JP2007098819A

JP2007098819A - サンドイッチパネルの製造方法

Info

Publication number: JP2007098819A
Application number: JP2005293151A
Authority: JP
Inventors: Yoshihide Kakimoto; 佳秀柿本; Hisao Koba; 久雄木場; Yasushi Suzumura; 靖鈴村; Tadayoshi Saito; 忠義齋藤
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Current assignee: Mitsubishi Rayon Co Ltd
Priority date: 2005-10-06
Filing date: 2005-10-06
Publication date: 2007-04-19

Abstract

【課題】真空圧のみによるオーブン成形でハニカムサンドイッチパネルの製造方法を提供することを課題とする。
【解決手段】特定の熱硬化性樹脂（ＴＳ）組成物を目付Ｙ（＝０．６Ｘ〜０．８Ｘ）ｇ／ｍ^２に引き伸ばしたＴＳ組成物シート（Ａ）、補強繊維の体積含有率が５０〜６５体積％の複合材料とするために目付Ｘｇ／ｍ^２のＴＳ組成物シートが必要なシート状補強繊維基材（Ｂ）と（Ａ）と同じＴＳ組成物を目付Ｘ−Ｙｇ／ｍ^２に引き伸ばしたＴＳ組成物シート（Ｃ）とをこの順で重ね合わせ、（Ａ）（Ｃ）を構成しているＴＳ組成物を（Ｂ）に部分含浸し、（Ｂ）内部にＴＳ組成物で含浸されていない部分が連続している部分含浸プリプレグ（Ｄ）を得、これを積層したプリプレグ積層体（Ｄ´）と、接着剤（Ｅ）と、ハニカム（Ｆ）とを、（Ｄ´）の（Ｃ）側表面がツールと接するように積層したのち、加熱加圧する。
【選択図】なし

Description

本発明は、ハニカムサンドイッチパネルの製造方法に関する。

繊維強化プラスチックをスキン材とするハニカムサンドイッチパネル（以下、単にハニカムサンドイッチパネルという。）は、軽量で、優れた機械特性を有することから航空機用途、自動車用途、更には一般産業用途などに幅広く使用されている。
最近は、ハニカムコアとスキン材（プリプレグ積層体）とをフィルム状接着剤を介して積層し、オートクレーブを用いて加熱・加圧して、プリプレグとフィルム状接着剤とを同時に硬化する方法が多く使われている。
オートクレーブは、非常に高価なため、新規に導入することは困難ばかりでなく、一旦導入すると、そのオートクレーブの大きさにより成形品の大きさが制限され、それより大きな成形品の製造が事実上不可能となる。
そこで、オートクレーブを用いない成形の開発が盛んに行われている。その代表的なものとしては、真空、大気圧のみの低圧下で成形するオーブン成形（真空バッグ成形とも呼ばれる。）がある。オーブン成形では、大気圧以外に圧力を加えないのでオートクレーブのようなしっかりした耐圧力容器でなくても良く、加熱することできる炉（オーブン）であれば成形硬化が可能である。断熱ボードと熱風ヒーターといった簡便な設備でも成形硬化が可能である。
特許文献１には、補強繊維からなるシート状補強基材の片面に熱硬化性樹脂フィルムを貼り合わせて、部分含浸されたプリプレグや熱硬化性樹脂フィルムの両表面に補強繊維からなるシート状補強基材を貼り合わせて、部分含浸されたプリプレグを使用した成形法が記載されている。

特開２００４−５８６０９公報

しかしながら、特許文献１記載の成形方法で得られたハニカムサンドイッチパネルのスキン材の表面、特にツール面に接した表面には樹脂枯れやピンホールが発生する問題点があった。

本発明の要旨は、
サンドイッチパネルの成形中に粘度が２．５〜５Ｐａ・秒で極小となる熱硬化性樹脂組成物を目付Ｙ（＝０．６Ｘ〜０．８Ｘ）ｇ／ｍ^２に引き伸ばした熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、
補強繊維の体積含有率が５０〜６５体積％の複合材料とするために目付Ｘｇ／ｍ^２の熱硬化性樹脂組成物シートが必要なシート状補強繊維基材（Ｂ）と
（Ａ）と同じ熱硬化性樹脂組成物を目付Ｘ−Ｙｇ／ｍ^２に引き伸ばした熱硬化性樹脂組成物シート（Ｃ）と
をこの順で重ね合わせ、（Ａ）および（Ｃ）を構成している熱硬化性樹脂組成物を（Ｂ）に部分的に含浸し、（Ｂ）の内部に熱硬化性樹脂組成物で含浸されていない部分が連続している、樹脂含浸率１０〜６０％の部分含浸プリプレグ（Ｄ）を得、ツール上に、（D）を積層して得られたプリプレグ積層体（Ｄ´）と、接着剤（Ｅ）と、ハニカム（Ｆ）とを、（Ｄ´）の（Ｃ）側表面がツールと接するように積層したのち、加熱加圧して、（Ｄ´）および（Ｅ）を硬化する、サンドイッチパネルの製造方法にある。

本発明のハニカムサンドイッチパネルの製造方法によれば、オートクレーブを用いない、真空圧のみによるオーブン成形においても、ピンホールや樹脂枯れの発生が極めて少ない外観性に優れたハニカムサンドイッチパネルを製造することができる。

『シート状補強繊維基材（Ｂ）』
本発明で、シート状補強繊維基材（Ｂ）を構成する補強繊維としては、炭素繊維、ガラス繊維、アラミド繊維等の繊維強化プラスチックに補強繊維として用いられるものすべてが使用可能である。
シート状補強繊維基材（Ｂ）は、ハニカムパネルにあって、スキン材となり、ハニカムパネルの機械物性を左右することとなるので、補強繊維の体積含有率が５０〜６５体積％の複合材料となるようなものを選択する必要がある。補強繊維以外の部分すなわち、５０〜３５体積％は、後述する熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、（Ｃ）を形成する熱硬化性樹脂組成物が占める。
補強繊維からなるシート状補強基材の形態は、上述のほかに特に制限なく、一方向に引き揃えられた一方向材、織物、編物、またこれらを多方向に積層されたマルチファブリックをステッチングしたステッチングシートような形態のいずれでもよい。ハニカム材の形状に沿って容易に積層できることからドレープ性に優れた、平織、綾織、朱子織等の織物の形態が好ましい。

『熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、（Ｃ）』
本発明では、熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）と（Ｃ）とを構成する熱硬化性樹脂組成物は、同一組成の熱硬化性樹脂組成物であることが必要である。
その熱硬化性樹脂組成物としては、一般に繊維強化プラスチックのマトリックス樹脂として用いられえるもののうち、サンドイッチパネルの成形中に粘度が２．５〜５Ｐａ・秒で極小となる熱硬化性樹脂組成物がすべて使用可能である。
この条件を満足するか否かは、以下のようにして判断することができる。
動的粘弾性測定装置を用い、熱硬化性樹脂組成物をサンドイッチパネルの成形時の温度条件に曝し、パラレルプレートで周波数１０ラジアン／秒で粘度を測定し、極小粘度を求める。
本発明では、部分含浸プリプレグ（Ｄ）を用い、ハニカムパネルの成形中の、プリプレグ積層体（D´）と接着剤（Ｅ）とが硬化する以前に、熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、（Ｃ）を構成する熱硬化性樹脂でシート状補強繊維基材（Ｂ）を含浸する必要があるため、熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、（Ｃ）を構成する熱硬化性樹脂の最低粘度を上記範囲内とする。
本発明では、シート状補強繊維基材の両表面にそれぞれ配置される、熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）と（Ｃ）の目付を配分することが重要であり、先に述べたシート状補強繊維基材として、補強繊維の体積含有率が５０〜６５体積％の複合材料とするために必要な熱硬化性樹脂組成物シートの目付Ｘｇ／ｍ^２を基準にして、熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）が目付Ｙ＝０．６Ｘ〜０．８Ｘｇ／ｍ^２、熱硬化性樹脂組成物シート（Ｃ）がその残りの目付Ｘ−Ｙｇ／ｍ^２とすることが必要である。目付をこの範囲とすることにより、オートクレーブを用いずに、特にオーブン成形による真空圧のみの低圧下での成形においてもハニカムサンドイッチパネルの表面に樹脂枯れやピンホールの発生を抑制することができる。

『プリプレグ』
本発明では、予め、熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、シート状補強繊維基材（Ｂ）、熱硬化性樹脂組成物シート（Ｃ）をこの順で重ね合わせ、熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、（Ｃ）を構成している熱硬化性樹脂組成物をシート状補強繊維基材（Ｂ）に部分的に含浸し、シート状補強繊維基材（Ｂ）の内部に熱硬化性樹脂組成物で含浸されていない部分が連続している、樹脂含浸率１０〜６０％の部分含浸プリプレグ（Ｄ）を得る。
本発明では、樹脂含浸率を以下の方法で測定する
部分含浸プリプレグをオーブン内に入れ、２５℃から昇温速度０．７℃／時間で１５０℃まで昇温した後、２時間保持し加熱硬化した。この硬化物の断面を研磨し、光学顕微鏡にて観察した。未含浸部分は、熱硬化性樹脂組成物がない空隙として観察される。硬化物の研磨断面の面積をａ、この部分の中に存在する空隙部分が占める面積をｂとし、樹脂含浸率を下式によって算出した。
樹脂含浸率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ×１００
得られた部分含浸プリプレグ（Ｄ）は、必要に応じて積層し、プリプレグ積層体（D´）として以下の工程で使用できる。プリプレグ積層体（D´）を作成する場合は、熱硬化性樹脂組成物シート（Ｃ）側がその表面に出るように積層することが後の工程から必要である。

『積層』
プリプレグ積層体（D´）は、接着剤（Ｅ）を介してハニカム（Ｆ）と積層される。このとき、プリプレグ積層体（D´）の熱硬化性樹脂組成物シート（Ｃ）側がツールと接するように積層される。プリプレグ積層体（D´）／接着剤（Ｅ）／ハニカム（Ｆ）／接着剤（Ｅ）／プリプレグ積層体（D´）の順で積層すれば、一度にサンドイッチパネルが得られることはいうまでもない。

『硬化・成形』
『積層』の項で述べた積層体は、加熱加圧され、プリプレグ積層体（D´）と接着剤（Ｅ）とが硬化され、サンドイッチパネルとなる。この加熱加圧は、従来のサンドイッチパネルの成形に使用されていた方法が使用できる。本発明では、上述の構成を有するので、積層体を内部が減圧できるようにバギングし、オーブン（加熱炉）で加熱することによってサンドイッチパネルを得ることができる。

（実施例）
以下、本発明を実施例により、さらに具体的に説明する。
『熱硬化性樹脂組成物の調製方法』
（１）以下のエポキシ樹脂を混合し、１６０℃で溶解させて組成物（イ）を調製した。
ジャパンエポキシレジン株式会社製エピコート８２８３５質量部
旭化成株式会社製アラルダイトＡＥＲ４１５２３７質量部
ジャパンエポキシレジン株式会社製エピコート１００２２８質量部
日本化薬株式会社製ＥＰＰＮ５０２Ｈ２０質量部
東都化成株式会社製フェノトートＹＰ７０５質量部
（２）以下のエポキシ樹脂等を混合溶解させ、３本ロールミルを用いて均一に分散させて組成物（ロ）を得た。
ジャパンエポキシレジン株式会社製エピコート８２８１２質量部
保土々谷化学株式会社製ＤＣＭＵ９９４質量部
ジャパンエポキシレジン株式会社製Ｄｉｃｙ７６質量部
（３）組成物（イ）に（ロ）を配合し、ニーダー６０℃にて均一に分散させて熱硬化性樹脂組成物を得た成物を得た。
組成物（イ）１２０質量部
組成物（ロ）２２質量部

『熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、（Ｃ）の調製』
熱硬化性樹脂組成物は、フィルムコーターにより、離型紙に所望の目付を有する熱硬化性樹脂組成物シートとした。

『シート状補強繊維基材（Ｂ）』
シート状補強繊維基材（Ｂ）として、三菱レイヨン株式会社製ＴＲＫ５１０を用意した。ＴＲＫ５１０は、三菱レイヨン株式会社製炭素繊維パイロフィルＴＲ５０Ｓ１２Ｌを目付が６４８ｇ／ｍ^２となるように２／２綾織クロスに製織したものである。５３０ｇ／ｍ^２の熱硬化性樹脂組成物シートを含浸することにより、補強繊維の体積含有率が５０〜６５体積％の複合材料とすることができる。

『プリプレグの調製』
シート状補強基材（Ｂ）の両表面に熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、（Ｃ）をそれぞれ重ね合わせて、ヒュージングプレス（アサヒ繊維機械工業株式会社製ＪＲ−６００Ｓ、処理長：１３４０ｍｍ）を用いて部分含浸プリプレグを得た。このとき、使用した熱硬化性樹脂組成物シートの目付、ヒュージングプレスの条件（圧力は、シリンダー圧力）は、表1に記載した通りである。
部分含浸プリプレグは、３３０×３３０ｍｍにカットした。
得られた部分含浸プリプレグが実際に部分含浸か否かは以下の方法によって、樹脂含浸率を測定して確認した。
部分含浸プリプレグをオーブン内に入れ、２５℃から昇温速度０．７℃／時間で１５０℃まで昇温した後、２時間保持し加熱硬化した。この硬化物の断面を研磨し、光学顕微鏡にて観察した。未含浸部分は、熱硬化性樹脂組成物がない空隙として観察される。硬化物の研磨断面の面積をａ、この部分の中に存在する空隙部分が占める面積をｂとし、樹脂含浸率を下式によって算出した。
樹脂含浸率（％）＝（ａ−ｂ）／ａ×１００

『ハニカム』
上面１９０×１９０ｍｍ、下面２００×２００ｍｍ、高さ５ｍｍにカットした昭和飛行機工業株式会社製アルミハニカムＡＬ１／８−５２−１０Ｐをハニカムとして用意した。

『接着剤』
接着剤として、上面用２００×２００ｍｍ、下面用２００×２００ｍｍにカットした、三菱レイヨン株式会社製エポキシ樹脂シート状接着剤ＮＢ１０１ＨＣ５０を用意した。

『ハニカムサンドイッチパネルの成形』
ハニカムの上下面に接着材を配しその上に部分含浸プリプレグをそれぞれ配したのち、離型剤を塗布した、ツール上に配置した。
この上に旭硝子株式会社製アフロンフィルム（アフレックス２５Ｎ×１２００ＮＴ）、ＡＩＲＴＥＣＨ社製不織布（ポリエステルベンマットＡ−３０００）、真空引き口を設けたＡＩＲＴＥＣＨ社製ナイロンバグフィルム（ＷＨＩＧＨＴＬＯＮ＃８４００）をかけ、ツールとナイロンバグフィルムとをシーラント材で気密に封じた。
引き口を真空ポンプに通じ、バグフィルム内を減圧してほぼ真空とし、そのまま室温で６時間放置した。
さらに真空ポンプに接続したまま、加熱炉に移し、１℃／分の昇温速度で昇温した。その後は表に示した条件で加熱した。

『ハニカムサンドイッチパネルの評価』
（ピンホール、樹脂枯れ）
成形時にツールに接していたスキン材表面のピンホール個数と樹脂枯れの有無を目視にて観察した。

（スキン材の未含浸の有無）
ハニカムサンドイッチパネルを湿式カッターにて切断し、切断面を研磨し光学顕微鏡にて観察し、スキン材の未含浸部分（熱硬化性樹脂組成物の硬化物がない空隙として観察される。）の有無を評価した。

（実施例１〜６、比較例１〜８）
評価結果を表に示した。

本発明のハニカムサンドイッチパネルの製造方法により得られるハニカムサンドイッチパネルは、軽量で、優れた機械特性を有することから航空機用途、自動車用途、更には一般産業用途などに幅広く使用され得る。

Claims

サンドイッチパネルの成形中に粘度が２．５〜５Ｐａ・秒で極小となる熱硬化性樹脂組成物を目付Ｙ（＝０．６Ｘ〜０．８Ｘ）ｇ／ｍ^２に引き伸ばした熱硬化性樹脂組成物シート（Ａ）、
補強繊維の体積含有率が５０〜６５体積％の複合材料とするために目付Ｘｇ／ｍ^２の熱硬化性樹脂組成物シートが必要なシート状補強繊維基材（Ｂ）と
（Ａ）と同じ熱硬化性樹脂組成物を目付Ｘ−Ｙｇ／ｍ^２に引き伸ばした熱硬化性樹脂組成物シート（Ｃ）と
をこの順で重ね合わせ、（Ａ）および（Ｃ）を構成している熱硬化性樹脂組成物を（Ｂ）に部分的に含浸し、（Ｂ）の内部に熱硬化性樹脂組成物で含浸されていない部分が連続している、樹脂含浸率１０〜６０％の部分含浸プリプレグ（Ｄ）を得、ツール上に、（Ｄ）を積層して得られたプリプレグ積層体（Ｄ´）と、接着剤（Ｅ）と、ハニカム（Ｆ）とを、（Ｄ´）の（Ｃ）側表面がツールと接するように積層したのち、加熱加圧して、（Ｄ´）および（Ｅ）を硬化する、サンドイッチパネルの製造方法。