DE69309098T3 - Gewebeweichspülzusammensetzungen mit farbstofftransferinhibitoren zwecks verbessertem gewebeerscheinungsbild - Google Patents

Gewebeweichspülzusammensetzungen mit farbstofftransferinhibitoren zwecks verbessertem gewebeerscheinungsbild

Info

Publication number
DE69309098T3
DE69309098T3 DE69309098T DE69309098T DE69309098T3 DE 69309098 T3 DE69309098 T3 DE 69309098T3 DE 69309098 T DE69309098 T DE 69309098T DE 69309098 T DE69309098 T DE 69309098T DE 69309098 T3 DE69309098 T3 DE 69309098T3
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
dye transfer
composition
fabric
transfer inhibitor
compositions
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
DE69309098T
Other languages
English (en)
Other versions
DE69309098D1 (de
DE69309098T2 (de
Inventor
Stephanie Sung
Helen Tordil
Toan Trinh
Paul Wendland
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=25524456&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DE69309098(T3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of DE69309098D1 publication Critical patent/DE69309098D1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE69309098T2 publication Critical patent/DE69309098T2/de
Publication of DE69309098T3 publication Critical patent/DE69309098T3/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/38—Cationic compounds
    • C11D1/62—Quaternary ammonium compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
    • C11D17/04—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties combined with or containing other objects
    • C11D17/041—Compositions releasably affixed on a substrate or incorporated into a dispensing means
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/001—Softening compositions
    • C11D3/0015—Softening compositions liquid
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
    • C11D3/0021—Dye-stain or dye-transfer inhibiting compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
    • C11D3/222—Natural or synthetic polysaccharides, e.g. cellulose, starch, gum, alginic acid or cyclodextrin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3773—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3769—(Co)polymerised monomers containing nitrogen, e.g. carbonamides, nitriles or amines
    • C11D3/3776—Heterocyclic compounds, e.g. lactam
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3792—Amine oxide containing polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/50—Perfumes
    • C11D3/502—Protected perfumes
    • C11D3/505—Protected perfumes encapsulated or adsorbed on a carrier, e.g. zeolite or clay
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/02—After-treatment
    • D06P5/04—After-treatment with organic compounds
    • D06P5/08—After-treatment with organic compounds macromolecular
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders
    • D06P1/52—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders using compositions containing synthetic macromolecular substances
    • D06P1/5207—Macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D06P1/5214—Polymers of unsaturated compounds containing no COOH groups or functional derivatives thereof
    • D06P1/5242—Polymers of unsaturated N-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Coloring (AREA)

Description

    TECHNISCHES GEBIET
  • Die vorliegende Erfindung betrifft Zusammensetzungen und Verfahren, welche zur Inhibierung des Transfers von Farbstoffen, welche in die Waschlösung von gefärbten Textilien freigesetzt werden, von einem Textil zum anderen brauchbar sind.
    • HINTERGRUND DES FACHBEREICHS
  • Ein beschwerliches und anhaltendes Problem während Waschvorgängen ist die Neigung von einigen gefärbten Textilien, Farbstoff in die Waschlösung freizusetzen, wobei der Farbstoff dann auf andere Textilien transferiert wird.
  • Hersteller verwenden viele Farbstoff-Typen zur Färbung von Textilien. Gängige Textilfarbstoffe schließen Direktfarbstoffe, welche vornehmlich zur Färbung von Baumwolle und Reyon verwendet werden, Säurefarbstoffe, welche vornehmlich auf Nylon, Wolle und Seide verwendet werden, Dispersionsfarbstoffe, welche vornehmlich auf Polyester, Nylon und Spandex verwendet werden, Azofarbstoffe, welche vornehmlich auf Baumwolle, Reyon und Seide verwendet werden, Reaktivfarbstoffe, welche vornehmlich auf Baumwolle und Reyon zum Einsatz kommen, und Küpenfarbstoffe, welche vornehmlich auf Baumwolle angewendet werden, ein. Direkt-, Säure- und Dispersionsfarbstoffe werden im allgemeinen leicht in die Waschlösung abgegeben, wohingegen dieses bei Azo- und Küpenfarbstoffe nicht der Fall ist. Wenn in geeigneter Weise aufgetragen, binden Reaktivfarbstoffe chemisch an Cellulose und werden deshalb nicht leicht solubilisiert; wenn sie allerdings in ungeeigneter Weise aufgetragen werden, können Reaktivfarbstoffe ebenfalls in die Waschlösung abgegeben werden. Baumwoll-, Nylon-, Reyon- und Spandextextil haben das ausgeprägte Vermögen, solubilisierte oder suspendierte Farbstoffe aus der Lösung aufzunehmen, wohingegen Polyestertextilien solche Farbstoffe in geringerem Ausmaß aufnehmen.
  • Bei dem Waschvorgang, insbesondere im Waschmaschinenbetrieb, tritt ein Farbstofftransfer hauptsächlich während des Waschzyklus und nur sehr selten, wenn überhaupt, während des Spülzyklus auf. Ein Farbstofftransfer während des Waschzyklus wird durch eine höhere Wassertemperatur, eine längere Zykluszeit und durch eine sehr viel höhere Tensidkonzentration im Waschzyklus verursacht, im Vergleich zu den weniger drastischen Bedingungen des Spülzyklus.
  • Somit haben die Fachleute im Fachbereich ihre Anstrengungen darauf gerichtet, den Farbstofftransfer durch Zugabe von Farbstofftransferinhibitoren zu Waschmittelzusammensetzungen zu inhibieren. Zum Beispiel beschreibt die europäische Patentanmeldung 265 257, Clements et al., veröffentlicht am 27. April 1988, Waschmittelzusammensetzungen, welche einen Farbstofftransfer verhindern, enthaltend eine Waschwirksubstanz (Mischungen aus anionischen und nicht-ionischen Stoffen sind bevorzugt, ein Waschmittelbuilder und eine Polyvinylpyrrolidon(PVP)-Mischung. Das deutsche Patent Nr. 3 519 012, Weber et al., veröffentlich am 27. November 1986, zeigt die Lehre einer Waschmittelzusammensetzung, welche nicht-ionische Tenside, PVP-Komponenten, wasserlösliche kationische Komponenten und Builder umfaßt, um ein Farbstofftransfer während des Waschens zu verhindern.
  • Die DE 38 03 630 beschreibt Waschmitteladditivzusammensetzungen mit Farbstofftransferinhibiereigenschaften und bestehend aus einem polymeren Farbstofftransferinhibitor und einem kationischen Textilweichmacher in einem Verhältnis der polymeren Komponente zu dem kationischen Textilweichmacher von 10 : 1 zu 50 : 1.
  • Die EP 0 203 486 beschreibt eine Waschmittelzusammensetzung mit Farbstofftransferinhibiereigenschaften und bestehend aus einem kationischen Textilweichmacher in einer Menge von 0,01 bis 2 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, und einem polymeren Farbstofftransferinhibitor.
  • Die GB 1 079 388 beschreibt eine Waschmittelweichmacherzusammensetzung, umfassend einen kationischen Weichmacher in einer Menge von 2 bis 15 Gew.-% in Vereinigung mit Polyvinylpyrrolidon.
  • Die EP 0 579 295 beschreibt Farbstofftransferinhibierzusammensetzungen, umfassend Polyamin-N-oxid-Polymere zur Verwendung als Additive für Waschmittelzusammensetzungen.
  • Farbstofftransferinhibitoren (DTI), wie PVP, scheinen sich im Waschwasser unter Abfangen der freien Farbstoffmoleküle zu solubilisieren, wodurch die Farbstoffe suspendiert und verhindert wird, daß sie sich wieder auf den Textilien abscheiden.
  • DTI können mit einigen Waschmittelwirksubstanzen wechselwirken. Zum Beispiel weisen Waschmittelzusammensetzungen, welche PVP und anionische Tenside enthalten, für gewöhnlich eine verminderte Farbstofftransferinhibierleistung im Vergleich zu jenen Waschmitteln auf, die PVP und nicht-ionische Tenside enthalten. Es wird angenommen, daß anionische Tenside mit PVP in einem Waschgang wechselwirken und das Vermögen von PVP vermindern, mit freien Farbstoffmolekülen wechselzuwirken.
  • Alle Prozentangaben, Verhältnisse und Teile beziehen sich hierin auf das Gewicht, wenn nicht anders angegeben.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Die Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung bringen wasserlösliche Polymere, d. h. Polyvinylpyrrolidon (PVP), Poly(2-ethyl-2-oxazoline) oder Poly(4-vinylpyridin-N-oxid) (PVNO), in Textilweichmacherzusammensetzungen ein, die dem Spül- und/oder Trocknungszyklus des Wäschewaschvorgangs hinzugesetzt werden. Überraschenderweise führen diese Textilweichmacherzusammensetzungen zu einer wirksamen Farbstofftransferinhibierung im nachfolgenden Waschzyklus. Diese wasserlöslichen Polymere scheiden sich zusammen mit Weichmacherwirkbestandteilen im Spül- oder Trocknungszyklus auf Textilien ab. Diese DTI- Polymere bleiben auf den Textilien während des Tragens durch den Verbraucher abgeschieden, so daß eine ausreichende Konzentration nach der Wiederauflösung in der nachfolgenden Waschlösung vorliegt, um die Farbstoffübertragung zu verhindern. Nicht behandelte Textilien werden ebenfalls vor einer Farbstoffübertragung geschützt, wenn sie mit Textilien gewaschen werden, die vorher mit diesen polymere Farbstofftransferinhibitoren enthaltenden Weichmacherzusammensetzungen behandelt wurden. Es ist ebenfalls überraschend, daß diese Polymerverbindungen in Weichmacherzusammensetzungen eine verbesserte Effizienz zeigen, wenn eher anionische Detergenien als nicht-ionische Detergenzien im nachfolgenden Waschzyklus verwendet werden.
  • Somit betrifft die vorliegende Erfindung vornehmlich Textilweichmacherzusammensetzungen in flüssiger Trockner-Blattform zur Verwendung bei den Spül- und/oder Trocknerzyklen bei Wäschewaschprogrammen im Haushalt. Die vorliegende Erfindung basiert auf folgendem: (a) der Erkenntnis, daß die Einbringung einer wirksamen Menge bestimmter polymerer Farbstofftransferinhibitoren (DTI) in flüssige, feste und/oder dem Trockner hinzugesetzte Textilweichmacherzusammensetzungen in wirksamer Weise den Transfer von Farbstoffen von einem Textil auf ein anderes im späteren Waschzyklus hemmen kann; und/oder (b) dem Auffinden eines Verfahrens zur Einbringung von DTI in Textilweichmacherzusammensetzungen, um eine zweckdienliche und/oder optimale Farbstofftransferinhibierung hervorzurufen, eine unerwünschte Farbstoffverfärbung, die aus einer früheren Farbstoffübertragung herrührt, zu beseitigen und/oder einen Vorteil bezüglich der Wiederabscheidung von Schmutz im Waschzyklus bereitzustellen.
  • Vorzugsweise und spezieller wird eine Textilweichmacherzusammensetzung bereitgestellt, die in der Lage ist, die Übertragung von Farbstoffen während der nachfolgenden Waschzyklen zu inhibieren; wobei die Zusammensetzung folgendes ist:
  • (I) eine beim Spülen zugesetzte flüssige Zusammensetzung, umfassend 3 bis 50%, vorzugsweise 4% bis 30% Textilweichmacher; und 0,03 bis 25%, vorzugsweise 0,1 bis 15% Farbstofftransferinhibitor, wobei der Rest einen flüssigen Träger umfasst, wobei der Farbstofftransferinhibitor ein wasserlöslicher polymerer Farbstofftransferinhibitor ist, der gewählt ist aus:
  • (A) Polyvinylpyrrolidon oder Poly(2-ethyl-2-oxazolin) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 100.000, vorzugsweise von 500 bis 40.000 und stärker bevorzugt von 1.000 bis 30.000;
  • (B) Poly(4-vinylpyridin-N-oxid) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 1.000.000, vorzugsweise 1.000 bis 500.000, weiter bevorzugt 2.000 bis 100.000; und
  • (C) Mischungen von Polyvinylpyrrolidon und Poly(4-vinylpyridin-N-oxid); und
  • wobei die Zusammensetzung im wesentlichen frei an Aerosol-Treibmittel; Bleichmittel; anionischem Tensid; und weiterhin für flüssige Zusammensetzungen im wesentlichen frei an großen Mengen (mehr als das Zweifache der Menge an polymerem Farbstofftransferinhibitor) an hoch ethoxyliertem und/oder propoxyliertem Material (mehr als 8 ethoxylierte und/oder propoxylierte Einheiten) ist, wenn der Textilweichmacher Methyl-1-oleylamido-ethyl-2-oleylimidazoliniummethosulfat oder ein analoges Mittel ist, und weiterhin, für dem Trockner zugesetzte Zusammensetzungen, im wesentlichen frei an Polymer-beschichteten Schmutzabweisungspolymeren ist.
  • Die vorliegende Erfindung umfasst auch eine dem Trockner hinzugesetzte Textilweichmacherzusammensetzung, umfassend 50 bis 99%, vorzugsweise 70% bis 99% Textilweichmacher; und 0,2 bis 50%, vorzugsweise 1 bis 30% Farbstofftransferinhibitor, wobei der Farbstofftransferinhibitor ein wasserlöslicher polymerer Farbstofftransferinhibitor ist, der gewählt ist aus:
  • (A) Polyvinylpyrrolidon oder Poly(2-ethyl-2-oxazolin) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 100.000, vorzugsweise von 500 bis 40.000 und stärker bevorzugt von 1.000 bis 30.000;
  • (B) Poly(4-vinylpyridin-N-oxid) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 1.000.000, vorzugsweise 1.000 bis 500.000, weiter bevorzugt 2.000 bis 100.000; und
  • (C) Mischungen von Polyvinylpyrrolidon und Poly(4-vinylpyridin-N-oxid); und
  • wobei die Zusammensetzung im wesentlichen frei an Aerosol-Treibmittel; Bleichmittel; anionischem Tensid; und weiterhin für flüssige Zusammensetzungen im wesentlichen frei an großen Mengen (mehr als das Zweifache der Menge an polymerem Farbstofftransferinhibitor) an hoch ethoxyliertem und/oder propoxyliertem Material (mehr als 8 ethoxylierte und/oder propoxylierte Einheiten) ist, wenn der Textilweichmacher Methyl-1-oleylamido-ethyl-2-oleylimidazoliniummethosulfat oder ein analoges Mittel ist, und weiterhin, für dem Trockner zugesetzte Zusammensetzungen, im wesentlichen frei an Polymer-beschichteten Schmutzabweisungspolymeren ist, und
  • III. optional einem Dispergiermittel, die die Freisetzung einer wirksamen Menge an der Zusammensetzung an Textilien vorsieht.
    • GENAUE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG FLÜSSIGE ZUSAMMENSETZUNGEN Flüssige Zusammensetzungen
  • Flüssige, vorzugsweise wäßrige, Textilweichmacherzusammensetzungen beinhalten die folgenden Komponenten:
  • I. 3 bis 50%, weiter bevorzugt etwa 4 bis etwa 30%, Textilweichmachermittel;
  • II. 0,03 bis 25%, weiter bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 15%, polymeres Farbstofftransferinhibierungsmittel; und
  • III. einen flüssigen Träger umfassenden Rest, vorzugsweise gewählt aus der Wasser, einwertige C&sub1;-C&sub4;-Alkohole, mehrwertige C&sub2;-C&sub6;-Alkohole, flüssige Polyalkylenglykole und Mischungen davon umfassenden Gruppe.
    • I. Textilweichmachermittel
  • Die Menge an Textilweichmachermittel (Textilweichmacher) in flüssigen Zusammensetzungen dieser Erfindung beträgt 3 bis 50%, vorzugsweise etwa 4 bis etwa 30%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung. Die unteren Grenzen sind Mengen, die dazu erforderlich sind, eine wirksame Textilweichmacherleistung hervorzubringen, wenn sie Wäschespülbädern in der Weise, wie es in der Praxis des Waschens im Haushalt üblich ist, hinzugesetzt werden. Die höheren Grenzen sind für konzentrierte Produkte geeignet, welche den Verbraucher einen wirtschaftlicheren Gebrauch ermöglicht aufgrund der Verringerung der Verpackung und der Verteilungskosten.
  • Einige bevorzugte Zusammensetzungen sind in dem US-Patent Nr. 4 661 269, erteilt am 28. April 1987, im Namen von Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley und Ronald L. Hemingway, beschrieben.
  • Andere Textilweichmacher, welche hierin verwendet werden können, sind in den US- Patenten mit folgenden Nummern beschrieben: 3 861 870, Edwards und Diehl; 4 308 151, Cambre; 3 886 075, Bernardino; 4 233 164, Davis; 4 401 578, Verbruggen; 3 974 076, Wiersema und Rieke; und 4 237 016, Rudkin, Clint und Young.
  • Ein geeigneter Textilweichmacher (Komponente I) ist eine folgendes umfassende Mischung:
  • (a) etwa 10 bis etwa 80% des Reaktionsproduktes von höheren Fettsäuren mit einem Polyamin, gewählt aus der Hydroxyalkylalkylendiamine und Dialkylentriamine und Mischungen davon umfassenden Gruppe;
  • (b) etwa 3 bis etwa 40% kationische stickstoffhaltige Salze, enthaltend nur eine langkettige acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe; und
  • (c) etwa 10 bis etwa 80% kationische stickstoffhaltige Salze mit zwei oder mehreren langkettigen acyclischen aliphatischen C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppen oder einer dieser Gruppen und eine Arylalkylgruppe;
  • wobei die Prozentzahlen von (a), (b) und (c) auf das Gewicht der Komponente I bezogen sind.
  • Im nachfolgenden sind die allgemeinen Beschreibungen der obengenannten Weichermacherbestandteile einschließlich bestimmter spezifischer Beispiele beschrieben. Diese Beispiele erläutern die vorliegende Erfindung, beschränken sie jedoch nicht.
    • Komponente I(a)
  • Ein bevorzugtes Weichmachermittel (aktiv) der vorliegenden Erfindung sind die Reaktionsprodukte von höheren Fettsäuren mit einem Polyamin, welches aus der Hydroxyalkylalkylendiamine und Dialkylentriamine und Mischungen davon umfassenden Gruppe gewählt wird. Diese Reaktionsprodukte sind Mischungen mehrerer Verbindungen im Hinblick auf die multifunktionelle Struktur der Polyamine.
  • Die bevorzugte Komponente I(a) ist eine stickstoffhaltige Verbindung, welche aus der Gruppe gewählt wird, welche aus Reaktionsproduktmischungen oder einigen ausgewählten Komponenten der Mischungen besteht. Insbesondere stellt die bevorzugte Komponente I(a) Verbindungen dar, gewählt aus der folgendes umfassenden Gruppe:
  • (i) das Reaktionsprodukt höherer Fettsäuren mit Hydroxyalkylalkylendiaminen in einem Molverhältnis von etwa 2 : 1, wobei das Reaktionsprodukt eine Zusammensetzung mit einer Verbindung folgender Formel enthält:
  • worin R&sub1; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe ist und R&sub2; und R&sub3; zweiwertige C&sub1;&sub5;-C&sub3;-Alkylengruppen sind;
  • (ii) substituierte Imidazolinverbindungen der Formel:
  • worin R&sub1; und R&sub2; die obenstehende Bedeutung besitzen;
  • (iii) substituierte Imidazolinverbindungen der Formel:
  • worin R&sub1; und R&sub2; die obenstehende Bedeutung besitzen;
  • (iv) das Reaktionsprodukt höherer Fettsäuren mit Dialkylentriaminen in einem Molverhältnis von etwa 2 : 1, wobei das Reaktionsprodukt eine Zusammensetzung mit einer Verbindung folgender Formel enthält:
  • worin R&sub1;, R&sub2; und R&sub3; die obenstehende Bedeutung besitzen; und
  • (v) substituierte Imidazolinverbindungen der Formel:
  • worin R&sub1; und R&sub2; die obenstehende Bedeutung besitzen; und
  • (vi) Mischungen davon.
  • Die Komponente I(a)(i) ist im Handel als Mazamide® 6, vertrieben von Mazer Chemicals, oder als Ceranine® HC, vertrieben von Sandoz Colors & Chemicals, verfügbar; hierbei sind die höheren Fettsäuren hydrierte Talgfettsäuren, und das Hydroxyalkylalkylendiamin ist N-2- Hydroxyethylethylendiamin, und R&sub1; ist eine aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoffgruppe, und R&sub2; und R&sub3; sind zweiwertige Ethylengruppen.
  • Ein Beispiel der Komponente I(a)(ii) ist Stearinsäurehydroxyethylimidazolin, wobei R&sub1; eine aliphatische C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub2; eine zweiwertige Ethylengruppe ist; diese Chemikalie wird unter dem Handelsnamen Alkazine® ST von Alkaril Chemical, Inc. oder Schercozoline® S von Scher Chemicals, Inc. vertrieben.
  • Ein Beispiel der Komponente I(a)(iv) ist N,N"-Ditalgalkoyldiethylentriamin, wobei R&sub1; eine aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoffgruppe ist und R&sub2; und R&sub3; zweiwertige Ethylengruppen sind.
  • Ein Beispiel der Komponente I(a)(v) ist 1-Talgamidoethyl-2-talgimidazolin, wobei R&sub1; eine aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoffgruppe ist und R&sub2; eine zweiwertige Ethylengruppe ist.
  • Die Komponenten I(a)(iii) und I(a)(v) können auch zuerst in einem Bronstedsäure-Dispergierhilfsmittel mit einem pKa-Wert von nicht mehr als etwa 4 dispergiert werden; vorausgesetzt, daß der pH-Wert der Endzusammensetzung nicht über etwa 5 liegt. Einige bevorzugte Dispergierhilfsmittel sind Chlorwasserstoffsäure, Phosphorsäure oder Methylsulfonsäure.
  • Sowohl N,N"-Ditalgalkoyldiethylentriamin und 1-Talg(amidoethyl)-2-talgimidazolin sind Reaktionsprodukte von Talgfettsäuren und Diethylentriamin, und sie sind Vorläufer des kationischen Textilweichmachermittels Methyl-1-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethylsulfat (siehe "Cationic Surface Active Agents as Fabric Softeners", R. R. Egan, Journal of the American Oil Chemicals' Society, Januar 1978, Seiten 118-121). N,N"-Ditalgalkoyldiethylentriamin und 1-Talgamidoethyl-2-talgimidazolin können von der Sherex Chemical Company als Versuchschemikalien erhalten werden. Methyl-1-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethylsulfat wird von der Sherex Chemical Company unter dem Handelsnamen Varisoft® 475 vertrieben.
    • Komponente I(b)
  • Die bevorzugte Komponente I(b) ist eine kationisches stickstoffhaltiges Salz, welches eine langkettige acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe enthält, ausgewählt aus der aus folgendem bestehenden Gruppe:
  • (i) acyclischen quaternären Ammoniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub4; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub5; und R&sub6; gesättigte C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen sind und Aθ ein Anion ist;
  • (ii) substituierten Imidazoliniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub1; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub7; ein Wasserstoff oder eine gesättigte C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist und Aθ ein Anion ist;
  • (iii) substituierten Imidazoliniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub2; eine zweiwertige C&sub1;-C&sub3;-Alkylengruppe ist und R&sub1;, R&sub5; und Aθ die obenstehende Bedeutung besitzen;
  • (iv) Alkylpyridiniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub4; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub6;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe ist und Aθ ein Anion ist; und
  • (v) Alkanamidalkylenpyridiniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub1; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub2; eine zweiwertige C&sub1;-C&sub3;-Alkylengruppe ist und Aθ eine Ionengruppe ist;
  • (vi) quaternären Ammoniummonoesterverbindungen der Formel:
  • L(R)&sub3; - N - (CH&sub2;)n - Y - R²] Aθ
  • worin
  • Y = -O-(O)C- oder -C(O)-O- ist;
  • jedes n = 1 bis 4 ist;
  • jeder R-Substituent eine kurzkettige C&sub1;-C&sub6;-, vorzugsweise C&sub1;-C&sub3;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist, z. B. Methyl (am meisten bevorzugt), Ethyl, Propyl, Hydroxyethyl, Benzyl oder Mischungen davon;
  • R² ein langkettiger C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoff oder substituierter Kohlenwasserstoff- Substituent ist, vorzugsweise C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub9;-Alkyl und/oder -Alkenyl, am meisten bevorzugt geradkettiges C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkyl und/oder -Alkenyl; und
  • das Gegenion Aθ jedwedes mit Weichmacher kompatibles Anion ist, z. B. Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Formiat, Sulfat oder Nitrat; und
  • (vii) Mischungen davon.
  • Beispiele für die Komponente I(b)(i) sind die Monoalkyltrimethylammoniumsalze, wie Monotalgtrimethylammoniumchlorid, Mono(hydriertes Talg)trimethylammoniumchlorid, Palmityltrimethylammoniumchlorid und Soyatrimethylammoniumchlorid, vertrieben von der Sherex Chemical Company unter dem Handelsnamen Adogen® 471, Adogen® 441, Adogen® 444 bzw. Adogen® 415. Bei diesen Salzen ist R&sub4; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Kohlenwasserstoffgruppe und sind R&sub5; und R&sub6; Methylgruppen. Mono(hydriertes Talg)trimethylammoniumchlorid und Monotalgtrimethylammoniumchlorid sind bevorzugt. Andere Beispiele für die Komponente I(b)(i) sind Behenyltrimethylammoniumchlorid, wobei R&sub4; eine C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe ist und unter dem Handelsnamen Kemamine® Q2803-C von der Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation vertrieben wird; Soyadimethylethylammoniumethylsulfat, worin R&sub4; eine C&sub1;&sub6;-C&sub1;&sub8;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub5; eine Methylgruppe ist, R&sub6; für eine Ethylgruppe steht und Aθ ein Ethylsulfatanion ist, vertrieben unter dem Handelsnamen Jordaquat® 1033 von Jordan Chemical Company; und Methylbis(2-hydroxyethyl)octadecylammoniumchlorid, worin R&sub4; eine Cig-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub5; eine 2-Hydroxyethylgruppe ist und R&sub6; eine Methylgruppe ist und unter dem Handelsnamen Ethoquad® 18/12 von Armak Company verfügbar ist.
  • Ein Beispiel für die Komponente I(b)(iii) ist 1-Ethyl-1-(2-hydroxyethyl)-2-isoheptadecylimidazoliniumethylsulfat, worin R&sub1; eine C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub2; eine Ethylengruppe ist, R&sub5; eine Ethylgruppe ist und Aθ ein Ethylsulfatanion ist. Es ist von der Mona Industries, Inc. unter dem Handelsnamen Monquat® ISIES verfügbar.
  • Ein Beispiel für die Komponente I(b)(vi) ist Mono(talgoyloxyethyl)hydroxyethyldimethylammoniumchlorid, d. h. der Monoester der Talgfettsäure mit Di(hydroxyethyl)- dimethylammoniumchlorid, einem Nebenprodukt beim Verfahren zur Herstellung von Diester aus Talgfettsäure mit Di(hydroxyethyl)dimethylammoniumchlorid, d. h. Di(talgoyloxyethyl)- dimethyl- ammoniumchlorid, eine I(c)(vii)-Komponente (siehe unten).
    • Komponente I(c)
  • Bevorzugte kationische stickstoffhaltige Salze mit zwei oder mehreren langkettigen acyclischen aliphatischen C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppen oder einer dieser Gruppe und einer Arylalkylgruppe, welche entweder allein oder als ein Teil einer Mischung verwendet werden kann, werden gewählt aus der aus folgendem bestehenden Gruppe:
  • (i) acyclischen quaternären Ammoniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub4; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub5; eine gesättigte C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist, R&sub8; gewählt wird aus der aus R&sub4;- und R&sub5;-Gruppen bestehenden Gruppe, und Aθ ein wie oben definiertes Anion ist;
  • (ii) quaternären Diamidoammoniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub1; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub2; eine zweiwertige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist, R&sub5; und R&sub9; gesättigte C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppen sind und Aθ ein Anion ist;
  • (iii) alkoxylierten quaternären Diaminoammoniumsalzen der Formel:
  • worin n 1 bis etwa 5 entspricht und R&sub1;, R&sub2;, R&sub5; und Aθ die obenstehende Bedeutung besitzen;
  • (iv) quaternären Ammoniumverbindungen der Formel:
  • worin R&sub4; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub5; eine gesättigte C&sub1;-C&sub4;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe ist und Aθ ein Anion ist,
  • (v) substituierten Imidazoliniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub1; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub2;&sub1;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub2; eine zweiwertige Alkylengruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen ist und R&sub5; und Aθ die obenstehende Bedeutung besitzen; und
  • (vi) substituierten Imidazoliniumsalzen der Formel:
  • worin R&sub1;, R&sub2; und Aθ die obenstehende Bedeutung besitzen;
  • (vii) quaternären Diesterammonium(DEQA)verbindungen der Formel:
  • (R)4-m - N - [(CH&sub2;)n - Y - R²]m Aθ
  • worin
  • jedes Y = -O-(O)-C- oder -C(O)-O- ist;
  • m 2 oder 3 ist;
  • jedes n = 1 bis 4 ist;
  • jeder R-Substituent eine kurzkettige C&sub1;-C&sub6;-, vorzugsweise C&sub1;-C&sub3;-Alkyl- oder -Hydroxyalkylgruppe, z. B. Methyl (am meisten bevorzugt), Ethyl, Propyl, Hydroxyethyl, Benzyl oder Mischungen davon ist;
  • jedes R&sub2; ein langkettiger C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoff oder substituierter Kohlenwasserstoff-Substituent, vorzugsweise C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub9;-Alkyl und/oder -Alkenyl, am meisten bevorzugt geradkettiges C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub8;-Alkyl und/oder -Allcenyl ist; und
  • das Gegenion Aθ jedwedes mit Weichmacher kompatibles Anion ist, z. B. Chlorid, Bromid, Methylsulfat, Formiat, Sulfat und Nitrat; und
  • (viii) Mischungen davon.
  • Beispiele für die Komponente I(c)(i) sind die allgemein bekannten Dialkyldimethylammoniumsalze, wie Ditalgdimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniummethylsulfat, Di(hydriertes Talg)dimethylammoniumchlorid, Distearyldimethylammoniumchlorid, Dibehenyldimethylammoniumchlorid. Di(hydriertes Talg)dimethylammoniumchlorid und Ditalgdimethylammoniumchlorid sind bevorzugt. Beispiele für bei der vorliegenden Erfindung anwendbaren im Handel erhältlichen Dialkyldimethylammoniumsalze sind Di(hydriertes Talg)- dimethyl- ammoniumchlorid (Handelsname Adogen® 442), Ditalgdimethylammoniumchlorid (Handelsname Adogen® 470), Distearyldimethylammoniumchlorid (Handelsname Arosurf® TA- 100), welche alle von der Sherex Chemical Company erhältlich sind. Dibehenyldimethylammoniumchlorid, worin R&sub4; eine acyclische aliphatische C&sub2;&sub2;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, wird unter dem Handelsname Kemamine Q-2802C von der Humko Chemical Division of Witco Chemical Corporation vertrieben.
  • Beispiele für die Komponente I(c)(ii) sind Methylbis(talgamidoethyl)(2-hydroxyethyl)- ammoniummethylsulfat und Methylbis(hydriertes Talgamidoethyl)(2-hydroxyethyl)ammoniummethylsulfat, worin R&sub1; eine acyclische aliphatische c&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub2; eine Ethylengruppe ist, R&sub5; eine Methylgruppe ist, R&sub9; eine Hydroxyalkylgruppe ist und Aθ ein Methylsulfatanion ist; diese Materialien sind von der Sherex Chemical Company unter den Handelsnamen Varisoft® 222 bzw. Varisoft® 110 erhältlich.
  • Ein Beispiel für Komponente I(c)(iv) ist Dimethylstearylbenzylammoniumchlorid, worin R&sub4; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub8;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub5; eine Methylgruppe ist und Aθ ein Chloridanion bedeutet, und es wird unter dem Handelsnamen Varisoft® SDC von der Sherex Chemical Company und Ammonyx® von der Onyx Chemical Company vertrieben.
  • Beispiele für die Komponente I(c)(v) sind 1-Methyl-1-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethylsulfat und 1-Methyl-1-(hydriertes Talgamidoethyl)-2-(hydriertes Talg)imidazolinium- methylsulfat, worin R&sub1; eine acyclische aliphatische C&sub1;&sub5;-C&sub1;&sub7;-Kohlenwasserstoffgruppe ist, R&sub2; eine Ethylengruppe ist, R&sub5; eine Methylgruppe ist und Aθ für ein Chloridanion steht; sie werden unter den Handelsnamen Varisoft® 475 bzw. Varisoft® 445 von der Sherex Chemical Company vertrieben.
  • Es versteht sich, daß für I(c)(vii) die obenstehenden Substituenten R und R² gegebenenfalls durch verschiedene Gruppen, wie Alkoxyl- oder Hydroxylgruppen, substituiert sein können und/oder gesättigt, ungesättigt, geradkettig und/oder verzweigt sein können, solange die R²- Gruppen ihren im Grunde genommen hydrophoben Charakter beibehalten. Bevorzugte Weichmacherverbindungen sind bioabbaubar, wie jene in der Komponente I(c)(vii). Diese bevorzugten Verbindungen können als Diester-Variationen von Ditalgdimethylammoniumchlorid (DTDMAC) angesehen werden, welches ein im breiten Umfang verwendeter Textilweichmacher ist.
  • Die folgenden sind nicht beschränkende Beispiele für I(c)(vii) (worin alle langkettigen Alkyl-Substituenten geradkettig sind):
  • [CH&sub3;]&sub2; N[CH&sub2;CH&sub2;OC(O)R²]Cl
  • [HO-CH(CH&sub3;)CH&sub2;][CH&sub3;] N[CH&sub2;CH&sub2;OC(O)C&sub1;&sub5;H&sub3;&sub1;]&sub2;Br
  • [C&sub2;H&sub5;]&sub2; N(CH&sub2;CH&sub2;OC(O)C&sub1;&sub7;H&sub3;&sub5;]&sub2;Cl
  • [CH&sub3;][C&sub2;H&sub5;] N[CH&sub2;CH&sub2;OC(O)C&sub1;&sub3;H&sub2;&sub7;]&sub2;I
  • [C&sub3;H&sub7;][C&sub2;H&sub5;] N[CH&sub2;CH&sub2;OC(O)C&sub1;&sub5;H&sub3;&sub1;]&sub2;SO&sub4; CH&sub3;
  • [CH&sub2;CH&sub2;OH][CH&sub3;] N[CH&sub2;CH&sub2;OC(O)R&sub2;]&sub2;Cl
  • worin -C(O)R² von weichen Talg- und/oder gehärteten Talgfettsäuren abgeleitet ist. Besonders bevorzugt ist der Diester von weichen und/oder gehärteten Talgfettsäuren mit Di(hydroxyethyl)dimethylammoniumchlorid, ebenfalls als Di(talgoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid bezeichnet.
  • Da die vorstehend genannten Verbindungen (Diester) gegenüber einer Hydrolyse etwas labil sind, sollten sie ziemlich vorsichtig gehandhabt werden, wenn sie verwendet werden, um die hierin beschriebenen Zusammensetzungen zu formulieren. Zum Beispiel werden stabile flüssige Zusammensetzungen hierin bei einem pH-Wert im Bereich von etwa 2 bis etwa 5, vorzugsweise etwa 2 bis etwa 4,5, weiter bevorzugt von etwa 2 bis etwa 4, formuliert. Der pH- Wert kann durch die Zugabe einer Brönsted-Säure eingestellt werden. Der pH-Bereich zur Herstellung stabiler Weichmacherzusammensetzungen, welche quaternäre Diesterammoniumverbindungen als Textilweichmacher enthalten, sind in dem US-Patent Nr. 4 767 547, Straathof und Konig, erteilt am 30. August 1988, beschrieben.
  • Die quaternäre Diesterammonium-Textilweichmacher-Verbindung (DEQA) von I(c)(vii) kann ebenfalls die allgemeine Formel aufweisen:
  • worin jedes R, R² und Aθ die gleichen Bedeutungen wie vorstehend besitzen. Solche Verbindungen schließen jene folgender Formel ein:
  • [CH&sub3;]&sub3;N [CH&sub2;CH(CH&sub2;OC[O]R²)OC(O)R²]Cl
  • worin OC(O)R² von weichen Talg- und/oder gehärteten Talgfettsäuren abgeleitet ist.
  • Vorzugsweise ist jedes R eine Methyl- oder Ethylgrupe, und vorzugsweise liegt jedes R² im Bereich von C&sub1;&sub5; bis C&sub1;&sub9;. Ein Verzweigungsgrad, Substitution und/oder Nicht-Substitution können in den Alkylketten vorliegen. Das Anion Aθ im Molekül ist vorzugsweise das Anion einer starken Säure und kann z. B. Chlorid, Bromid, Iodid, Sulfat und Methylsulfat sein; das Anion kann eine zweifache Ladung tragen, wobei Aθ die Hälfte einer Gruppe darstellt. Diese Verbindungen sind in der Regel schwieriger zu formulieren als stabile konzentrierte flüssige Zusammensetzungen.
  • Diese Typen an Verbindungen und allgemeinen Verfahren zur Herstellung dieser sind in dem US-Patent Nr. 4 137 180, Naik et al., erteilt am 30. Januar 1979, beschrieben.
  • Eine bevorzugte Zusammensetzung enthält Komponente I(a) in einer Menge von etwa 10 bis etwa 80%, Komponente I(b) in einer Menge von etwa 3 bis etwa 40% und Komponente I(c) in einer Menge von etwa 10 bis etwa 80%, bezogen auf das Gewicht der Komponente I. Eine stärker bevorzugte Zusammensetzung enthält Komponente I(c), welche aus der aus folgendem bestehenden Gruppe gewählt wird: (i) Di(hydriertes Talg)dimelhylammoniumchlorid; (v) Methyl-1- talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethylsulfat; (vii) Diethanolesterdimethylammoniumchlorid; und Mischungen davon.
  • Eine noch stärker bevorzugte Zusammensetzung enthält Komponente I(a): das Reaktionsprodukt von etwa 2 Mol hydrierten Talgfettsäuren mit etwa 1 Mol N-2-Hydroxyethylethylendiamin liegt in einem Anteil von etwa 20 bis etwa 70% des Gewichtes der Komponente I vor; Komponente I(b): Mono(hydriertes Talg)trimethylammoniumchlorid in einer Menge von etwa 3 bis etwa 30% des Gewichtes der Komponente I; Komponente I(c): gewählt aus der Di(hydriertes Talg)dimethylammoniumchlorid, Ditalgdimethylammoniumchlorid, Methyl-1-talgamidoethyl-2- talgimidazoliniummethylsulfat, Diethanolesterdimethylammoniumchlorid und Mischungen davon umfassenden Gruppe; wobei die Komponente I(c) in einer Menge von etwa 20 bis etwa 60% des Gewichtes der Komponente I vorliegt; und worin das Gewichtsverhältnis des Di(hydriertes Talg)dimethylammoniumchlorids zum Methyl-1-talgamidoethyl-2-talgimidazoliniummethylsulfat etwa 2 : 1 bis etwa 6 : 1 beträgt.
  • Die obenstehenden einzelnen Komponenten können ebenfalls einzeln verwendet werden, insbesondere jene von I(c) (z. B. Ditalgdimethylammoniumchlorid oder Diethanolesterdimethylammoniumchlorid).
    • Anion Aθ
  • In den hierin beschriebenen kationischen stickstoffhaltigen Salzen führt das Anion Aθ zur Ladungsneutralität. Sehr häufig ist das Anion, welches zur Herbeiführung von Ladungsneutralität in diesen Salzen verwendet wird, ein Halogenid, wie Fluorid, Chlorid, Bromid oder Iodid. Allerdings können auch andere Anionen verwendet werden, wie Methylsulfat, Ethylsulfat, Hydroxid, Acetat, Formiat, Sulfat und Carbonat. Chlorid und Methylsulfat sind hierin als Anionθ bevorzugt.
    • II. Polymere Farbstofftransferinhibierungsmittel
  • Die Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung enthält 0,03 bis 25% des Farbstofftransferinhibitors, weiter bevorzugt etwa 0,1 bis etwa 15%, und noch stärker bevorzugt etwa 0,2 bis etwa 10% für konzentrierte flüssige Weichmacherzusammensetzungen und etwa 0,01 bis etwa 8% für Zusammensetzungen mit einem Weichmacherwirkstoffanteil von weniger als etwa 9%.
  • Farbstofftransferinhibitoren, die bei den vorliegenden Textilweichmacherzusammensetzungen brauchbar sind, schließen wasserlösliche, Stickstoff und Sauerstoffatome enthaltende Polymere ein, gewählt aus der folgendes umfassenden Gruppe: Polyvinylpyrrolidon oder Poly(2-ethyl-2-oxazolin) und Poly(4-vinylpyridin-N-oxid) (PVNO) Die Formeln dieser Polymere sind: Polyvinylpyrrolidon (PVP) Poly(2-ethyl-2-oxazolin):
  • Diese Polymeren besitzen einen amphiphilen Charakter mit hydrophile Eigenschaften hervorrufenden polaren Gruppen und hydrophobe Eigenschaften hervorrufenden apolaren Gruppen. Eine detaillierte Beschreibung der physikochemischen Eigenschaften von einigen dieser Polymeren sind in "Water-Soluble Synthetic Polymers: Properties and Behavior", Band I, Philip Molyneux, CRC Press, 1983, beschrieben.
  • Diese Polymeren sind bei der vorliegenden Erfindung in partiell hydrolysierten und/oder vernetzten Formen brauchbar.
  • Ein bevorzugter Farbstofftransferinhibitor ist Polyvinylpyrrolidon (PVP). Dieses Polymer besitzt einen amphiphilen Charakter mit einer hochpolaren Amidgruppe, welche zu hydrophilen und polar-anziehenden Eigenschaften führt und es besitzt ebenfalls apolare Methylen- und Methingruppen in dem Grundgerüst und/oder dem Ring, was zu hydrophoben Eigenschaften führt. Die Ringe können ebenfalls eine planare Ausrichtung mit den aromatischen Ringen in den Farbstoffmolekülen hervorrufen. PVP ist leicht in wäßrigen und organischen Lösemittelsystemen löslich.
  • PVP ist von ISP, Wayne, New Jersey, und der BASF Corp., Parsippany, New Jersey, als Pulver oder wäßrige Lösungen in mehreren Viskositätsgüteklassen verfügbar, welche z. B. als K- 12, K-15, K-25 und K-30 bezeichnet werden. Diese K-Werte geben das mittlere Viskositätsmolekulargewicht an, wie untenstehend gezeigt:
  • Mittleres Viskositätsmolekulargewicht von PVP
  • K-12 2500
  • K-15 10.000
  • K-25 24.000
  • K-30 40.000
  • PVP K-12, K-15 und K-30 sind ebenfalls von Polysciences, Inc. Warrington, Pennsylvania, verfügbar, und PVP K-15, K-25 und K-30 und Poly(2-ethyl-2-oxazolin) sind von Adrich Chemical Co., Inc., Milwaukee, Wisconsin, verfügbar.
  • Das mittlere Molekulargewicht für das wasserlösliche Polyvinylpyrrolidon oder Poly(2- ethyl-2-oxazolin, welche in der vorliegenden Erfindung verwendet werden, liegt bei 500 bis 100.000, vorzugsweise 500 bis 40.000 und stärker bevorzugt bei 1.000 bis 30.000.
  • Das mittlere Molekulargewicht für Poly(4-vinylpyridin-N-oxid), welches in der vorliegenden Erfindung verwendet wird, liegt bei 500 bis 1.000.000, vorzugsweise bei 1.000 bis 500.000 und stärker bevorzugt bei 2.000 bis 100.000.
    • III. Flüssige Träger
  • Der flüssige Träger wird typischerweise aus der Gruppe ausgewählt, bestehend aus Wasser, einwertigen C&sub1;-C&sub4;-Alkoholen, mehrwertigen C&sub2;-C&sub6;-Alkoholen (z. B. Alkylenglykolen, wie Propylenglykol), flüssigen Polyalkylenglykolen, wie Polyethylenglykol mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 200, und Mischungen davon. Wasser, ein bevorzugter Träger, kann destilliert, entionisiert oder Leitungswasser sein.
    • IV. Optionale Bestandteile A. Polymere Schmutzabweisungsmittel
  • Schmutzabweisungsmittel, für gewöhnlich Polymere, sind besonders wünschenswerte Additive in Mengen von etwa 0,05 bis etwa 5%, vorzugsweise von etwa 0,1 bis etwa 4%, weiter bevorzugt von etwa 0,2 bis etwa 3%. Geeignete Schmutzabweisungsmittel sind in den US-Patenten Nrn. 4 702 857, Gosselink, erteilt am 27. Okt. 1987; 4 711 730, Gosselink und Diehl, erteilt am 8. Dez. 1987; 4 713 194, Gosselink, erteilt am 15. Dez. 1987; 4 877 896, Maldonado, Trinh und Gosselink, erteilt am 31. Okt. 1989; 4 956 447, Gosselink, Hardy und Trinh, erteilt am 11. Sept. 1990; und 4 749 596, Evans, Huntington, Stewart, Wolf und Zimmerer, erteilt am 7. Juni 1988, beschrieben.
  • Besonders wünschenswerte optionale Bestandteile sind polymere Schmutzabweisungsmittel, umfassend Block-Copolymere von Polyalkylenterephthalat und Polyoxyethylenterephthalat und Block-Copolymere von Polyalkylenterephthalat und Polyethylenglykol. Die Polyalkylenterephthalat-Blöcke beinhalten vorzugsweise Ethylen- und/oder Propylengruppen. Viele solcher Schmutzabweisungspolymere sind nicht-ionisch.
  • Ein bevorzugtes nicht-ionisches Schmutzabweisungspolymer besitzt die folgende Durchschnittsstruktur:
  • Solche Schmutzabweisungspolymeren sind in dem US-Patent Nr. 4 849 257, Borcher, Trinh und Bolich, erteilt am 18. Juli 1989, beschrieben.
  • Ein anderes stark bevorzugtes nicht-ionisches Schmutzabweisungspolymer ist in der gleichzeitig anhängigen US-Patentanmeldung Ser. Nr. 07/676 682 (äquivalent zur WO 92/17523, veröffentlicht am 15. Okt. 1992), Pan, Gosselink und Honsa, eingereicht am 28. März 1991, beschrieben.
  • Dze in der vorliegenden Erfindung brauchbaren polymeren Schmutzabweisungsmittel können anionische und kationische polymere Schmutzabweisungsmittel einschließen. Geeignete anionische polymere oder oligomere Schmutzabweisungsmittel sind in dem US-Patent Nr. 4 018 569, Trinh, Gosselink und Rattinger, erteilt am 4. April 1989, beschrieben. Andere geeignete Polymere sind in dem US-Patent Nr. 4 808 086, Evans, Huntington, Stewart, Wolf und Zimmerer, erteilt am 24. Feb. 1989, beschrieben, wobei dieses Patent durch den Bezug darauf hier einbezogen ist. Geeignete kationische Schmutzabweisungspolymere sind in dem US-Patent Nr. 4 956 447, Gosselink, Hardy und Trinh, erteilt am 11. Sept. 1990, beschrieben.
    • B. Andere optionale Bestandteile
  • Ein bevorzugter optionaler Bestandteil ist Duftstoff. Ein solcher Duftstoff liegt vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,01 bis etwa 5%, vorzugsweise von etwa 0,05 bis etwa 3%, weiter bevorzugt von etwa 0,1 bis etwa 2%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtzusammensetzung, vor.
  • Andere Hilfsstoffe können den hierin beschriebenen Zusammensetzungen gemäß ihren bekannten Zwecken hinzugegeben werden. Solche Hilfsstoffe schließen ein, sind jedoch nicht darauf beschränkt: Viskositätsreguliermittel, Emulgiermittel, Konservierungsstoffe, Antioxidationsmittel, Bakteriozide, Fungizide, Aufheller, Trübungsmittel, Einfrier/Auftau-Reguliermittel, Schrumpfungsreguliermittel und Mittel zur Erleichterung des Bügelns. Diese Hilfsstoffe, sofern sie zum Einsatz kommen, werden in für sie üblichen Mengen eingesetzt, im allgemeinen jedes bis zu etwa 5 Gew.-% der Zusammensetzung.
  • Viskositätsreguliermittel können ihrem Wesen nach organisch oder anorganisch sein. Beispiele für organische Viskositätsmodifiziermittel (Senkung) sind Arylcarboxylate und -sulfonate (z. B. Benzoat, 2-Hydroxybenzoat, 2-Aminobenzoat, Benzolsulfonat, 2-Hydroxybenzolsulfonat, 2-Aminobenzolsulfonat ete.), Fettsäuren und Ester, Fettalkohole und wassermischbare Lösemittel, wie kurzkettige Alkohole. Beispiele für anorganische Viskositätsreguliermittel sind wasserlösliche ionisierbare Salze. Eine große Vielzahl von ionisierbaren Salzen kann verwendet werden. Beispiele für geeignete Salze sind die Halogenide der Metalle der Gruppe IA und IIA des Periodensystems der Elemente, z. B. Calciumchlorid, Magnesiumchchlorid, Natriumchlorid, Kaliumbromid und Lithiumchlorid. Calciumchlorid ist bevorzugt. Die ionisierbaren Salze sind besonders während des Verfahrens des Mischens der Bestandteile zur Herstellung der hierin beschriebenen Zusammensetzungen und nachfolgend zum Erhalt der gewünschten Viskosität brauchbar. Die Menge an verwendeten ionisierbaren Salzen hängt von der Menge der in den Zusammensetzungen verwendeten aktiven Bestandteilen ab und kann gemäß dem Wunsch des Formulators eingestellt werden. Typische Mengen der zur Regulierung der Viskosität der Zusammensetzung verwendeten Salzen liegen zwischen 0 und etwa 10.000 Teilen pro Million (ppm), vorzugsweise zwischen etwa 10 und etwa 6.000 ppm, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.
  • Viskositätsmodifiziermittel (Erhöhung) können zugesetzt werden, um die Fähigkeit der Zusammensetzungen zu erhöhen, in stabiler Weise wasserunlösliche Teilchen, z. B. Duftstoffmikrokapseln, zu suspendieren. Solche Materialien schließen Hydroxypropyl-substituiertes Guargummi (z. B. Jaguar® HP200, verfügbar von Rhone-Poulenc), Polythylenglykol (z. B. Carbowachs 20 M von Union Carbide), hydrophobe modifizierte Hydroxyethylcellulose (z. B. Natrosol Plus® von Aqualon) und/oder organophile Tone (z. B. Hectorit oder Bentonit-Tone, wie die Bentone® 27, 34 und 38 von Rheox Co.) ein. Diese Viskositätserhöhungsmittel (Verdickungsmittel) werden typischerweise in Mengen von etwa 500 ppm bis etwa 30.000 ppm, vorzugsweise von etwa 1.000 ppm bis etwa 5.000 ppm, stärker bevorzugt von etwa 1.500 ppm bis etwa 3.500 ppm; verwendet.
  • Beispiele für in den Zusammensetzungen dieser Erfindung brauchbare Bakteriozide sind Glutaraldehyd, Formaldehyd, 2-Brom-2-nitropropan-1,3-diol, vertrieben von Inolex Chemicals unter dem Handelsnamen Bronopol®, und eine Mischung aus 5-Chlor-2-methyl-4-isothiazolin-3- on und 2-Methyl-4-isothiazolin-3-on, vertrieben von der Rohm and Haas Company unter dem Handelsnamen Kathon® CG/ICP. Typische Mengen an in den vorliegenden Zusammensetzungen verwendeten Bakterioziden liegen zwischen etwa 1 und etwa 1.000 ppm, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung.
  • Beispiele für Antioxidationsmittel, welche den Zusammensetzungen dieser Erfindung hinzugesetzt werden können, sind Propylgallat, verfügbar von der Eastman Chemical Products, Inc. unter dem Handelsnamen Tenox® PG und Tenox S-1, und dibutyliertes Hydroxytoluol, verfügbar von der UOP Process Division unter dem Handelsnamen Sustane® BHT.
  • Die vorliegenden Zusammensetzungen können Silicone enthalten, um zusätzliche Vorteile, wie der Bügelleichtigkeit und der verbesserten Textilabsorptionsfähigkeit, bereitzustellen. Die bevorzugten Silicone sind Polydimethylsiloxane mit einer Viskosität von etwa 100 mPa [centistokes (cs)] bis etwa 100.0000 mPa [cs], vorzugsweise von etwa 200 mPa [cs] bis etwa 60.000 mPa [cs] und/oder Silicongummis. Diese Silicone können in emulgierter Form verwendet werden, welche günstigerweise direkt von den Vertreibern erhalten werden kann. Beispiele für diese voremulgierten Silicone ist die 60%-Emulsion von Polydimethylsiloxan (350 mPa [cs]), vertrieben von der Dow Corning Corporation unter dem Handelsnamen DOW CORNING® 1157 Fluid, und die 50%-Emulsion von Polydimethylsiloxan (10.000 mPa [cs]), vertrieben von der General Electric Company unter dem Handelsnamen General Electric® SM 2140 Silicones. Mikroemulsionen sind bevorzugt, insbesondere wenn die Zusammensetzung einen Farbstoff enthält. Die optionale Siliconkomponente kann in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 6%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, verwendet werden.
  • Siliconschaumunterdrücker können ebenfalls zum Einsatz kommen. Diese sind für gewöhnlich nicht emulgiert und besitzen typischerweise Viskositäten von etwa 100 mPa [cs] bis etwa 10.000 mPa [cs], vorzugsweise von etwa 200 mPa [cs] bis etwa 5.000 mPa [cs]. Sehr geringe Mengen werden verwendet, typischerweise von etwa 0,01 bis etwa 1%, vorzugsweise von etwa 0,02 bis etwa 0,5%. Ein anderes bevorzugtes Schaumunterdrückungsmittel ist eine Siliconl Silikat-Mischung, z. B. Antifoam A® von Dow Corning.
  • Jedweder Farbstoff kann in den Zusammensetzungen der vorliegenden Erfindung verwendet werden, jedoch sind nicht-ionische Farbstoffe bevorzugt, um die Wechselwirkung mit Farbstofftransferinhibitoren zu vermindern. Brauchbare Säurefarbstoffe schließen ein: Polar Brilliant Blue und D&C Yellow #10, beide vertrieben von der Hilton Davis, Cincinnati, Ohio. Nicht-ionische Liquitint® Farbstoffe, vertrieben von Milliken, Spartanburg, South Carolina, sind ebenfalls brauchbar. Besonders bevorzugte Liquitint-Farbstoffe werden aus der Gruppe gewählt, welche aus folgendem besteht: Blue HP, Blue 65, Experimental Yellow 8949-43, Green HMC, Patent Blue, Royal Blue, Teal, Violet, Yellow II und Mischungen davon.
  • Eine bevorzugte Zusammensetzung enthält 0 bis etwa 3% Polydimethylsiloxan, 0 bis etwa 0,4% CaCl&sub2; und etwa 10 ppm bis etwa 100 ppm Farbstoff.
  • Der pH-Wert (10%-ige Lösung) der Zusammensetzungen dieser Erfindung wird im allgemeinen in einem Bereich von etwa 2 bis etwa 7, vorzugsweise von etwa 2,4 bis etwa 6,5, stärker bevorzugt von etwa 2,6 bis etwa 4, eingestellt. Die Einstellung des pH-Wertes wird normalerweise dadurch durchgeführt, daß eine geringe Menge an freier Säure in die Formulierung eingebracht wird. Da keine starken pH-Puffer vorliegen, sind nur geringe Mengen Säure erforderlich. Jedwedes saure Material kann zum Einsatz kommen; dessen Auswahl kann durch jeden im Fachbereich der Weichmacher erfahrenen auf der Basis der Kosten, Verfügbarkeit, Sicherheit etc. getroffen werden. Unter den Säuren, die verwendet werden können, sind Methylsulfonsäure, Chlorwasserstoffsäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure, Citronensäure, Maleinsäure und Bernsteinsäure. Für die Zwecke dieser Erfindung wird der pH-Wert mittels einer Glaselektrode in einer 10%igen Lösung im Wasser der Weichmacherzusammensetzung, bezogen auf eine Standard-Kalomel-Referenzelektrode, bestimmt.
    • V. Verfahren zur Herstellung flüssiger Zusammensetzungen
  • Die flüssigen Textilweichmacherzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können mittels der folgenden Verfahren hergestellt werden. Ein bequemes und befriedigendes Verfahren ist es, eine Weichmacherwirkstoff-Schmelzvormischung (Wirkstoff-Vormischung) bei 100ºF (38ºC) bis 190ºF (88ºC) herzustellen, welche dann unter Hochschermischen und Mahlen zu der heißen Wasserauflage bei 100ºF (38ºC) bis 190ºF (88ºC) hinzugegeben wird. Der Farbstofftransferinhibitor kann der Wasserauflage, vor dem Start der Vormischungsüberführung, entweder als ein Pulver oder als eine wäßrige Lösung hinzugegeben werden. Temperaturempfindliche optionale Komponenten können hinzugegeben werden, nachdem die Textilweichmacherzusammensetzung auf eine niedrigere Temperatur abgekühlt worden ist. Vorzugsweise werden die flüssigen Weichmacherzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung mittels eines Verfahrens hergestellt, welches die folgenden Schritte umfaßt:
  • (a) Schmelzen und Mischung des Weichmacherwirkstoffs;
  • (b) Zugeben von Farbstofftransferinhibitor zu der Wasserauflage, wobei die Wasserauflage eine Temperatur von 100ºF (38ºC) bis 190ºF (88ºC) besitzt;
  • (c) Zugeben der Mischung aus (a) in die Wasserauflage unter Rühren;
  • (d) wahlweises Zugeben eines Viskositätsreguliermittels (z. B. CaCl&sub2;); und
  • (e) Kühlen der Zusammensetzung.
  • Der Farbstofftransferinhibitor kann ebenfalls beim Kühlen der Zusammensetzung während oder nach dem Schritt (e) zugegeben werden, oder in die Wasserauflage, nachdem die Vormischungszugabe abgeschlossen ist, zugegeben werden, d. h. nach Schritt (c), aber vor Schritt (d). Überraschenderweise führt die Zugabe des Farbstofftransferinhibitors zu der Wasserauflage vor der Vormischungszugabe zu Produkten, welche eine bessere Farbstofftransferinhibierung als Produkte zeigen, bei denen der Farbstofftransferinhibitor nach der Vormischungszugabe und dem Kühlen hinzugesetzt worden ist.
  • Die flüssigen Textilweichmacherzusammensetzungen dieser Erfindung werden verwendet, indem sie dem Spülzyklus herkömmlicher Wäschewaschvorgängen im Haushalt zugesetzt werden. Im allgemeinen hat das Spülwasser eine Temperatur von etwa 5ºC bis etwa 50ºC, häufiger von etwa 10ºC bis etwa 40ºC. Die Konzentration der Textilweichmacherwirkstoffe dieser Erfindung liegt im allgemeinen zwischen etwa 10 ppm und etwa 200 ppm, vorzugsweise von etwa 25 ppm bis etwa 100 ppm, bezogen auf das Gewicht des wäßrigen Spülbades. Die Konzentration des Farbstofftransferinhlbitors beträgt im allgemeinen von etwa 0,3 ppm bis etwa 500 ppm, weiter bevorzugt von etwa 1 ppm bis etwa 300 ppm, in der Spüllösung.
  • Im allgemeinen umfaßt die vorliegende Erfindung bezüglich des Aspektes des Verfahrens der Textilweichmacher folgende Schritte: (I) Waschen von Textilien in einer herkömmlichen Waschmaschine oder durch Handwaschen mit einer Waschmittelzusammensetzung; und (2) Spülen der Textilien in einem Bad, welches die oben angeführten Mengen der Textilweichmacher enthält; (3) Trocknen der Textilien in einem automatischen Wäschetrockner oder durch Trocknen auf der Leine; und (4) anschließendes Waschen der Textilien in einer herkömmlichen Waschmaschine oder durch Waschen mit der Hand mit einer Waschmittelzusammensetzung. Wenn mehrere Spülgänge zum Einsatz kommen, wird die Textilweichmacherzusammensetzung vorzugsweise dem letzten Spülgang zugesetzt.
    • DEM TROCKNER HINZUGESETZTE TEXTILWEICHMACHERZUSAMMENSETZUNGEN
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ebenfalls dem Trockner hinzugesetzte Textilkonditionier(weichmacher)zusammensetzungen und Erzeugnisse, in denen die Textilkonditionier- (weichmacher)zusammensetzungen an einer Dispensiereinrichtung, z. B. einem Substrat, fixiert sind.
  • Bei bevorzugten Ausführungsformen umfaßt die vorliegende Erfindung Erzeugnisse, die so für die Verwendung angepaßt sind, daß sie einzigartige Farbstofftransferinhibierungsvorteile bereitstellen und Textilien in einem automatischen Wäschetrockner weichmachen, und zwar der Typen, die in den folgenden US-Patenten beschrieben sind: 3 989 631, Marsan, erteilt am 2. Nov. 1976; 4 055 248, Marsan, erteilt am 25. Okt. 1977; 4 073 086, Bedenk et al., erteilt am 14. Feb. 1978; 4 022 938, Zaki et al., erteilt am 10. Mai 1977; 4 764 289, Trinh, erteilt am 16. Aug. 1988; 4 808 086, Evans et al., erteilt am 28. Feb. 1989; 4 103 047, Zaki et al., erteilt am 25. Juli 1978; 3 736 668, Dillarstone, erteilt am 5. Juni 1973; 3 701 202, Compa et al., erteilt am 31. Okt. 1972; 3 634 947, Furgal, erteilt am 18. Jan. 1972; 3 633 538, Hoeflin, erteilt am 11. Jan. 1972; und 3 435 537, Rumsey, erteilt am 1. April 1969; und 4 000 340, Murphy et al., erteilt am 28. Dez. 1976.
  • Erzeugnisse dieses Typs schließen Artikel ein, umfassend:
    • 1. eine Textilkonditionierzusammensetzung, umfassend
  • I. 50% bis 99%, stärker bevorzugt etwa 70% bis 99%, Textilweichmachermittel;
  • II. 0,2% bis 50%, weiter bevorzugt etwa 1% bis etwa 30%, polymeres Farbstofftransferinhibierungsmittel;
  • III. wahlweise eine Dispensiereinrichtung, welches die Freisetzung einer wirksamen Menge der Zusammensetzung an Textilien in einem automatischen Wäschetrockner bei den Betriebstemperaturen von automatischen Wäschetrocknern, z. B. etwa 35ºC bis 115ºC, vorsieht. Wenn die Dispensiereinrichtung eine flexibles Substrat ist, z. B. in Blattkonfiguration, wird die Textilkonditionierzusammensetzung in freisetzbarer Weise auf dem Substrat in der Weise fixiert, daß das Gewichtsverhältnis der Konditionierzusammensetzung zum trockenen Substrat im Bereich von etwa 10 : 1 bis etwa 0,5 : 1, vorzugsweise von etwa 5 : 1 bis etwa 1 : 1, vorliegt.
  • Der Ausdruck "Textilweichmachermittel", wie er hierin verwendet wird, schließt kationische und nicht-ionische Textilweichmacher ein, welche allein und auch in Kombination miteinander zur Anwendung kommen. Ein bevorzugtes Texilweichmachermittel der vorliegenden Erfindung ist eine Mischung aus kationischen und nicht-ionischen Textilweichmachern.
    • I. Textilweichmachermittel
  • Beispiele für Textilweichmachermittel, welche insbesondere in den Substratartikeln brauchbar sind, sind die Zusammensetzungen, welche in folgenden US-Patenten beschrieben sind, Nr.: 4 103 047, Zaki et al., erteilt am 25. Juli 1978; 4 237 155, Kardouche, erteilt am 2.
  • Dez. 1980; 3 686 025, Morton, erteilt am 22. August 1972; 3 849 435, Diery et al., erteilt am 19. Nov. 1974; und US-Patent Nr. 4 073 996, Bedenk et al., erteilt am 14. Feb. 1978. Andere Textilweichmachermittel sind nachfolgend in bezug auf Waschmittel-kompatible Textilkonditionierzusammensetzungen beschrieben.
  • Besonders bevorzugte kationische Textilweichmacher für Substratartikel schließen quaternäre Ammoniumsalze, wie Dialkyldimethylammoniumchloride, Methylsulfate und Ethylsulfate, ein, worin die Alkylgruppen gleich oder unterschiedlich sein können und etwa 14 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten. Beispiele solcher bevorzugten Materialien schließen Ditalgalkyldimethylammoniummethylsulfat (DTDMAMS), Distearyldimethylammoniummethylsulfat, Dipalmityldimethylammoniummethylsulfat und Dibehenyldimethylammoniummethylsulfat ein. Auch sind die Carbonsäuresalze von tertiären Alkylaminen, beschrieben in dem besagten Kardouche-Patent, besonders bevorzugt. Beispiele schließen Stearyldimethylammoniumstearat, Distearylinethylammoniummyristat, Stearyldimethylammoniumpalmitat, Distearlymethylammoniumpalmitat und Distearylmethylammoniumlaurat ein. Diese Carbonsäuresalze können in situ hergestellt werden, indem das entsprechende Amin und Carbonsäure in der geschmolzenen Textilkonditionierzusammensetzung gemischt werden.
  • Andere bevorzugte Typen an Textilweichmachern sind genauer in dem US-Patent Nr. 4 661 269, Toan Trinh, Errol H. Wahl, Donald M. Swartley und Ronald L. Hemingway, erteilt am 28. April 1987, beschrieben.
  • Beispiele für nicht-ionische Textilweichmacher sind die Sorbitanester, C&sub1;&sub2;-C&sub2;&sub6;-Fettsäurealkohole und Fettsäureamine, hierin beschrieben.
  • Ein bevorzugtes Textilweichmachermittel zur Verwendung in Substratartikeln umfaßt eine Mischung aus (I) C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub6;-Acylsorbitanestern und Mischungen davon, (2) quaternärem Ammoniumsalz und (3) tertiärem Alkylamin. Das quaternäre Ammoniumsalz liegt vorzugsweise in einer Menge von etwa 5% bis etwa 25%, stärker bevorzugt von etwa 7% bis etwa 20%, der Textilkonditionierzusammensetzung vor. Der Sorbitanester liegt vorzugsweise in einer Menge von etwa 10% bis etwa 50%, weiter bevorzugt von etwa 20% bis etwa 40%, bezogen auf das Gewicht der Textilkonditionierzusammensetzung, vor. Das tertiäre Alkylamin liegt in einer Menge von etwa 5% bis etwa 25%, weiter bevorzugt von 7% bis etwa 20%, bezogen auf das Gewicht der Textilkonditionierzusammensetzung, vor. Der bevorzugte Sorbitanester umfaßt einen Vertreter, der aus der C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub6;-Acylsorbitanmonoester und C&sub1;&sub0;-C&sub2;&sub6;-Acylsorbitandiester umfassenden Gruppe gewählt wird, und Ethoxylate dieser Ester, wobei eine oder mehrere der nicht-veresterten Hydroxylgruppen in diesen Estern 1 bis etwa 6 Oxyethylen-Einheiten enthalten, und Mischungen davon. Das quaternäre Ammoniumsalz liegt vorzugsweise in der Methylsulfat-Form vor. Das bevorzugte tertiäre Alkylamin wird aus der Alkyldimethylamin und Dialkylmethylamin und Mischungen davon bestehenden Gruppe gewählt, wobei die Alkylgruppen gleich oder unterschiedlich sein können und etwa 14 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten.
  • Ein anderes bevorzugtes Textilweichmachermittel umfaßt ein Carbonsäuresalz eines tertiären Alkylamins in Kombination mit einem Fettalkohol und einem quaternären Ammoniumsalz. Das Carbonsäuresalz des tertiären Amins wird in der Textilkonditionierzusammensetzung vorzugsweise in einer Menge von etwa 5% bis etwa 50% und weiter bevorzugt von etwa 15% bis etwa 35%, bezogen auf das Gewicht der Textilbehandlungszusammensetzung, verwendet. Das quaternäre Ammoniumsalz wird vorzugsweise in einer Menge von etwa 5% bis etwa 25%, und stärker bevorzugt in einer Menge von etwa 7% bis etwa 20%, bezogen auf das Gewicht der Textilbehandlungszusammensetzung, verwendet. Der Fettalkohol kann vorzugsweise in einer Menge von etwa 10% bis etwa 25% und stärker bevorzugt von etwa 10% bis etwa 20% verwendet werden, bezogen auf das Gewicht der Textilbehandlungszusammensetzung. Das bevorzugte quaternäre Ammoniumsalz wird aus der aus Dialkyldimethylammoniumsalz bestehenden Gruppe, worin die Alkylgruppen gleich oder unterschiedlich sein können und etwa 14 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthalten, und worin das Gegenion gewählt wird aus der Chlorid, Methylsulfat und Ethylsulfat umfassenden Gruppe, vorzugsweise Methylsulfat, gewählt. Das bevorzugte Carbonsäuresalz eines tertiären Alkylamins wird aus der aus Fettsäuresalzen von Alkyldimethylaminen bestehenden Gruppe gewählt, wobei die Alkylgruppe etwa 14 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthält, und die Fettsäure etwa 14 bis etwa 22 Kohlenstoffatome enthält, und Mischungen davon. Der bevorzugte Fettalkohol enthält etwa 14 bis etwa 22 Kohlenstoffatome.
  • Stärker bioabbaubare Textilweichmacherverbindungen können wünschenswert sein. Bioabbaubarkeit kann erhöht werden, z. B. durch Einbringung von leicht zerstörbaren Verknüpfungen in hydrophobe Gruppen. Solche Verknüpfungen schließen Esterverknüpfungen, Amidverknüpfiingen und Ungesättigtheit und/oder Hydroxygruppen enthaltende Verknüpfungen ein. Beispiele solcher Textilweichmacher können in folgenden US-Patenten gefunden werden, Nr. 3 408 361, Mannheimer, erteilt am 29. Okt. 1968; 4 709 045, Kubo et al., erteilt am 24. Nov. 1987; 4 233 451, Pracht et al., erteilt am 11. Nov. 1980; 4 127 489, Pracht et al., erteilt am 28. Nov. 1979; 3 689 424, Berg et al., erteilt am 5. Sept. 1972; 4 128 485, Baumann et al., erteilt am 5. Dez. 1978; 4 161 604, Elster et al., erteilt am 17. Juli 1979; 4 189 593, Wechsler et al., erteilt am 19. Feb. 1980; und 4 339 391, Hoffman et al., erteilt am 13. Juli 1982.
    • II. Polymere Farbstofftransferinhibierungsmittel
  • Farbstofftransferinhibierungsmittel, welche für dem Trockner hinzugesetzte Textilweichmacherzusammensetzungen und Artikel der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, sind jene, welche für der Spülung hinzugesetzte Textilweichmacherzusammensetzung bereits früher beschrieben wurden. Bevorzugt sind feste Materialien mit einer Teilchengröße von 1 mm oder kleiner, weiter bevorzugt 0,5 mm oder kleiner, am meisten bevorzugt 0,2 mm oder kleiner. Kommerzielle feste Polyvinylpyrrolidone sind normalerweise in einer Teilchengröße von weniger als 1 mm verfügbar.
  • Wenn das Farbstofftransferinhibierungsmittel eine größere Teilchengröße besitzt, kann die Teilchengröße günstigerweise durch Mahltechniken, gefolgt von einem geeigneten Teilchengrößen-Aussortierverfahren, z. B. Sieben, vermindert werden.
  • Es ist für die Erleichterung der Anwendbarkeit wünschenswert, die Bestandteile der Textilweichmacherzusammensetzung vor Anwendung bei einem Dispensiereinrichtungssubstrat innig zu vermischen.
    • III. Optionale Dispensiereinrichtung
  • Bei der bevorzugten Substratartikelausführungsform werden die Textilkonditionierzusammensetzungen als ein Erzeugnis in Kombination mit einer Dispensiereinrichtung, wie einem flexiblen Substrat, vorgesehen, welches in wirksamer Weise die Zusammensetzung in einem automatischen Wäsche(Kleidung und Tücher)trockner freisetzt. Eine solche Dispensiereinrichtung kann für den einmaligen Einsatz oder für den Mehrfacheinsatz entworfen sein. Die Dispensiereinrichtung kann ebenfalls ein "verschwindendes Substratmaterial" sein, das die Textilkonditionierzusammensetzung freisetzt und dann verteilt und/oder aus dem Trockner abgegeben wird.
  • Die Dispersionseinrichtung wird normalerweise eine wirksame Menge an Textilkonditionierzusammensetzung tragen. Eine solche wirksame Menge liefert typischerweise ausreichend Textilweichmachermittel und Farbstofftransferinhibitor für mindestens eine Behandlung einer minimalen Beladung in einem automatischen Wäschetrockner. Mengen an Textilkonditionierzusammensetzung für den mehrfachen Einsatz, z. B. bis zu etwa 30, können verwendet werden. Typische Mengen für einen einzelnen Artikel können zwischen etwa 0,25 g und etwa 100 g, vorzugsweise zwischen etwa 0,5 g und etwa 10 g, am meisten bevorzugt von etwa 1 g bis etwa 5 g, variieren.
  • Ein hierin stark bevorzugter Artikel umfaßt die Textilkonditionierzusammensetzung, welche in freisetzbarer Weise an einem flexiblen Substrat in Blattkonfiguration fixiert ist. Stark bevorzugte Papier-, gewebte oder nicht-gewebte "Absorptions-"Substrate, welche hierin brauchbar sind, sind umfassend in dem US-Patent Nr. 3 686 025, Morton, erteilt am 22. Aug. 1972, beschrieben.
  • Nicht-gewebte Tuchsubstrate beinhalten vorzugsweise Cellulosefasern mit einer Länge von etwa 0,47 cm [3/16 Inch] bis etwa 5,08 cm [2 Inch] und einem Tex [denier] von etwa 0,16 cm [1,5] bis etwa 0,56 cm [5], und die Substrate sind zusammen mit Bindemittelharz adhäsiv gebunden.
  • Das flexible Substrat besitzt vorzugsweise Öffnungen, die bezüglich der Größe und Anzahl ausreichend sind, um eine durch den Artikel verursachte Behinderung bezüglich des durch einen automatischen Wäschetrockner gehenden Luftstroms zu vermindern. Die besseren Öffnungen umfassen eine Vielzahl von rektilinearen Schlitzen, die sich entlang einer Dimension des Substrates erstrecken.
  • Die Substratausführungsform dieser Erfindung kann für die Vermittlung der oben beschriebenen Textilkonditionierzusammensetzung an Textil verwendet werden, um Farbstofftransferinhibierung und/oder Weichmachung und/oder antistatische Effekte beim Textil in einem automatischen Wäschetrockner bei einem folgendes umfassenden Verfahren hervorzurufen: Durcheinanderwirbeln von Stücken aus feuchtem Textil durch Taumelnlassen dieser Textilien unter Wärme in einem automatischen Wäschetrockner mit einer wirksamen Menge der Textilkonditionierzusammensetzung, wobei mindestens die kontinuierliche Phase der Zusammensetzung einen Schmelzpunkt von über etwa 35ºC besitzt und diese Zusammensetzung mobilisiert wird, z. B. fließfähig wird, bei der Betriebstemperatur des Trockners, wobei die Zusammensetzung 0,2% bis 50%, vorzugsweise etwa 1% bis etwa 30%, eines Farbstofftransferinhibitor-Pulvers und 50% bis 99%, vorzugsweise etwa 70% bis 99%, Textilweichmachermittel, gewählt aus den oben angegebenen kationischen und nicht-ionischen Textilweichmachern und Mischungen davon, beinhaltet.
  • Das hierin beschriebene Verfahren wird in folgender Weise durchgeführt. Feuchte Textilien, welche üblicherweise etwa das etwa 1- bis etwa 3,5-fache ihres Gewichtes an Wasser enthalten, werden in die Trommel eines automatischen Wäsche(Kleider und Tücher)trockners gelegt. In der Praxis werden solche Textilien gängigerweise durch das Waschen, Spülen und Schleudertrocknen der Textilien in Standardwaschmaschinen erhalten. Bei einem bevorzugten Weg wird das vorliegende Verfahren durch Maßschneidern eines Artikels durchgeführt, welcher die substratartige Dispensiereinrichtung des oben beschriebenen Typs in freisetzbarer Kombination mit einer Textilkonditionierzusammensetzung beinhaltet. Dieser Artikel wird einfach einem Wäschetrockner zusammen mit den zu behandelnden feuchten Textilien hinzugefügt. Der Trockner wird dann in der standardmäßigen Weise in Betrieb genommen, um die Textilien für gewöhnlich bei einer Temperatur von etwa 50ºC bis etwa 80ºC während eines Zeitraums von etwa 10 Minuten bis etwa 60 Minuten, in Abhängigkeit von der Textilbeladung und -Typ, zu trocknen. Bei der Entnahme aus dem Trockner haben die getrockneten Textilien dann eine Behandlung mit einem Farbstofftransferinhibitor erhalten und sind weichgemacht worden. Es wird angenommen, daß der auf dem Textil abgeschiedene Farbstofftransferinhibitor in der nachfolgenden Waschlösung resolubilisiert wird, wodurch ein beachtlicher Farbstofftransferinhibitionseffekt auftritt.
    • IV. Optionale Bestandteile A. Viskositätsreguliermittel
  • Sehr brauchbare Bestandteile sind Viskositätsreguliermittel, insbesondere teilchenförmige Tone, welche insbesondere in den Substratartikeln brauchbar sind. Beispiele für die bei der vorliegenden Erfindung brauchbaren teilchenförmigen Tonen sind in dem US-Patent Nr. 4 103 047, s.o., welches hierin durch den Bezug darauf einbezogen ist, beschrieben. Ein bevorzugtes Viskositätsreguliermittel aus Ton ist Calciumbentonit-Ton, verfügbar von den Southern Clay Products unter dem Handelsnamen Bentolite® L. Das Viskositätsreguliermittel aus Ton liegt vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,5% bis etwa 15%, weiter bevorzugt von etwa 1,5% bis etwa 10%, bezogen auf das Gewicht der Textilkonditionierzusammensetzung, vor.
    • B. Andere optionale Bestandteile
  • Allgemein bekannte optionale Bestandteile, welche in der Textilkonditionierzusammensetzung enthalten sind und bei der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, sind in dem US- Patent Nr. 4 103 047, s.o., hierin durch den Bezug darauf einbezogen, aufgeführt.
  • Ein bevorzugter optionaler Bestandteil ist der Duftstoff/Cyclodextrin-Einschlußkomplex, welcher in der Textilkonditionierzusammensetzung von 0,5% bis 50%, vorzugsweise von 1% bis 45%, weiter bevorzugt von 5% bis 40%, vorliegt; siehe das US-Patent Nr. 5 094 761, Trinh, Gardlik, Banks und Benvegnu, erteilt am 10. März 1992, und das US-Patent Nr. 5 102 564, Gardlik, Trinh, Banks und Benvegnu, erteilt am 7. April 1992.
  • Ein weiterer bevorzugter optionaler Bestandteil ist freier Duftstoff, der nicht der Duftstoff ist, welcher als Duftstoff/Cyclodextrin-Einschlußkomplex vorliegt, und welcher ebenfalls sehr brauchbar dabei ist, Geruchsvorteile zur Verfügung zu stellen, insbesondere beim Produkt und/oder im Trockner. Vorzugsweise enthält ein solcher freier Duftstoff mindestens etwa 1%, weiter bevorzugt mindestens etwa 10 Gew.-%, des freien Duftstoffs von substantiven Duftstoffmaterialien. Solcher freier Duftstoff liegt vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,10% bis etwa 10 Gew.-% des Anteils der Zusammensetzung vor, welcher an die Textilien zu transferieren ist, z. B. alles bis auf die Dispensiereinrichtung in Substratartikeln.
  • Andere bevorzugte optionale Bestandteile sind polymere Schmutzabweisungsmittel, beschrieben obenstehend im Abschnitt IV. A von flüssigen Zusammensetzungen. Vorzugsweise enthalten diese polymeren Schmutzabweisungsmittel eine oder mehrere negativ geladene funktionelle Gruppen, wie die funktionelle Sulfonatgruppe, vorzugsweise als Endkappengruppen an den terminalen Enden des polymeren Schmutzabweisungsmittels. Das Schmutzabweisungsmittel liegt vorzugsweise in einer Menge von 1% bis 50%, weiter bevorzugt von 5% bis 45% und am meisten bevorzugt von 10% bis 40%, bezogen auf das Gewicht der Textilkonditionierzusammensetzung vor.
  • Die polymeren Schmutzabweisungsmittel schmelzen vorzugsweise bei Temperaturen von nicht über etwa 90ºC und besitzen Viskositäten von weniger als etwa 10.000 cps bei 85ºC. Andere polymere Schmutzabweisungsmittel mit höheren Viskositäten können verwendet werden, wenn sie mit einem Viskositätsreduziermittel vermischt werden. Beispiele einiger Viskositätsreduziermittel für polymere Schmutzabweisungsmittel, brauchbar für die folgende Erfindung, sind in folgenden US-Patenten angeführt, Nrn.: 4 863 619, erteilt am 5. Sept. 1989; 4 925 577, erteilt am 15. Mai 1990; 5 041 230, erteilt am 20. August 1991 an Borcher, Delgado und Trinh.
  • Die vorstehend beschriebenen Erzeugnisse können beachtliche Farbstofftransferinhibierungsvorteile plus Weichmacherwirkungen und/oder antistatische Effekte bei Textilien hervorrufen, wenn sie in automatischen Wäschetrocknern eingesetzt werden.
    • ZUSAMMENSETZUNGSVORTEILE DER VORLIEGENDEN ERFINDUNG
  • Vorzugsweise sind die Weichmacherzusammensetzungen der vorliegenden Erfindung im Grunde genommen, bevorzugterweise, im wesentlichen frei von Aerosol-Treibmitteln, Bleichmitteln (insbesondere aktivierten Bleichmitteln), aktive Bestandteile enthaltenden Sachets und anionischen Tensiden. Die flüssigen Weichmacherzusammensetzungen sind im wesentlichen frei an großen Mengen (mehr als das Zweifache der Menge des polymeren DTI) von hochethoxylierten und/oder propoxylierten Materialien (mehr als etwa acht ethoxylierten und/oder propoxylierten Einheiten), wenn das Textilweichmachermittel Methyl-1-oleylamidoethyl-2-oleylimidazoliniummethosulfat oder ein analoges Mittel ist. Die dem Trockner hinzugesetzten Zusammensetzungen sind ebenfalls im wesentlichen frei von mit Polymer beschichteten Schmutzabweisungspolymeren.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Minimierung der Farbstoffübertragung während des Waschzyklus, umfassend die folgenden Schritte:
  • (a) Waschen einer Wäschebeladung in einer eine Waschmittelzusammensetzung enthaltenden Waschlösung;
  • (b) Spülen der Wäschebeladung mit einer wirksamen Menge der oben definierten flüssigen Weichmacherzusammensetzung (I);
  • (c) Trocknen der Wäschebeladung in einem Wäschetrockner und Zugeben einer wirksamen Menge der dem Trockner zuzusetzenden oben definierten Weichmacherzusammensetzung (II), wenn eine wirksame Menge der Weichmacherzusammensetzung beim Schritt (b) nicht verwendet worden ist; und
  • (d) Waschen der gesamten oder eines Teils der Wäschebeladung, zusammen oder ohne zusätzliche Wäsche, wobei die Beladung eine wirksame Menge eine Farbstofftransferinhibitors in die eine Waschmittelzusammensetzung enthaltende Waschlösung freisetzt.
  • Die vorliegende Erfindung schließt ebenfalls eine Verfahren zur Minimierung der Farbstoffübertragung und ein Verfahren zur Verbesserung des Aussehens von durch Farbstoffübertragung verfärbten Textilien, während des Waschzyklus eines Waschverfahrens, durch Vorsehen einer wirksamen Menge eines wasserlöslichen polymeren Farbstofftransferinhibitors in die Waschlösung (eine Menge, die mindestens 0,1 ppm Farbstofftransferinhibitor in der Waschlösung vorsieht) durch Einbringen des Farbstofftransferinhibitors in Textilweichmacherzusammensetzungen, welche während den vorausgehenden Spül- und/oder Trocknungszyklen verwendet werden, vor, wobei der Farbstofftransferinhibitor aus der Gruppe gewählt wird, die besteht aus:
  • Polyvinylpyrrolidon und Poly(2-ethyl-2-oxazolin) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 100.000, und ausschließend Farbstofftransferinhibitoren, die gewählt sind aus:
  • (A) Polymeren mit einer oder mehreren monomeren Einheiten, enthaltend mindestens eine N-Oxid-Gruppe, mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 1.000.000;
  • (B) Polymere, enthaltend sowohl =N-C(=O)- als auch N-Oxid-Gruppen, wie oben definiert; und
  • (C) Mischen hiervon.
  • Eine Wäschebeladung schließt einen oder mehrere Textilartikel ein.
  • Die folgenden sind nicht beschränkende Beispiele der vorliegenden Artikel und Methoden. Die vorstehend und nachstehend dargelegten Beispiele beschränken die vorliegende Erfindung nicht.
    • Beispiele für flüssige Textilweichmacherzusammensetzungen
  • Die folgenden flüssigen Weichmacherzusammensetzungen zeigen, wenn sie dem Spülzyklus eines Waschmaschinenbetriebs hinzugesetzt werden, im nachfolgenden Waschzyklus Farbstofftransferinhibierung.
  • * Ditalgdimethylammoniumchlorid/Monotalgtrimethylammoniumchlorid.
  • ** Nebenbestandteile schließen folgendes ein: Dow Corning-Polydimethylsiloxanemulsion, Calciumchlorid, Kathon® CG/ICP-Bakteriozid und Liquitint® Blue 65 Farbstoff.
    • BEISPIEL 1
  • Die Zusammensetzung von Beispiel I wird mittels der folgenden Arbeitsschritte hergestellt:
  • PVP K-15 (mittleres Molekulargewicht von etwa 10.000, entweder als Pulver oder in wäßriger Lösung) wird unter Rühren einem entionisiertes Wasser enthaltendem Gefäß, das auf etwa 65ºC erhitzt ist, hinzugesetzt. Eine geschmolzene DTDMAC/MTTMAC-Mischung (bei etwa 80ºC) wird unter Hochschermischen der wäßrigen Lösung hinzugesetzt. Nach der Einbringung von Weichmacher wird die Mischung gekühlt und Nebenbestandteile während des Kühlverfahrens hinzugesetzt.
    • BEISPIEL 2
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 2 wird entsprechend zu dem Arbeitsvorgang von Beispiel 1 hergestellt, außer daß das PVP dann hinzugesetzt wird, nachdem etwa 85% der Weichmacherzugabe vollzogen ist. Die Viskosität wird zu diesem Zeitpunkt durch Hinzugabe von Calciumchlorid (0,17%) vor der PVP-Zugabe eingestellt.
    • BEISPIEL 3
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 3 wird entsprechend dem Arbeitsvorgang von Beispiel 2 hergestellt, außer daß PVP hinzugesetzt wird, nachdem der ganze Weichmacher hinzugesetzt und die Dispersion auf Raumtemperatur abgekühlt worden war.
  • * Ditalgdimethylammoniumchlorid/Monotalgtrimethylammoniumchlorid.
  • ** Nebenbestandteile wie in Beispiel 1 angegeben.
    • BEISPIELE 4-6
  • Die Zusammensetzungen der Beispiele 4, 5 und 6 werden hergestellt, indem PVP unter Mischen einem Gefäß hinzugesetzt wird, das entionisiertes Wasser und HCl enthält und auf etwa 65ºC erhitzt wird. Die DTDMAC/MTTMAC-Mischung und 1-Talg(amidoethyl)-2-talgimidazolin werden dann als geschmolzene Mischung (bei etwa 80ºC) unter Hochschermischen der wäßrigen Lösung hinzugegeben. Nach der Einbringung des Weichmachers wird die Mischung gekühlt und werden die Nebenbestandteile während des Kühlvorgangs hinzugesetzt. Duftstoff wird dann hinzugegeben, wenn die Zusammensetzung bei etwa 40-50ºC liegt. Das im Beispiel 6 verwendete PVP besitzt ein mittleres Molekulargewicht von etwa 25.000 (PVP K-25).
    • BEISPIEL 7
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 7 wird entsprechend der von Beispiel 4 hergestellt, außer daß das geschmolzene Schmutzabweisungspolymer der wäßrigen Lösung vor Zugabe des PVP hinzugesetzt wird. Das verwendete Schmutzabweisungspolymer ist das nicht-ionische Schmutzabweisungspolymer SRP I, wie es im Abschnitt IV. A der flüssigen Zusammensetzungen (oben) beschrieben ist. Das im Beispiel 7 verwendete PVP besitzt ein mittleres Molekulargewicht von etwa 2.500 (PVP K-12).
  • * Ditalgdimethylammoniumchlorid/Monotalgtrimethylammoniumchlorid.
  • ** Nebenbestandteile wie in Beispiel 1 angegeben.
    • BEISPIEL 8
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 8 wird entsprechend der von Beispiel 5 hergestellt, außer daß das PVP durch Poly(2-ethyl-2-oxazolin) ersetzt wird. Dieser Farbstofftransferinhibitor besitzt ein mittleres Molekulargewicht von etwa 50.000 und ist von der Aldrich Chemical Company, Milwaukee, Wisconsin, erhältlich.
    • BEISPIEL 9-10
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 9 und 10 wird entsprechend der von Beispiel 5 hergestellt, außer daß das PVP durch Polyacrylamid ersetzt wird. Das im Beispiel 9 verwendete Polyacrylamid besitzt ein mittleres Molekulargewicht von etwa 12.000, wohingegen das in Beispiel 10 verwendete Polyacrylamid ein mittleres Molekulargewicht von etwa 22.000 besitzt. Beide Polyacrylamid-Typen sind von der Polysciences, Warrington, Pennsylvania, verfügbar.
    • Beispiel 11 Komponenten (Gew.-%)
  • 1-Talg(amidoethyl)-2-talgimidazolinester 22,0
  • PVP K-15 8,0
  • HCl 1,25
  • Duftstoff 1,35
  • Nebenbestandteile** 0,4
  • Entionisiertes Wasser Rest
  • 100,00
  • ** Nebenbestandteile wie in Beispiel I angegeben.
    • BEISPIEL 11
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 11 wird entsprechend der von Beispiel 5 hergestellt, außer daß die Weichmacherwirkstoffmischung durch 1-Talg(amidoethyl)-2-talgimidazolinester ersetzt wird.
  • (1) Di(talgoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid und Di(talgoyloxyethyl)methylamin.
  • (2) SPR I von Beispiel 7.
  • (3) Mono(talgoyloxyethyl)hydroxyethyldimethylammoniumchlorid.
  • (4) Nebenbestandteile wie im Beispiel 1 angegeben, auch Dow Corning Antifoam 2210® einschließend.
    • BEISPIEL 12
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 12 wird hergestellt, indem PVP unter Rühren einem Gefäß hinzugesetzt wird, das entionisiertes Wasser, HCl, Antischaummittel und Schmutzabweisungspolymer bei etwa 79-85ºC enthält. DEQA wird auf etwa 85-90ºC zur Schmelze erhitzt und wird dann unter Hochschermischen der wäßrigen Lösung hinzugesetzt. Ein Viskositätseinstellungsmittel (z. B. Calciumchlorid) wird der Mischung hinzugesetzt, gefolgt von der Zugabe von Duftstoff. Die Mischung wird gemahlen und dann auf etwa 18-27ºC gekühlt. Die restlichen Nebenbestandteile werden nachträglich bei Umgebungstemperatur hinzugegeben.
    • BEISPIEL 13
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 13 wird entsprechend der von Beispiel 12 hergestellt, außer die wäßrige Lösung, der das PVP hinzugegeben wird, sich bei etwa 77ºC befindet und das DEQA auf etwa 71ºC vorgeheizt wird.
    • BEISPIEL 14
  • Die Zusammensetzung von Beispiel 14 wird in gleicher Weise zu der von Beispiel 12 hergestellt, außer daß der geschmolzene 1-Talg(amidoethyl)-2-talgimidazolinester mit dem heißen DEQA vor Zugabe der wäßrigen Lösung vorgemischt wird.
  • * Ditalgdimethylammoniumchlorid/Monotalgtrimethylammoniumchlorid.
  • ** Nebenbestandteile wie in Beispiel 1 angegeben.
    • BEISPIELE 15 und 16
  • Die Zusammensetzungen der Beispiele 15 und 16 wurden entsprechend dem von Beispiel 5 hergestellt, außer daß das PVP durch Poly(4-vinylpyridin-N-oxid) (PVNO) ersetzt wurde.
    • Beispiele für Textilkonditioniersubstratartikel
  • Die folgenden Textilkonditionierzusammensetzungen und -substratartikel zeigen eine Farbstofftransferinhibierung im anschließenden Waschzyklus, wenn sie dem Taumeltrockner mit der nassen Wäschebeladung hinzugegeben werden.
    • Beispiel 17 Komponenten (Gew.-%)
  • DTDMAC 80,00
  • Calciumbentonit-Ton 4,00
  • PVP K-15 16.00
  • total 100,00
    • BEISPIEL 17 Herstellung der Beschichtungsmischung
  • Ein etwa 200 g großer Ansatz der Beschichtungsmischung wird wie folgt hergestellt. Eine Menge von etwa 160 g Ditalgdimethylammoniumchlorid (DTDMAC) wird bei 80ºC geschmolzen. Der Calciumbentonit-Ton (etwa 8 g Bentolite L, verfügbar von Southern Clay Co.) wird langsam der Mischung unter Hochschermischen hinzugegeben. Während des Mischens wird die Mischung in einem siedenden Wasserbad geschmolzen gehalten. Etwa 32 g PVP K-15 wird dann langsam der Mischung unter Hochschermischen hinzugesetzt, und die Formel wird so lange gemischt, bis die Mischung geschmeidig und homogen ist.
    • Herstellung von Textilkonditionierblättern
  • Die Beschichtungsmischung wird auf vorgewogenen nicht-gewebten Substratblättern von etwa 9 Inch · 11 Inch (etwa 23 cm · 28 cm) Größe aufgetragen. Die Substratblätter bestehen aus 70% 1-9/16 Inch (etwa 4 cm) langen 3-denier-Rayonfasern mit 30% Polyvinylacetat- Bindemittel. Das Substratgewicht beträgt etwa 16 g pro Quadratyard (etwa 1,22 g/Blatt). Eine kleine Menge der Formel wird mit einem Spatel auf eine beheizte Metallplatte gegeben und dann gleichmäßig mit einem Metallstabdraht ausgebreitet. Ein nicht-gewebtes Substratblatt wird auf die Metallplatte gelegt, damit sie die Beschichtungsmischung absorbiert. Das Blatt wird dann von der beheizten Metallplatte entfernt und auf Raumtemperatur abkühlen gelassen, so daß sich die Beschichtungsmischung verfestigen kann. Das Blatt wird dann gewogen, um die Menge der Beschichtungsmischung auf dem Blatt zu bestimmen. Die Zielbeschichtungsmenge liegt bei 2,0 g pro Blatt. Wenn das Gewicht über dem Zielgewicht liegt, wird das Blatt zurück auf die beheizte Metallplatte gelegt, um die Beschichtungsmischung erneut zu schmelzen und etwas des Überschusses zu entfernen. Wenn das Gewicht unterhalb des Zielgewichtes liegt, wird das Blatt ebenfalls auf die beheizte Metallplatte gestellt und mehr Beschichtungsmischung hinzugesetzt.
    • Beispiel 18 Komponenten (Gew.-%)
  • Octadecyldimethylamin 11,89
  • C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Fettsäure 8,29
  • C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-Fettsäure 10,69
  • DTDMAMS 19,32
  • Sorbitanmonostearat 19,32
  • Ton 3,86
  • PVP K-15 26,62
  • total 100,00
    • BEISPIEL 18 Herstellung der Beschichtungsmischung und Textilkonditionierblätter
  • Eine erste Mischung aus etwa 11,89 Teilen Octadecyldimethylamin (Ethyl Corporation), 8,29 Teilen C&sub1;&sub2;&submin;&sub1;&sub4;-Fettsäure (The Procter & Gamble Co.) und 10,69 Teilen C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-Fettsäure (Emery Industries, Inc.) werden bei 80ºC zusammengeschmolzen, und eine zweite Mischung aus etwa 19,32 Teilen Sorbitanmonostearat (Mazer Chemicals, Inc.) und 19,32 Teilen Ditalgdimethylammoniummethylsulfat, DTDMAMS (Sherex Chemical Co.), werden zusammengeschmolzen, um die Weichmacherkomponente der Zusammensetzung zu bilden, wobei währenddessen die Mischung in einem siedenden Wasserbad geschmolzen gehalten wird. Der Calciumbentonit-Ton (3,86 Teile Bentolite L, verfügbar von Southern Clay Co.) wird dann langsam der Mischung unter Hochschermischen hinzugegeben. Eine Menge von etwa 26,62 Teilen PVP K-15 wird dann in kleinen Portionen hinzugesetzt und die Formel wird so lange gemischt, bis die Mischung geschmeidig und vollständig homogen ist.
  • Die Beschichtungsmischung wird auf vorgewogenen nicht-gewebte Substratblätter wie in Beispiel 17 aufgetragen. Das Zielbeschichtungsgewicht beträgt 2,33 g pro Blatt. Jedes Blatt enthält etwa 1,62 g Weichmacher, etwa 0,90 g Ton und etwa 0,62 g PVP.
    • BEISPIEL 19 Herstellung von Beschichtungsmischung und Textilkonditionierblättern
  • Die Weichmachermischung von Beispiel 19 wird in gleicher Weise wie die von Beispiel 18 zubereitet. Allerdings enthält die Beschichtungsmischung des Beispiels 19 Duftstoff sowohl im freien Zustand als auch Duftstoff, der mit β-Cyclodextrin komplexiert ist. Der freie Duftstoff führt bei den trockenen Textilien zum anfänglichen Duftstoffgeruch, wohingegen der komplexierte Duftstoff verwendet wird, um den Frischeeindruck bei erneut naßgemachten Textilien hervorzurufen. Das Zielbeschichtungsgewicht beträgt 2,55 g pro Blatt. Jedes Blatt enthält etwa 1,62 g Weichmacher, etwa 0,09 g Ton, 0,38 g PVP, etwa 0,40 g Duftstoff/- Cyclodextrin-Komplex und etwa 0,062 g freien Duftstoff.
    • BEISPIEL 20 Herstellung von Beschichtungsmischung und Textilkonditionierblättern
  • Eine Textilkonditionierzusammensetzung und ein dem Trockner zugesetzter Textilkonditionierartikel, umfassend ein nicht-gewebtes Reyon-Textilsubstrat [mit einem Gewicht von 1,22 g pro 99 Quadratinch (etwa 639 cm²)], werden in folgender Weise hergestellt.
  • Eine Vormischung wird hergestellt, indem etwa 11,63 Teile Octadecyldimethylamin mit etwa 20,59 Teilen C&sub1;&sub6;&submin;&sub1;&sub8;-Fettsäure bei etwa 75ºC vermischt werden. Dann werden etwa 20,20 Teile Sorbitanmonostearat und etwa 20,20 Teile Ditalgdimethylammoniummethylsulfat unter Hochschermischen bei etwa 75ºC hinzugesetzt. Nachdem die Zugabe beendet ist und eine ausreichende Zeitdauer des Mischens verstrichen ist, werden etwa 5,99 Teile teilchenförmiger Bentolite L-Ton langsam hinzugegeben, wobei das Hochschermischen aufrechterhalten wird.
  • Dann werden etwa 18,93 Teile PVP-Pulver unter Mischen hinzugegeben. Schließlich werden etwa 2,46 Teile Duftstoff hinzugegeben, um die Herstellung der Textilkonditionierzusammensetzung zu vervollständigen.
  • Das flexible Substrat, bestehend aus etwa 70% 1-9/16 Inch langen (etwa 4 cm) 3-denier- Reyonfasern und etwa 30% Polyvinylacetat-Bindemittel, wird imprägniert, indem eine Seite der kontinuierlichen Länge des Substrates beschichtet wird und diese mit einem rotierenden zylindrischen Bauteil kontaktiert wird, welcher dazu dient, die verflüssigte Mischung in die Lücken des Substrates hineinzupressen. Die Menge der aufgetragenen Textilkonditioniermischung wird durch die Flußrate der Mischung und/oder der Laufgeschwindigkeit des Substrates reguliert. Das Substrat wird über mehrere gekühlte Spannungsrollen geführt, welche dabei helfen, die Konditioniermischung zu verfestigen. Das Substratblatt ist etwa 9 Inch breit (etwa 23 cm) und in Linien mit einem Abstand von etwa 11 Inch (etwa 28 cm) perforiert, um trennbare Blätter zu erhalten. Jedes Blatt wird mit einem Messersatz geschnitten, um drei parallele Schlitze, die einen gleichmäßigen Abstand haben und im Durchschnitt etwa 4 Inch lang sind (etwa 10 cm), vorzusehen. In diesem Beispiel 18 ist die Auftragungsrate so eingestellt, daß etwa 2,52 g Beschichtungsmischung pro Blatt aufgetragen werden. Jedes Blatt enthält 1,83 g Weichmacher, etwa 0,15 g Ton, etwa 0,48 g PVP und etwa 0,062 g Duftstoff.
    • Beispiele für feste teilchenförmige Textilweichmacherzusammensetzungen
  • Die folgenden festen Weichmacherzusammensetzungen können zu flüssigen Zusammensetzungen wiederaufgebaut werden. Wenn sie dem Spülzyklus eines automatischen Wäschewaschbetriebes hinzugegeben werden, zeigen diese flüssigen Zusammensetzungen im nachfolgenden Waschzyklus Farbstofftransferinhibierung.
  • Die hierin beschriebenen festen teilchenförmigen Zusammensetzungen dispergieren nach der einfachen Zugabe zu lauwarmem Wasser mit leichter Bewegung (z. B. manuellem Schütteln) in wirksamer Weise. Verbesserte Ergebnisse werden erhalten, indem höhere Temperaturen und/oder wirksame Mischbedingungen, z. B. Hochschermischen, Mahlen etc., angewandt werden. Allerdings führen sogar milde Bedingungen zu akzeptablen wäßrigen Zusammensetzungen.
    • Beispiel 21 Komponenten (Gew.-%)
  • Sorbitanmonostearat 74,3
  • Cetyltrimethylammoniumbromid 24,8
  • PVP K-15 0,9
  • total 100,00
    • Beispiel 21
  • Eine homogene Mischung aus Cetyltrimethylammoniumbromid (CTAB) und Sorbitanmonostearat (SMS) wird erhalten, indem SMS (etwa 165 g) geschmolzen und CTAB (etwa 55 g) hineingemischt wird. Das feste Weichmacherprodukt wird aus dieser "Co-Schmelze" mittels eines von zwei Verfahren hergestellt: kryogenes Mahlen (bei etwa -78ºC) zur Bildung eines feinen Pulvers, oder (b) Prillen zur Bildung von Teilchen mit einer Teilchengröße von etwa 50 bis etwa 500 um.
    • Kryogenes Mahlen
  • Die geschmolzene Mischung wid in flüssigem Stickstoff gefroren und in einem Waring- Blender zu einem feinen Pulver gemahlen. Das Pulver wird in einen Exikator gegeben und zur Aufwärmung auf Raumtemperatur stehengelassen, wodurch man ein feines, freifließendes Pulver (Körnchen) erhält.
    • Prillen
  • Die geschmolzene Mischung (bei etwa 88ºC) fällt etwa 1,5 Inch mit einer Geschwindigkeit von etwa 65 g/min auf eine erhitzte (etwa 150ºC) rotierende (etwa 2.000 UpM) Scheibe. Wenn das geschmolzene Material von der Scheibe weggeschleudert und luftgekühlt (wenn es nach außen wegfliegt) wird, bilden sich schöne sphärische Körnchen mit einer Teilchengröße von etwa 50 bis etwa 500 um.
  • Etwa 1 g PVP K-15-Pulver mit einem mittleren MG von etwa 10.000 wird etwa 110 g der festen teilchenförmigen Weichmacherzusammensetzung hinzugesetzt und innig damit vermischt, um die feste teilchenförmige Textilweichmacherzusammensetzung von Beispiel 21 zu bilden.
  • Dieser feste teilchenförmige Textilweichmacher kann direkt der Spülung hinzugesetzt werden, oder er kann verwendet werden, um einen flüssigen Weichmacher herzustellen. Um einen herkömmlichen flüssigen Weichmacher herzustellen, werden etwa 111 g feste Teilchen in etwa 889 g warmem Wasser bei etwa 40ºC dispergiert und etwa 5 Minuten lang heftig geschüttelt. Bei der Kühlung verbleibt das wäßrige Produkt in einem homogenen emulgierten oder dispergierten Zustand. Die Zugabe dieses flüssigen Produktes oder des festen teilchenförmigen Produktes zu dem Spülzyklus eines Waschvorgangs fährt zu Textilweichmacher- und Farbstofftransferinhibierungscharakteristika.
    • Beispiel 22 Komponenten (Gew.-%)
  • DEQA (1) 60,0
  • PGMS (2) 17,4
  • Kokusnuß-Cholinesterchlorid 8,6
  • PVNO 10,5
  • Nebenbestandteile
  • (Duftstoff; Antischaummittel) 3,5
  • total 100,00
  • (1) Di(talgoyloxyethyl)dimethylammoniumchlorid.
  • (2) Polyglycerinmonostearat mit dem Handelsnamen Radiasurf® 7248.
    • BEISPIEL 22
  • Etwa 60 Teile geschmolzenes DEQA werden mit etwa 8,6 Teilen geschmolzenem Kokusnuß-Cholinesterchlorid und etwa 17,4 Teilen geschmolzenem PGMS vermischt. Etwa 10,5 Teile pulveriges PVNO mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 50.000 wird anschließend hinzugegeben. Die aktive Mischung wird gekühlt und verfestigt, indem sie auf eine Metallplatte gegossen wird, und dann gemahlen. Spuren an Lösungsmittel werden mittels eines Rotovapors® entfernt (etwa 2 Stunden bei etwa 40-50ºC bei maximalem Vakuum). Das resultierende aktive Pulver wird gemahlen und gesiebt zur Herstellung des festen teilchenförmigen Textilweichmacherproduktes. Die Rückgestaltung des Pulvers zu einem flüssigen Weichmacherprodukt geschieht wie folgt: etwa 900 g Leitungswasser werden auf etwa 35ºC (etwa 95ºF) erhitzt. Etwa 10 g Antischaummittel und etwa 2,5 g Duftstoff werden dem Wasser hinzugegeben. Etwa 96,5 g aktives Pulver werden unter kontinuierlicher Bewegung auf das Wasser gesprenkelt. Dieses resultierende Produkt wird mit Hilfe einer Kühlspirale vor der Lagerung gekühlt.

Claims (11)

1. Textilweichmacherzusammensetzung, die in der Lage ist, die Übertragung von Farbstoffen während nachfolgenden Waschzyklen zu verringern, wobei die Zusammensetzung
(I) eine beim Spülen zugesetzte flüssige Zusammensetzung, umfassend 3 bis 50 % Textilweichmacher; und 0,03 bis 25% Farbstofftransferinhibitor; wobei der Rest einen flüssigen Träger umfaßt; oder
(II) eine dem Trockner zugesetzte Zusammensetzung, umfassend 50 bis 99% Textilweichmacher; und 0,2 bis 50% Farbstofftransferinhibitor, ist;
wobei der Farbstofftransferinhibitor ein wasserlöslicher polymerer Farbstofftransferinhibitor ist, der aus
(A) Polyvinylpyrrolidon oder Poly(2-ethyl-2-oxazolin) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 100.000;
(B) Poly(4-vinylpyridin-N-oxid) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 1.000.000; und
(C) Mischungen hiervon gewählt ist; und
wobei die Zusammensetzung im wesentlichen frei an Aerosol-Treibmittel; Bleichmittel; anionischem Tensid; und weiterhin für flüssige Zusammensetzungen im wesentlichen frei an großen Mengen (mehr als das Zweifache der Menge an polymerem Farbstofftransferinhibitor) an hoch ethoxyliertem und/oder propoxyliertem Material (mehr als 8 ethoxylierte und/oder propoxylierte Einheiten) ist, wenn der Textilweichmacher Methyl-1-oleylamido-ethyl-2-oleylimidazoliniummethosulfat oder ein analoges Mittel ist, und weiterhin, für dem Trockner zugesetzte Zusammensetzungen, im wesentlichen frei an Polymer-beschichteten Schmutzabweisungspolymeren ist.
2. Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung eine dem Trockner zugesetzte Zusammensetzung ist, und der Farbstofftransferinhitibor eine Teilchengröße von 0,5 mm oder kleiner, vorzugsweise 0,2 mm oder kleiner aufweist.
3. Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1 oder 2, wobei die Zusammensetzung eine dem Trockner zugesetzte Zusammensetzung ist, umfassend weiterhin Komponenten, die aus einem Parfüm/Cyclodextrin-Komplex in einer Menge von 5 bis 40%, einem polymeren Schmutzabweisungsmittel in einer Menge von 10 bis 40%, einer Dispensiereinrichtung, die für eine Freisetzung einer wirksamen Menge der Zusammensetzung gegenüber Textilien sorgt, gewählt ist.
4. Textilweichmacherzusammensetzung nach Anspruch 1, wobei die Zusammensetzung eine feste teilchenförmige Zusammensetzung ist, umfassend weiterhin bis zu 45% eines Dispergiermittels.
5. Textilweichmacherzusammensetzung nach den Ansprüchen 1, 2, 3 und 4, wobei der Farbstofftransferinhibitor (A) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 40.000, vorzugsweise 1.000 bis 30.000 ist, und wobei (A) vorzugsweise Polyvinylpyrrolidon ist.
6. Zusammensetzung nach den Ansprüchen 1, 2, 3 und 4, wobei der Farbstofftransferinhibitor (B) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 1.000 bis 500.000, vorzugsweise 2.000 bis 100.000 ist, und wobei (B) vorzugsweise Poly(4- vinylpyridin-N-oxid) ist.
7. Verfahren zur Minimierung der Farbstoffübertragung während des Waschzyklus eines Waschverfahrens, umfassend die folgenden Schritte:
(a) Waschen einer Wäschebeladung in einer eine Waschmittelzusammensetzung enthaltenden Waschlösung;
(b) Spülen der Wäschebeladung mit einer wirksamen Menge der flüssigen Weichmacherzusammensetzung (I) nach Anspruch 1;
(c) Trocknen der Wäschebeladung in einem Wäschetrockner und Zugeben einer wirksamen Menge der dem Trockner zuzusetzenden Weichmacherzusammensetzung (II) gemäß Anspruch 1, wenn eine wirksame Menge der Weichmacherzusammensetzung beim Schritt (b) nicht verwendet worden ist; und
(d) Waschen der gesamten oder eines Teils der Wäschebeladung, zusammen oder ohne zusätzliche Wäsche, wobei die Beladung eine wirksame Menge eines Farbstofftransferinhibitors in die eine Waschmittelzusammensetzung enthaltende Waschlösung freisetzt.
8. Verfahren zur Minimierung der Farbstoffübertragung und Verfahren zur Verbesserung des Aussehens von durch Farbstoffübertragung verfärbten Textilien, während des Waschzyklus eines Waschverfahrens, durch Vorsehen einer wirksamen Menge eines wasserlöslichen polymeren Farbstofftransferinhibitors in die Waschlösung (eine Menge, die mindestens 0,1 ppm Farbstofftransferinhibitor in der Waschlösung vorsieht) durch Einbringen des Farbstofftransferinhibitors in Textilweichmacherzusammensetzungen, welche während den vorausgehenden Spül- und/oder Trocknungszyklen verwendet werden, wobei der Farbstofftransferinhibitor aus der Polyvinylpyrrolidon und Poly(2-ethyl-2-oxazolin) mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 100.000 umfassenden Gruppe gewählt ist und Farbstofftransferinhibitoren ausschließt, die aus
(A) Polymeren mit einer oder mehreren monomeren Einheiten, enthaltend mindestens eine N-Oxid-Gruppe, mit einem Durchschnittsmolekulargewicht von 500 bis 1.000.000;
(B) Polymere, enthaltend sowohl =N-C(=O)- als auch N-Oxid-Gruppen, wie oben definiert; und
(C) Mischungen hiervon gewählt sind.
9. Verfahren nach Anspruch 8, wobei die Waschlösung mindestens einige gefärbte Textilien enthält, welche Farbstoffe freisetzen, und Textilien enthält, welche durch die freigesetzten Farbstoffe verfärbt werden.
10. Verfahren zur Herstellung der flüssigen Zusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend die folgenden Schritte:
(a) Schmelzen und Mischen des Weichmacherwirkstoffs;
(b) Zugeben von Farbstofftransferinhibitor zu der Wasserauflage, wobei die Wasserauflage eine Temperatur von 38ºC (100ºF) bis 88ºC (190ºF) aufweist;
(c) Zugeben der Mischung aus (a) in die Wasserauflage unter Rühren;
(d) wahlweises Zugeben eines Viskositätsreguliermittels; und
(e) Kühlen der Zusammensetzung.
11. Verfahren zur Herstellung der flüssigen Zusammensetzung nach Anspruch 1, umfassend die folgenden Schritte:
(a) Schmelzen und Mischen des Weichmacherwirkstoffs;
(b) Zugeben der Mischung aus (a) in die Wasserauflage unter Rühren;
(c) Zugeben von Farbstofftransferinhibitor zu der Wasserauflage, wobei die Wasserauflage eine Temperatur von 38ºC (100ºF) bis 88ºC (190ºF) aufweist;
(d) wahlweises Zugeben eines Viskositätsreguliermittels; und
(e) Kühlen der Zusammensetzung.
DE69309098T 1992-11-16 1993-11-02 Gewebeweichspülzusammensetzungen mit farbstofftransferinhibitoren zwecks verbessertem gewebeerscheinungsbild Expired - Lifetime DE69309098T3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US97678192A 1992-11-16 1992-11-16
PCT/US1993/010451 WO1994011482A1 (en) 1992-11-16 1993-11-02 Fabric softening compositions with dye transfer inhibitors for improved fabric appearance

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE69309098D1 DE69309098D1 (de) 1997-04-24
DE69309098T2 DE69309098T2 (de) 1997-07-03
DE69309098T3 true DE69309098T3 (de) 2002-03-07

Family

ID=25524456

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE69309098T Expired - Lifetime DE69309098T3 (de) 1992-11-16 1993-11-02 Gewebeweichspülzusammensetzungen mit farbstofftransferinhibitoren zwecks verbessertem gewebeerscheinungsbild

Country Status (9)

Country Link
US (3) US5804219A (de)
EP (1) EP0668902B2 (de)
JP (1) JP3478828B2 (de)
AT (1) ATE150482T1 (de)
CA (1) CA2149547C (de)
DE (1) DE69309098T3 (de)
ES (1) ES2099573T5 (de)
HU (1) HUT72431A (de)
WO (1) WO1994011482A1 (de)

Families Citing this family (57)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0635563A1 (de) * 1993-07-22 1995-01-25 The Procter & Gamble Company Zusammensetzungen zur Verhinderung der Farbstoffübertragung mit Wascheweichspülmittel
US5474691A (en) * 1994-07-26 1995-12-12 The Procter & Gamble Company Dryer-added fabric treatment article of manufacture containing antioxidant and sunscreen compounds for sun fade protection of fabrics
US6008184A (en) * 1994-09-30 1999-12-28 The Procter & Gamble Company Block copolymers for improved viscosity stability in concentrated fabric softeners
PT754748E (pt) * 1995-07-20 2002-02-28 Procter & Gamble Composicoes detergentes que inibem a transferencia de corantes
US5929025A (en) * 1995-09-18 1999-07-27 The Procter & Gamble Company Stabilized fabric softening compositions comprising a fabric softening compound, fatty acid, and perfume
CA2250225A1 (en) * 1996-03-29 1997-10-09 Frederick Anthony Hartman Use of a fabric softener composition
US6211139B1 (en) 1996-04-26 2001-04-03 Goldschmidt Chemical Corporation Polyester polyquaternary compounds, compositions containing them, and use thereof
NZ332657A (en) * 1996-05-03 2000-10-27 Procter & Gamble Laundry detergent compositions comprising cationic surfactants and modified polyamine soil dispersents
CA2253445C (en) * 1996-05-03 2004-03-30 The Procter & Gamble Company Polyamines having fabric appearance enhancement benefits
BR9710663A (pt) * 1996-05-03 1999-08-17 Procter & Gamble Composi-{es para tratamento de tecidos compreendendo poliaminas modificadas
EP0906412B1 (de) * 1996-06-19 2002-02-27 Little Island Patents, Ltd Farbstoffaufnehmendes substrat und verfahren zu seiner herstellung
CA2269447A1 (en) * 1996-10-21 1998-04-30 The Procter & Gamble Company High usage of fabric softener compositions for improved benefits
US5966831A (en) * 1997-03-11 1999-10-19 Vision International Production, Inc. Fabric conditioning device of use with a laundry dryer
US5964939A (en) * 1997-07-03 1999-10-12 Lever Brothers Company Division Of Conopco, Inc. Dye transfer inhibiting fabric softener compositions
JP2001517740A (ja) * 1997-09-25 2001-10-09 ザ、プロクター、エンド、ギャンブル、カンパニー 色および他の布帛効果を発揮させるために塩素スカベンジャーを含んだ乾燥機添加布帛柔軟剤組成物
WO1999015611A1 (en) * 1997-09-25 1999-04-01 The Procter & Gamble Company Dryer-added fabric softener composition usage to provide color and other fabric appearance benefits
US6830593B1 (en) 1998-08-03 2004-12-14 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions
WO2000011134A1 (en) * 1998-08-25 2000-03-02 The Procter & Gamble Company Dryer-added fabric softener compositions comprising a ternary fragrance delivery system
EP0990695A1 (de) 1998-09-30 2000-04-05 Witco Surfactants GmbH Weichspülmittel mit farberhaltender Wirkung
CN1332787A (zh) * 1998-10-23 2002-01-23 宝洁公司 织物护理组合物和方法
US7041630B1 (en) 1998-10-23 2006-05-09 The Procter & Gamble Company Fabric color care method for rejuvenating and/or restoring color to a faded fabric
US6794355B1 (en) * 1998-11-02 2004-09-21 The Procter & Gamble Company Fabric care composition having reduced fabric abrasion
US6428814B1 (en) * 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
AU7744000A (en) 1999-09-30 2001-04-30 Procter & Gamble Company, The Detergent package with means to mask amine malodours
US6235705B1 (en) * 2000-02-15 2001-05-22 Bath & Body Works, Inc. Dryer pearls
EP1127940A1 (de) * 2000-02-26 2001-08-29 Ciba Spezialitätenchemie Pfersee GmbH Weichgriffmittel für Textilien auf Cyclodextrinbasis
EP1149890A3 (de) * 2000-04-26 2003-04-23 Goldschmidt Chemical Company Polyquaternäre Ammoniumverbindungen als Anionfänger für den Wäscheweichspülschritt
AU2001263062A1 (en) 2000-05-11 2001-11-20 The Procter And Gamble Company Highly concentrated fabric softener compositions and articles containing such compositions
US6828292B2 (en) * 2000-06-05 2004-12-07 Procter & Gamble Company Domestic fabric article refreshment in integrated cleaning and treatment processes
US6531444B1 (en) * 2000-11-09 2003-03-11 Salvona, Llc Controlled delivery system for fabric care products
GB0030956D0 (en) * 2000-12-19 2001-01-31 Unilever Plc Stain treatment composition
US6946501B2 (en) 2001-01-31 2005-09-20 The Procter & Gamble Company Rapidly dissolvable polymer films and articles made therefrom
US20060128601A1 (en) * 2002-01-09 2006-06-15 Croda, Inc. Imidazoline quats
US20040138088A1 (en) * 2002-01-09 2004-07-15 Croda, Inc. Immidazoline quats
JP4911877B2 (ja) * 2002-01-09 2012-04-04 クローダ，インコーポレイテッド 第四級化合物の混合物
US20030186834A1 (en) * 2002-01-09 2003-10-02 Croda, Inc. Immidazoline quats
US7087572B2 (en) * 2002-04-10 2006-08-08 Ecolab Inc. Fabric treatment compositions and methods for treating fabric in a dryer
DE10260149A1 (de) 2002-12-20 2004-07-01 BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH Vorrichtung zur Bestimmung des Leitwertes von Wäsche, Wäschetrockner und Verfahren zur Verhinderung von Schichtbildung auf Elektroden
US7122238B2 (en) * 2004-07-14 2006-10-17 Unilever Home & Personal Care Usa, Division Of Conopco, Inc. Cleansing article for personal care
WO2008057287A1 (en) * 2006-10-27 2008-05-15 S. C. Johnson & Son, Inc. Multifunctional laundry sheet
WO2008111007A2 (en) * 2007-03-13 2008-09-18 The Procter & Gamble Company Perfuming method and product
EP2075326A1 (de) 2007-12-18 2009-07-01 Unilever PLC Textilwaschzusammensetzungen mit Oxazolenen
US20090233836A1 (en) * 2008-03-11 2009-09-17 The Procter & Gamble Company Perfuming method and product
IT1395092B1 (it) * 2009-04-17 2012-09-05 Orlandi Spa Prodotto per il lavaggio in lavatrice
US9702074B2 (en) 2013-03-15 2017-07-11 Whirlpool Corporation Methods and compositions for treating laundry items
US10017893B2 (en) 2013-03-15 2018-07-10 Whirlpool Corporation Methods and compositions for treating laundry items
US10842147B2 (en) 2014-11-26 2020-11-24 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US10834922B2 (en) 2014-11-26 2020-11-17 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US10925281B2 (en) 2014-11-26 2021-02-23 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US11033023B2 (en) 2014-11-26 2021-06-15 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
CN108697082A (zh) * 2015-11-23 2018-10-23 美可帮产品公司 具有残余杀生物性质的表面杀菌剂
CA3005597A1 (en) 2015-11-23 2017-06-01 Microban Products Company Surface disinfectant with residual biocidal property
US11098444B2 (en) 2016-01-07 2021-08-24 Tommie Copper Ip, Inc. Cotton performance products and methods of their manufacture
EP3241888A1 (de) * 2016-05-03 2017-11-08 Henkel AG & Co. KGaA Farbschutzverfahren
US11503824B2 (en) 2016-05-23 2022-11-22 Microban Products Company Touch screen cleaning and protectant composition
DE102018133473A1 (de) * 2018-12-21 2020-06-25 Henkel Ag & Co. Kgaa Waschmittel für bleichbare Anschmutzungen
EP3789477A1 (de) * 2019-09-04 2021-03-10 Henkel AG & Co. KGaA Farbstoffabfangendes textilmaterial mit verkapselten duftstoffen

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1114606B (de) † 1956-04-10 1961-10-05 Willi Maurer K G Waschmittel fuer Weiss- und Buntwaesche
CA783532A (en) * 1964-11-10 1968-04-23 General Foods Corporation Detergent-softener composition
BE785653A (de) † 1971-07-02 1973-01-02 Procter & Gamble Europ
US4006092A (en) * 1971-08-05 1977-02-01 The Procter & Gamble Company Laundering aid
JPS5140884B2 (de) * 1972-12-12 1976-11-06
JPS5312636B2 (de) * 1973-01-16 1978-05-02
DE2408636A1 (de) † 1973-02-23 1974-09-05 Graham Barker Textilbehandlungsmittel
DE2410824C3 (de) † 1974-03-07 1980-01-03 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Oberflächenaktive Stoffmischung und Verfahren zum Nachwaschen von bedrucktem Textilgut aus Polyesterfasern und Polyesterfasern enthaltenden Mischungen
US4179382A (en) † 1977-11-21 1979-12-18 The Procter & Gamble Company Textile conditioning compositions containing polymeric cationic materials
US4252656A (en) * 1978-03-21 1981-02-24 Colgate-Palmolive Company Foam conditioner for fabrics
DE2943606A1 (de) † 1978-11-03 1980-05-14 Unilever Nv Textilweichmacher und verfahren zu ihrer herstellung
JPS596299A (ja) * 1982-07-05 1984-01-13 ライオン株式会社 粒状洗剤用添加剤の製造方法
DE3413292A1 (de) * 1984-04-09 1985-10-17 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Textil-waschmittel fuer farbige textilien
JPS6128596A (ja) * 1984-07-20 1986-02-08 ライオン株式会社 洗濯用助剤組成物
DE3519012A1 (de) * 1985-05-25 1986-11-27 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Waschmittel mit zusaetzen zur verhinderung der farbstoff- und aufhelleruebertragung
GB8612706D0 (en) * 1986-05-23 1986-07-02 Unilever Plc Sealable container
GB8618635D0 (en) * 1986-07-30 1986-09-10 Unilever Plc Detergent composition
US4954292A (en) * 1986-10-01 1990-09-04 Lever Brothers Co. Detergent composition containing PVP and process of using same
GB8625475D0 (en) † 1986-10-24 1986-11-26 Unilever Plc Detergent composition
JP2522659B2 (ja) * 1987-03-31 1996-08-07 ライオン株式会社 柔軟剤組成物
US4885102A (en) † 1987-07-17 1989-12-05 Kao Corporation Cloth-softening liquid composition containing quaternary ammonium compound and a polyether derivative or cationic surfactant polymer
US4764289A (en) * 1987-10-05 1988-08-16 The Procter & Gamble Company Articles and methods for treating fabrics in clothes dryer
GB8724025D0 (en) * 1987-10-13 1987-11-18 Unilever Plc Sealable sachets
DE3888116T2 (de) * 1987-12-09 1994-08-04 Procter & Gamble Bleichmittel.
DE3803630A1 (de) * 1988-02-06 1989-08-17 Henkel Kgaa Waschmittelzusatz
US4873294A (en) * 1988-06-16 1989-10-10 Gaf Corporation Mixture of cationic benzene carboxylate polymers from the reaction of haloacetyl terminated poly(ether-esters) with terminal quaternizing agents
DE3840056A1 (de) * 1988-11-28 1990-05-31 Henkel Kgaa Verfahren zum waschen von verfaerbungsempfindlichen textilien
GB8902909D0 (en) * 1989-02-09 1989-03-30 Unilever Plc Coating process
AU634493B2 (en) † 1989-04-21 1993-02-25 Colgate-Palmolive Company, The A stable medium viscosity fabric softening composition comprising cationic softener, fatty alcohol and cationic polymer
GB9013784D0 (en) † 1990-06-20 1990-08-08 Unilever Plc Process and composition for treating fabrics
ES2083560T3 (es) † 1991-04-12 1996-04-16 Procter & Gamble Composicion detergente compacta que contiene polivinilpirrolidona.

Also Published As

Publication number Publication date
ATE150482T1 (de) 1997-04-15
WO1994011482A1 (en) 1994-05-26
JP3478828B2 (ja) 2003-12-15
CA2149547C (en) 2000-02-01
DE69309098D1 (de) 1997-04-24
DE69309098T2 (de) 1997-07-03
JPH08503032A (ja) 1996-04-02
EP0668902B2 (de) 2001-06-13
ES2099573T5 (es) 2001-09-01
US5804219A (en) 1998-09-08
EP0668902A1 (de) 1995-08-30
EP0668902B1 (de) 1997-03-19
US5767062A (en) 1998-06-16
US5932253A (en) 1999-08-03
ES2099573T3 (es) 1997-05-16
HUT72431A (en) 1996-04-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE69309098T3 (de) Gewebeweichspülzusammensetzungen mit farbstofftransferinhibitoren zwecks verbessertem gewebeerscheinungsbild
CA2243955C (en) Fabric care compositions including dispersible polyolefin and method for using same
DE69210826T3 (de) Verfahren zur herstellung von geschützten teilchen aus wasserempfindlichem material
DE60202287T2 (de) Strukturierte flüssige Weichmacherzusammensetzungen
DE69027232T2 (de) Mikrokapseln, welche einen hydrophoben flüssigen Kern enthalten
US5503756A (en) Dryer-activated fabric conditioning compositions containing unsaturated fatty acid
KR930004515B1 (ko) 액상 직물 연화제
US5376287A (en) Dryer-activated fabric conditioning compositions containing ethoxylated/propoxylated sugar derivatives
DE69214659T2 (de) FESTES TEILCHENFöRMIGES WäSCHEWEICHSPüLMITTEL MIT GESCHüTZTEM TROCKNERAKTIVIERTEM CYCLODEXTRIN/PARFüM KOMPLEX
DE69424996T2 (de) Wäscheweichmacherzusammentzungen enthaltend zellulase
US5869442A (en) Fabric softening compositions with dye transfer inhibitors for improved fabric appearance
WO1995004802A1 (en) Dryer-activated fabric conditioning and antistatic compositions containing biodegradable compounds having unsaturation
NZ232679A (en) Aqueous fabric softener composition comprising gelatin/ polyanionic material microcapsules
IE920060A1 (en) Biodegradable fabric softening compositions based on¹pentaerythritol esters and free of quaternary ammonium¹compounds
CA2280039C (en) Rinse added laundry additive compositions having color care agents
EP0332270B1 (de) Wäscheweichmacherzusammensetzung
EP1290124B2 (de) Wäscheweichspülmittel
WO1994010285A1 (en) Fabric softeners containing dyes for reduced staining
CA2000690A1 (en) Liquid fabric softener
MXPA04012377A (es) Composiciones que comprenden un sistema activo suavizante de telas que comprende por lo menos dos activos cationicos suavizantes de telas.
CA2168975C (en) Dryer-activated fabric conditioning compositions containing ethoxylated/propoxylated sugar derivatives
JP2551479C (de)
NZ260486A (en) Biodegradable fabric-softening compositions based on pentaerythritol esters and free of quaternary ammonium compounds

Legal Events

Date Code Title Description
8363 Opposition against the patent
8366 Restricted maintained after opposition proceedings