JPH10503725A - ポリテトラフルオロエチレンラミネート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 高い温度及び圧力の条件下でラミネートした複数枚の焼結しない延伸したＰＴＦＥフィルムからなる可撓性フッ素系プラスチックラミネート。少なくとも１枚の前記フィルムは、少なくとも１枚の他のフィルムの延伸方向に対して角度を持たせて配置されたその延伸方向を有する。このフィルムはラミネーションの後でその配向を保持している。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリテトラフルオロエチレンラミネート及びその製造方法 関連出願 本件特許出願は、１９９３年８月１０日出願の米国特許出願第０８／１０４， ７３１号の部分継続出願である。 発明の背景 本発明は、バリヤー成分としてフッ素系プラスチックを含有する種類のコンポ ジット、例えば、被覆製品、ラミネート及び／又はこれらの組合せに関する。こ のようなコンポジットの典型的な応用には、動力設備及び化学処理設備の高温伸 縮継手、化学タンクカバー、ブラダー及びライナー、高温絶縁ジャケット、保護 衣服等が含まれる。 以前には、このようなコンポジット用の適当なフッ素系プラスチック材料には 、ポリテトラフルオロエチレン（ＰＴＦＥ）、フッ素化エチレンプロピレン（Ｆ ＥＰ）及びペルフルオロアルコキシ（ＰＦＡ）が含まれていた。これらの材料は 優れた耐薬品性及びバリヤー性を示すけれども、これらは靭性（本明細書で使用 するとき、用語「靭性」は、多方向引裂に耐える材料の能力を意味する）が欠け ている。それで、前記の応用に於いては、これらの材料を強化支持体と組み合わ せることが必要であると、当業者には考えられていた。典型的に、この強化支持 体は、フッ素系プラスチックを塗料として及び／又はラミネートフィルムとして それに適用するガラス繊維織物のような非フッ素系プラスチックからなっている 。 非フッ素系プラスチック支持体は、得られるコンポジットに必要な靭性を与え るけれども、これらは、これまで認識されていたが避けることができないと考え られていた付随する欠点を伴っている。例えば、非フッ素系プラスチック支持体 は、コンポジットの望ましくない剛性、体積及び重量の一因となっている。また 非フッ素系プラスチックは延伸に耐える。これは多くの応用で望ましい。しかし ながら、より大きい関心事は、化学的攻撃及び分解に対する非フッ素系プラスチ ック支持体の傷つき易さである。理論的には、この支持体はコンポジットのフッ 素系プラスチック成分によって化学的攻撃から保護されなくてはならない。しか しながら、実際問題として、支持体の化学的保護は、典型的に、フッ素系プラス チック成分が、取り扱い間違いにより不注意で損傷するか又はコンポジットを種 々の構造物に組み立てるときネジ、リベット、ステープル等々のような締め付け 具により不可避的に裂ける結果として、しばしば弱まることがある。フッ素系プ ラスチック成分のバリヤー性が弱まると、非フッ素系プラスチック支持体は化学 的攻撃に曝され、コンポジットは破壊される運命にある。 フッ素系プラスチック塗膜及び／又はフィルムと組み合わせたフッ素系プラス チック繊維から織った布帛を含む全フッ素系プラスチックコンポジットも開発さ れた。しかしながら、このようなコンポジットは比較的低い引張強度及び引裂強 度を有しており、製造するために比較的高価であり、それで限定された範囲の応 用のためにのみ適している。 従って、本発明の目的は、高い引張強度及び引裂強度、可撓性並びに優れた耐 薬品性及びバリヤー性を有する新規で改良されたＰＴＦＥラミネートを提供する ことである。 本発明の付随する目的は、靭性、耐薬品性及び可撓性を必要とする応用のため に適した比較的軽量のＰＴＦＥラミネートを提供することである。 本発明の更に他の目的は、本発明のラミネートの新規で費用効果的な製造方法 を提供することである。 発明の要約 本発明によれば、ラミネートは延伸ＰＴＦＥフィルムから構成されている。好 ましくは、このＰＴＦＥフィルムはラミネーションの前に焼結されず、典型的に 製造の間に押し出されるか又はカレンダリングされた結果として一軸延伸されて いる。このフィルムはラミネーションの間に焼結されるが、その配向を保持して いる。ラミネートされるときのＰＴＦＥフィルムの少なくとも幾つかの配向の方 向は、故意に非平行であり、多方向耐引裂性を得るように選択される。ラミネー トの得られた靭性は、非フッ素系プラスチック支持体を含むことなく得られ、そ うして先行技術のコンポジットに伴う付随する欠点の多くを未然に除くか又は少 なくとも実質的に最小にする。 図面の簡単な説明 図１は、以下により詳細に述べる本発明の種々の例に於ける延伸フィルムの相 対位置決めを記載するために使用する方向配置の線図である。 図２は、実施形態１の延伸フィルムの相対位置決めの線図である。 図３は、本発明による典型的なラミネートの断面略図である。 図４Ａ及び図４Ｂは、本発明によるラミネートの製造でのサブラミネートの使 用を描いた略図である。 本発明の詳細な記述 下記の記載において、お互いに関しての一軸延伸フィルムの相対位置は、図１ に概略で示す方向配置を参照して与えられる。引張強度、厚さ及び重量はＡＳＴ Ｍ Ｄ７５１−７９によって測定する。引裂強度は一般的な台形引裂試験によっ て測定され、その場合例えば、０°−１８０°方向の引裂強度は、ラミネートを ９０°−２７０°方向にスリッティングし、次いで０°−１８０°方向で離れた スリットを引っ張るために必要な力を測定することによって測定する。 図２及び図３を参照すると、本発明による典型的なラミネートには、直接一緒 に、即ちそれらの間に接着剤又は結合剤を介在させることなくラミネートした複 数枚の軸方向に延伸したＰＴＦＥフィルムＡ、Ｂ、Ｃ及びＤが含まれている。Ｐ ＴＦＥフィルムは好ましくはラミネーションの前に焼結されておらず、好ましく は、一軸延伸されている。少なくとも１枚のフィルムが、少なくとも他の１枚の フィルムの延伸方向に対して角度を持たせて配置される。フィルム延伸の典型的 な配置を図２に示す。ＰＴＦＥフィルムの厚さは、典型的に１〜１０ミル、好ま しくは２〜５ミルの範囲である。 ラミネーションは、時間を変えるために高い圧力及び温度の条件下で加熱プラ テンの間で行われる。ラミネーション圧力は、密着した面対面接触を促進しなが ら層の間から取り込まれた空気を追い出すために十分であるものだけが必要であ る。１ｐ．ｓ．ｉ．以上の圧力が十分であると思われ、好ましい圧力範囲は約４ ０〜６０ｐ．ｓ．ｉ．の間である。 ラミネーション温度（ラミネートと接触しているプラテンの温度として測定） は、異なるラミネーター設計及び熱容量、加工するＰＴＦＥフィルムの種類、例 えば、焼結有り又は焼結無し、ラミネートを製造するフィルムの枚数及び厚さ、 ラミネーター内のフィルムの滞留時間等々を含む多数の変数に適合するように選 択される。 しかしながら、全ての場合に、ラミネートの全断面は、構成フィルムの溶融温 度より高く加熱する。焼結しないＰＴＦＥについては約６５０°Ｆであり、焼結 したＰＴＦＥについては約６２１°Ｆより幾分低い。これにより、隣接するフィ ルムの分子が混じり合った結合線で、中間相帯域「ｚ」が形成されることになる 。ラミネートの表面フィルムが分解し又は熱的に乱れるのを避けるために、ラミ ネーション温度は約９００°Ｆより低く維持される。典型的に、ラミネーション 温度は約６６０〜７６０°Ｆ、好ましくは７１０〜７３０°Ｆの範囲である。 ラミネーション時間は、ラミネートの均一断面加熱を得るように選択され、そ うでない場合は生産効率を促進するために最短にする。典型的なラミネーション 時間は、上記の他の工程及び装置変数に依存して、２０〜７０秒の範囲である。 本発明及びその利点を、焼結しないＰＴＦＥフィルムの種々の組合せからなる ラミネートをラミネーションし、焼結する下記の実施形態によって更に説明する 。一軸延伸ＰＴＦＥフィルムは、ペンシルベニア州NewtownのGarloc Plastomers 又はロードアイランド州SaunderstownのDewal Industriesから得た。非延伸（薄 く裂いた）ＰＴＦＥフィルムはDewal Industriesから得た。 下記の実施例１〜５に於いて、ラミネーションは７２０°Ｆ及び４０ｐ．ｓ． ｉ．で７０秒間行った。このフィルムをラミネーションの間に焼結し、ラミネー ションに続いてそれらのそれぞれの延伸方向を保持した。 実施例１ ４枚の一軸延伸し焼結しない２ミルのＰＴＦＥフィルムＡ、Ｂ、Ｃ及びＤをこ の順序で一緒にラミネーションすることによってラミネートを製造した。延伸フ ィルムを、それぞれ下記のような方向Ａ₀、Ｂ₀、Ｃ₀及びＤ₀で配置した。 Ａ₀：０°−１８０° Ｂ₀：４５°−２２５° Ｃ₀：１３５°−３１５° Ｄ₀：９０°−２７０° 得られたラミネートは、表１に示すように改良された引張強度及び引裂強度を 示した。 実施例２ 延伸したフィルムがそれぞれ３ミルの一軸延伸し焼結しないＰＴＦＥフィルム であった以外は、実施例１のものと同様のラミネートを製造した。得られたラミ ネートの特性を表１に示す。 実施例３ ８枚の一軸延伸し焼結しない３ミルのＰＴＦＥフィルムＡ〜Ｈをこの順序で一 緒に組み合わせることによってラミネートを製造した。延伸フィルムを、それぞ れ下記のような方向Ａ₀〜Ｈ₀で配置した。 Ａ₀及びＥ₀：０°−１８０° Ｂ₀及びＦ₀：４５°−２２５° Ｃ₀及びＧ₀：１３５°−３１５° Ｄ₀及びＨ₀：９０°−２７０° 得られたラミネートの特性を表１に示す。 実施例４ １６枚の一軸延伸し焼結しない３ミルのＰＴＦＥフィルムＡ〜Ｐをこの順序で 一緒に組み合わせることによってラミネートを製造した。このフィルムを、それ ぞれ下記のような方向Ａ₀〜Ｐ₀で配置した。 Ａ₀、Ｅ₀、Ｉ₀及びＭ₀：０°−１８０° Ｂ₀、Ｆ₀、Ｊ₀及びＮ₀：４５°−２２５° Ｃ₀、Ｇ₀、Ｋ₀及びＯ₀：１３５°−３１５° Ｄ₀、Ｈ₀、Ｌ₀及びＰ₀：９０°−２７０° 得られたラミネートの特性を表１に示す。 実施例５ １２枚の一軸延伸し焼結しない８ミルのＰＴＦＥフィルムＡ〜Ｌをこの順序で 一緒に組み合わせることによってラミネートを製造した。延伸フィルムを、それ ぞれ下記のような方向Ａ₀〜Ｌ₀で配置した。 Ａ₀、Ｅ₀及びＩ₀：０°−１８０° Ｂ₀、Ｆ₀及びＪ₀：４５°−２２５° Ｃ₀、Ｇ₀及びＫ₀：１３５°−３１５° Ｄ₀、Ｈ₀及びＬ₀：９０°−２７０° 得られたラミネートの特性を表１に示す。 実施例６ ４枚の一軸延伸し焼結しない３ミルのＰＴＦＥフィルムＡ〜Ｄを、それぞれ下 記のように配置したそれらの延伸Ａ₀〜Ｄ₀で組み合わせることによってラミネー トを製造した。 Ａ₀：０°−１８０° Ｂ₀：４５°−２２５° Ｃ₀：１３５°−３１５° Ｄ₀：９０°−２７０° ラミネーションは６６０°Ｆ及び６０ｐ．ｓ．ｉ．で４５秒間行った。 得られたラミネートの特性を表２に示す。 実施例７ ラミネーションを７６０°Ｆ及び６０ｐ．ｓ．ｉ．で２０秒間行って、実施例 ６に記載した配置で、４枚の一軸延伸し焼結しない３ミルのＰＴＦＥフィルムを 組 み合わせることによってラミネートを製造した。得られたラミネートの特性を表 ２に示す。 本発明のラミネートの改良された引裂強度の原因となる物理的要因の相互関係 は完全には理解されていない。しかしながら、本発明のラミネートが引裂の点応 力をより広い領域に分散させることができるので、優れた引裂強度が得られるの であろうと思われる。全ての方向に於けるフィルムの伸び性質と一緒に、延伸の それらの方向に於けるフィルムの高い引張強度の組合せが、ラミネート全体の引 裂応力点の移動を有効に阻止するために協動する。 本発明のラミネート内に引裂が導入されるとき、引裂の応力点はフィルムの延 伸の２個又は３個以上の軸に沿って比較的短い距離分布されると信じられる。フ ィルムは延伸の軸に沿った距離によって規定される小さい領域内で伸びることも 信じられる。このフィルムの伸びは、この規定された領域内で少量の剥離を生じ させ得る。延伸ＰＴＦＥの多数の層を有するラミネートの最大引裂強度は、この ようなラミネートが引裂応力を引張応力の中に有効に向け直すと思われるので、 最後にはラミネートの引張強度に依存するであろう。 本発明のラミネートの他の利点は、ラミネートの伸びる能力、それでクリープ のためのその環境に対する降伏に関係している。クリープは、荷重をかけたとき 直ちに生じるものを越えた所定の環境中での特定の時間後の応力の下での全変形 である。例えば、内部圧力に対して降伏し、それにより相互連結された構成成分 の間の空間を越えて伸びる材料により形成される弧の半径を増加させるための伸 縮継手の能力は、よく知られている円周応力関係のために材料への応力を減少さ せるであろう。特に、応力は下記式のように定義することができる。 Ｆ＝（Ｐ×Ｄ）／２ 又は Ｆ＝Ｐ×Ｒ 式中、Ｆは材料への周辺応力であり、Ｐは継手内の圧力であり、そしてＲは材料 によって形成される弧の半径である。本発明のラミネートは環境の要求まで安全 に降伏するために十分なクリープを受けるが、まだラミネートの構造的一体性又 はバリヤー性を弱める程度まで歪まない。 本発明のラミネートは耐引裂性であり、まだラミネートにかけられた応力に応 答して伸びることができる。この特徴の独特の組合せによって、現在の材料によ って現在満たされていない応用での本発明のラミネートの広範囲な使用が可能に なると思われる。 比較の目的のために、焼結した延伸しないＰＴＦＥフィルムについてのデータ を集めた。このデータを表３に再現する。 単一層の延伸ＰＴＦＥフィルム並びにＰＴＦＥの角度をつけないで配置したフ ィルムのラミネートについてのデータも集めた。その結果を表４に再現する。 表４中の単一ＰＴＦＥフィルムは焼結しが、ラミネートを作るフィルムはラミ ネーションの前には焼結せず、ラミネーションの間に焼結した。全てのフィルム は、示したように薄く裂いたＰＴＦＥフィルム以外は一軸延伸させた。表３及び 表４のフィルム及びラミネートに対して本発明の実施例を比較することによって 、本発明のラミネートが全ての方向で改良された引張強度及び引裂強度を示すこ とが明らかである。 多数の重ねたＰＴＦＥフィルムを含むより厚いラミネートについて、個々のフ ィルムをラミネーションする作業は、受容できないほど労働強化され且つ時間が 消費されることになり得る。更に、最終ラミネーションの前に、積み重ねたフィ ルムは不注意な移動を受けやすく、フィルム配向の最適配置が崩壊することにな り得る。 これらの問題は、焼結しないフィルムのサブラミネートを作り、次いでこのサ ブラミネートを、最終製品に最終焼結及びラミネーションするために一つずつ積 み重ねることによって実質的に最小にすることができる。例えば、図４に示すよ うに、複数個のサブラミネート１０、１２、１４及び１６を製造し、所望すると き及び所望するように次に使用するために貯蔵することができる。各サブラミネ ートは典型的に、加圧下で、構成フィルムの溶融温度より低い温度で適当な滞留 時間の間一緒にラミネートした一軸延伸し焼結しないＰＴＦＥフィルムＡ、Ｂ、 Ｃ及びＤの適当な角度配置からなっている。典型的なサブラミネーション条件は 、約２５０〜３５０°Ｆ、好ましくは約３００°Ｆの温度、約４０ｐ．ｓ．ｉ． の圧力及び２０〜２５秒程度の滞留時間である。得られたサブラミネートは次の 貯蔵及び加工の間の剥離に対抗するために適当な構造的一体性を有しているが、 そう しないと個々のフィルムの付随する歪、伸張又は分解無しに容易に剥離する。更 に、このサブラミネートは焼結に付随する内部応力が殆ど無く、そうして適当な 場合には、サブラミネートを、歪を起こすことなくより小さい片に更に分割する ことができる。図４Ｂに示すように、「必要に応じて」基盤の上で、このサブラ ミネートを迅速に且つ効率よく組み合わせて、個々のフィルムを積み重ね、ラミ ネートすることによって製造される製品の特徴及び利点の全てを有する比較的厚 い最終製品を製造することができる。 サブラミネート及びこのサブラミネートの組合せにより製造されたラミネート の典型的な例示を、下記の実施形態８及び９に示す。 実施例８ 下記のように配置した４枚の一軸延伸し焼結しないＰＴＦＥフィルムＡ〜Ｄを 組み合わせることによって、サブラミネートを製造した。 Ａ₀：０°−１８０° Ｂ₀：４５°−２２５° Ｃ₀：１３５°−３１５° Ｄ₀：９０°−２７０° サブラミレートのラミネーションは３００°Ｆ及び４０ｐ．ｓ．ｉ．で２５秒 間行った。 得られたサブラミネートは前記の特性を示した。 実施例９ ４枚の実施例８のサブラミネートを組み合わせることによってラミネートを製 造した。ラミネーションは７２０°Ｆ及び６０ｐ．ｓ．ｉ．で７０秒間行った。 得られたラミネートは下記の特性を示した。 厚さ（インチ） ：０．０６０ 重量（オンス／ヤード²） ：９１．２ 引張（ポンド／インチ） ０°−１８０° ：２８２〜３４８ ９０°−２７０° ：２７５〜３３０ 引裂（ポンド／インチ） ０°−１８０° ：＞２５０ ９０°−２７０° ：＞２５０ 本発明のラミネートは厄介な布帛支持体を有するラミネートよりも優れている のみならず、本発明の潜在的な応用には、今までフッ素系プラスチックラミネー トのためには適当ではなかった無数の状況が含まれる。その強度及びバリヤー性 を弱めることなくその環境に適応するように形状を変化させるためにラミネート が必要とされる殆ど全ての応用は、本発明の強靭なＰＴＦＥラミネートのための 潜在的な応用である。このような応用には、例えば、真空成形ラミネート又は伸 縮継手ラミネートが含まれる。本発明のラミネートから製造された伸縮継手の横 方向、回転又は角度調製不良を許容する能力は、伸縮継手の設計及び選定に於い て非常に重要なことである。 本発明のラミネートにはＰＴＦＥフィルムに加えてフッ素系プラスチックのフ ィルムが含まれていてよいこと及び本発明のラミネートを非フッ素系プラスチッ ク材料と組み合わせることができることが、当業者によって認められるであろう 。このＰＴＦＥフィルムは全部がＰＴＦＥからなっている必要はなく、（粉砕ガ ラス繊維、金属又はフッ素系エラストマーのような）他の物質の存在が、実現さ れるものから本発明の利点を抑制しない程度まで、このような物質を含有してい てもよいことも認められるであろう。 当業者は、上記の態様に対する多数の修正を、本発明の範囲から逸脱すること なく行うことができることを認めるであろう。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９６年９月１７日 【補正内容】 補正後の請求の範囲 １．改良された靭性を有する可撓性フッ素系プラスチック化学バリヤーラミネ ートであって、そのラミネートは、フィルムの溶融温度より高いが９００°Ｆ（ ４８２℃）より低い温度で、それらの間に空気を取り込むか又は接着剤を介在さ せることなく一緒に直接ラミネートされた軸方向に延伸し焼結しない複数枚のポ リテトラフルオロエチレンフィルムからなり、それらのフィルムはラミネーショ ンの間に焼結され、少なくとも１枚のフィルムが、そのフィルムに隣接する少な くとも他の１枚フィルムの延伸方向に対して角度を持たせた延伸方向を有するよ うに、ラミネーションの後でも軸方向に延伸されたままであるラミネート。 ２．前記フィルムが１〜６０ｐ．ｓ．ｉ．（７×１０³〜４１４×１０³Ｐａ） の圧力でラミネートされる請求の範囲第１項記載のラミネート。 ３．前記フィルムが２０〜７０秒の時間ラミネートされる請求の範囲第２項記 載のラミネート。 ４．前記フィルムが６６０°〜７６０°Ｆ（３４９℃〜４０４℃）の温度でラ ミネートされる請求の範囲第１項、第２項又は第３項記載のラミネート。 ５．前記フィルムが一軸延伸され、１〜１０ミル（２．５×１０^-2〜２５×１ ０^-2ｍｍ）の範囲の厚さである請求の範囲第１項記載のラミネート。 ６．隣接するフィルムの分子が混じり合って、前記フィルムの間の結合線に中 間相帯域を形成している請求の範囲第１項記載のラミネート。 ７．改良された靭性を有する可撓性フッ素系プラスチック化学バリヤーラミネ ートの製造方法であって、 ａ）複数枚の軸方向に延伸し焼結しないポリテトラフルオロエチレンフィルム を、それらの間に接着剤を介在させることなく、少なくとも１枚の前記フィルム が、そのフィルムに隣接する少なくとも他の１枚のフィルムの延伸方向に対して 角度を持たせた延伸方向を有するように積み重ねる工程、及び ｂ）この積み重ねたフィルムを加熱プラテンの間に閉じ込めて、前記フィルム の溶融温度より高いが９００°Ｆ（４８２℃）より低い温度で前記フィルムをラ ミネーションしながら、前記フィルムの間から取り込まれた空気を追い出し、前 記フィルムをラミネーションの間に焼結して、ラミネーションの後でも軸方向に 延 伸されたままにする工程 からなる方法。 ８．前記フィルムを約６６０〜７６０°Ｆ（３４９℃〜４０４℃）の温度に加 熱することによって、ラミネーションを行う請求の範囲第７項記載の方法。 ９．前記フィルムを１〜６０ｐ．ｓ．ｉ．（７×１０³〜４１４×１０³Ｐａ） の圧力をかけながら、ラミネーションを行う請求の範囲第７項記載の方法。 １０．ラミネーションを、約２０〜７０秒の時間行う請求の範囲第７項記載の 方法。 １１．隣接するフィルムの分子が混じり合って、前記フィルムの間の結合線に 分子中間相帯域を作る請求の範囲第７項記載の方法。 １２．ラミネーションの前に、少なくとも数枚の前記フィルムをサブラミネー トに一体に結合する請求の範囲第７項記載の方法。 １３．前記フィルムを高い圧力及び温度で、隣接するフィルムの間の界面での 接着を行うために十分な時間一緒に加圧することによって前記サブラミネートを 形成し、前記接着が、サブラミネートのフィルムが前記フィルムを歪ませ、伸張 させ又は分解させること無しに容易に剥離できるようなものである、請求の範囲 第１２項記載の方法。 １４．前記フィルムを約４０ｐ．ｓ．ｉ．（２７６×１０³Ｐａ）の圧力にか けることによって、前記サブラミネートを形成する請求の範囲第１３項記載の方 法。 １５．前記フィルムを約２５０〜３００°Ｆの温度に加熱することによって、 前記サブラミネートを形成する請求の範囲第１３項記載の方法。 １６．前記フィルムを高い圧力及び温度の条件に約１５〜２５秒の時間付すこ とによって、前記サブラミネートを形成する請求の範囲第１３項記載の方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｊ 5/12 ＣＥＷ Ｃ０８Ｊ 5/12 ＣＥＷ // Ｃ０８Ｌ 27:18 Ｂ２９Ｃ 67/04 Ｂ２９Ｃ 67/04 Ｂ２９Ｋ 27:18 Ｂ２９Ｌ 9:00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．複数枚の、加圧下でフィルムの溶融温度より高い温度で一緒に直接ラミネ ートされた軸方向に延伸したポリテトラフルオロエチレンフィルムからなり、少 なくとも１枚の前記フィルムが、少なくとも１枚の他の前記フィルムの延伸方向 に対して角度を持たせて配置されたその延伸方向を有するように、前記フィルム がラミネーションの後で軸方向に延伸されたままである、可撓性フッ素系プラス チックラミネート。 ２．前記ラミネートされたフィルムが焼結されている請求の範囲第１項記載の ラミネート。 ３．前記フィルムがラミネーションの前に焼結されていない請求の範囲第１項 又は第２項記載のラミネート。 ４．前記フィルムが一軸延伸されている請求の範囲第１項記載のラミネート。 ５．前記フィルムが１〜１０ミルの範囲の厚さである請求の範囲第１項記載の ラミネート。 ６．分子中間相が隣接するフィルムの間の結合線に存在している請求の範囲第 １項記載のラミネート。 ７．複数枚の、加圧下でフィルムの溶融温度より高い温度で一緒に直接ラミネ ートされた焼結しない軸方向に延伸したポリテトラフルオロエチレンフィルムか らなり、ラミネートの隣接するフィルムの間の結合線が分子中間相帯域によって 規定され、前記フィルムが、ラミネーションの間に焼結され、少なくとも数枚の 前記フィルムが、少なくとも他の前記フィルムの延伸方向に対して角度を持たせ て配置されたその延伸方向を有するように、ラミネーションの後で軸方向に延伸 されたままである、可撓性フッ素系プラスチックラミネート。 ８．ａ）複数枚の軸方向に延伸したポリテトラフルオロエチレンフィルムを、 少なくとも１枚の前記フィルムが、少なくとも１枚の他の前記フィルムの延伸方 向に対して角度を持たせて配置されたその延伸方向を有するように、お互いに直 接面対面接触になるように積み重ねる工程、及び ｂ）このように積み重ねたフィルムを、前記フィルムの溶融温度より高い温度 で、前記フィルムのラミネーションを行うために十分な時間の間圧力にかけ、前 記フィルムをラミネーションの後で軸方向に延伸されたままにする工程 からなる可撓性フッ素系プラスチックラミネートの製造方法。 ９．前記フィルムを約６６０〜７６０°Ｆの温度に加熱することによって、ラ ミネーションを行う請求の範囲第８項記載の方法。 １０．前記フィルムを少なくとも１ｐ．ｓ．ｉ．の圧力にかけることによって 、ラミネーションを行う請求の範囲第８項記載の方法。 １１．ラミネーションを、約２０〜７０秒の時間行う請求の範囲第８項記載の 方法。 １２．分子中間相帯域が隣接するフィルムの間の結合線に作られる請求の範囲 第８項記載の方法。 １３．前記フィルムがラミネーションの前に焼結されず、前記フィルムがラミ ネーションの間に焼結される請求の範囲第８項記載の方法。 １４．ラミネーションの前に、少なくとも数枚の前記フィルムをサブラミネー トに一体に結合する請求の範囲第１３項記載の方法。 １５．前記フィルムを高い圧力及び温度で、隣接するフィルムの間の界面での 接着を行うために十分な時間一緒に加圧することによって前記サブラミネートを 形成し、前記接着が、サブラミネートのフィルムが付随する歪、伸張又は分解無 しに容易に剥離できるようなものである、請求の範囲第１４項記載の方法。 １６．前記フィルムを約４０ｐ．ｓ．ｉ．の圧力にかけることによって、前記 サブラミネートを形成する請求の範囲第１５項記載の方法。 １７．前記フィルムを約２５０〜３００°Ｆの温度に加熱することによって、 前記サブラミネートを形成する請求の範囲第１５項記載の方法。 １８．前記フィルムを高い圧力及び温度の条件に約１５〜２５秒の時間付すこ とによって、前記サブラミネートを形成する請求の範囲第１５項記載の方法。 １９．ａ）複数枚の焼結しない一軸延伸したポリテトラフルオロエチレンフィ ルムを、少なくとも１枚の前記フィルムが、他の前記フィルムの延伸方向に対し て角度を持たせて配置されたその延伸方向を有するように、お互いに直接面対面 接触になるように積み重ねる工程、及び ｂ）このように積み重ねたフィルムを、前記フィルムの配向の破壊無しにラミ ネーションを行うために十分な時間、前記フィルムの溶融温度より高い温度に前 記フィルムを加熱しながら、圧力にかける工程 からなる可撓性フッ素系プラスチックラミネートの製造方法。