JPS60181289A - ガス拡散電極用材料 - Google Patents

ガス拡散電極用材料

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JPS60181289A
JPS60181289A JP59034427A JP3442784A JPS60181289A JP S60181289 A JPS60181289 A JP S60181289A JP 59034427 A JP59034427 A JP 59034427A JP 3442784 A JP3442784 A JP 3442784A JP S60181289 A JPS60181289 A JP S60181289A
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博 加藤
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はガス拡散電極用材料の創案に係り、燃料電池や
酸素−金属電池などの電池、食塩電解槽その他の電気化
学的機構に用いられるガス拡散電極に関して長期間に亘
る防水性を確保するようにした複合組織材における通気
性をも充分に具備せしめて耐用性に優れたガス拡散電極
用材料を提供しようとするものである。
燃料電池その他の電気化学的装置に用いられるガス拡散
電極においてはガス、電解液および触媒の三相界面が形
成され、電池反応が進行するためガスと電解液との境界
面が電極内部に形成されその電解液がガス側に流出しな
いようにすることが必要である。即ちこのような目的に
おいて導電性物質粉末や触媒物質を含有した導電性物質
粉末をポリテトラフロロエチレン樹脂と混合した電極が
知られており、このポリテトラフロロエチレン樹脂は撥
水性に富んだ樹脂であってこれを適当な多孔質構造とす
ることによって電解液の流出を防止し燃料電池等の特性
を(3) 犬′幅に向丘することを可能とした。しかしこのような
手法によるもので長時間に亘る防水性を確保することは
困難であり、数千時間程度の運転後にはその特性低下が
免れない。このためガス室側にポリテトラフロロエチレ
ンなどの撥水性を有する多孔質合成樹脂シートから成る
防水層を設けることが提案され、それなりの効果が得ら
れており、本発明者等においてもこのような用途に適し
た材料として安価且つ容易に得られ高強度、高性能な材
料を特開昭57−30270号公報の如きに発表してい
る。即ち材料肉質が導電性物質粉末を含有した数多のポ
リテトラフロロエチレン樹脂による微小結節とそれらの
結節から出て結節相互を3次元的に結合する導電性物質
粉末を含まない数多のポリテトラフロロエチレン樹脂の
微細繊維とから成り、しかも各微小結節が互いに一部に
おいて接触或いは連続化している全体連続微細多孔質構
造体であるガス拡散電極用材料である。しかしこのよう
な材料を用いた電極においても、特に導電性物質粉(4
) 末を多量に含有したものにおいては長期に亘る運転後に
電解液の流出が認められたので、同じく多孔質ポリテト
ラフロロエチレン樹脂シートから成る防水層を設けるこ
とを試みたが、この場合において充分な接着強度を得る
には単に加圧加熱では不充分であって、層間剥離を生じ
層間に接着剤が必要である。ところがこのような場合に
おいて接着剤を均一に塗布することは著しく困難であり
、また充分な接着強度を得るために接着剤量を増加し、
或いは加圧力を高くすると前記材料における組繊細孔が
閉塞され、通気性が損われることが確認され、結果とし
て本来の電極特性が得られないか、或いは層間剥離を生
じ、何れにしても好ましい製品を得ることができない。
本発明はL記したような実情に鑑み検討を重ねて創案さ
れたものであって、材料肉質が導電性物質粉末を含有し
た数多のポリテトラフロロエチレン樹脂による微小結節
とそれらの各微小結節から延出して微小結節相互を三次
元的に連結する導電性物質粉末を含まない数多のポリテ
トラフロロエチレン樹脂微細繊維とから成る第1層と導
電性物質粉末を含まない数多のポリテトラフロロエチレ
ン樹脂微小結節とそれらの結節から延出して微小結節相
互を三次元的に連結した導電性物質粉末を含有しない数
多のポリテトラフロロエチレン樹脂微細繊維とから成る
第2層とが重合した状態での膜厚調整による繊維および
分子相互の絡み合いによって直接に一体化成形されたこ
とを特徴とするガス拡散電極用材料を提案するものであ
る。
即ちこのような本発明について更に説明すると、前記し
た特開昭57−30270号公報に記載されているよう
にポリテトラフロロエチレン樹脂の微粉末、導電性物質
粉末および液状潤滑剤を基本配合としたペースト状混和
物を圧縮又は押出し若しくは圧延或いはそれらの2つ以
上を併用した手段によって中間製品として最終製品より
大きな膜厚を有するシート状としたものを一方の素材と
なすが、この場合において導電性物質粉末は30 wt
% 以に95wt%以下配合するもので、30wt%以
下では充分な導電性或いは反応面積が得られ難く、又9
5wt%以tとなると強度が著しく低下すると共に成形
が困難となる。又これとは別にポリテトラフロロエチレ
ン微粉末と液状潤滑剤を基本配合物としたペースト状混
和物を圧縮又は押出し若しくは圧延、或いはそれらの組
合わせ手法によりシート状としたものを他方の素材とな
し、或いはこのものの液状潤滑剤を除去したものを他方
のもう1つの素材として準備する。
E記のようにして準備された一方と他方の何れかの素材
を重合して膜厚を調整し一体化した後、適宜に液状潤滑
剤を除去し、次いで延伸することにより本発明によるガ
ス拡散電極用材料が得られ、このものは必要に応じて例
えば100〜370℃で熱処理してもよい。又場合によ
っては更に5〜1000に4/i程度で圧縮処理しても
よく、勿論熱処理と圧縮(膜厚調整)処理を併用しても
よい。
更に別の態様としては前記した他方の素材又は他方のも
う1つの素材シートを予め適当に延伸処理した延伸多孔
質ポリテトラフロロエチレン未焼成フィルムとし、この
ものを前記しi 一方の素材シートと重ねて膜厚調整す
ることにより一体化し、次いで液状潤滑剤を適宜に除去
し、更に延伸処理することによっても本発明のガス拡散
電解用材料が得られる。その後さらに熱処理し或いは圧
縮処理をなし、若しくはこれらの処理を同時に行っても
よいことは前記同様である。
即ち辷記したような本発明によるものは画素材を重ねた
状態での膜厚調整過程によって触媒層および拡散層を一
体化せしめつつ所定の厚さおよび組織に加工されるので
組織的によくなじんだ一体化が図られ特別な接着剤など
を必要としないで安定した接着が得られるものであり、
従って通気性を損うことなく三相界面が長期に亘って維
持されることから良好な電極特性および寿命を有するこ
とになゆ、勿論製作も容易である。この膜厚調整時にお
いてカーボンブラックその他の導電性物質粉末を混合し
た層においては該物質粒子の接近度ないし接触度が変化
せしめられ導電性を良好化する。即ち本発明による膜は
多孔質膜であり、カーボンのない空隙が膜内に多数存在
するので単位体積当りの含有量はそうでない場合に比し
て少なくなり、これを膜厚調整することにより適切に導
電性を向丘し得る。更に前記カーボン粒子は結節部に集
中する傾向があり、2倍以ヒの延伸率とすると結節部が
連結していない(主として膜厚方向)か、或いは連結、
接触部が少いことがあり、これを膜厚調整して結節部相
互の電気的接触を確保する。延伸率を下げたものでは膜
としての物性面が良好とならず、結節部が大きくなって
カーボンの分散も悪く、当然に電極としての特性も思わ
しいものでない傾向があるが、上記のようにすることに
よりそれらの関係を何れにしても有効に解決することが
できる。
なお、膜厚調整、延伸加工と共に少くとも何れか一方の
素材シートに含有された液状潤滑剤を除去する場合にお
いては凝集効果によって一体化が更に有効且つ強力に達
成され、又この場合において延伸により多孔質化された
未焼成フィルムを他方の素材として用いる場合には膜厚
調整によってその多孔組織中に一方の素材がそれなりに
進入して相互にアンカー効果をもたらし一体性をより効
果的に得しめることができ、更にその膜厚調整によって
多孔質の他方素材フィルムが圧縮されることから拡散層
となるこの他方の素材フィルムの膜厚は薄くなると共に
組織構造が密となるため防水性を損わないで通気抵抗が
より低い良好な電極材料を得ることができる。
本発明によるものの具体的な製造例について説明すると
以下の如くである。
製造例1゜ 共凝析法によりポリテトラフロロエチレン粉末20vr
t%と導電性カーボンブラック(アセチレンブラック)
80wt%の混和物を作り、該混和物に液状潤滑剤(石
油ナフサ)を混和物100wt 部に対して180wt
部混入してペースト状混和物を調製した。
上記ペースト状混和物は圧縮、押出、圧延の各工程を経
しめて厚さ0.25mmで幅150wnのリボン状シー
トに成形して一方の中間素材とした。
を記とは別にポリテトラフロロエチレンの微粉末と液状
潤滑剤を82wt%と18wt%の割合に混合したもの
から通常のペースト押出加工法により厚さ0.08■で
幅150■である他方の中間素材を得た。
然して上記したような画素材を重ねた状態で膜厚調整す
ると共に一体化して厚さ0.15m+の複合積層シート
となし、このものは次いで200℃に加熱することによ
り液状潤滑剤を気化させて除去した後、200℃の雰囲
気中で幅方向に3倍として延伸することにより厚さ0.
13mm、ガーレー数25秒の本発明によるガス拡散電
極用材料膜を得た。このシートの断面を顕微鏡によって
観測したところ触媒層となるカーボンブラック(11) とポリテトラフロロエチレン混合層の厚さは0.1閣で
あり、又ガス拡散層となるポリテトラフロロエチレン単
独層の厚さは0.03mであった。
前記のようにして得られた膜をプレスにより50匂/−
の圧力で加圧してから350℃、10分間の加熱を行い
、イソプロピルアルコール→水の順に浸漬することによ
り膜中に水を浸入させた後、硝酸により90℃、3時間
の加熱処理してから傾斜水洗したものを塩化白金酸水溶
液中に2日間放置し、水垢気流中で200℃、30分間
の加熱をなし白金触媒を担持させた。この触媒層に多孔
質ニッケル集電体をFEPを介して接着したものを酸素
陰極としてイオン交換膜法により200mA/i、 3
04NaOH,80℃の条件で食塩電解を行ったところ
、初期電圧は2.4vであり、2000時間の運転後に
おいてもこの値は殆んど変化せず、また漏水は全く認め
られないものであった。
製造例2 共凝析法によりポリテトラフロロエチレン粉(12) 末20wt%と白金触媒を10wt%担持させたカーボ
ンブラック80wt%との混和物を作り、該混和物に液
状潤滑剤を混和物100wt部に対して17Ort部の
割合で混入することによりペースト状混和物とし、圧縮
、押出および圧延の各工程を経しめて厚さ0.30mm
で幅150ctnのリボン状シートを作成した。
一方厚さ16μm、密度0.24f/cd、ガーレー数
1,6秒、最大孔径04μmの物性を有する延伸多孔質
ポリテトラフロロエチレン未焼成フィルムを準備し、こ
れを丘記したリボン状シートに重ねて膜厚を0.15m
mに調整すると共に一体化し、次いで幅方向において4
倍に延伸し、四辺を固定して200℃で真空減圧乾燥す
ることにより触媒層の厚さ90μm1 ガス拡散層の厚
さ3μm1 ガーレー数9秒の本発明によるガス拡散電
極用材料膜を得た。
然してE記の材料膜の触媒層側に多孔性ニッケル板をF
EP50wt部とポリテトラフロロエチレン50重量部
からなる混合物をバインダーとして50に9/i、30
0℃で10分間の加圧加熱をなすことによりガス拡散電
極を構成し、これを酸素陰極として製造例1のものと同
様に食塩電解を行ったところ、初期電圧は2.3vであ
り、1800時間の運転後もこの値は殆んど変化せず、
漏水もみられなかった。
特許出願人 ジャパンゴアテックス株式会社発 明 者
 加 藤 博 手続補正書(狗第) 昭和 リ・129月3 日 特許庁長官志 賀 学殿 1、事件の表示 昭和d年特許願第♂4クユ之 号 2、発明9名称 〃・・又尤と肴友窒木4 困イイ葦斗 3、補正をする者 事件との関係特 許出願人 名称(氏名)ジャパンゴアテンクス株式会社4、代理人 昭和 年 月 日 発送 6、補正の対象 明、Vjlt書 7、補正の内容 別紙の通り 補 正 の 内 容 ]−2本願明細書中東13頁6行目中に1幅150cf
IL」とあるのを「幅1507nmjと訂正する。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、 材料肉質が導電性物質粉末を含有した数多のポリ
    テトラフロロエチレン樹脂による微小結節とそれらの各
    微小結節から延出して微小結節相互を三次元的に連結す
    る導電性物質粉末を含まない数多のポリテトラフロロエ
    チレン樹脂微細繊維とから成る第1層と導電性物質粉末
    を含まない数多のポリテトラフロロエチレン樹脂微小結
    節とそれらの結節から延出して微小結節相互を三次元的
    に連結した導電性物質粉末を含有しない数多のポリテト
    ラフロロエチレン樹脂微細繊維とから成る第2層とが重
    合した状態での膜厚調整による繊維および分子相互の絡
    み合いにより直接に一体化成形されたことを特徴とする
    ガス拡散電極用材料。 2、第1層と第2層とが重合した状態での膜厚調整後に
    液状潤滑剤除去による凝集組織とされた特許請求の範囲
    第1項に記載のガス拡散電極用材料。 3、 導電性物質粉末が30〜95wt%、ポリテトラ
    フロロエチレン樹脂が5〜70 Wt %からなる第1
    層とポリテトラフロロエチレン樹脂100重量部からな
    る第2層より成る特許請求の範囲第1項に記載のガス拡
    散電極用材料。 4、 導電性物質粉末が炭素質粉末である特許請求の範
    囲第1項に記載のガス拡散電極用材料。 5、少くとも第1層に触媒物質を含有した特許請求の範
    囲第1項に記載のガス拡散電極用材料。
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