 7,0 nm) wurden in einem Gewichtsverhältnis von 50/50 in eine Dampfstrahlmühle eingespeist. Ein Mahldruck von 6 bar bei einer Temperatur des überhitzten Dampfs von 290ºC führte zu der gewünschten Teilchengröße von 4 um (Coulter Counter). Die Teilchengrößeverteilung stimmte mit derjenigen eines mikronisierten Kieselgels überein, das nur aus einem der beiden Kieselgele hergestellt worden war. Das resultierende Porenvolumen betrug 0,62 ml/g und die resultierende Oberfläche 610 m²/g. Die Porengrößenverteilung war bimodal wie in Fig. 3 dargestellt. Zum Vergleich ist die Porengrößenverteilung eines Kieselgels mit einem Porenvolumen von 0,93 ml/g (SYLOBLOC 45) in Fig. 4 wiedergegeben.

Beispiel 2

Mittels eines Innenmischers wurden in Polyethylen (LD-PE) mit einer Dichte von 0,924 g/cm³ und einem Schmelzindex von 1,5 g/10 min (190ºC/2.16) 0,2 Gew.-% Kieselgel und 0,2 Gew.-% Ölsäureamid eingearbeitet. Als Vergleich wurde eine Probe hergestellt, die nur 0,2 Gew.-% Ölsäureamid enthielt.
Aus diesen Materialien wurden Folien in einem Laborextruder mit einer Foliendicke von 1 mm extrudiert. Die Extrusionstemperaturen betrugen 180ºC (Zylinder) und 190ºC (Düse). Die Düse besaß eine Breite von 10 cm.
Der dynamische Reibungskoeffizient der extrudierten Folien wurde 1, 4 und 6 Tage nach der Extrusion gemessen. Die Messungen wurden mit einem Gerät der Davenport Company (Davenport Friction Tester) gemäß BS 2782 Method 311 A durchgeführt.
Aus Fig. 5 ergibt sich, daß die das herkömmliche Kieselgel SYLOBLOC 47 (Porenvolumen 1,1 ml/g) und Ölsäureamid enthaltende Probe einen höheren Reibungskoeffizienten als die a) nur Ölsäureamid und b) das erfindungsgemäße Kieselgel und Ölsäureamid enthaltenden Proben aufwies.
Das nach Beispiel 1 hergestellte Kieselgel besaß ein Porenvolumen von 0,62 ml/g und absorbierte sehr viel weniger Ölsäureamid als Kieselgele mit größerem Porenvolumen. Die Kieselgelteilchen führen zu einer mikro-rauhen Folienoberfläche und dementsprechend ist der Reibungskoeffizient der das erfindungsgemäße Kieselgel und Ölsäureamid enthaltenden Proben sogar geringer als das der Probe, die nur Ölsäure enthielt (eine derartige Probe besitzt eine flache Oberfläche, weil keine Kieselgelteilchen vorhanden sind).

Beispiel 3

Die Dispergierbarkeit des erfindungsgemäßen Kieselgels wurde mehrfach untersucht. Zum Vergleich wurden ein Standard-Kieselgelantiblockingmittel SYLOBLOC 45 und ein Kieselgel SYLOBLOC mit monomodaler Porengrößenverteilung (Porenvolumen 0,7 ml/g) untersucht.
a) Die Kieselgele wurden mit Polypropylenpellets (Novolen 1300 BASF) trocken gemischt. Die Mengen an Kieselgel betrugen 0,2 und 0,5 Gew.-%. Aus den Mischungen wurden flache Polypropylenfolien extrudiert (Foliendicke 50 gm). Dabei ist darauf hinzuweisen, daß der Extruder keinerlei Filter aufwies.
Bei allen Folien wurden die Stippen (Agglomerate) mit einer Größe von mehr als 0,4 mm gezählt. Die untersuchte Fläche betrug 0,012 m². Während die Anzahl der Stippen bei Verwendung von 0,5 Gew.-% des erfindungsgemäßen Kieselgels (Beispiel 1) 40 betrug, wiesen die Proben mit 0,5 Gew.-% Standardkieselgel SYLOBLOC 45 und Kieselgel mit monomodaler Porengrößenverteilung mehr als 100 Stippen auf.
b) Die Kieselgele wurden mittels eines Doppelschneckenextruders in Polypropylen eingearbeitet, um einen Masterbatch herzustellen, der 5 Gew.-% Kieselgel und 95 Gew.-% Polypropylen enthielt. Der Masterbatch wurde dann mit reinen Polypropylenpellets gemischt, um eine Endkonzentration von 0,5 Gew.-% Kieselgel einzustellen. Die Folienextrusion und das Zählen der Stippen erfolgte wie unter a) beschrieben.
Die das erfindungsgemäße Kieselgel enthaltende Folie wies deutlich weniger Stippen als die andere Kieselgele enthaltenden Folien auf.

Beispiel 4

Unterschiedliche Mengen an Kieselgel wurden in Polyethylen (LD- PE) mit einer Dichte von 0, 924 g/cm³ eingearbeitet (500, 1000 und 2000 ppm). Es wurden Folien mit einer Dicke von 40 um hergestellt. Die Extrusionsbedingungen umfaßten eine Temperatur von 160º bis 170ºC (Zylinder), 180ºC (Düse) und einen Ausstoß von 10 kg/h.
Die so hergestellten Blasfolien wurden künstlich verblockt. Dazu wurden Folienproben von 10 · 7 cm² 3 Stunden lang bei 60ºC in einen Ofen gegeben. Die Folien wurden einer Belastung von 0,3 N/cm² ausgesetzt. Nach der Folienblockierung wurde die zum Trennen von zwei Folien erforderliche Kraft mit einem Davenport Film Blocking Tester bestimmt.
Aus den Ergebnissen in Fig. 6 ist ersichtlich, daß das erfindungsgemäße Kieselgel gemäß Beispiel 1 nahezu die gleiche Antiblockingwirksamkeit wie ein herkömmliches Kieselgel SYLOBLOC 45 mit einem Porenvolumen von 1,2 ml/g und monomodaler Porengrößenverteilung und eine erheblich verbesserte Antiblockingwirksamkeit gegenüber einem Kieselgel (A) mit einem Porenvolumen von 0,7 ml und monomodaler Porengrößenverteilung aufwies.

Beispiel 5

An extrudierten flachen Polypropylenfolien mit einer Dicke von 50 um wurde die Trübung nach ASTM D 1003 gemessen. Aus Fig. 7 ergibt sich, daß das erfindungsgemäße Kieselgel gemäß Beispiel 1 eine erheblich geringere Filmtrübung als das Standardkieselgel SYLOBLOC 45 und ein Kieselgel (A) mit gleichem Porenvolumen aber einer monomodalen Porengrößenverteilung ergab.

Claims

1. Antiblockingmittel aus Siliciumdioxid oder Mischungen aus Siliciumdioxid und Zeolith mit einer Teilchengröße von 1-10 um, dadurch gekennzeichnet, daß es eine bimodale Porengrößenverteilung aufweist, wobei das erste Maximum der bimodalen Porengrößenverteilung im Porengrößenbereich < 5 nm und das zweite Maximum der bimodalen Porengrößenverteilung im Porengrößenbereich von > 6 nm liegt.

2. Antiblockingmittel nach Anspruch 1, das aus einer Mischung von 2 Antiblockingmitteln mit unterschiedlichem Porenvolumen im Gewichtsverhältnis von 82 bis 2. 8 besteht.

3. Antiblockingmittel nach Anspruch 2, bei dem die beiden Antiblockingmittel aus amorphen Kieselgelen bestehen, von denen das eine ein Porenvolumen von 0,9 bis 1,9 ml/g und eine Oberfläche von 250 bis 500 m²/g und somit einen mittleren Porendurchmesser von 7,2 bis 30,4 nm und das andere ein Porenvolumen von 0,3 bis 0,6 ml/g und eine Oberfläche von 500 bis 900 m²/g und somit einen mittleren Porendurchmesser von 1,3 bis 4,8 nm besitzt.

4. Antiblockingmittel nach Anspruch 2, bei dem die beiden Antiblockingmittel aus amorphen Kieselgelen bestehen, von denen das eine ein Porenvolumen von 0,93 ml/g und eine Oberfläche von 529 m²/g und somit einen mittleren Porendurchmesser von 7,0 nm und das andere ein Porenvolumen von 0,46 ml/g und eine Oberfläche von 802 m²/g und somit einen mittleren Porendurchmesser von 2,3 nm besitzt.

5. Verfahren zur Herstellung eines Antiblockingmittels gemäß den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Mischung aus Siliciumdioxid mit großer Porengröße und Siliciumdioxid und/oder Zeolith mit kleiner Porengröße mikronisiert.

6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Mikronisieren eine Strahlmühle verwendet.

7. Verwendung des Antiblockingmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 zusammen mit einem Gleitmittel als kombiniertes Antiblocking- und Gleitmittel.

8. Verwendung nach Anspruch 7, bei der das kombinierte Antiblocking- und Gleitmittel aus 20 bis 80 Gew.-% eines oder mehrerer Amide ungesättigter C&sub1;&sub8;-C&sub2;&sub2;-Fettsäuren und 80 bis 20 Gew.-% des Antiblockingmittels gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4 besteht.

9. Verwendung nach Anspruch 7 oder 8, bei der das kombinierte Antiblocking- und Gleitmittel eingearbeitet in ein Polymer in Form eines Masterbatches vorliegt.

10. Verwendung nach Anspruch 9, bei der der Masterbatch aus Polyolefin und 10 bis 50 Gew.-% des kombinierten Antiblocking- und Gleitmittels besteht.