JPH10504610A - 布帛の日光退色保護のための酸化防止剤化合物とサンスクリーン化合物とを含有する乾燥機添加布帛処理製品 - Google Patents
布帛の日光退色保護のための酸化防止剤化合物とサンスクリーン化合物とを含有する乾燥機添加布帛処理製品Info
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Abstract
(57)【要約】
本発明は、(I)(a)組成物の約5〜約75重量%の、(i)非布帛汚染性の光安定な酸化防止剤化合物(好ましくは少なくとも1個のC8〜C22炭化水素脂肪有機部分を含有する)、(ii)非布帛汚染性の光安定なサンスクリーン化合物、および(iii)それらの混合物からなる群から選ばれる日光退色保護活性成分、(b)組成物の約10〜約95重量%の布帛コンディショニング化合物を含む組成物、および(II)自動洗濯物乾燥機中で自動洗濯物乾燥機操作温度で布帛上への有効量の前記退色保護活性成分および前記布帛コンディショニング化合物の放出を与える基体(その上に前記組成物が結合される)を含み、前記酸化防止剤化合物が融点約80℃未満を有する固体化合物または約40℃未満の温度で液体であり、前記サンスクリーン化合物は約290nm〜約450nmの波長の光を吸収し且つ融点約25℃〜約90℃を有する固体または約40℃未満の温度で粘稠な液体である、日光による布帛の退色を低下させるための乾燥機添加布帛処理製品に関する。
Description
【発明の詳細な説明】
布帛の日光退色保護のための酸化防止剤化合物と
サンスクリーン化合物とを含有する乾燥機添加布帛処理製品
技術分野
本発明は、日光による布帛の退色を低下させるための非布帛汚染性の光に対し
て安定な酸化防止剤化合物およびサンスクリーン化合物を含む乾燥機添加布帛処
理製品に関する。酸化防止剤化合物は、好ましくは、少なくとも1個のC8〜C2 2
炭化水素脂肪有機部分を含有し、且つ融点約80℃未満を有する固体物質、ま
たは約40℃未満の温度で液体のいずれかである。サンスクリーン化合物は、約
290nm〜約450nmの波長の光を吸収し且つ融点約25℃〜約90℃を有する
固体または約40℃未満の温度で粘稠な液体のいずれかである。好ましくは、製
品は、布帛コンディショニング化合物を含有する乾燥機シートである。
背景技術
世界中の消費者は、特に熱帯気候および亜熱帯気候に住む消費者の場合には、
乾燥時および着用時に日光の暴露による衣類の色損傷を経験している。光に対し
て安定な染料を開発しようとする繊維工業による大規模の努力および染料の光堅
牢度を改良するための後処理にも拘らず、衣類の退色は、依然として問題となっ
ている。
可視光線は、衣類上の有意量の染料退色の原因となることが今や見出されてい
る。例えば、可視光線は、UV−Bより光退色により高い寄与を有するUV−A
より光退色により高い寄与を有する。
有効性が光の吸収に依存しないので、酸化防止剤は、広範囲の日光退色布帛保
護を消費者に与える。酸化防止剤は高価であるので、組成物のコストを最小限に
するためには最も効率的な化合物を選び且つ利用することが望ましい。
前記のように、可視光線は、衣類上の有意量の染料退色の原因となる。本発明
のサンスクリーン化合物の吸収スペクトルがUVAを広く吸収するものであるの
で、これらの薬剤は、通常のサンスクリーンと関連づけられる問題は少なく、よ
り広い日光退色保護を与える。
各種の利益のためにサンスクリーンおよび酸化防止剤を布帛柔軟剤および洗剤
に配合することは、公知の技術である。例えば、クロロックスの米国特許第4,
900,469号明細書は、漂白剤安定性用洗剤中の酸化防止剤を教示している
。酸化防止剤は、布帛黄ばみを防止し且つ悪臭を制御するために柔軟剤および洗
剤で使用されている(花王のJP72/116783号公報参照)。ライオンの
JP63/162798号公報は、サンスクリーンを使用して布帛コンディショ
ニング組成物の色を安定化することを教示している。1992年7月28日発行
のランガー等のリーバ社の米国特許第5,134,223号明細書は、退色防止
上の利益と防汚上の利益との両方とも与えるためのUV吸収性単量体と親水性単
量体とを有する共重合体を教示している。この文献は、UV吸収性単量体の重合
体と親水基(例えば、エトキシレート)および疎水基(例えば、テレフタレート
ブロック)からなる防汚重合体との組み合わせを教示している。1993年10
月5日発行のランガー等のリーバ社の米国特許第5,250,652号明細書は
、布帛ケア(洗剤、布帛柔軟剤など)およびスキンケア応用(化粧品、シャンプ
ー、サンスクリーン、パーソナルクレンジング組成物など)用の少なくとも1個
のUVA吸光性部分および/または1個のUVB吸光性部分、1個の低分子量(
即ち、単量体)親水部分、および場合によって1個の疎水部分を含有する共重合
体を教示している。低分子量親水部分の使用は、約95%までのUVAおよび/
またはUVB部分の装入を可能にし且つ重合体の水性媒体中へのより良い分散性
を与える。任意の疎水部分は、所望の表面上への共重合体の付着上の制御を
与える。
前記特許および特許出願のすべては、ここに参考文献として編入する。
発明の開示
本発明は、(I)(A)組成物の約5〜約75重量%の、
(i)非布帛汚染性の光安定な酸化防止剤化合物、好ましくは少なくとも
1個のC8〜C22炭化水素脂肪有機部分を含有する、
(ii)非布帛汚染性の光安定なサンスクリーン化合物、および
(iii)それらの混合物
からなる群から選ばれる日光退色保護活性成分、
(B)組成物の約10〜約95重量%の布帛コンディショニング化合物
を含む組成物、および
(II)自動洗濯物乾燥機中で自動洗濯物乾燥機操作温度において布帛上に有効
量の前記日光退色保護活性成分および前記布帛コンディショニング化合物の放出
を与える基体(その上に前記組成物が結合される)
を含み、前記酸化防止剤化合物が融点約80℃未満を有する固体または約40℃
未満の温度で液体であり、且つ前記サンスクリーン化合物が約290nm〜約45
0nmの波長の光を吸収し且つ融点約25℃〜約90℃を有する固体化合物または
約40℃未満の温度で粘稠な液体であることを特徴とする日光による布帛の退色
を低下させるための乾燥機添加布帛処理製品に関する。
ここで使用するすべての%および比率は、全組成物の重量基準である。行われ
たすべての測定は、特に断らない限り、25℃においてである。本発明は、ここ
に記載の必須の材料および成分並びに任意の材料および成分を含むことができ、
それらからなることができ、または本質上それらからなることができる。
発明を実施するための最良の形態
本発明は、(I)(A)組成物の約5〜約75重量%の、
(i)非布帛汚染性の光安定な酸化防止剤化合物(好ましくは少なくとも
1個のC8〜C22炭化水素脂肪有機部分を含有する)、
(ii)非布帛汚染性の光安定なサンスクリーン化合物、および
(iii)それらの混合物
からなる群から選ばれる日光退色保護活性成分、
(B)組成物の約10〜約95重量%の布帛コンディショニング化合物
を含む組成物、および
(II)自動洗濯物乾燥機中で自動洗濯物乾燥機操作温度において布帛上に有効
量の前記日光退色保護活性成分および前記布帛コンディショニング化合物の放出
を与える基体(その上に前記組成物が結合される)
を含み、前記酸化防止剤化合物が融点約80℃未満を有する固体または約40℃
未満の温度で液体であり、且つ前記サンスクリーン化合物が約290nm〜約45
0nmの波長の光を吸収し且つ融点約25℃〜約90℃を有する固体化合物または
約40℃未満の温度で粘稠な液体であることを特徴とする日光による布帛の退色
を低下させるための乾燥機添加布帛処理製品に関する。
日光退色保護活性成分
本発明は、日光退色保護活性成分を含むことを特徴とする日光による布帛の退
色を低下させるための乾燥機添加布帛処理製品に関する。前記日光退色保護活性
成分は、非布帛汚染性の光安定な酸化防止剤化合物(好ましくは少なくとも1個
のC8〜C22炭化水素脂肪有機部分を含有する)、非布帛汚染性の光安定なサン
スクリーン化合物、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。前記日光退
色保護活性成分は、全組成物の約5〜約75重量%、好ましくは約15〜約60
重量%、より好ましくは約25〜約50重量%の量で存在する。
日光退色保護活性成分を布帛に供給するためにリンス添加媒体より製品、即ち
、乾燥機シートを使用することに明確な利点があることが発見された。乾燥機シ
ートから布帛に送達される日光退色保護活性成分の量がリンス添加媒体から供給
される量の約1/4から約1/5であるとしても、優秀な利益が達成される。理
論によって限定するものではないが、乾燥機シートは、日光退色保護活性成分を
リンスのように布帛に浸透させる代わりに、日光退色保護活性成分を主として布
帛の表面上に付着させると考えられる。このことは、乾燥機シート上に配合する
より少量の日光退色保護活性成分が依然として優秀な日光退色保護上の利益を与
えることを可能にする。
(A)酸化防止剤活性成分
本発明の酸化防止剤活性成分は、非布帛汚染性の光安定な酸化防止剤化合物(
好ましくは少なくとも1個のC8〜C22炭化水素脂肪有機部分、より好ましくは
少なくとも1個のC12〜C18炭化水素脂肪有機部分を含有する)であり、酸化防
止剤化合物は融点約80℃未満、好ましくは約50℃未満を有する固体または約
40℃未満、好ましくは約0℃〜約25℃の温度で液体である。
好ましくは、これらの酸化防止剤化合物は、
〔式中、各R1およびR3はヒドロキシ、C1〜C6アルコキシ基(即ち、メトキシ
、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ基)、分枝または直鎖C1〜C6アルキル基、
およびそれらの混合物から選ばれる同じか異なる部分、好ましくは分枝C1〜C6
アルキル基、より好ましくは「t」−ブチル基であり;各R2はヒドロキシ基で
あり;各R4は飽和または不飽和C1〜C22アルキル基または水素、好ましくはメ
チル基であり;各R5は飽和または不飽和C1〜C22アルキル基(1個以上のエト
キシレートまたはプロポキシレート基を含有できる)、好ましくは飽和または不
飽和C8〜C22アルキル基、より好ましくは飽和または不飽和C12〜C18アルキ
ル基、一層好ましくは飽和または不飽和C12〜C14アルキル基であり;各R6は
分枝または直鎖、飽和または不飽和C8〜C22アルキル基、好ましくは分枝また
は直鎖飽和または不飽和C12〜C18アルキル基、より好ましくは分枝または直鎖
飽和または不飽和C16〜C18アルキル基であり;
Yは水素、C1〜C5アルキル基、好ましくは水素またはメチル基、より好ましく
は水素であり;Zは水素、C1〜C3アルキル基(エステル、アミド、またはエー
テル基によって中断できる)、C1〜C30アルコキシ基(エステル、アミド、ま
たはエーテル基によって中断できる)、好ましくは水素またはC1〜C6アルキル
基であり;各mは0〜4、好ましくは0〜2であり;各nは1〜50、好ましく
は1〜10、より好ましくは1であり;各qは1〜10、好ましくは2〜6であ
る〕
からなる群から選ばれる。
式I、III、IVおよびVのアミンが好ましいが、本発明の酸化防止剤は、式I
、III、IVおよびVの第四級アンモニウム塩からなることもできる。
本発明の酸化防止剤化合物は、好ましくは、式I、II、IIIのアミン化合物、
およびそれらの混合物からなる。
式(II)の好ましい化合物は、チバ−ガイギー・カンパニーから入手できるイ
4−ヒドロキシヒドロケイ皮酸オクタデシルである。
式(III)の好ましい化合物は、N,N−ビス〔3′,5′−ジ−t−ブチル
−4′−ヒドロキシ安息香酸エチル〕N−ココアミンである。
本発明の好ましい酸化防止剤としては、3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−
ヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチル、3′,5′−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N,N−ジメチルアミノ)エ
チル、3′,4′,5′−トリヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココ
アミノ)エチル、およびそれらの混合物、より好ましくは3′,5′−ジ−t−
ブチル−4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチル
が挙げられる。これらの化合物のうち、ブチル化誘導体は、好ましい。その理由
は、非ブチル化化合物が本発明の組成物で変色する傾向を有するからである。
本発明の酸化防止剤化合物は、本発明の組成物で光安定性を示す。「光安定な
」とは、本発明の組成物中の酸化防止剤化合物が日光または模擬日光に約25℃
〜約45℃の温度で約2〜60時間さらした場合に変色しないことを意味する。
酸化防止剤および遊離基捕捉剤は、一般に、先ず一重項酸素およびペルオキシ
ラジカルの発生を防止した後、分解通路を停止することによって、染料が分解す
ることから保護することができる。理論によって限定するものではないが、酸化
防止剤および遊離基捕捉剤の作用形態の一般的議論は、カーク・オスマーのジ・
エンサクロペディア・オブ・ケミカル・テクノロジー第3巻第128頁〜第
148頁(全部ここに参考文献として編入)に開示されている。
自動洗濯物乾燥機中での乾燥時に繰り返して行われる本発明の製品での布帛の
処理は、より多い付着量を生ずることがあり、このことは日光退色上の利益に一
層寄与する。
通常のサンスクリーンは、一般に、布帛への適用には余り好適ではない。その
理由は、それらが表面に余り有効には付着せず、時々布帛を変色させ、必ずしも
安定ではないか組成物中で他の成分と必ずしも相容性ではなく且つしばしば高価
であるからである。
好ましいサンスクリーン化合物およびそれらの製法は、1994年7月26日
に出願のシビックおよびセバーンズのP&Gの同時係属米国特許出願(ここに参
考文献として編入)に開示されている。
(B)サンスクリーン活性成分
本発明は、組成物の約5〜約75重量%、好ましくは約15〜約60重量%、
より好ましくは約25〜約50重量%の非布帛汚染性の光安定なサンスクリーン
化合物を含むことができ、サンスクリーン化合物は約290nm〜約450nmの波
長の光を吸収し、サンスクリーン化合物は融点約25℃〜約90℃を有する固体
または約40℃未満の温度で粘稠な液体である。
好ましくは、サンスクリーン化合物は、少なくとも1個のC8〜C22炭化水素
脂肪有機部分、より好ましくは、少なくとも1個のC12〜C18炭化水素脂肪有機
部分を含む。好ましくは、サンスクリーンは、約315nm〜約400nmの波長の
光を吸収し且つ融点約25℃〜約75℃、より好ましくは約25℃〜約50℃を
有する固体または0℃〜約25℃の温度で粘稠な液体である。
好ましくは、これらのサンスクリーン化合物は、
(式中、各R7は水素、メチル、エチル、C1〜C22分枝または直鎖アルキル基お
よびそれらの混合物、好ましくはメチル基である)
からなる群から選ばれる少なくとも1種の発色団を含有し;発色団を含有する化
合物は、非布帛汚染性の光安定なサンスクリーン化合物(好ましくは少なくとも
1個のC8〜C22炭化水素脂肪有機部分を含有する)であり、発色団は約290n
m〜約450nmの波長の光を吸収し、化合物は融点約25℃〜約90℃を有する
固体または約40℃未満の温度で粘稠な液体である。
好ましくは、少なくとも1種の発色団を含有するサンスクリーン化合物は、(
I)、(II)、(III)、(IV)、(V)、(VII)、(VIII)、およびそれらの
混合物からなる群から選ばれ、より好ましくは少なくとも1種の発色団を含有す
るサンスクリーン化合物は(I)、(II)、(III)、(IV)およびそれらの混
合物、一層好ましくは(I)、(II)、およびそれらの混合物からなる群から選
ばれる。更に、少なくとも1個の式(I)の発色団を含有する化合物が、特に好
ましい。
最も好ましくは、サンスクリーン化合物は、
〔式中、各R8は水素またはC1〜C22アルキル基、好ましくは水素またはメチル
基であり;各R9は水素またはC1〜C22アルキル基、好ましくは水素またはメチ
ル基であり;各R10はC1〜C22アルキル基、好ましくはC8〜C18アルキル基、
より好ましくはC12〜C18アルキル基であり;各R11は水素、C1〜C22アルキ
ル基、およびそれらの混合物、好ましくはメチル基、C8〜C22アルキル基、お
よびそれらの混合物であり、より好ましくは一方のR11基はC10〜C20アルキル
基、好ましくはC12〜C18アルキル基であり、他方のR11基はメチル基であり;
各R12は水素、ヒドロキシ基、メトキシ基、C1〜C22アルキル基(エステル、
アミド、またはエーテル中断基であることができる)およびそれらの混合物、好
ましくはエーテルまたはエステル中断基を有するC1〜C22アルキル基、および
それらの混合物、より好ましくはメトキシ基、エステル中断基を有するC8〜C2 2
アルキル基、およびそれらの混合物であり;各R13は水素、ヒドロキシ基、C1
〜C22アルキル基(エステル、アミド、またはエーテル中断基であることができ
る)およびそれらの混合物、好ましくは水素、ヒドロキシ基、およびそれらの混
合物、より好ましくは水素であり;各R14は水素、ヒドロキシ基、またはC1〜
C22アルキル基、好ましくは水素またはヒドロキシ基、より好ましくはヒドロキ
シ基であり;各R15は水素、ヒドロキシ基、C1〜C22アルキル基(エステル、
アミド、またはエーテル中断基であることができる)、およびそれらの混合物、
好ましくはC1〜C12アルキル基、より好ましくはC1〜C8アル
キル基、一層好ましくはメチル基、「t」−アミル基、またはドデシル基であり
;各R16は水素、ヒドロキシ基、またはC1〜C22アルキル基(エステル、アミ
ド、またはエーテル中断基であることができる)、好ましくは「t」−アミル基
、メチルフェニル基、またはココジメチルブタノエート基である〕
からなる群から選ばれる。
本発明のサンスクリーン化合物は、約290nm〜約450nm、好ましくは約3
15nm〜約400mnの波長の光を吸収する。
本発明の組成物においては、R12、R13、R14、R15およびR16は、短いアル
キレン(C1〜C4)基を有する対応エステル結合中断基によって中断できる。
サンスクリーン化合物の物性は、柔軟剤化合物との相容性と、布帛上での効能
(適用範囲)との両方に影響する。それゆえ、サンスクリリーン剤のすべてが活
性を与えるとは限らない。C8〜C22脂肪炭化水素鎖を有する既知のサンスクリ
ーン構造物の誘導化は、典型的には、サンスクリーン剤の融点を下げ、このこと
は柔軟剤マトリックスへのより良い配合および布帛上でのより良い付着および性
能を可能にする。
本発明の好ましいサンスクリーン化合物は、PABA、ベンゾフェノン、ケイ
皮酸、およびフェニルベンゾトリアゾールの脂肪誘導体、詳細には、オクチルジ
メチルPABA、ジメチルPABAラウリルエステル、ジメチルPABAオレオ
イルエステル、ベンゾフェノン−3ココアセテートエーテル、シアナミドから商
−(2′−ヒドロキシ−3′,5′−ジ−t−アミルフェニルベンゾトリアゾ−
タノエート)−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、およびそれらの混
合物からなる群から選ばれる。本発明の好ましいサンスクリーン化合物は、ベン
ゾトリアゾール誘導体である。その理由は、これらの物質がUV領域全体にわた
って広く吸収するからである。好ましいベンゾトリアゾール誘導体は、チバ−ガ
−ドデシル−5′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、ココ3−〔3′−(
2H−ベンゾトリアゾール−2″−イル)−5′−t−ブチル−4′−4′−ヒ
ドロキシフェニル〕プロピオネートからなる群から選ばれる。
本発明のサンスクリーン化合物は、本発明の組成物で光安定性を示す。「光安
定な」とは、本発明の組成物中のサンスクリーン剤が日光または模擬日光に約2
5℃〜約45℃の温度で約2〜60時間さらす時に変色しないことを意味する。
(C)酸化防止剤とサンスクリーン化合物との混合物
本組成物は、酸化防止剤化合物とサンスクリーン化合物との混合物を含むこと
ができる。日光退色保護活性成分の組み合わせが特に望ましい。その理由は、そ
れらが異なる、メカニズムを与えるからである。酸化防止剤化合物は、一重項酸
素およびペルオキシラジカルの発生を防止し且つ分解通路を停止することによっ
て染料分解を保護する一方、サンスクリーン化合物は、UVA線を広く吸収して
日光退色に対して保護する。これらの2つの機構の組み合わせは、広い日光退色
保護を可能にする。混合物が存在する時には、酸化防止剤対サンスクリーンの比
率は、典型的には、約1:10から約10:1、より好ましくは約1:5から約
5:1、より好ましくは約1:2から約2:1であり、酸化防止剤化合物とサン
スクリーン化合物との合計量は全組成物の約5〜約75重量%、好ましくは約1
5〜約60重量%、より好ましくは約25〜約50重量%である。
(D)布帛コンディショニング化合物
本発明は、全組成物の約10〜約95重量%、好ましくは約15〜約85重量
%、より好ましくは組成物の約25〜約75重量%の量の布帛コンディショニン
グ化合物も含有する。布帛コンディショニング化合物は、サンスクリーン化合物
および酸化防止剤化合物との有害な相互作用を最小限にするように選ばれる。
布帛コンディショニング化合物の混合物を使用する場合には、各布帛コンディ
ショニング活性成分は、好ましくは、合計布帛コンディショニング化合物の約1
〜約95重量%、好ましくは約5〜約50重量%、より好ましくは約5〜約40
重量%の量で存在する。布帛コンディショニング化合物は、エステル第四級アン
モニウム化合物、エトキシ化および/またはプロポキシ化糖誘導体、第三級アミ
ンのカルボン酸塩、およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。
1.第四級アンモニウム化合物
若干の好ましい布帛コンディショニング活性成分は、エステル第四級アンモニ
ウム物質(EQA)である。
本発明の第四級アンモニウム化合物は、式I、II、III、IV、およびそれらの
混合物から選ばれる。
式Iは、
〔式中、各Y′は−O−(O)C−、または−C(O)−O−であり;各pは1
〜3であり;各vは1〜4の整数であり;各R17置換基は短鎖C1〜C6、好まし
くはC1〜C3アルキル基、例えば、メチル(最も好ましい)、エチル、プロピル
など、ベンジル基、およびそれらの混合物であり;各R18は長鎖飽和および/ま
たは不飽和(ヨウ素価約3〜約60)C8〜C30ヒドロカルビルまたは置換ヒド
ロカルビル置換基、好ましくはC12〜C18ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカル
ビル置換基、およびそれらの混合物であり;対イオンX-は柔軟剤相容性陰
イオン、例えば、メチルサルフェート、エチルサルフェート、クロリド、ブロミ
ド、ホルメート、サルフェート、ラクテート、ニトレート、ベンゾエートなど、
好ましくはメチルサルフェートであることができる〕
からなる。
式Iの置換基R17およびR18は、場合によってアルコキシル、ヒドロキシル基
などの各種の基で置換できることが理解されるであろう。好ましい化合物は、広
く使用されている布帛柔軟剤であるジタロージメチルアンモニウムメチルサルフ
ェート(DTDMAMS)のジエステル変形物であるとみなすことができる。
完全飽和アシル基を使用して生成されるEQA化合物は、迅速生分解性であり
且つ優秀な柔軟剤である。しかしながら、少なくとも部分不飽和アシル基を使用
して生成される化合物は、利点(即ち、帯電防止上の利益)を有し且つ或る条件
を満たす場合に消費製品として高度に許容できる。
不飽和アシル基を使用する利益を得るために調整しなければならない変数とし
ては、脂肪酸のヨウ素価(IV)、脂肪酸出発物質、および/またはEQAのに
おいが挙げられる。以下のIV値の言及は、脂肪アシル基のヨウ素価を意味し、
得られるEQA化合物のヨウ素価を意味しない。
布帛をタンブル乾燥機中で乾燥する場合および/または静電気を発生する合成
物質を使用する場合に、帯電防止効果は、特に重要である。ヨウ素価が上げられ
ると、におい問題の可能性がある。
タローなどの若干高度に望ましい容易に入手できる脂肪酸源は、原料タローを
完成EQAに転化する化学的および機械的加工工程にも拘らず、化合物EQAと
共ににおいが残る。このような源は、例えば、技術上周知のような吸収、蒸留(
スチームストリッピングなどのストリッピングを含めて)などによって脱臭しな
ければならない。加えて、酸化防止剤、殺細菌剤などを加えることによって得ら
れる脂肪アシル基の酸素および/または細菌への接触を最小限にするように注
意を払わなければならない。不飽和脂肪アシル基と関連づけられる追加の費用お
よび努力は、優れた性能によって正当化される。
一般に、脂肪酸を水素添加してポリ不飽和を減少し且つヨウ素価を低下して良
好な色およびにおい安定性を保証することは、分子中に高いトランス配置度をも
たらす。それゆえ、低いヨウ素価を有する脂肪アシル基から誘導されるジエステ
ル化合物は、完全に水素添加された脂肪酸をヨウ素価約3〜約60を与える比率
でタッチ水素添加脂肪酸と混合することによって生成できる。タッチ硬化脂肪酸
のポリ不飽和含量は、約5%以下、好ましくは約1%以下であるべきである。タ
ッチ硬化時に、シス/トランス異性体重量比は、技術上既知の方法により、例え
ば、最適の混合により、特定の触媒を使用することにより、高いH2入手性を与
えることにより、同様の方法により制御する。
下記のものは、式Iの第四級アンモニウム化合物の非限定例である(すべての
長鎖アルキル置換基は直鎖である):飽和
(式中、−C(O)R18は飽和タローに由来する)。不飽和
〔CH3〕2 +N〔CH2CH2OC(O)R18〕2(CH3SO4)-
(式中、−C(O)R18はここに記載の特性を有する部分水素添加タローまたは
変性タローに由来する)。
式Iの化合物に加えて、本発明の組成物および物品は、式II
(式中、いかなる分子の場合にも、
であり;各R19はC1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり;各R18
、v、およびX-は式Iの場合に前に定義し;好ましくはR19はメチル基であり
、vは1であり、Qは
であり;各R18はC14〜C18アルキル基であり、X-はメチルサルフェートであ
る)
の第四級アンモニウム化合物も含むことができる。
直鎖または分枝アルキルまたはアルケニル鎖R18は、約8〜約30個の炭素原
子、好ましくは約14〜約18個の炭素原子を有し、より好ましくは直鎖は約1
4〜約18個の炭素原子を有する。
タローは、好都合な安価な長鎖アルキル物質源およびアルケニル物質源である
。
本発明の布帛コンディショニング組成物で使用するのに好適な式IIの生分解性
化合物の特定の例は、1,2−ビス(タローイルオキシ)−3−トリメチルアン
モニオプロパンメチルサルフェートである。
本発明の式IIの好適な化合物の他の例は、例えば、前記化合物中の「タローイ
ル」を例えばココイル、ラウリル、オレイル、ステアリル、パルミチルなどに取
り替え、前記化合物中の「メチル」をエチル、プロピル、イソプロピル、ブチル
、イソブチル、t−ブチル、またはこれらの基のヒドロキシ置換類似体に取り替
え、前記化合物中の「メチルサルフェート」をクロリド、エチルサルフェート、
ブロミド、ホルメート、サルフェート、ラクテート、ニトレートなどに取り替え
る(しかしメチルサルフェートが好ましい)ことによって得られる。
本発明の化合物は、容易に入手できる出発物質を使用して、標準のエステル化
および第四級化反応によって製造できる。一般的な製法は、米国特許第4,13
7,180号明細書(ここに参考文献として編入)に開示されている。
式Iおよび式IIの化合物に加えて、本発明の組成物および物品は、式III
(式中、R20は短鎖C1〜C4アルコールであり;pは2であり;R17、R18、
v、Y′、およびX-は式Iの場合に前に定義した通りである)
の第四級アンモニウム化合物を含む。
本発明の布帛コンディショニング組成物で使用するのに好適な式IIIの生分解
性化合物の特定の例は、N−メチル−N,N−ジ−(C14〜C18アシルオキシエ
チル)−N−ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートである。好まし
い化合物は、N−メチル−N,N−ジ−(2−オレイルオキシエチル)N−2−
ヒドロキシエチルアンモニウムメチルサルフェートである。
本発明の組成物は、式IV
(R17)4-p−N+−〔(CH2)v−Y″−R18〕pX-
(式中、R17、R18、p、v、およびX-は式Iの場合に前に定義したものであ
り、
Y″は
およびそれらの混合物であり、少なくとも1個のY″基は
の化合物も含んでもよい。
本発明の組成物は、式V
(式中、各R21は独立に炭素数約11〜約31、好ましくは約13〜約17のヒ
ドロカルビル、好ましくはアルキル基、より好ましくは直鎖アルキル基であり;
各n3は1〜5、好ましくは1〜3であり;各n4は1〜5、好ましくは2である
)
の化合物も含むことができる。
本発明の組成物は、式I〜Vの混合物も含んでいてもよい。
好ましくは、本発明の成分(A)は、生分解性第四級アンモニウム化合物であ
る。
2.エトキシ化/プロポキシ化糖誘導体
本発明の第二の種類の布帛コンディショニング化合物は、エトキシ化および/
またはプロポキシ化糖誘導体である。
エトキシ化および/またはプロポキシ化糖誘導体は、「糖」部分、例えば、約
4〜約12個のヒドロキシ基を含有するポリヒドロキシ糖または糖アルコールか
ら誘導される部分を含有する。この糖部分は、炭素数約8〜約30、好ましくは
炭素数約16〜約18の少なくとも1個の長い疎水基で置換される。改善された
物理的特性、例えば、より高い融点のためには、疎水基は、より多い炭素原子、
例えば、20〜22個の炭素原子を有することができ且つ/または1個より多い
疎水基、好ましくは2個の疎水基、または余り好ましくはなく3個の疎水基があ
ることができる。一般に、疎水基は、ヒドロキシ基の1つを脂肪酸でエステル化
することによって供給することが好ましい。しかしながら、疎水基は、ヒドロキ
シ基をエステル化して疎水基をエーテル結合によって糖部分に結合することによ
って供給でき且つ/または脂肪アルコールでエステル化されたカルボキシ基を含
有する部分は、糖部分に結合して所望の疎水基を与えることができる。
糖部分としては、スクロース、ガラクトース、マンノース、グルコース、フル
クトース、ソルビタン、ソルビトール、マンニトール、イソシトールなどおよび
/またはそれらの誘導体、例えば、グルコシド、ガラクトシドなどが挙げられる
。デンプン画分およびポリグリセロールなどの重合体を含めて多数のヒドロキシ
基
を含有する他の「糖」型の部分も、使用できる。糖部分は、所要数のヒドロキシ
基を与えるポリヒドロキシ基である。
疎水基は、安定な化合物を与えるエステル結合、エーテル結合または他の結合
との結合によって与えることができる。疎水基は、好ましくは、主として直鎖で
あり、好ましくは追加の帯電防止上の利益を与えるために若干の不飽和を含有す
る。このような疎水基およびそれらの源は、周知であり且つより通常の種類の柔
軟剤に関して以下に記載する。
ポリアルコキシ鎖は、すべてエトキシ基であることができ且つ/または他の基
、例えば、プロポキシ、グリセリルエーテルなどの基を含有できる。一般に、ポ
リエトキシ基が好ましいが、生分解性などの改善された性質のためには、グリセ
リルエーテル基が挿入できる。典型的には、1分子当たり約5〜約100個、好
ましくは約10〜約40個、より好ましくは約15〜約30個のエトキシ基、ま
たはそれらの均等物がある。
実験式は、次の通りである:
Rs 22(糖)(R23O)t
(式中、R22は炭素数約8〜約30、好ましくは約12〜約22、より好ましく
は約16〜約18の疎水基であり;「糖」はポリヒドロキシ基、好ましくは糖、
糖アルコール、または同様のポリヒドロキシ化合物に由来するポリヒドロキシ基
を意味し;R23はアルキレン基、好ましくはエチレンまたはプロピレン、より好
ましくはエチレンであり;sは1〜約4、好ましくは2の数であり;tは約5〜
約100、好ましくは約10〜約40の数である)。この種の好ましい化合物は
、ポリエトキシ化ソルビタンモノステアレート、例えば、1分子当たり約20個
の
S−20である。
3.第三級アミンのカルボン酸塩
本発明の第三の種類の布帛コンディショニング化合物は、第三級アミンのカル
ボン酸塩である。第三級アミンのカルボン酸塩は、式
〔R24−N(R25)(R26)−H〕(+)(-)〔O−C(O)−R27〕
〔式中、R24は炭素数約8〜約30の長鎖脂肪族基であり、各R25およびR26は
互いに同じであるか異なり、炭素数約1〜約30の脂肪族基、式 R28OH(式
中、R28は炭素数約2〜約30のアルキレン基である)のヒドロキシアルキル基
、および式 R29O(CnH2nO)m(式中、R29は炭素数約1〜約30のアルキ
ルまたはアルケニルおよび水素であり、nは2または3であり、mは約1〜約3
0である)のアルキルエーテル基からなる群から選ばれ;R26は炭素数約1〜約
30の未置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリールおよびアラルキル
および炭素数約1〜約30の置換アルキル、アルケニル、アリール、アルカリー
ルおよびアラルキルからなる群から選ばれ、置換基はハロゲン、カルボキシル、
およびヒドロキシルからなる群から選ばれる〕
を有する(前記組成物は融点約35℃〜約100℃を有する)。
この成分は、この成分なしの同様の物品と比較して、下記の利益を与えること
ができる。優れたにおい、乾燥機ドラムのペイント軟化の減少、および/または
改善された布帛コンディショニング性能。R24、R25、R26および/またはR27
鎖のいずれかは、改善された帯電防止上の利益のために不飽和を含有できる。
カルボン酸の第三級アミン塩は、第一級および第二級アミンカルボン酸塩と比
較して優れた化学的安定性を有する。例えば、第一級および第二級アミンカルボ
キシレートは、例えば、加工時または乾燥機中での使用時に加熱する時にアミド
を生成する傾向がある。また、それらは、二酸化炭素を吸収し、それによって処
理された布帛上に望ましくない残渣を蓄積する高融点カルバメートを生成する。
好ましくは、R24は炭素数約12〜約30の脂肪族鎖であり、R25は炭素数約
1〜約30の脂肪族鎖であり、R25は炭素数約1〜約30の脂肪族鎖である。静
電気制御性能に特に好ましい第三級アミンは、不飽和を含有するもの、即ち、オ
レイルジメチルアミンおよび/または軟質タロージメチルアミンである。
第三級アミン塩を生成するためにアミンとカルボン酸との間の反応用出発物質
として好ましい第三級アミンの例は、ラウリルジメチルアミン、ミリスチルジメ
チルアミン、ステアリルジメチルアミン、タロージメチルアミン、ココナツジメ
チルアミン、ジラウリルメチルアミン、ジステアリルメチルアミン、ジタローメ
チルアミン、オレイルジメチルアミン、ジオレイルメチルアミン、ラウリルジ(
3−ヒドロキシプロピル)アミン、ステアリルジ(2−ヒドロキシエチル)アミ
ン、トリラウリルアミン、ラウリルエチルメチルアミン、およびC18H37N〔(
OC2H4)10OH〕2である。
好ましい脂肪酸は、R27が炭素数約8〜約30、より好ましくは炭素数約11
〜約17の長鎖未置換アルキルまたはアルケニル基であるものである。出発物質
としての特定のカルボン酸の例は、ギ酸、酢酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パ
ルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、シュウ酸、アジピン酸、12−ヒドロ
キシステアリン酸、安息香酸、4−ヒドロキシ安息香酸、3−クロロ安息香酸、
4−ニトロ安息香酸、4−エチル安息香酸、4−(2−クロロエチル)安息香酸
、フェニル酢酸、(4−クロロフェニル)酢酸、(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸、およびフタル酸である。
好ましいカルボン酸は、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、およびそれらの混合物である。
アミン塩は、1980年12月2日発行のカルドーチの米国特許第4,237
,155号明細書に開示の技術上周知の単純な付加反応によって生成できる。過
剰量の遊離アミンは、におい問題を生ずることがあり且つ一般に遊離アミンは、
アミン塩より不良の柔軟化性能を与える。
ここで使用するのに好ましいアミン塩は、アミン部分がC8〜C30アルキルま
たはアルケニルジメチルアミンまたはジ−C8〜C30アルキルまたはアルケニル
メチルアミンであり且つ酸部分がC8〜C30アルキルまたはアルケニルモノカル
ボン酸であるものである。それぞれアミン塩を生成するために使用するアミンお
よび酸は、しばしば、単一鎖長よりむしろ混合鎖長を有するであろう。その理由
は、これらの物質が通常天然油脂から誘導されるか、鎖長の混合物を調製する合
成法から誘導されるからである。また、柔軟化組成物の物理的特性または性能特
性を変性するために異なる鎖長の混合物を利用することがしばしば望ましい。
本発明で使用するのに好ましい特定のアミン塩は、オレイルジメチルアミンス
テアレート、ステアリルジメチルアミンステアレート、ステアリルジメチルアミ
ンミリステート、ステアリルジメチルアミンパルミテート、ジステアリルメチル
アミンパルミテート、ジステアリルメチルアミンラウレート、およびそれらの混
合物である。特に好ましい混合物は、1:10から10:1、好ましくは約1:
1の比率のオレイルジメチルアミンステアレートとジステアリルメチルアミンミ
リステートとである。
4.それらの混合物
布帛コンディショニング化合物は、前記コンディショニング活性成分のいかな
る混合物でもあることができる。
(E)基体物品
本発明は、製品の製法を包含する。代表的な物品は、1976年11月2日発
行のマルサンの米国特許第3,989,631号明細書、1977年10月25
日発行のマルサンの米国特許第4,055,248号明細書、1978年2月1
4日発行のベデンク等の米国特許第4,073,996号明細書、1977年5
月10日発行のザキ等の米国特許第4,022,938号明細書、1988年8
月16日発行のトリンの米国特許第4,764,289号明細書、1989年
2月28日発行のエバンズ等の米国特許第4,808,086号明細書、197
8年7月25日発行のザキ等の米国特許第4,103,047号明細書、197
3年6月5日発行のディラーストーンの米国特許第3,736,668号明細書
、1972年10月31日発行のコンパ等の米国特許第3,701,202号明
細書、1972年1月18日発行のファーガルの米国特許第3,634,947
号明細書、1972年1月11日発行のヘフリンの米国特許第3,633,53
8号明細書、および1969年4月1日発行のラムゼイの米国特許第3,435
,537号明細書および1976年12月28日発行のマーフィー等の米国特許
第4,000,340号明細書(前記特許のすべてをここに参考文献として編入
)に開示の種類の、自動洗濯乾燥機中で布帛を柔軟化するために適しているもの
である。
好ましい基体物品態様においては、布帛処理組成物は、組成物を自動洗濯物(
布)乾燥機で有効に放出する可撓性基体などの分与手段との組み合わせで製品と
して提供される。このような分与手段は、1回使用または多回使用に設計できる
。分与手段は、布帛柔軟剤組成物を放出し、次いで、分散し且つ/または乾燥機
から排出する「担体物質」であることもできる。
分与手段は、通常、有効量の布帛処理組成物を担持するであろう。このような
有効量は、典型的には、自動洗濯乾燥機中で最小負荷(load)の少なくとも1回
の処理に十分な布帛コンディショニング/帯電防止剤および/または陰イオン高
分子防汚剤を与える。多回使用、例えば、約30回まで使用の場合の布帛処理組
成物の量が、使用できる。単一物品の場合の典型量は、約0.25g〜約100
g、好ましくは約0.5g〜約20g、最も好ましくは約1g〜約10gで変化
できる。
ここで有用な高度に好ましい紙、織成または不織「吸収性」基体は、1972
年8月22日発行のモルトンの米国特許第3,686,025号明細書(ここに
参考文献として編入)に詳述されている。大抵の基体は、液体物質を或る程度吸
収することができることが既知である。しかしながら、ここで使用する「吸収性
」なる用語は、その重量の4〜12倍、好ましくは5〜7倍の水の吸収能力(即
ち、液体を取り上げ且つ保持する基体の能力を表わすパラメーター)を有する物
質を意味しようとする。
別の物品は、布の数サイクル時に日光退色保護、布帛汚れ放出、帯電防止効果
および/または柔軟性上の利益を有効に付与するのに十分な布帛処理組成物を放
出自在に封入するスポンジ材料からなる。この多使用物品は、中空スポンジに布
帛処理組成物約20gを充填することによって作ることができる。
典型的には、基体は、日光退色保護活性成分約0.05mg/g〜約2mg/gを
布帛上に付着する。
特に好ましい乾燥機シート組成物および基体は、1993年8月6日出願のボ
ルチャー、コロナ、スタージバント、サングおよびウォジシックのP&Gの同時
係属米国特許出願第08/102,910号明細書「エトキシ化/プロポキシ化
糖誘導体を含有する乾燥機活性化布帛コンディショニング組成物」(ここに参考
文献として編入)に記載されている。
(F)任意成分
布帛コンディショニング組成物に配合する周知の任意成分は、1978年7月
25日発行のザキ等の米国特許第4,103,047号明細書「布帛処理組成物
」(ここに参考文献として編入)に述べられている。
1.任意の非イオン柔軟剤
高度に好ましい任意成分は、非イオン布帛コンディショニング剤/物質である
。典型的には、このような非イオン布帛柔軟剤物質は、HLB約2〜約9、より
典型的には約3〜約7を有する。一般に、選ばれる物質は、比較的結晶性であり
、高融点(例えば、>25℃)を有しているべきである。
固体組成物中の任意の非イオン柔軟剤の量は、典型的には、約5%〜約25%
、好ましくは約10%〜約20%である。
好ましい非イオン柔軟剤は、多価アルコールまたはそれらの無水物の脂肪酸部
分エステル(アルコールまたは無水物は約2〜約18個、好ましくは約2〜約8
個の炭素原子を有し且つ各脂肪酸部分は約8〜約30個、好ましくは約16〜約
20個の炭素原子を有する)である。典型的には、このような柔軟剤は、1分子
当たり約1〜約3個、好ましくは約2個の脂肪酸基を含有する。
エステルの多価アルコール部分は、エチレングリコール、グリセロール、ポリ
(例えば、ジ−、トリ−、テトラ、ペンタ−および/またはヘキサ−)グリセロ
ール、キシリトール、スクロース、エリトリトール、ペンタエリトリトール、ソ
ルビトールまたはソルビタンであることができる。これらの非イオン布帛コンデ
ィショニング物質は、前に開示のエトキシ化糖誘導体を包含しない。それらは、
典型的には、1分子当たり約4個以下のエトキシ基を含有する。
エステルの脂肪酸部分は、通常、炭素数約8〜約30、好ましくは約16〜約
20の脂肪酸から誘導される。前記脂肪酸の典型例は、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびベヘン酸である。
本発明で使用するのに高度に好ましい任意の非イオン柔軟剤は、C10〜C26ア
シルソルビタンエステルおよびポリグリセロールモノエステルである。ソルビタ
ンエステルは、ソルビトールのエステル化脱水生成物である。好ましいソルビタ
ンエステルは、C10〜C26アシルソルビタンモノエステルおよびC10〜C26アシ
ルソルビタンジエステルおよび前記エステルのエトキシレート(前記エステル中
の未エステル化ヒドロキシル基の1個以上は1〜約4個のオキシエチレン単位を
含有する)およびそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーからなる。本
発明の目的で、不飽和を含有するソルビタンエステル(例えば、ソルビタンモノ
オレエート)が好ましい。
典型的にはグルコースの接触水素添加によって製造するソルビトールは、周知
の方法で脱水して、無水1,4−ソルビトールと無水1,5−ソルビトールと少
量のイソソルバイドとの混合物を調製できる〔1943年6月29日発行のブラ
ウンの米国特許第2,322,821号明細書(ここに参考文献として編入)参
照〕。
前記の種類のソルビトールの無水物の複雑な混合物は、ここで集合的に「ソル
ビタン」と称する。この「ソルビタン」混合物は、若干の遊離非環化ソルビトー
ルも含有するであろうことが認識されるであろう。
ここで使用する種類の好ましいソルビタン柔軟剤は、「ソルビタン」混合物を
標準法で脂肪アシル基でエステル化することにより、例えば、脂肪酸ハロゲン化
物、脂肪酸エステル、および/または脂肪酸との反応により製造できる。エステ
ル化反応は、入手できるヒドロキシル基のいずれでも生ずることができ且つ各種
のモノエステル、ジエステルなどは、製造できる。事実、モノエステルとジエス
テルとトリエステルなどとの混合物は、ほとんど常時、このような反応から生じ
且つ反応体の化学量論比率は、所望の反応生成物に好都合であるように単純に調
整できる。
ソルビタンエステル物質の商業的生産の場合には、エーテル化およびエステル
化は、一般に、ソルビトールを脂肪酸と直接反応させることによって同じ加工工
程で達成される。このようなソルビタンエステルの製法は、マクドナルドの「乳
化剤:」加工および品質管理:Joumal of the American Oil Chemists’Society
,Vol.45,(1968年10月)により完全に記載されている。
好ましいソルビタンエステルの式を含めての詳細は、米国特許第4,128,
484号明細書(ここに参考文献として編入)に見出すことができる。
本発明の目的で、有意量のジソルビタンエステルおよびトリスルビタンエステ
ルはエステル混合物に存在することが好ましい。モノエステル20〜50%、ジ
エステル25〜50%およびトリエステル/テトラエステル10〜35%を有す
るエステル混合物が、好ましい。
ソルビタンモノエステル(例えば、モノステアレート)として市販されている
物質は、事実、有意量のジエステルおよびトリエステルを含有し且つ市販のソル
ビタンモノステアレートの典型的な分析によれば、大体モノエステル27%、ジ
エステル32%およびトリエステル/テトラエステル30%をおよそ含むことを
示す。それゆえ、市販のソルビタンモノステアレートが、好ましい物質である。
ステアレート/パルミテート重量比10:1から1:10を有するソルビタンス
テアレートとソルビタンパルミテートとの混合物、および1,5−ソルビタンエ
ステルが、有用である。1,4−ソルビタンエステルと1,5−ソルビタンエス
テルとの両方とも、ここで有用である。
本発明の柔軟化組成物で使用するのに有用な他のアルキルソルビタンエステル
としては、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノミリステート、ソルビタ
ンモノパルミテート、ソルビタンモノベヘネート、ソルビタンモノオレエート、
ソルビタンジラウレート、ソルビタンジミリステート、ソルビタンジパルミテー
ト、ソルビタンジステアレート、ソルビタンジベヘネート、ソルビタンジオレエ
ート、およびそれらの混合物、および混合タローアルキルソルビタンモノエステ
ルおよびジエステルが挙げられる。このような混合物は、前記ヒドロキシ置換ソ
ルビタン、特に1,4−および1,5−ソルビタンを単純なエステル化反応にお
いて対応酸または酸塩化物と反応させることによって容易に調製する。勿論、こ
のようにして製造された市販の物質は、通常微量割合の非環化ソルビトール、脂
肪酸、重合体、イソソルバイド構造物などを含有する混合物からなるであろうこ
とを認識すべきである。本発明においては、このような不純物は、できるだけ少
量で存在することが好ましい。
ここで使用する好ましいソルビタンエステルは、C20〜C26およびそれ以上の
脂肪酸のエステル約15重量%まで、並びに微量のC8以下の脂肪酸エステルを
含有できる。
グリセロールエステルおよびポリグリセロールエステル、特にグリセロール、
ジグリセロール、トリグリセロールおよびポリグリセロールのモノ−および/ま
たはジ−エステル、好ましくはモノエステルも、ここで好ましい〔例えば、ラジ
アサーフ(Radiasurf)7248の商品名を有するポリグリセロールモノステアレ
ート〕。グリセロールエステルは、通常の抽出法、精製法および/またはエステ
ル交換法により、またはソルビタンエステルについて前に記載の種類のエステル
化法により、天然産トリグリセリドから製造できる。グリセリンの部分エステル
は、1分子当たり約4個以下のエトキシ基でエトキシ化して、「グリセロールエ
ステル」なる用語内に包含される使用可能な誘導体を生成することもできる。
有用なグリセロールエステルおよびポリグリセロールエステルとしては、ステ
アリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ミリス
チン酸および/またはベヘン酸とのモノエステルおよびステアリン酸、オレイン
酸、パルミチン酸、ラウリン酸、イソステアリン酸、ベヘン酸および/またはミ
リスチン酸のジエステルが挙げられる。典型的なモノエステルは、若干のジエス
テルおよびトリエステルなどを含有することが理解される。
「グリセロースエステル」は、ポリグリセロールエステル、例えば、ジグリセ
ロールエステルからオクタグリセロールエステルも包含する。ポリグリセロール
ポリオールは、グリセリンまたはエピクロロヒドリンを一緒に縮合してエーテル
結合によってグリセロール部分を結合することによって製造する。ポリグリセロ
ールポリオールのモノエステルおよび/またはジエステルが好ましく、脂肪アシ
ル基は典型的にはソルビタンおよびグリセロールエステルについて前に記載した
ものである。
2.任意の防汚剤
場合によって、本組成物は、防汚剤0%〜約10%、好ましくは約0.1%〜
約5%、より好ましくは約0.1%〜約2%を含有する。好ましくは、このよう
な防汚剤は、重合体である。本発明で有用な高分子防汚剤としては、テレフタレ
ートとポリエチレンオキシドまたはポリプロピレンオキシドとの共重合体ブロッ
クなどが挙げられる。1990年9月11日発行のゴッセリンク/ハーディー/
トリンの米国特許第4,956,447号明細書は、陽イオン官能性を含む特定
の好ましい防汚剤を開示している(前記特許をここに参考文献として編入)。
好ましい防汚剤は、テレフタレートとポリエチレンオキシドとのブロックを有
する共重合体である。より詳細には、これらの重合体は、エチレンテレフタレー
ト単位対ポリエチレンオキシドテレフタレート単位のモル比約25:75から約
35:65のエチレンテレフタレートおよび/またはプロピレンテレフタレート
およびポリエチレンオキシドテレフタレートの反復単位からなる(前記ポリエチ
レンオキシドテレフタレートは分子量約300〜約2000を有するポリエチレ
ンオキシドブロックを含有する)。この高分子防汚剤の分子量は、約5,000
〜約55,000の範囲内である。
1990年12月11日発行のマルドナド/トリン/ゴッセリンクの米国特許
第4,976,879号明細書は、改善された帯電防止上の利益も与えることが
できる特定の好ましい防汚剤を開示している(前記特許をここに参考文献として
編入)。
別の好ましい高分子防汚剤は、平均分子量約300〜約6,000のポリオキ
シエチレングリコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位約10
〜約50重量%と一緒にエチレンテレフタレート単位約10〜約15重量%を含
有するエチレンテレフタレート単位の反復単位を有する結晶性ポリエステルであ
り、且つ結晶性高分子化合物中のエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチ
レンテレフタレート単位のモル比は、2:1から6:1である。この重合体の例
これらの高度に好ましい防汚剤のより完全な開示は、1986年6月25日公
告のゴッセリンクの欧州特許出願第185,427号明細書(ここに参考文献と
して編入)に含まれている。
3.シクロデキストリン/香料複合体および遊離香料
本発明の製品は、1992年8月18日発行のボーチャー等の米国特許第5,
139,687号明細書および1993年8月10日発行のガードリック等の米
国特許第5,234,610号明細書(ここに参考文献として編入)に開示のよ
うなシクロデキストリン/香料包接複合体約0.5%〜約60%、好ましくは約
1%〜約50%も含有できる。香料は、高度に望ましく、通常、保護から利益を
得ることができ且つシクロデキストリンと複合化できる。布帛コンディショニン
グ製品は、典型的には、嗅覚美観上の利益を与え且つ/または製品が有効である
という信号として役立つために香料を含有する。
本発明の香料成分および組成物は、技術上既知の通常のものである。香料成分
または香料量の選択は、単に美観上の考慮に基づく。好適な香料化合物および組
成物は、1979年3月20日発行のブレインおよびカミンズの米国特許第4,
145,184号明細書、1980年6月24日発行のワイトの米国特許第4,
209,417号明細書、1985年5月7日発行のメデルの米国特許第4,5
15,705号明細書および1979年5月1日発行のヤングの米国特許第4,
152,272号明細書(前記特許のすべてをここに参考文献として編入)を含
めて技術上見出すことができる。技術上認められた香料組成物の多くは、基体上
でのにおい効果を最大限にするために以下に記載のように比較的直接性である。
しかしながら、非直接香料も有効であることが香料/シクロデキストリン複合体
を介しての香料送達の特殊な利点である。香料の揮発性および直接性は、前記米
国特許第5,234,610号明細書に開示されている。
製品が遊離香料と複合化香料との両方とも含有するならば、複合体から逃げた
香料は、全香料の臭いの強度に寄与して、香料臭が永続性のある印象を与える。
前記米国特許第5,234,610号明細書に開示のように、遊離香料および
香料/CD複合体の量を調整することによって、タイミング(放出)および/ま
たは香料同一性(特性)に関して広範囲の独特の香料プロフィールを与えること
が可能である。固体乾燥機活性化布帛コンディショニング組成物は、シクロデキ
ストリンを適用するのに独特に望ましい方法である。その理由は、布帛が清浄で
ある時、そしてシクロデキストリンを除去することがある追加の処理がほとんど
ない時に、それらが布帛処理計画の本当の末端で適用されるからである。
4.他の任意成分
本発明は、布類処理組成物で常用されている他の任意成分(微量成分)、例え
ば、着色剤、防腐剤、光学増白剤、乳濁剤、物理的安定剤、例えば、グアーゴム
およびポリエチレングリコール、収縮防止剤、しわ防止剤、布帛クリスピング(
crisping)剤、斑点取り剤(spotting agent)、殺菌剤、殺真菌剤、防食剤、消
泡剤などを包含できる。
(G)使用法
本発明の基体の態様は、前記布帛処理剤を自動洗濯乾燥機中で布帛に付与して
日光退色保護、柔軟化および/または帯電防止効果を布帛に与えるために使用で
きる。一般に、本発明の組成物の使用法は、布帛を加熱下に有効量の布帛処理組
成物を有する自動布乾燥機中でタンブリングするによって、湿気の多い布帛片を
混合することからなる。前記組成物の少なくとも連続相は、融点約35℃以上を
有し且つ組成物は、乾燥機操作温度で流動性である。この組成物は、前記布帛コ
ンディショニング化合物約10%〜約95%、好ましくは約15%〜約85%、
より好ましくは約25%〜約75%、および前記日光退色保護活性成分約5%〜
約75%、好ましくは約15%〜約60%、より好ましくは約25%〜約60%
を含む。
明細書、例および請求の範囲中でここですべての%、比率および部は、特に断
らない限り、重量基準であり且つ近似値である。
例I〜VII
下記の例は、本発明の範囲内の態様を更に説明し且つ実証する。多くの変更が
本発明の精神および範囲を逸脱せずに可能であるので、例は、単に例示の目的の
ために与えられ且つ本発明の限定とはみなされない。
例IおよびII
例Iの日光退色保護活性成分としての酸化防止剤化合物を有する乾燥機シートの 製法
溶融物が均一になるまで、約12.54gの量のジ−(オレイルオキシエチル
)−ジ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、約17.67gの量のジメチ
ルステアリルアミンのステアリン酸塩および約17.29gの量の3′,5′−
ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ
)エチルを約95℃に加熱されたオーブン中で共融する。重量約1gのポリエス
テルシート基体を沸騰水浴上で加熱された金属板上に置き、共融物約2.50g
で処理する。小さい金属ローラーを使用して、共融物をシート上に一様に広げる
。次いで、含浸シートを加熱板から取り外し、室温まで冷却する。例IIの日光退色保護活性成分としての酸化防止剤化合物とサンスクリーン化合物 との混合物を有する乾燥機シートの製法
溶融物が均一になるまで、約12.54gの量のジ−(オレイルオキシエチル
)−ジ−メチルアンモニウムメチルサルフェート、約17.67gの量のジメチ
ルステアリルアミンのステアリン酸塩、約8.74gの量の3′,5′−ジ−t
−ブチル−4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチ
ル
で共融する。重量約1gのポリエステルシート基体を沸騰水浴上で加熱された金
属板上に置き、共融物約2.50gで処理する。小さい金属ローラーを使用して
、共融物をシート上に一様に広げる。次いで、含浸シートを加熱板から取り外し
、
室温まで冷却する。
例IIIおよびIV
III IV
成分 wt% wt% 2
上と同じ4
ジ−タロージ−メチルアンモニウムメチルサルフェート5
上と同じ6
ヒドロキシエチルメチルジ(軟質タローイルオキシエチル)アンモニウムメチ
ルサルフェート7
ロンザから入手できるポリエトキシ化ソルビタンモノステアレート8
チバ−ガイギーから入手できる2−(2′−ヒドロキシ−3′−ドデシル−5
′−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール9
チバ−ガイギーから入手できる3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシ−ヒ
ドロケイ皮酸オクタデシル
例IIIの製法
約4.99gの量のDTDMAMS、ステアリルジメチルアミン対3回プレス
化ステアリン酸の比率1:2約7.84g、3′,5′−ジ−t−ブチル−4′
−ヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチル約16.00
均一になるまで、約95℃でオーブン中で加熱する。その後、約9.02gの量
の香料/シクロデキストリン複合体および遊離香料約0.71gを混合物にブレ
ンドする。重量約1gのポリエステル基体を沸騰水浴上で加熱された金属板上に
置き、共融物約2.5gで処理する。小さい金属ローラーを使用して、共融物を
シート上に一様に広げる。次いで、含浸シートを加熱板から取り外し、室温まで
冷却する。
例IVの製法
約10.02gの量のステアリルジメチルアミン対3回プレス化ステアリン酸
の比率1:2、ヒドロキシエチルメチルジ(軟質タローイルオキシエチル)アン
が均一になるまで、約95℃でオーブン中で加熱する。その後、約7.60gの
量の香料/シクロデキストリン複合体および遊離香料約0.62gを混合物にブ
レンドする。重量約1gのポリエステル基体を沸騰水浴上で加熱された金属板上
に置き、共融物約2.5gで処理する。小さい金属ローラーを使用して、共融物
をシート上に一様に広げる。次いで、含浸シートを加熱板から取り外し、室温ま
で冷却する。
例V 成分
wt%
コンディショニング化合物5 23.2
コンディショニング化合物1 16.3
ソルビタンモノオレエート 14.8
粘土 4.1
香料 1.6
チヌビン3283 13.3
酸化防止剤化合物2 26.71
上と同じ2
上と同じ3
上と同じ5
上と同じ
例Vの製法
約11.02gの量のステアリルジメチルアミン対3回プレス化ステアリン酸
の比率1:2、ジ−(オレイルオキシエチル)−ジ−メチルアンモニウムメチル
サルフェート約7.74g、ソルビタンモノオレエート約7.03g、チヌビ
香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチル約12.68g、および粘土約
1.95gを合わせ、混合物が均一になるまで、約95℃でオーブン中で加熱す
る。その後、約0.76gの量の香料を混合物にブレンドする。重量が約1gの
ポリエステル基体を沸騰水浴上で加熱された金属板上に置き、共融物約2.5g
で処理する。小さい金属ローラーを使用して、共融物をシート上に一様に広げる
。次いで、含浸シートを加熱板から取り外し、室温まで冷却する。
例VIおよびVIIの製法
約14.25gの量のジ−(オレイルオキシエチル)−ジ−メチルアンモニウ
ムメチルサルフェート、ステアリルジメチルアミン対3回プレス化ステアリン酸
物が均一になるまで、約95℃でオーブン中で加熱する。その後、約0.62g
の量の香料を混合物にブレンドする。重量約1gのポリエステル基体を沸騰水浴
上で加熱された金属板上に置き、共融物約2.5gで処理する。小さい金属ロー
ラーを使用して、共融物をシート上に一様に広げる。次いで、含浸シートを加熱
板から取り外し、室温まで冷却する。
例VIIIの製法
約10.02gの量のステアリルジメチルアミン対3回プレス化ステアリン酸
の比率1:2、ヒドロキシエチルメチルジ(軟質タローイルオキシエチル)アン
均一になるまで、約95℃でオーブン中で加熱する。その後、約7.60gの量
の香料/シクロデキストリン複合体および遊離香料約0.62gを混合物にブレ
ンドする。重量が約1gのポリエステル基体を沸騰水浴上で加熱された金属板上
に置き、共融物約2.5gで処理する。小さい金属ローラーを使用して、共融物
をシート上に一様に広げる。次いで、含浸シートを加熱板から取り外し、室温ま
で冷却する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1. (I)(A)組成物の5〜75重量%、好ましくは15〜60重量%、 より好ましくは25〜50重量%の、 (i) 〔式中、各R1およびR3はヒドロキシ、C1〜C6アルコキシ基、分枝または直鎖 C1〜C6アルキル基、およびそれらの混合物から選ばれる同じか異なる部分、好 ましくは分枝C1〜C6アルキル基であり、より好ましくはR1およびR3は「t」 −ブチル基であり; 各R2はヒドロキシ基であり; 各R4は飽和または不飽和C1〜C22アルキル基または水素、好ましくはエチル 基であり; 各R5は飽和または不飽和C1〜C22アルキル基(エトキシ化またはプロポキシ 化基を含有できる)、好ましくは炭素数8〜22の飽和または不飽和アルキル鎖 、より好ましくは炭素数12〜14のアルキル鎖であり; 各R6は分枝または直鎖、飽和または不飽和C8〜C22アルキル基、好ましくは 炭素数12〜18のアルキル基、より好ましくは炭素数16〜18のアルキル基 であり; Yは水素またはC1〜C5アルキル基であり; Zは水素、C1〜C3アルキル基(エステル、アミド、またはエーテル基によ って中断してもよい)、C1〜C30アルコキシ基(エステル、アミド、またはエ ーテル基によって中断してもよい)であり; 各mは0〜4、好ましくは0〜2であり; 各nは1〜50、好ましくは1〜10、より好ましくは1であり; 各qは1〜10、好ましくは2〜6である〕からなる群から選ばれる非布帛汚 染性の光安定な酸化防止剤化合物(ただし、この酸化防止剤化合物には、さらに 式I、III、IVおよびVの第四級アンモニウム化合物も含まれる);および (ii)非布帛汚染性の光安定なサンスクリーン化合物、好ましくは (式中、各R7は水素、メチル、エチル、C1〜C22分枝または直鎖アルキル基お よびそれらの混合物である) からなる群から選ばれる少なくとも1種の発色団を含有する非布帛汚染性の光安 定なサンスクリーン化合物、好ましくは、前記サンスクリーン化合物は(I)、 (II)、(III)、(IV)、(V)、(VII)、(VIII)、およびそれらの混合物 からなる群から選ばれる少なくとも1種の発色団を含有し、より好ましくは前記 サンスクリーン化合物は(I)、(II)、(III)、(IV)、およびそれらの混 合物からなる群から選ばれる少なくとも1種の発色団を含有する、および (iii)それらの混合物(ただし、前記酸化防止剤対前記サンスクリーン化合 物の比率は好ましくは1:10から10:1、より好ましくは1:5から5:1 、一層好ましくは1:2から2:1である) からなる群から選ばれる日光退色保護活性成分; (B)組成物の10〜95重量%、好ましくは25〜75重量%の、 (i)1分子当たり少なくとも5個、好ましくは5〜40個のエチレンオキシ ド基、1分子当たり少なくとも5個、好ましくは5〜40個のプロピレンオキシ ド基、およびそれらの混合物、および1分子当たり少なくとも1個の長い疎水部 分を含有する高度にエトキシ化された糖誘導体(ただし、糖部分は好ましくはソ ルビタンであり、好ましくはエステル結合によって糖部分に結合された炭素数1 2〜22の脂肪アシル基の一部分である1〜3個の疎水部分がある);および (ii)第四級アンモニウム化合物、好ましくは、式Iの完全飽和化合物、より 好ましくは前記式Iの化合物はジメチルビス(軟質タローイルオキシエチル)ア ンモニウムメチルサルフェートである; (iii)第三級アミンのカルボン酸塩、好ましくはラウリン酸、ミリスチン酸 、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、およびそれらの混合物からなる群 から選ばれるカルボン酸塩形成部分を含有する第三級アミンのカルボン酸塩;お よ び (iv)それらの混合物 からなる群から選ばれる布帛コンディショニング化合物 〔ただし、前記第四級アンモニウム化合物は、 〔式中、各Y′は−O−(O)C−、または−C(O)−O−であり; pは1〜3であり; 各vは1〜4の整数であり; 各R17置換基は短鎖C1〜C6アルキル基であり; 各R18はC8〜C30ヒドロカルビルまたは置換ヒドロカルビル置換基であり; 対イオンX-は柔軟剤相容性陰イオンであることができる〕 であり; 各R19はC1〜C4アルキルまたはヒドロキシアルキル基であり; 各R18、v、およびX-は前に式Iに定義するものである) (式中、R20は短鎖C1〜C4アルコールであり; pは2であり; R17、R18、v、Y′およびX-は前に式Iに定義するものである) (式中、R17、R18、p、v、およびX-は前に式Iに定義したものであり、 およびそれらの混合物であり、少なくとも1個のY″は (式中、各R21は独立にC11〜C31ヒドロカルビル基であり; n3は1〜5であり; n4は1〜5である) およびそれらの混合物からなる群から選ばれる〕 を含む組成物;および (II)自動洗濯物乾燥機中で自動洗濯物乾燥機操作温度において、布帛上に前 記組成物の有効量、好ましくは0.05mg/布帛g〜2.0mg/布帛gの放出を 与える基体、好ましくは可撓性基体(その上に前記組成物が結合される)、 を含み、前記酸化防止剤化合物が融点80℃未満を有する固体または40℃未満 の温度で液体であり、前記サンスクリーン化合物は290nm〜450nmの波長の 光を吸収し、且つ融点25℃〜90℃、好ましくは25℃〜75℃、より好まし くは25℃〜50℃を有する固体化合物または0℃〜25℃の温度で粘稠な液体 であることを特徴とする、製品。 2. 前記の第三級アミンのカルボン酸塩がオレイルジメチルアミンステアレ ート、ジオレイルメチルアミンステアレート、リノレイルジメチルアミンステア レート、ジリノレイルアミンステアレート、ステアリルジメチルアミンステアレ ート、ジステアリルメチルアミンパルミテート、ジステアリルメチルアミンミリ ステート、ジステアリルメチルアミンラウレート、ジオレイルジステアリルメチ ルアミンオレエート、ジステアリルメチルアミンオレエート、およびそれらの混 合物からなる群から選ばれ、好ましくは1:10から10:1の重量比のオレイ ルジメチルアミンステアレートとジステアリルメチルアミンミリステートとの混 合物である、請求項1に記載の製品。 3. 前記酸化防止剤化合物が3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキ シ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチル、3′,5′−ジ−t− ブチル−4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N,N−ジメチル−アミノ)エチル、 3′,4′,5′−トリヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ )エチル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、好ましくは前記酸化防 止剤化合物が3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N − メチル−N−ココアミノ)エチルである、請求項1に記載の製品。 4. 前記サンスクリーン化合物が 〔式中、各R8は水素またはC1〜C22アルキル基、好ましくは水素またはメチル 基であり; 各R9は水素またはC1〜C22アルキル基、好ましくは水素またはメチル基であ り; 各R10はC1〜C22アルキル基、好ましくはC8〜C18アルキル基、より好まし くはC12〜C18アルキル基であり; 各R11は水素、C1〜C22アルキル基、およびそれらの混合物、好ましくはメ チル基、C8〜C22アルキル基、およびそれらの混合物、より好ましくはC12〜 C18アルキル基であり、他方のR11基はメチル基であり; 各R12は水素、ヒドロキシ基、メトキシ基、C1〜C22アルキル基(エステル 、アミド、またはエーテル中断基であることができる)およびそれらの混合物、 好ましくはエーテルまたはエステル基によって中断されたC1〜C22アルキル基 、より好ましくはエステル基によって中断されたC8〜C22アルキル基であり; 各R13は水素、ヒドロキシ基、C1〜C22アルキル基(エステル、アミド、ま たはエーテル中断基であることができる)およびそれらの混合物、好ましくは水 素、ヒドロキシ基、およびそれらの混合物、より好ましくは水素であり; 各R14は水素、ヒドロキシ基、またはC1〜C22アルキル基、好ましくは水素 またはヒドロキシ基であり; 各R15は水素、ヒドロキシ基、C1〜C22アルキル基(エステル、アミド、ま たはエーテル中断基であることができる)およびそれらの混合物、好ましくはC1 〜C12アルキル基、より好ましくはメチル基、「t」−アミル基、ドデシル基 、およびそれらの混合物であり; 各R16は水素、ヒドロキシ基、またはC1〜C22アルキル基(エステル、アミ ド、またはエーテル中断基であることができる)、好ましくはt−アミル、メチ ルフェニル、またはココブタノエート基である〕 からなる群から選ばれる、請求項1に記載の製品。 5. 組成物が、 (A)組成物の0〜10重量%、好ましくは0.1〜5重量%の防汚重合体; (B)組成物の0〜25重量%、好ましくは10〜20重量%の、多価アルコ ールまたは無水物の脂肪酸部分エステル(ただし、前記アルコールまたは無水物 は2〜18個の炭素原子を有し且つ各脂肪酸部分は8〜30個の炭素原子および 1分子当たり1〜3個の脂肪酸基を含有する)からなる群から選ばれる非イオン 柔軟剤;および (C)それらの混合物 を追加的に含む、請求項4に記載の製品。 6. (I)(A)組成物の25〜50重量%の3′,5′−ジ−t−ブチル −4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチル; (B)組成物の25〜75重量%の、 (i)1分子当たり5〜40個のエチレンオキシド基を含有する高度にエトキ シ化された糖誘導体(前記糖部分はソルビタンであり且つエステル結合によって 前記糖部分に結合された炭素数12〜22の脂肪アシル基の一部分である1〜3 個の疎水部分がある);および (ii)1:10から10:1の重量比のオレイルジメチルアミンステアレート とジステアリルメチルアミンミリステートとの混合物 を含んでなる布帛コンディショニング化合物の混合物 を含んでなる組成物 を含んでなる、請求項1に記載の製品。 7. (A)組成物の25〜50重量%の、少なくとも1個のフェニルベンゾ トリアゾール発色団を含有するサンスクリーン化合物; (B)組成物の25〜75重量%の、 (i)1分子当たり5〜40個のエチレンオキシド基を含有する高度にエトキ シ化された糖誘導体(ただし、前記糖部分はソルビタンであり、且つエステル結 合によって前記糖部分に結合された炭素数12〜22の脂肪アシル基の一部分で ある1〜3個の疎水部分がある);および (ii)1:10から10:1の重量比のオレイルジメチルアミンステアレート とジステアリルメチルアミンミリステートとの混合物 を含んでなる布帛コンディショニング化合物の混合物 を含んでなる組成物 を含んでなる、請求項1に記載の製品。 8. (I)(A)組成物の25〜50重量%の、3′,5′−ジ−t−ブチ ル−4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N−メチル−N−ココアミノ)エチルと少 なくとも1個のフェニルベンゾトリアゾール発色団を含有するサンスクリーン化 合物との混合物; (B)組成物の25〜75重量%の、 (i)1分子当たり5〜40個のエチレンオキシド基を含有する高度にエトキ シ化された糖誘導体(ただし、前記糖部分はソルビタンであり且つ、エステル結 合によって前記糖部分に結合された炭素数12〜22の脂肪アシル基の一部分で ある1〜3個の疎水部分がある);および (ii)1:10から10:1の重量比のオレイルジメチルアミンステアレート とジステアリルメチルアミンミリステートとの混合物 を含んでなる布帛コンディショニング化合物の混合物 を含んでなる組成物 を含んでなる、請求項1に記載の製品。 9. 3′,5′−ジ−t−ブチル−4′−ヒドロキシ安息香酸2−(N−メ チル−N−ココアミノ)エチル対サンスクリーン化合物の比率が1:2から2: 1である、請求項8に記載の製品。 10. 請求項1、6、7、および8に記載の製品を、一包みの湿潤布帛を有 する自動洗濯物乾燥機に加える、布帛を処理して日光退色保護を与える方法。
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