JPH10501252A - ポリオールポリヒドロキシステアレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、自己縮合度２〜２０のポリヒドロキシステアリン酸と、ポリオール(好ましくはポリグリセロール)とを、既知の方法でエステル化することによって得られる、w／o乳化剤としての新規ポリオールポリヒドロキシステアレートに関する。該物質は、改善された乳化作用を有する。

Description

【発明の詳細な説明】 ポリオールポリヒドロキシステアレート 発明の分野 本発明は、ポリヒドロキシステアリン酸と、ポリオール(好ましくは、限定し た組成の工業用ポリグリセロール)とのエステル化によって得られる新規ポリオ ールポリヒドロキシステアレート、その製法、該物質を含有する製剤、および該 新規ポリオールポリヒドロキシステアレートのw/o乳化剤としての用途に関する 。 従来の技術 ポリグリセロールポリリシノレートは、w／o乳化剤として長年知られており、 低粘度w／oエマルジョン製剤に使用し得る[欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ１０５５ ９０１３(テーハー・ゴルトシュミット(Th．Goldschmidt))、ＥＰ−Ａ１０４４ ０２０３(ロッテ社(Lotte Co．))、および国際特許出願公開ＷＯ８５／０４３ ４６(明治乳業(Meiji Milk Prods．))参照]。しかし、市販のポリグリセロー ルポリリシノレートは、化粧品分野において通例用いられる油のいずれを使用し た場合にもエマルジョンを形成するというわけではなく、ある極性範囲内の油を 使用した場合にしかエマルジョンを形成しないということがわかっている。しか も、そのようなエマルジョンは、貯蔵寿命が短い。とりわけ、前記市販生成物は 、極性の高い油（例えば植物油）を含有するエマルジョンを充分安定化できない ということが、主要な問題点である。一方、そのようなエマルジョンは生態毒物 学的適合性の故に、工業的に好ましい。 本発明の課題は、広範な油と共に貯蔵可能なエマルジョンを形成し得る新規w ／o乳化剤を提供することであった。 発明の説明 本発明は、自己縮合度２〜２０(好ましくは２〜１０)のポリヒドロキシステア リン酸と、ポリオールとを、既知の方法でエステル化することによって得られる ポリオールポリヒドロキシステアレートに関する。 驚くべきことに、ポリオール(好ましくは工業用ポリグリセロール)とポリヒド ロキシステアリン酸との縮合生成物は、ポリリシノール酸から誘導する対応する 既知生成物よりも、顕著に優れた乳化作用を有することがわかった。とりわけ、 極性の高い植物油を安定なエマルジョン中に導入することも可能である。本発明 は、本発明のポリオールポリヒドロキシステアレートを、ポリオールポリリシノ レートに少量加えることによって、乳化作用を永続的に改善し得るという知見を も包含する。更に、驚くべきことに、１２−ヒドロキシステアリン酸から誘導し た縮合生成物は、その酸の融点が７５℃であるにもかかわらず液体であるという こともわかった。従って、従来の「高温／高温」法だけでなく、エネルギーを節約 する「低温／低温」法によっても、容易にエマルジョンを形成し得る。 好ましい一態様においては、本発明は、自己縮合度２〜２０、好ましくは２〜 １０のポリヒドロキシステアリン酸と、組成(ＧＣ法)： グリセロール ： ５〜３５(１５〜３０)重量％ ジグリセロール ： １５〜４０(２０〜３２)重量％ トリグリセロール ： １０〜３５(１５〜２５)重量％ テトラグリセロール ： ５〜２０(８〜１５)重量％ ペンタグリセロール ： ２〜１０(３〜８)重量％ 他のオリゴグリセロール： １００重量％とする (括弧内は好ましい範囲) を有するポリグリセロール混合物とを、既知の方法でエステル化することによっ て得られるポリグリセロールポリヒドロキシステアレートに関する。 本発明は、自己縮合度２〜２０、好ましくは２〜１０のポリヒドロキシステア リン酸と、ポリオールとを、既知の方法でエステル化することを含んで成るポリ オールポリヒドロキシステアレートの製法にも関する。 ポリオール 本発明においてポリオールは、ヒドロキシル基を少なくとも２個、好ましくは ３〜１２個、より好ましくは３〜８個、および炭素原子を２〜１２個有する化合 物である。その例を、次に示す： ・グリセロール ・アルキレングリコール、例えばエチレングリコール、ジエチレングリコール 、 プロピレングリコール ・ポリグリセロール ・メチロール化合物、とりわけトリメチロールエタン、トリメチロールプロパ ン、トリメチロールブタン、ペンタエリスリトールおよびジペンタエリスリトー ル ・アルキル基の炭素数が１〜２２、好ましくは１〜８、より好ましくは１〜４ のアルキルグルコシド、例えばメチルおよびブチルグルコシド ・炭素数５〜１２の糖アルコール、例えばソルビトールまたはマンニトール ・炭素数５〜１２の糖、例えばグルコースまたはスクロース ・アミノ糖、例えばグルカミン。 ポリグリセロール 本発明の新規乳化剤のうち、ポリグリセロールから誘導する反応生成物が、優 れた性能の故に特に重要である。下記の同族体分布(括弧内は好ましい範囲)を有 する選択したポリグリセロールを使用することが、特に有利であるとわかった： グリセロール ： ５〜３５(１５〜３０)重量％ ジグリセロール ： １５〜４０(２０〜３２)重量％ トリグリセロール ： １０〜３５(１５〜２５)重量％ テトラグリセロール ： ５〜２０( ８〜１５)重量％ ペンタグリセロール ： ２〜１０( ３〜８)重量％ 他のオリゴグリセロール： １００重量％とする。 ポリオールポリヒドロキシステアレートの製造 ポリオールポリヒドロキシステアレートは、既知の方法で製造し得る。ポリグ リセロールポリヒドロキシステアレートの場合、好ましくは最初にポリグリセロ ールを合成した後、ポリヒドロキシステアリン酸を合成し、最後に両者をエステ ル化する。 前記組成を有するポリグリセロールの合成は、適当な触媒、例えばカリウムカ ーボネート、シリケート[ドイツ連邦共和国特許出願公開ＤＥ−Ａ１４０２９３ ２３(ヘンケル(Henkel))]、またはボレート[ドイツ連邦共和国特許出願公開Ｄ Ｅ−Ａ１４１１７０３３(ヘンケル)]の存在下に、２００〜２６０℃の温度でグ リセロールを自己縮合させることによって行い得る。 ポリヒドロキシステアリン酸は、例えば、ヒドロキシステアリン酸(好ましく は、リシノール酸または工業用ヒマシ油脂肪酸の水素化によって得た１２−ヒド ロキシステアリン酸)を、アルカリ触媒でポリ縮合することによって合成する。 脂肪酸単位を２〜１０個、とりわけ２〜８個有する直鎖状エステル化生成物を生 成することが好ましい。通例、次のような分布(ＧＰＣ法)が生じる： モノマー ： １〜１０重量％ ダイマー ： ５〜１５重量％ トリマー ： ５〜１５重量％ テトラマー ： ５〜１５重量％ ペンタマー ： ５〜１５重量％ ヘキサマー ： ５〜１５重量％ ヘプタマー ： ５〜１５重量％ オクタマー ： １〜１０重量％ 他のオリゴマー： １００重量％とする。 本発明の好ましい一態様においては、ヒドロキシステアリン酸と、リシノール 酸または工業用ヒマシ油脂肪酸(その約９０重量％がリシノール酸から成る)との 重量比が９９：１ないし１：９９、好ましくは７５：２５ないし１０：９０であ る混合物を使用する。また、それらの酸のそれぞれを縮合して、後で縮合物を混 合してもよい。 ポリオール成分(例えばポリグリセロール)と、ポリヒドロキシステアリン酸( またはポリリシノール酸との混合物)との縮合においては、同族ポリエステルの 複合混合物が生成する。本発明のポリオールポリヒドロキシステアレート(好ま しくはポリグリセロールポリヒドロキシステアレート)中のモノ−、ジ−、トリ −およびオリゴエステルの割合は、出発化合物の使用比によって決まる。本発明 の方法の好ましい一態様においては、１２−ヒドロキシステアリン酸(約１００ ０kg)を自己縮合に付して、酸価５０〜５５の生成物を得、次いでこれと、前記 組 成のポリグリセロール(約１５０kg)とをエステル化して、酸価を２未満に低下す ることによって、特に有利な性能を有するポリオールポリヒドロキシステアレー トが得られる。 ポリグリセロールと、ポリヒドロキシステアリン酸またはポリヒドロキシステ アリン酸／ポリリシノール酸との縮合生成物は、ヨウ素価によって特徴付けるこ とができる。ポリエステルのヨウ素価は通例、＜１０(１００％１２−ヒドロキ システアリン酸から誘導)、または６５〜８０(９０％１２−ヒドロキシステアリ ン酸／１０％リシノール酸から誘導)である。 化粧品および薬用の製剤 本発明は、新規ポリオールポリヒドロキシステアレート、とりわけポリグリセ ロールポリヒドロキシステアレートを含有する化粧品および／または薬用の製剤 にも関する。 本発明の他の好ましい態様は、ポリオールポリヒドロキシステアレート(とり わけポリグリセロールポリヒドロキシステアレート)と、ポリオールポリリシノ レート(とりわけポリグリセロールポリリシノレート)とを、重量比９９：１ない し１：９９、好ましくは７５：２５ないし１０：９０で含有する化粧品および／ または薬用の製剤に関する。 適当な助剤および添加剤は、油、補助乳化剤、脂肪および蝋、安定剤、増粘剤 、生体由来物質、フィルム形成剤、香料、色素、真珠光沢剤、保存剤、ＵＶフィ ルター、顔料、電解質(例えば硫酸マグネシウム)およびpＨ調整剤である。 油 適当な油は、例えば、脂肪族および／またはナフテン族炭化水素、炭素数６〜 １８(好ましくは８〜１０)の脂肪アルコールから誘導するゲルベアルコール、直 鎖状Ｃ_6-20脂肪酸と直鎖状Ｃ_6-20脂肪アルコールとのエステル、分枝状Ｃ_6-13カ ルボン酸と直鎖状Ｃ_16-18脂肪アルコールとのエステル、直鎖状Ｃ_6-18脂肪酸と 分枝状アルコール(とりわけ２−エチルヘキサノール)とのエステル、直鎖および ／または分枝状脂肪酸と多価アルコールおよび／またはゲルベアルコールとのエ ステル、Ｃ_6-10脂肪酸トリグリセリド、植物油、分枝状第一級アルコール、置換 シクロヘキサン、ゲルベカーボネートおよび／またはアルキルエーテルである。 これに関して特に重要なことは、極性油並びに低極性および無極性油(双極子モ ーメント１デバイ未満ないし２．５デバイ以上)のいずれを用いてエマルジョン を形成する場合にも、本発明のポリグリセロールポリリシノレートは適当である 、ということである。 補助乳化剤 親油性アルキルまたはアルケニル基(好ましくは直鎖状)と、少なくとも１個の 親水基とによって特徴付けられるノニオン性、両性および／または双性イオン性 界面活性化合物を、補助乳化剤として使用し得る。親水基は、アニオン基および ノニオン基であってよい。 ノニオン性乳化剤は、例えば、ポリオール基、ポリアルキレングリコールエー テル基、またはポリオールおよびポリグリコールエーテル基の組み合わせを親水 基として有する。下記群から選択するノニオン性界面活性剤をo／w乳化剤として 含有する製剤が好ましい： ・炭素数８〜２２の直鎖状脂肪アルコール、炭素数１２〜２２の脂肪酸、およ びアルキル基の炭素数８〜１５のアルキルフェノールの、エチレンオキシド２〜 ３０モルおよび／またはプロピレンオキシド０〜５モル付加物 ・グリセロールのエチレンオキシド１〜３０モル付加物の、Ｃ_12-18脂肪酸モ ノエステルおよびジエステル ・飽和および不飽和Ｃ_8-18脂肪酸の、グリセロールモノエステルおよびジエス テル、およびソルビタンモノエステルおよびジエステル、並びにそれらのエチレ ンオキシド付加物 ・Ｃ_8-18アルキルモノグリコシドおよびオリゴグリコシド、並びにそのエトキ シル化類似体 ・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド１５〜６０モル 付加物。 上記群から選択する複数の化合物の混合物も適当である。 脂肪アルコール、脂肪酸、アルキルフェノール、グリセロール脂肪酸モノエス テルおよびジエステル、ソルビタン脂肪酸モノエステルおよびジエステル、また はヒマシ油の、エチレンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド付加物は、 既知の市販生成物である。それらは同族体混合物であって、その平均アルコキシ ル化度は、付加反応を行う化合物とエチレンオキシドおよび／またはプロピレン オキシドとの量比に対応する。 グリセロールのエチレンオキシド付加物の、Ｃ_12-18脂肪酸モノエステルおよ びジエステルは、ドイツ連邦共和国特許ＤＥ−ＰＳ２０２４０５１により、化粧 品製剤用の再脂肪化剤として知られている。Ｃ_8-18アルキルモノグリコシドおよ びオリゴグリコシド、その製法、および界面活性剤としての用途は、例えば、米 国特許ＵＳ３８３９３１８、ＵＳ３７０７５３５、ＵＳ３５４７８２８、ドイツ 連邦共和国特許出願公開ＤＥ−ＯＳ１９４３６８９、ＤＥ−ＯＳ２０３６４７２ 、ＤＥ−Ａ１３００１０６４および欧州特許出願公開ＥＰ−Ａ００７７１６７に より、知られている。そのようなアルキルグリコシドは、とりわけグルコースま たはオリゴ糖と、炭素数８〜１８の第一級アルコールとの反応によって製造する 。グリコシド単位に関しては、１個の環式糖単位が脂肪アルコールにグリコシド 結合によって結合しているモノグリコシド、およびオリゴマー化度好ましくは約 ８までのオリゴグリコシドのいずれも、適当である。オリゴマー化度は、そのよ うな工業用生成物の同族体分布の統計学的平均値である。 双性イオン性界面活性剤を乳化剤として使用してもよい。双性イオン性界面活 性剤は、分子中に少なくとも１個の第四級アンモニウム基および少なくとも１個 の−ＣＯＯ^-または−ＳＯ₃ ^-基を有する界面活性化合物である。特に適当な双性 イオン性界面活性剤は、いわゆるベタイン、例えば、アルキルまたはアシル基の 炭素数８〜１８の、Ｎ−アルキル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート( 例えばヤシ油アルキルジメチルアンモニウムグリシネート)、Ｎ−アシルアミノ プロピル−Ｎ,Ｎ−ジメチルアンモニウムグリシネート(例えばヤシ油アシルアミ ノプロピルジメチルアンモニウムグリシネート)、および２−アルキル−３−カ ルボキシメチル−３−ヒドロキシエチルイミダゾリン、並びにヤシ油アシルアミ ノエチルヒドロキシエチルカルボキシメチルグリシネートである。ＣＴＦＡ名コ カ ミドプロピルベタインとして既知の脂肪酸アミド誘導体が、特に好ましい。 両性界面活性剤も、適当な乳化剤である。両性界面活性剤は、分子中に、Ｃ_{8- 18} アルキルまたはアシル基に加えて、少なくとも１個の遊離アミノ基および少な くとも１個の−ＣＯＯＨまたは−ＳＯ₃Ｈ基を有する界面活性化合物で、分子内 塩を形成し得る。適当な両性界面活性剤の例は、アルキル基の炭素数約８〜１８ の、Ｎ−アルキルグリシン、Ｎ−アルキルプロピオン酸、Ｎ−アルキルアミノ酪 酸、Ｎ−アルキルイミノジプロピオン酸、Ｎ−ヒドロキシエチル−Ｎ−アルキル アミドプロピルグリシン、Ｎ−アルキルタウリン、Ｎ−アルキルサルコシン、２ −アルキルアミノプロピオン酸およびアルキルアミノ酢酸である。特に好ましい 両性界面活性剤は、Ｎ−ヤシ油アルキルアミノプロピオネート、ヤシ油アシルア ミノエチルアミノプロピオネート、およびＣ_12-18アシルサルコシンである。 適当なw／o乳化剤を次に挙げる： ・ヒマシ油および／または水素化ヒマシ油のエチレンオキシド２〜１５モル付 加物 ・直鎖状、分枝状、不飽和または飽和Ｃ_12-22脂肪酸、リシノール酸および１ ２−ヒドロキシステアリン酸と、グリセロール、ポリグリセロール、ペンタエリ スリトール、ジペンタエリスリトール、糖アルコール(例えばソルビトール)およ びポリグルコシド(例えばセルロース)との、部分エステル ・トリアルキルホスフェート ・羊毛蝋アルコール ・ポリシロキサン／ポリアルキルポリエーテルコポリマーおよび対応する誘導 体 ・ドイツ連邦共和国特許ＤＥ−ＰＳ１１６５５７４による、ペンタエリスリト ール、脂肪酸、クエン酸および脂肪アルコールの混合エステル ・ポリアルキレングリコール。 他の添加剤 脂肪の例はグリセリドである。適当な蝋はとりわけ、蜜蝋、パラフィン蝋また はマイクロワックスであり、場合により親水性蝋(例えば脂肪アルコール、モノ グリセリドおよび脂肪酸)と組み合わせて使用する。 適当な安定剤は、脂肪酸の金属塩、例えばステアリン酸のマグネシウム、アル ミニウムおよび／または亜鉛塩である。 適当な増粘剤は、例えば、架橋ポリアクリル酸およびその誘導体、多糖、とり わけキサンタンガム、グアー、寒天、アルギネート、メチルセルロース、カルボ キシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロース、ポリアクリレート、 ポリビニルアルコールおよびポリビニルピロリドンである。 本発明において、生体由来物質は、例えば植物抽出物、タンパク質加水分解物 およびビタミン複合体である。通常のフィルム形成剤の例は、ヒドロコロイド、 例えばキトサン、微結晶キトサンまたは第四級化キトサン、ポリビニルピロリド ン、ビニルピロリドン／酢酸ビニルコポリマー、アクリル酸系ポリマー、第四級 セルロース誘導体、並びに同様の化合物である。 適当な保存剤は、例えば、ホルムアルデヒド溶液、ｐ−ヒドロキシベンゾエー トまたはソルビン酸である。 適当な真珠光沢剤は、例えば、エチレングリコールジステアレートのようなグ リコールジステアリン酸エステル、並びに脂肪酸および脂肪酸モノグリコールエ ステルである。 適当な色素は、例えば「コスメティッシェ・フェルベミッテル(Ｋosmetische ルシュングスゲマインシャフト(Ｆarbstoffkommission der Ｄeutschen Ｆor schungsgemeinschaft)、フェアラーク・ヒェミー(Ｖerlag Ｃhemie)、ヴァイン ハイム(Ｗeinhem)、１９８４に挙げられているような、化粧品に適当で承認され た物質から選択し得る。そのような色素は通例、混合物全体に対して０．００１ 〜０．１重量％の濃度で使用する。 助剤および添加剤の含量は、製剤に対して０．０１〜８０重量％であり得、好 ましくは０．０５〜４０重量％である。非水性成分(「活性物質」)の含量は、製剤 に対して２０〜８０重量％、好ましくは３０〜７０重量％であり得る。製剤は、 既知の方法で、すなわち例えば高温、低温、高温−高温／低温およびＰＩＴ乳化 によって調製し得る。このような方法は単に機械的であって、化学反応を伴わな い。 工業的適用 本発明のポリオールポリヒドロキシステアレートは、改善された乳化力によっ て特徴付けられる。得られるエマルジョンは既知の生成物と比較して、貯蔵安定 性が高く、とりわけ耐熱性がより高い。 従って、本発明は、本発明のポリオールポリヒドロキシステアレート全般、と りわけポリグリセロールポリヒドロキシステアレート(場合により、ポリグリセ ロールポリリシノレートとの混合物)の、化粧品および／または薬用の製剤(例え ばスキンクリーム、ボディローション、サンスクリーンなど)におけるw／o乳化 剤としての用途にも関する。そのような製剤中、本発明のポリオールポリヒドロ キシステアレートは、製剤に対して１〜２０重量％、好ましくは２〜１０重量％ の濃度で存在し得る。 実施例 Ｉ．使用したポリオールポリヒドロキシステアレート Ａ） ポリグリセロールポリリシノレート；ヨウ素価８５(比較) Ｂ） リシノール酸９重量部および１２−ヒドロキシステアリン酸１重量部の 脂肪酸混合物を出発物質としたポリグリセロールポリエステル；ヨウ素価７５ Ｃ） ポリグリセロールポリリシノレート９重量部およびポリグリセロールポ リヒドロキシステアレート１重量部から成るポリグリセロールポリエステル；ヨ ウ素価７５ Ｄ） ポリグリセロールポリヒドロキシステアレート；ヨウ素価＜１０ ポリグリセロール成分の組成は、次の通りであった：グリセロール２０重量％ 、ジグリセロール３０重量％、トリグリセロール２０重量％、テトラグリセロー ル１５重量％、ペンタグリセロール５重量％および他のオリゴグリセロール１０ 重量％。 ポリヒドロキシ脂肪酸の組成は、次の通りであった：モノマー５重量％、ダイ マーないしヘプタマー１０重量％、オクタマー６重量％、および１００重量％と する量の他のオリゴマー。 生成物Ｂ、ＣおよびＤは本発明に相当し、生成物Ａは比較用である。 II．性能試験 本発明の乳化剤Ｂ、ＣおよびＤ、並びに比較乳化剤Ａを、第１表に示すw/oエ マルジョン中で試験した。製剤Ｆ１〜Ｆ３は本発明に相当し、製剤Ｆ４は比較用 である。２３℃で貯蔵(１日、１週間、および４週間)後の製剤の粘度を、ブルッ クフィールドＲＶＦ粘度計(スピンドル５、１０rpm)を用いて測定した。結果を 第２表に示す。 III．製剤例 Ｉ） 化粧用スキンローション 生成物Ｄ ３ 重量％ モノムルス９０−０ １８ １ 重量％ 蜜蝋 １ 重量％ セチオールＯＥ ５ 重量％ セチオールＬＣ ６ 重量％ ホホバ油 １２ 重量％ グリセロール ５ 重量％ ＭgＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ １ 重量％ ホルマリン ０.１５重量％ 水 １００ 重量％とする 粘度 ８０００mＰa・ｓ II）化粧用栄養クリーム 生成物Ｄ ４ 重量％ ラメフォルムＴＧＩ ４ 重量％ 蜜蝋 ３ 重量％ アーモンド油 ２０ 重量％ グリセロール ５ 重量％ ＭgＳＯ₄・７Ｈ₂Ｏ １ 重量％ ホルマリン ０.１５重量％ 水 １００ 重量％とする 粘度 ７０００００mＰa・ｓ 二製剤の粘度は、ブルックフィールドＲＶＦ粘度計を用いて２３℃で測定した 。製剤Ｉにはスピンドル５(１０rpm)を、製剤IIにはスピンドルＥ[４rpm、ヘリ パス(Ｈelipath)]を使用した。 生成物名モノムルス(Ｍonomuls、商標)９０−０ １８、セチオール(Ｃetiol 、商標)ＯＥ、セチオールＬＣ、およびラメフォルム(Ｌameform、商標)ＴＧＩは 、それぞれ、オレイン酸モノグリセリド、ジ−n−オクチルエーテル、Ｃ_8/10脂 肪酸−Ｃ_12/18ヤシ油アルキルエステル、およびトリグリセロールトリイソステ アレートであり、いずれもドイツ連邦共和国デュッセルドルフのヘンケル社(Ｈe nkel ＫＧaＡ)の生成物である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 フォン・クリース，ライナー ドイツ連邦共和国デー−89257イラーティ ッセン、リルケシュトラーセ２番 (72)発明者 シュトラウス，ガブリエレ ドイツ連邦共和国デー−40589デュッセル ドルフ、ヴィートフェルト２番

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．自己縮合度２〜２０のポリヒドロキシステアリン酸と、ポリオールとを、 既知の方法でエステル化することによって得られるポリオールポリヒドロキシス テアレート。 ２．自己縮合度２〜１０のポリヒドロキシステアリン酸と、組成： グリセロール ： ５〜３０重量％ ジグリセロール ： １５〜４０重量％ トリグリセロール ： １０〜３０重量％ テトラグリセロール ： ５〜２０重量％ ペンタグリセロール ： ２〜１０重量％ 他のオリゴグリセロール： １００重量％とする を有するポリグリセロール混合物とを、既知の方法でエステル化することによっ て得られるポリグリセロールポリヒドロキシステアレート。 ３．自己縮合度２〜２０のポリヒドロキシステアリン酸と、ポリオールとを、 既知の方法でエステル化することを含んで成るポリオールポリヒドロキシステア レートの製法。 ４．グリセロール、アルキレングリコール、ポリグリセロール、メチロール化 合物、低級アルキルグルコシド、糖アルコール、糖およびアミノ糖から成る群か ら選択するポリオールを使用する請求項３記載の方法。 ５．ポリヒドロキシステアリン酸とポリリシノール酸との重量比９９：１ない し１：９９の混合物を使用する請求項３記載の方法。 ６．請求項１記載のポリオールポリヒドロキシステアレートを含有する化粧品 および／または薬用の製剤。 ７．請求項１記載のポリオールポリヒドロキシステアレートと、ポリオールポ リリシノレートとを、重量比９９：１ないし１：９９で含有する化粧品および／ または薬用の製剤。 ８．請求項１記載のポリグリセロールポリヒドロキシステアレートと、ポリグ リセロールポリリシノレートとを、重量比９９：１ないし１：９９で含有する化 粧 品および／または薬用の製剤。 ９．請求項１記載のポリオールポリヒドロキシステアレートの、化粧品および ／または薬用の製剤用のw／o乳化剤としての用途。 １０．場合によりポリグリセロールポリリシノレートと混合したポリグリセロ ールポリヒドロキシステアレートの、化粧品および／または薬用の製剤用のw／o 乳化剤としての用途。