JPH10506421A

JPH10506421A - アミノナフタリン列からのカップリング成分を有する反応性アゾ染料

Info

Publication number: JPH10506421A
Application number: JP8511335A
Authority: JP
Inventors: ドルンハーゲンユルゲン; キルブルクハイケ; パチュマンフレート; レフラーヘルマン; シャファーオルトヴィン
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1994-09-30
Filing date: 1995-09-19
Publication date: 1998-06-23
Anticipated expiration: 2015-09-19
Also published as: CA2199871A1; AU3650795A; EP0772653B1; DE59502527D1; EP0772653A1; BR9509056A; KR970706359A; US5789557A; JP4024296B2; KR100327053B1; WO1996010610A1; TW358827B; CN1159818A; MX9702180A; DE4434989A1

Abstract

(57)【要約】式（Ｉ）〔式中、ｎは、１または２を表し、Ｒ¹は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、Ｒ²は、水素またはヒドロキシを表し、Ｒ³は、置換されたＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキルまたは置換されたフェニルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すかまたはＲ³とＲ⁴とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、複素環式基を表し、Ｄは、それぞれ少なくとも１つのアンカー基を有するジアゾ成分またはテトラアゾ成分の基を表す〕で示される反応性染料、ヒドロキシ基または窒素原子を有する有機支持体の着色または印刷のための該染料の使用並びに新規アミノナフタリン。

Description

【発明の詳細な説明】アミノナフタリン列からのカップリング成分を有する反応性アゾ染料本発明は、式Ｉ｛式中、ｎは、１または２であり、Ｒ¹は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、Ｒ²は、水素またはヒドロキシを表し、Ｒ³は、カルボキシメチル、ヒドロキシスルホニルメチル、式Ｗ¹−ＳＯ₂−ＹまたはＷ²（−ＳＯ₂−Ｙ）₂〔式中、Ｗ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレンを表すかまたは置換または非置換のフェニレンを表し、Ｗ²は、置換されているかまたは置換されていないベンゾール環の３価の基を表し、Ｙは、ビニル基を表すかまたは式Ｃ₂ Ｈ₄−Ｑ（式中、Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基の意味を有する）を表す〕で示される基を表すか、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキルを表すかまたはＣ₁ 〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、カルボキシルまたは式ＣＯＮＨ−Ｗ¹−ＳＯ₂−ＹまたはＳＯ₂−Ｙ（式中、Ｗ¹およびＹは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基によって置換されているフェニルを表すかまたはｎが２である場合には、カルボキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキルまたはヒドロキシスルホニル−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すかまたはＲ³とＲ⁴とは、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表し、Ｄは、ｎが１である場合には、式で示される基を表すかまたはｎが２である場合には、式で示される基（前記式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシまたはヒドロキシスルホニルを表し、Ｅ¹は、複素環式アンカー基を表すかまたは脂肪族列からのアンカー基を表し、Ｅ²は、水素を表すかまたは基Ｅ¹およびＴは、架橋員を表す）を表し、この場合、少なくとも１つのアンカー基は、基Ｄ中に存在しているものとする｝で示される新規反応性染料、ヒドロキシ基または窒素原子を有する有機支持体の着色または印刷のための該反応性染料の使用並びに新規アミノナフタリンに関する。欧州特許出願公開第３６９３８５号明細書の記載から、カップリング成分として１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−（２−シアノ−アミノ）ナフタリン、１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−（２−ヒドロキシスルホニル−アミノ）ナフタリンまたは１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ− スルホニル−７−（２−カルバモイルエチルアミノ）ナフタリンを有するアゾ塩基を基礎とする反応性染料は公知である。更に、ドイツ連邦共和国特許出願公開第２１５４９４２号明細書および同第２１６３３８９号明細書には、カップリング成分としての１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−メチルナフタリンまたは１−ヒドロキシ−３−ヒドロキシ−スルホニル−７−フェニルアミノナフタリンを有する前記の種類の反応性染料が記載されている。本発明の課題は、フェニルアゾナフタリン染料から誘導される新規反応性染料を提供することであった。この新規染料は、有利な使用技術的性質特性によって顕著である。従って、冒頭に詳細に特徴付けられた式Ｉの反応性染料が見出された。式Ｉの新規反応性染料は、それぞれ、遊離酸の形で記載されている。勿論また、これらの塩も請求項によって包含されている。適当な陽イオンは、金属イオンまたはアンモニウムイオンから誘導されている。金属イオンは、殊にリチウムイオン、ナトリウムイオンまたはカリウムイオンである。本発明の範囲内でのアンモニウムイオンとは、非置換であるかまたは置換されたアンモニウム陽イオンのことである。置換されたアンモニウムイオンは、例えばモノアルキルアンモニウム陽イオン、ジアルキルアンモニウム陽イオン、トリアルキルアンモニウム陽イオン、テトラアルキルアンモニウム陽イオンまたはベンジルトリアルキルアンモニウム陽イオンであるかまたは窒素を有する５員または６員の飽和複素環から誘導されるような陽イオン、例えばピロリジニウム陽イオン、ピペリジニウム陽イオン、モルホリニウム陽イオン、ピペラジニウム陽イオンまたはＮ−アルキルピペラジニウム陽イオンまたはこれらのＮ−モノアルキル置換された生成物またはＮ，Ｎ−ジアルキル置換された生成物である。この場合、アルキルとは、一般に、直鎖状または分枝鎖状のＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキルのことであり、これは、ヒドロキシ基によって置換されていてもよいおよび／またはエーテル官能基中の酸素原子１〜４個によって中断されていてもよい。上記の式Ｉ中に現れる全てのアルキル基およびアルキレン基は、直鎖状並びに分枝鎖状であってもよい。上記の式Ｉ中に置換されたアルキル基が現れる場合には、該アルキル基は、通常、置換基１個または２個を有している。上記式中に置換されたフェニル基、フェニレン基またはベンゾールトリイル基が現れる場合には、別記されない限り、例えばＣ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄− アルコキシ、ハロゲン原子、ヒドロキシスルホニル、スルファモイルまたはＣ₁ 〜Ｃ₄−モノアルキルスルファモイルまたはＣ₁〜Ｃ₄−ジアルキルスルファモイルが、置換基として該当することがある。この場合、これらは、通常、置換基１〜３個、有利に１個または２個を有している。基Ｒ³とＲ⁴とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表す場合には、これらについては、例えばピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、チオモルホリニル、チオモルホリニル−Ｓ，Ｓ−ジオキシド、ピペラジニルまたはＮ−（Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキル）ピペラジニル、例えばＮ−メチルピペラジニルまたはＮ−エチルピペラジニルが該当することがある。基Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、第二ブチル、第三ブチル、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシまたは第二ブトキシである。基Ｗ¹は、例えばＣＨ₂、（ＣＨ₂）₂、（ＣＨ₂）₃、（ＣＨ₂）₄、ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＨ₂、ＣＨ（ＣＨ₃）ＣＨ（ＣＨ₃）または１，２−フェニレン、１，３−フェニレンまたは１，４−フェニレンである。基Ｗ²は、例えばベンゾール−１，２，３−トリイル、ベンゾール−１，３，４−トリイルまたはベンゾール−１，３，５−トリイルである。基Ｒ³は、例えばヒドロキシスルホニルメチル、２−ヒドロキシスルホニルエチル、カルボキシメチル、１−カルボキシエチルもしくは２−カルボキシエチルであるか式Ｃ₂Ｈ₄−ＳＯ₂−ＹまたはＣ₃Ｈ₆−ＳＯ₂−Ｙで示される基、シクロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニルもしくは４−メチルフェニル、２−エチルフェニル、３−エチルフェニルもしくは４−エチルフェニル、２−プロピルフェニル、３−プロピルフェニルもしくは４−プロピルフェニル、２−イソプロピルフェニル、３−イソプロピルフェニルもしくは４−イソプロピルフェニル、２−ブチルフェニル、３−ブチルフェニルもしくは４−ブチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニルもしくは２，６−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、２−カルボキシフェニル、３−カルボキシフェニルもしくは４−カルボキシルフェニルであるかまたは式で示される基である。基Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基を表す。この種の基は、例えば塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニル、フェニルスルホニル、ＯＳＯ₃ Ｈ、ＳＳＯ₃Ｈ、ＯＰ（Ｏ）（ＯＨ）₂、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルスルホニルオキシ、置換されているかまたは置換されていないフェニルスルホニルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄ −アルカノイルオキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ジアルキルアミノであるかまたは式〔式中、Ｌ¹、Ｌ²およびＬ³は、互いに独立に、それぞれ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはベンジルの意味を有する〕で示される基である。この場合、陰イオンとしては、例えばフッ化物、塩化物、臭化物、ヨウ化物、モノクロルアセテート、ジクロルアセテートまたはトリクロルアセテート、メタンスルホナート、ベンゾールスルホナートまたは２− メチルベンゾールスルホナートもしくは４−メチルベンゾールスルホナートが該当することがある。アンカー基Ｅ¹およびＥ²は、処理すべき支持体のヒドロキシ基または窒素原子を有する基と置換反応するかまたは付加反応するようなものである。アンカー基が、支持体中の当該の基、例えばセルロースのヒドロキシ基と置換反応するということは、脱離基もしくは脱離原子（例えば、フッ素または塩素）が、アンカー基中で、セルロースのヒドロキシ基によって、以下の式により置換されるということを意味している：アンカー基が、支持体中の当該の基、例えばセルロースのヒドロキシ基と付加反応するということは、セルロースのヒドロキシ基が、以下の式により、アンカー基に付加反応するということを意味している：複素環式アンカー基Ｅ¹およびＥ²は、例えば１，３，５−トリアジン、キノキサリン、フタラジン、ピリミジンまたはピリダゾンのハロゲン置換された基または２−アルキルスルホニルベンズチアゾール基である。例示的に、以下の複素環式基が挙げられる：式中、Ｘは、水素またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルを表し、Ｈａｌは、フッ素または塩素を表し、Ｕ¹は、水素またはニトロを表し、Ｕ²およびＵ³は、互いに独立にそれぞれ、水素を表すか、ヒドロキシ、ハロゲン原子、シアノ、ヒドロキシスルホニルまたは式−ＳＯ₂−Ｙ（式中、Ｙは、上記の意味を有する）で示される基によって置換されているかまたは置換されておらず、かつそれぞれ、エーテル官能基中の酸素原子１個または２個、イミノ基またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ基によって中断されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表すかまたはＵ²とＵ³とが、これらを結合している窒素原子と一緒になってピロリジニル、ピペリジニル、モルホリニル、ピペラジニルまたはＮ−（Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル）ピペラジニルを表すかまたはＵ²は、式で示される基をも表し、この場合、環ＡおよびＫは、それぞれ、ヒドロキシスルホニルによって１回または２回置換されており、かつベンゾ環のオルト位で置換されていてもよく、かつ環Ｋは、これとは独立に、塩素、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、シアノ、カルボキシル、アセチルアミノ、ヒドロキシスルホニルメチルまたは式ＣＨ₂−ＳＯ₂−Ｙ、ＳＯ₂−Ｙ、ＮＨ−ＣＯ−ＹまたはＮＵ²−ＣＯ−ＮＵ²−Ｚ−ＳＯ₂−Ｙ（式中、ＹおよびＵ²は、それぞれ、上記の意味を有し、かつＺは、ヒドロキシ、塩素、シアノ、カルボキシル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルカノイルオキシまたはスルファトによって置換されているかまたは置換されておらず、かつエーテル官能基中の酸素原子１個または２個またはイミノ基またはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルイミノ基によって中断されていてもよいＣ₂〜Ｃ₆−アルキレンを表す）で示される基によって置換されていてもよい。脂肪族列からのアンカー基Ｅ¹およびＥ²は、例えばアクリロイル、モノクロルアクリロイル、ジクロルアクリロイルまたはトリクロルアクリロイル、モノブロムアクリロイル、ジブロムアクリロイルまたはトリブロムアクリロイル、−ＣＯ −ＣＣｌ＝ＣＨ−ＣＯＯＨ、−ＣＯ−ＣＨ＝ＣＣｌ−ＣＯＯＨ、２−クロルプロピオニル、１，２−ジクロルプロピオニル、１，２−ジブロムプロピオニル、３ −フェニルスルホニルプロピオニル、３−メチルスルホニルプロピオニル、２− スルファトエチルアミノスルホニル、２−フルオル−２−クロル−３，３−ジフルオルシクロブト−１−イルカルボニル、２，２，３，３−テトラフルオルシクロブト−１−イルカルボニル、２，２，３，３−テトラフルオルシクロブト−１ −イルスルホニル、２−（２，２，３，３−テトラフルオルシクロブト−１−イル）アクリロイル、１−アルキルスルホニルアクリロイルもしくは２−アルキルスルホニルアクリロイルもしくは１−アリールスルホニルアクリロイルもしくは２−アリールスルホニルアクリロイル、例えば１−メチルスルホニルアクリロイルもしくは２−メチルスルホニルアクリロイルまたは式ＳＯ₂−Ｙ、ＣＯＮＨ−Ｗ₁−ＳＯ₂−ＹまたはＮＨＣＯＮＨ−Ｗ¹−ＳＯ₂−Ｙ（式中、Ｗ¹およびＹは、それぞれ、上記の意味を有する）で示される基である。式Ｉ中のＴは、架橋員を表す。適当な架橋員は、例えば式〔式中、ｐは、０または１を表し、Ｈａｌ、Ｗ¹、ＸおよびＺは、それぞれ上記の意味を有する〕で示される。特に架橋員として挙げられるものは、式〔式中、ＣＯまたはＳＯ₂は、傑出している〕で示される基である。ｎが２を表す場合には、Ｄは、有利に式〔式中、Ｅ¹、Ｅ²およびＴは、それぞれ上記の意味を有する〕で示される。Ｒ¹が水素を表す式Ｉの反応性染料は、有利である。更に、Ｒ²がヒドロキシを表す式Ｉの反応性染料は有利である。更に、Ｒ³がヒドロキシスルホニルメチルを表す式Ｉの反応性染料は有利である。更に、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が、それぞれ水素を表す式Ｉの反応性染料は有利である。更に、Ｅ¹が、１，３，５−トリアジンのハロゲン置換された基または式ＳＯ₂ −Ｙ（式中、Ｙは、上記の意味を有する）で示される基を表す式Ｉの反応性染料は有利である。更に、ｎが２である場合に、Ｔが式ＣＯまたはＳＯ₂を表す式Ｉの反応性染料は有利である。更に、ｎが１を表す式Ｉの反応性染料は有利である。更に、Ｅ¹が、式〔式中、Ｈａｌ、Ｕ²、Ｕ³、ＸおよびＹは、それぞれ上記の意味を有する〕で示される基を表す式Ｉの反応性染料は有利である。Ｅ¹が、式ＳＯ₂−Ｙ〔式中、Ｙは、上記の意味を有する〕で示される基を表し、かつアゾ基に対するオルト位に存在している式Ｉの反応性染料は、特に有利である。更に、式Ｉａ〔式中、Ｒ³、Ｅ¹およびＥ²は、それぞれ上記の意味を有する〕で示される反応性染料は、特に有利である。Ｅ¹が、式ＳＯ₂−Ｙで示される基を表す式Ｉａの反応性染料は、特に重要である。式Ｉの新規反応性染料は、自体公知の方法により得ることができる。例えば、式ＩＩａまたはＩＩｂ〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷、Ｅ¹、Ｅ²およびＴは、それぞれ上記の意味を有する〕で示されるアニリンを、自体公知の方法で、ジアゾ化するかまたはテトラアゾ化し、かつ式ＩＩＩａ〔式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ上記の意味を有する〕で示されるアミノナフタリンと結合させることができる。本発明のもう１つの対象は、式ＩＩＩ｛式中、Ｒ¹は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、Ｒ²は、水素またはヒドロキシを表し、Ｒ⁶は、カルボキシメチル、ヒドロキシスルホニルメチルを表すか、式Ｗ¹−ＳＯ₂ −ＹまたはＷ²（−ＳＯ₂−Ｙ）₂〔式中、Ｗ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレンを表すかまたは置換または非置換のフェニレンを表し、Ｗ²は、置換されているかまたは置換されていないベンゾール環の３価の基を表し、Ｙは、ビニルを表すかまたは式Ｃ₂Ｈ₄−Ｑ（式中、Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基の意味を有する）を表す〕で示される基を表すか、Ｃ₅〜Ｃ₇−シクロアルキルを表すか、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、カルボキシルまたは式ＣＯＮＨ− Ｗ¹−ＳＯ₂−ＹまたはＳＯ₂−Ｙ（式中、Ｗ¹およびＹは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基によって置換されているフェニルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すかまたはＲ⁴とＲ⁶とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表す｝で示されるアミノナフタリンである。Ｒ¹が水素を表す式ＩＩＩのアミノナフタリンは、有利である。更に、Ｒ²がヒドロキシを表す式ＩＩＩのアミノナフタリンは有利である。更に、Ｒ⁶がヒドロキシスルホニルメチルを表す式ＩＩＩのアミノナフタリンは有利である。式ＩＩＩのアミノナフタリンは、自体公知の方法により得ることができる。例えば、式ＩＶ〔式中、Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ上記の意味を有するで示される〕ナフタリン誘導体を、アルカリ金属亜硫酸塩、例えば亜硫酸ナトリウムまたは亜硫酸カリウムの存在下に、式Ｖ〔式中、Ｒ⁴およびＲ⁶は、それぞれ上記の意味を有する〕で示されるアミンと反応させることができる。式Ｉの新規反応性染料は、有利な方法で、ヒドロキシ基または窒素原子を有する支持体の着色または印刷に適している。この種の支持体は、例えば主として天然もしくは合成ポリアミドまたは天然もしくは再生セルロースを含有している皮革または繊維材料である。有利に、新規染料は、羊毛または殊に木綿を基礎とする編織布材料の着色および印刷に適している。帯赤色の色調の染色物が得られる。殊に、セルロースを基礎とする支持体上に、極めて良好な耐光堅牢性並びに有利な耐湿潤堅牢性、例えば耐洗浄堅牢性、耐塩素漂白堅牢性、耐過酸化物漂白堅牢性、耐アルカリ堅牢性、耐海水堅牢性または耐汗堅牢性を有する極めて高い固着収量で色の濃い着色物が得られる。以下の実施例は、本発明を詳細に説明するものである。例１式で示される化合物０．１モルを、３５重量％の水溶液の形で、０〜５℃で、３０重量％の塩酸２５ｍｌおよび２３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌ（０．１モル）を用いてジアゾ化した。この後、式で示される化合物３３．１ｇ（０．１モル）を添加し、この場合、ｐＨ値を酢酸ナトリウム水溶液の添加によって２．５〜３で保持した。カップリングの終了後に、炭酸水素ナトリウムを用いて、５〜５．５のｐＨ値に調節した。式で示される染料を、塩析、濾別および乾燥によって単離することができた。 λ_max（水）：５２３ｎｍ例２１−アミノ−２−（２−スルファトエチルスルホニル）ベンゾール２８．１ｇ（０．１モル）を、氷水３００ｍｌ中で撹拌し、かつ３０重量％の塩酸１０ｍｌおよび２３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌ（０．１モル）の添加によってジアゾ化した。１．５時間で０〜５℃で得られた。この後、式で示される化合物３４．３ｇ（０．１０３モル）を添加し、この場合、ｐＨ値を酢酸ナトリウム水溶液の添加によって２．５で保持した。カップリングの終了後に、炭酸水素ナトリウムを用いて、５〜５．５のｐＨ値に調節した。式で示される染料を、塩析、濾別および乾燥によって単離した。該染料は、同様に噴霧乾燥によって単離することもできる。 λ_max（水）：５３０ｎｍ例３式で示される化合物０．１モルを、氷水２００ｍｌ中で撹拌した。３０重量％の塩酸２５ｍｌおよび２３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌ（０．１モル）の添加によって、０〜５℃でジアゾ化した。この後、式で示される化合物３３．３ｇ（０．１モル）を添加し、この場合、ｐＨ値を酢酸ナトリウム水溶液の添加によって２．５〜３で保持した。カップリングの終了後に、炭酸水素ナトリウムを用いて、５〜５．５のｐＨ値に調節した。式で示される染料を、塩析、濾別および乾燥によって単離した。 λ_max（水）：５２０ｎｍ例４例２と同様にして、式で示される染料が得られた。 λ_max（水）：５３０ｎｍ例５３，３′−ジアミノ−４，４′−ビス（２−スルファトエチルスルホニル）ベンゾフェノン２７．０ｇ（０．０４２モル）を、氷水２００ｍｌ中で撹拌し、１０Ｎの塩酸３０ｍｌおよび氷酢酸１００ｍｌを添加し、かつ撹拌しながら０〜５ ℃の温度で、２３重量％の亜硝酸ナトリウム水溶液３０ｍｌを用いてテトラアゾ化した。０〜５℃で３時間の撹拌後に、遊離亜硝酸の僅かな過剰量を、アミドスルホン酸の添加によって分解した。この後、式で示される化合物の水溶液１７．４ｍｌ（０．０８７モル）を添加し、かつｐＨ値を酢酸ナトリウムを用いて３〜３．５の間に保持した。反応の終了後に、室温に昇温させ、かつｐＨ値を炭酸ナトリウムを用いて５〜５．５に調節した。この反応溶液に塩化カリウムを添加し、かつ４時間撹拌した。赤色の沈殿物を濾別し、かつ乾燥させた。式で示される染料が得られた。 λ_max（水）：５３４ｎｍ同様の方法で、以下に記載された染料が得られる。例６ λ_max（水）：５０８ｎｍ例７ λ_max（水）：５２２ｎｍ例８ λ_max（水）：５１４ｎｍ例９ λ_max（水）：５２６ｎｍ例１０ λ_max（水）：５１８ｎｍ例１１ λ_max（水）：５２８ｎｍ例１２および１３Ｒ²＝ＯＨ λ_max（水）：５６４ｎｍ（例１２）Ｒ²＝Ｈ λ_max（水）：５３２ｎｍ（例１３）

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者マンフレートパチュドイツ連邦共和国Ｄ−67157 ヴァッヘンハイムフリッツ−ヴェンデル−シュトラーセ４ (72)発明者ヘルマンレフラードイツ連邦共和国Ｄ−67346 シュパイアーハイドンシュトラーセ 23 (72)発明者オルトヴィンシャファードイツ連邦共和国Ｄ−67063 ルートヴィッヒスハーフェンルイトポルトシュトラーセ 119

Claims

【特許請求の範囲】１．式Ｉ｛式中、ｎは、１または２であり、Ｒ¹は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、Ｒ²は、水素またはヒドロキシを表し、Ｒ³は、カルボキシメチル、ヒドロキシスルホニルメチル、式Ｗ¹−ＳＯ₂−ＹまたはＷ²（−ＳＯ₂−Ｙ）₂〔式中、Ｗ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレンを表すかまたは置換または非置換のフェニレンを表し、Ｗ²は、置換されているかまたは置換されていないベンゾール環の３価の基を表し、Ｙは、ビニル基を表すかまたは式Ｃ₂ Ｈ₄−Ｑ（式中、Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基の意味を有する）を表す〕で示される基を表すか、カルボキシルまたはＣＯＮＨ−Ｗ¹−ＳＯ₂− ＹまたはＳＯ₂−Ｙ（式中、Ｗ¹およびＹは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基によって置換されているフェニルを表すかまたはｎが２である場合には、カルボキシ−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキルまたはヒドロキシスルホニル−Ｃ₂〜Ｃ₄−アルキルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すかまたはＲ³とＲ⁴とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表し、Ｄは、ｎが１である場合には、式で示される基を表すかまたはｎが２である場合には式で示される基（前記式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷は、互いに独立に、それぞれ、水素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシまたはヒドロキシスルホニルを表し、Ｅ¹は、複素環式アンカー基を表すかまたは脂肪族列からのアンカー基を表し、Ｅ²は、水素を表すかまたは基Ｅ¹およびＴは、架橋員を表す）を表し、この場合、少なくとも１つのアンカー基は、基Ｄ中に存在しているものとする｝で示される反応性染料。２．Ｒ¹が水素を表す、請求項１に記載の反応性染料。３．Ｒ²がヒドロキシを表す、請求項１に記載の反応性染料。４．Ｒ³がヒドロキシスルホニルメチルを表す、請求項１に記載の反応性染料。５．Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷が、それぞれ水素を表す、請求項１に記載の反応性染料。６．Ｅ¹が、１，３，５−トリアジンのハロゲン置換された基または式ＳＯ₂− Ｙ（式中、Ｙは、請求項１で記載された意味を有する）で示される基を表す、請求項１に記載の反応性染料。７．ｎが２である場合に、Ｔが式ＣＯまたはＳＯ₂で示される基を表す、請求項１に記載の反応性染料。８．ｎが１を表す、請求項１に記載の反応性染料。９．Ｅ¹が、式ＳＯ₂−Ｙ（式中、Ｙは、請求項１で記載された意味を有する）で示される基を表し、かつアゾ基に対してオルト位に存在する、請求項１に記載の反応性染料。 10．ヒドロキシ基または窒素原子を有する有機支持体の着色または印刷のための請求項１に記載の反応染料の使用。 11．式ＩＩＩ｛式中、Ｒ¹は、水素またはヒドロキシスルホニルを表し、Ｒ²は、水素またはヒドロキシを表し、Ｒ⁶は、カルボキシメチル、ヒドロキシスルホニルメチルを表すか、式Ｗ¹−ＳＯ₂ −ＹまたはＷ²（−ＳＯ₂−Ｙ）₂〔式中、Ｗ¹は、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキレンを表すかまたは置換または非置換のフェニレンを表し、Ｗ²は、置換されているかまたは置換されていないベンゾール環の３価の基を表し、Ｙは、ビニルを表すかまたは式Ｃ₂Ｈ₄−Ｑ（式中、Ｑは、アルカリ性の反応条件下で分離可能な基の意味を有する）を表す〕で示される基を表すか、式ＣＯＮＨ−Ｗ¹−ＳＯ₂−ＹまたはＳＯ₂−Ｙ（式中、Ｗ¹およびＹは、それぞれ上記の意味を有する）で示される基によって置換されているフェニルを表し、Ｒ⁴は、水素を表すかまたはＲ⁴とＲ⁶とが、これらを結合している窒素原子と一緒になって、他のヘテロ原子を有していてもよい５員または６員の飽和複素環式基を表し、この場合、Ｒ⁶は、Ｒ¹が水素を表し、かつＲ²がヒドロキシを表す場合には、カルボキシメチルを表さないものとする｝で示されるアミノナフタリン。