JPH1045725A - 置換ピリミジンの製造方法 - Google Patents

置換ピリミジンの製造方法

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JPH1045725A
JPH1045725A JP9086828A JP8682897A JPH1045725A JP H1045725 A JPH1045725 A JP H1045725A JP 9086828 A JP9086828 A JP 9086828A JP 8682897 A JP8682897 A JP 8682897A JP H1045725 A JPH1045725 A JP H1045725A
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formula
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ベサール イヴ
Gerhard Stucky
スツッキイ ゲルハルト
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 下記の一般式の置換ピリミジン誘導体の新規
な製造方法を提供する。 この化合物は、たとえば除草
剤製造の前駆体となる。 【化２４】 【解決手段】 ハロピリミジンを、スルフィネートの存
在下に、下記IIIa〜IIIcからえらんだ化合物と反応させ
る。 【化２５】

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、下記の一般式の置換ピリミジン
誘導体を製造する新規な方法に関する。
【０００２】
【化１２】
【０００３】〔式中、Ｒ1，Ｒ2およびＲ3 は、後に述べ
る意味を有する。〕 一般式Ｉの化合物は、除草活性をもった活性物質を製造
するための重要な前駆体である（ＥＰ−Ａ０５６２５１
０を参照)。 一般式Ｉの化合物は、置換基Ｒ1中のカル
ボニル基に隣接する位置において、不整炭素原子をもつ
ことができる。以下の記述はそれゆえ、エナンチオマー
的に純粋な化合物およびラセミ化合物と、あるエナンチ
オマーおよび他のエナンチオマーの任意の混合物との両
方を包含する。
【０００４】一般式Ｉの置換ピリミジンの製造方法は知
られている。 ＥＰ−Ａ０５６２５１０は、たとえばメ
チル−Ｌ−２(４，６−ジメチル−２−ピリミジニロキ
シ)−３−メチルブタノエートを、２−ベンジルスルフ
ォニル−４，６−ジメトキシピリミジンとＬ−α−ヒド
ロキシイソバレリアン酸との、炭酸カリウムの存在下に
おける反応によって製造することを記載している。 し
かしながら、スルフォニル化合物を用意することは困難
で手数のかかることであり、従ってこの原料は、２−チ
オ−４，６−ジメトキシピリミジンから出発して数工程
を経て製造しなければならない。
【０００５】続いて、２−クロロ−４，６−ジメトキシ
ピリミジンを直接ヒドロキシル化合物と反応させること
が企てられた。 しかし、この反応はたいへん遅くしか
進まず、不完全であって、新しい方策を探す必要があっ
た。
【０００６】本発明の目的は、従って、一般式Ｉの化合
物への簡単なルートであって、工業的規模で実施可能な
ものを見出すことである。 この目的は、請求項１に記
載の発明の方法によって可能になった。
【０００７】下記一般式ＩないしＶに示された各基は、
つぎの意味を有する。 すなわち、アルキル基は、単独
でも、また、アルコキシ、アルキルカルボニル、アルコ
キシカルボニル、アルキルチオ、アルキルアミノ、ジア
ルキルアミノ、ハロアルコキシ、アリールアルキルまた
はそれらに類似の基の置換基としても、直鎖または分枝
鎖であることができ、１〜６箇の炭素原子、好ましくは
１〜４箇の炭素原子からなるものである。 具体的に挙
げれば、メチル、エチル、ｎ−またはｉ−プロピル、ｎ
−，ｉ−またはｔ−ブチル、ペンチルおよびその異性体
またはヘキシおよびその異性体である。
【０００８】アリール基は、場合によっては置換されて
いるフェニルまたはナフチル基、好ましくはフェニル基
を意味する。 アリールアルキルの代表は従って、フェ
ニル−（Ｃ1−Ｃ4）−アルキルとくにベンジルであり、
アリーロキシの代表は好ましくはフェノキシである。
【０００９】アルキルもアリールも、１箇または２箇の
置換基を有することができ、それらは好ましくは(Ｃ1−
Ｃ4)−アルキル、ハロゲンたとえばフッ素または塩素、
(Ｃ1−Ｃ4)−ハロアルキルたとえばトリフルオロメチ
ル、（Ｃ1−Ｃ4）−アルコキシたとえばメトキシまたは
エトキシ、（Ｃ1−Ｃ4）−ハロアルコキシ、ニトロまた
はシアノである。
【００１０】適切なハロゲンはフッ素、塩基および臭素
であるか、またはヨウ素であり、とくにフッ素または塩
基である。 それに対応して、ハロアルコキシは、たと
えばトリフルオロメトキシまたはトリクロロメトキシで
ある。
【００１１】本発明によれば、下記の一般式の置換ピリ
ミジンが、
【００１２】
【化１３】
【００１３】〔式中、Ｒ1 は下記の意味を有する。〕
【００１４】
【化１４】
【００１５】〔ｉ）式中、Ｒ4 はＨ、アルキル、アリー
ル、アリールアルキル、カルボキシル、アルキルカルボ
ニルまたはアルコキシカルボニルを意味し、Ｒ5 はヒド
ロキシル、アルコキシ、アリーロキシまたはアルキルを
意味する。〕
【００１６】
【化１５】
【００１７】〔ii）式中、ｎは１または２をあらわ
す。〕
【００１８】
【化１６】
【００１９】〔iii)式中、ＡはＣＨまたはＮを意味し、
Ｒ6およびＲ7は同一または異なるものであって、水素、
アルキル、アルコキシ、アリール、アリーロキシまたは
基
【００２０】
【化１７】
【００２１】をあらわし、Ｒ8 は水素、アルキルまたは
アリールをあらわし、Ｒ2およびＲ3は同一または異なる
ものであって、Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルキルチ
オ、ハロゲン、ハロアルコキシ、アミノ、アルキルアミ
ノ、ジアルキルアミノをあらわす。〕 下記の一般式のハロピリミジン
【００２２】
【化１８】
【００２３】〔式中、Ｘはハロゲン原子をあらわしＲ2
およびＲ3は前記した意味を有する。〕を、下記の系列
からえらんだヒドロキシル化合物と、
【００２４】
【化１９】
【００２５】〔式中、Ｒ4およびＲ5は上記した意味を有
する。〕
【００２６】
【化２０】
【００２７】〔式中、ｎは前記した意味を有する。〕
【００２８】
【化２１】
【００２９】〔式中、Ａ，Ｒ6およびＲ7は前記した意味
を有する。〕 下記の一般式のスルフィネート
【００３０】
【化２２】
【００３１】〔式中、Ｒ9 はＨ、アルキル、アリール、
アリールアルキルまたはアルコキシアリールをあらわ
す。 Ｍはアルキル金属またはアルカリ土類金属の原子
をあらわす。〕 および無機または有機の塩基の存在下に反応させて、最
終生成物を得る。
【００３２】本発明に従う製造方法の出発物質である一
般式IIのハロピリミジンは、簡単な手法で、工業的規模
において、たとえばＥＰ−Ａ０５８２２８８の方法によ
って製造することができる。
【００３３】一般式IIIa，IIIbおよびIIIcのシリーズか
らえらんだヒドロキシル化合物は、一般に市場で入手可
能であるか、または常法に従って製造することができ
る。
【００３４】これらのヒドロキシル化合物は、一般式II
のハロピリミジン基準で化学量論的量において好都合に
使用される。
【００３５】本発明の方法に従う反応は、二段階プロセ
ス、いわゆる「ワンポット合成」として実施することが
できる。
【００３６】この「ワンポット合成」の好ましい変更態
様として、一般式IVのスルフィネートを、触媒量、すな
わち使用する一般式IIのハロピリミジン基準で１〜２５
モル％、好ましくは５〜１０モル％使用する。
【００３７】一般式IVのスルフィネートとして好適に使
用される化合物は、Ｒ9 が、（Ｃ1−Ｃ4）−アルキル、
フェニル−（Ｃ1−Ｃ4)−アルキル、または場合によっ
ては（Ｃ1−Ｃ4)−アルキルまたは（Ｃ1−Ｃ4)−アルコ
キシで置換されているフェニルの意味をもつものであ
る。 Ｒ9 は、好ましくはメチル、ｐ−メチルフェニ
ル、ｐ−メトキシフェニルまたはベンジルを意味する。
Ｍ+ はナトリウム、カリウムおよびリチウムのシリー
ズからえらばれたアルカリ金属原子を意味し、好ましく
はナトリウムである。 好ましいスルフィネートは、従
って、ナトリウムメタンスルフィネート、ナトリウムｐ
−トルエンスルフィネートまたはナトリウムベンジルス
ルフィネートである。
【００３８】本発明の方法における反応は、無機または
有機の塩基の存在下に起る。 適切な有機塩基の代表
は、トリエチルアミンや、ヒューニッヒ(Ｈｕｅｎｉｇ)
塩基として知られるジイソプロピルエチルアミンのよう
なものである。 一方、アルカリ金属やアルカリ土類金
属の炭酸塩のような無機塩基を使用することもでき、た
とえば炭酸カリウムや炭酸ナトリウムのようなアルカリ
金属炭酸塩を使用するとよい。 塩基は、使用する一般
式IIのハロピリミジン基準で１モル当量から３モル当
量、好ましくは１モル当量から１．５モル当量の間の量
で使用するとよい。
【００３９】反応は、極性であって反応に対しては不活
性の溶媒の存在下に有利に起る。とくに好適であること
が判明した溶媒は、Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド、
スルフォラン、ジオキサン、ジメチルスルフォキシドま
たはグリコールエーテル類たとえばダイグライムである
が、とりわけＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミドが最適で
ある。
【００４０】反応は、５０℃から１５０℃の間、好まし
くは９０℃から１１０℃の間の温度で、有利には水を実
質上排除した条件下で起る。
【００４１】おおよそ０．５時間から２４時間の反応時
間の後、一般式Ｉの最終生成物を、９０％に近い良好な
収率で、たとえば反応混合物からの抽出といった適切な
手段で単離することができる。
【００４２】二段階プロセスによる反応は、好ましい
「ワンポット変更法」とは異なり、一般式IVのスルフィ
ネートの本質的に化学量論的な量において起こる。 こ
のプロセスにおいては、一般式IIのハロピリミジンが第
一段階で一般式IVのスルフィネートと無機または有機の
塩基の存在下に反応し、一般式Ｖのスルフォン
【００４３】
【化２３】
【００４４】〔式中、Ｒ2，Ｒ3およびＲ9 は前記した意
義を有する。〕を生成する。 このスルフォンは、反応
混合物から、当業者にとっては常用の手段によって単離
することもできるし、また、直接第二段階の反応に使用
することもできる。
【００４５】第二段階の反応は、一般式IIIa，IIIbおよ
びIIIcの化合物の系列からえらんだヒドロキシル化合物
を用いて、無機または有機の塩基の存在下に起り、最終
生成物を生成する。 二段階プロセスにおける塩基およ
び反応条件の選択は、実質上「ワンポット法」に準拠し
て行なうことができる。
【００４６】
【実施例】
〔実施例１〕 二段階プロセス ａ１）４，６−ジメトキシ−２−（４−トルエンスルフ
ォニル）ピリミジンの製造 ４．３８ｇ（２５．０mmol）の２−クロロ−４，６−ジ
メトキシピリミジンと４．６８ｇ（２６．３mmol）のナ
トリウム−ｐ−トルエンスルフィネートとを、２５mlの
Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中で、撹拌しながら、
１００℃に加熱した。 ５時間後、溶媒を、ローターエ
バポレータ中で、６０℃／２０mbarの条件で蒸発させて
除去した。 残渣を、９０mlの水と９０mlの酢酸エチル
中にとった。 有機相を分離したのち、水相を再度７５
mlの酢酸エチルで抽出した。 一体にした有機相を水で
洗淨し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。 そ
の残渣を、シリカゲルカラム上のクロマトグラフィー
（溶離剤ヘキサン／酢酸エチル＝４：１）で精製した。
主題の化合物が、生成物の分画から、白色粉末の形
で、３．７９ｇの収量（理論量の５１％）をもって得ら
れた。
【００４７】融点 １２９．２℃〜１３３．４℃1 Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，MHz ４００）δ ７．９２
（２Ｈ，ｄ）；７．５０（２Ｈ，ｄ）；６．４８（１
Ｈ，ｓ）；３．８７（６Ｈ，ｓ）；２．４３（３Ｈ，
ｓ）． ＭＳ：２９４（ＭＰ），２７９，２６１，２０９。
【００４８】ａ２）４，６−ジメトキシ−２−メタンス
ルホニルピリミジンの製造 主題の生成物を、ナトリウムメタンスルフィネートを使
用し、実施例ａ１）と同様にして製造した。
【００４９】ｂ１）メチル−(＋／−)−２−(４，６−
ジメトキシ−２−ピリミジニロキシ)−３，３−ジメチ
ルブタノエートの製造 ２．９４ｇ（１０．０mmol）の４，６−ジメトキシ−２
−（ｐ−トルエンスルフォニル）ピリミジンと１．５５
ｇ（１０．５mmol）のメチル（＋／−）−２−ヒドロキ
シ−３，３−ジメチルブタノエートとを、２．０７ｇ
（１５．０mmol）の炭酸カリウムの存在下に、２０mlの
Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中で、撹拌しながら、
１００℃に加熱した。 ５時間後、溶媒を、ローターエ
バポレータ中で、６０℃／２０mbarの条件で蒸発させて
除去した。 残渣を、３０mlの水と３０mlのジクロロメ
タン中にとった。 有機相を分離したのち、水相を再度
２０mlのジクロロメタンで抽出した。 一体にした有機
相を水で洗淨し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させ
た。 主題の化合物が、２．３０ｇの収量（理論量の８
０．９％）をもって、黄色みがかった結晶の形（ＧＣ純
度１００％）で得られた。
【００５０】ｂ２）メチル(＋／−)−２−（４，６−ジ
メトキシ−２−ピリミジニロキシ）−３，３−ジメチル
ブタノエートの製造 ２．１８ｇ（１０．０mmol）の４，６−ジメトキシ−２
−メチル−スルフォニル−ピリミジンと１．６２ｇ（１
１．０mmol）のメチル（＋／−）−２−ヒドロキシ−
３，３−ジメチルブタノエートとを、２．０７ｇ（１
５．０mmol）の炭酸カリウムの存在下に、２０mlのＮ，
Ｎ−ジメチルフォルムアミド中で、撹拌しながら、６０
℃に加熱した。 ３時間後、溶媒を、ローターエバポレ
ータ中で、６０℃／２０mbarの条件で蒸発させて除去し
た。 残渣を、４０mlの水と４０mlの酢酸エチル中にと
った。 有機相を分離したのち、水相を再度４０mlの酢
酸エチルで抽出した。 一体にした有機相を水で洗淨
し、硫酸マグネシウムで乾燥し、蒸発させた。 主題の
化合物が、２．７６ｇの収量（理論量の９３．８％）を
もって、黄色みがかった結晶の形（ＧＣ純度９６．６
％）で得られた。
【００５１】〔実施例２ａ〕 ワンポット法 メチル(＋／−)−２−(４，６−ジメトキシ−２−ピリ
ミジニロキシ)−３，３−ジメチルブタノエートの製造 ４．３８ｇ（２５mmol）の２−クロロ−４，６−ジメト
キシピリミジン、３．９０ｇ（２５mmol）のメチル（＋
／−）−２−ヒドロキシ−３，３−ジメチルブタノエー
トおよび０．６６ｇ（６．３mmol）のナチリウムメタン
スルフォネートを、５．１７ｇ（３７．５mmol）の炭酸
カリウムの存在下に、２５mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォル
ムアミド中で、撹拌しながら１２０℃に加熱した。 ２
時間後、溶媒を、ローターエバポレータ中で、７０℃／
２０mbarの条件で蒸発させて除去した。 残渣を、３０
mlの水と３０mlのジクロロメタン中にとった。 有機相
を分離したのち、水相を再度２０mlのジクロロメタンで
抽出した。 一体にした有機相を水で洗淨し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥して、蒸発させた。 主題の化合物が、
５．９３ｇの収量（理論量の８２．７％）をもって、う
す黄色みがかった結晶の形（ＧＣ純度９９．２％）で得
られた。
【００５２】融点 １０４．４℃〜１０７．０℃1 Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，MHz ４００）δ ５．８８
（１Ｈ，ｄ）；４．７０（１Ｈ，ｄ）；３．８５（６
Ｈ，ｓ）；３．６５（３Ｈ，ｓ）；１．０７（９Ｈ，
ｓ）． ＭＳ：２８４（ＭＰ），２６９，２２８，１９６，１６
９，１５７。
【００５３】〔実施例２ｂ〕 ワンポット法 メチル−Ｓ−(＋)−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミ
ジニロキシ）−３，３−ジメチルブタノエートの製造 １．７５ｇ（１０mmol）の２−クロロ−４，６−ジメト
キシピリミジン、１．４９ｇ（１０mmol）のメチル（＋
／−）−２−ヒドロキシ−３，３−ジメチルブタノエー
トおよび０．４５ｇ（２．５mmol）のナトリウムｐ−ト
ルエンスルフォネートを、２．０７ｇ（１５mmol）の炭
酸カリウムの存在下に、１０mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォ
ルムアミド中で、撹拌しながら、１２０℃に加熱した。
７時間後、溶媒を、ローターエバポレータ中で、６０
℃／２０mbarの条件で蒸発させて除去した。 残渣を、
３０mlの水と３０mlのジクロロメタン中にとった。 有
機相を分離したのち、水相を再度２０mlのジクロロメタ
ンで抽出した。 一体にした有機相を水で洗淨し、硫酸
マグネシウムで乾燥して、蒸発させた。 その残渣を、
シリカゲルカラム上のクロマトグラフィー（溶離剤ヘキ
サン／酢酸エチル＝４：１）で精製した。 主題の化合
物が、うす黄色みがかった結晶の形で、１．６ｇの収量
（理論量の５６．３％）をもって（ＧＣ純度９９％）で
得られた。
【００５４】融点 １１１．４℃〜１１４．８℃ Ｓ／Ｒエナンチオマー比＝９６．７／３．３1 Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，MHz ４００）δ ５．８８
（１Ｈ，ｓ）；４．７０（１Ｈ，ｓ）；３．８２（６
Ｈ，ｓ）；３．６５（３Ｈ，ｓ）；１．０４（９Ｈ，
ｓ）。
【００５５】〔実施例２ｃ〕 ワンポット法 スルフィ
ネートを添加しない場合の比較例 メチル−(＋／−)−２−(４，６−ジメトキシ−２−ピ
リミジニロキシ)−３，３−ジメチルブタノエートの製
造 反応を実施例２ａと同様に行なったが、ナトリウムスル
フィネートの添加を行なわなかった。 前駆体への転化
率は、２４時間後に５４％であった。
【００５６】〔実施例３〕 ワンポット法 （＋／−）−３−(４，６−ジメトキシ−２−ピリミジ
ニロキシ)−２−ブタノンの製造 ４．３８ｇ（２５mmol）の２−クロロ−４，６−ジメト
キシピリミジン、２．３１ｇ（２６．２mmol）の３−ヒ
ドロキシ−２−オキソブタノエートおよび０．６６ｇ
(６．３mmol)のナトリウムメタンスルフィネートを、
５．１７ｇ（３７．５mmol）の炭酸カリウムの存在下
に、２５mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中で、撹
拌しながら、１２０℃に加熱した。 ３時間後、溶媒
を、ローターエバポレータ中で、７０℃／２０mbarの条
件で蒸発させて除去した。 残渣を、３０mlの水と３０
mlのジクロロメタン中にとった。 その残渣を、シリカ
ゲルカラム上のクロマトグラフィー（溶離剤ヘキサン／
酢酸エチル＝４：１）で精製した。主題の化合物が、う
す黄色みがかった油の形で、４．５８の収量（理論量の
８０．４％）をもって（ＧＣ純度９９％）で得られた。
【００５７】1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，MHz ４００）δ
５．８７（１Ｈ，ｓ）；５．７０（１Ｈ，ｑ）；
３．８２（６Ｈ，ｓ）；２．２５（３Ｈ，ｓ）；１．４
４（３Ｈ，ｄ）． ＭＳ： ２２６；２１１；１８３；１５７；１３９。
【００５８】〔実施例４〕 ワンポット法 （＋／−）−３−(４，６−ジメトキシ−２−ピリミジ
ニロキシ)−２−ジヒドロフラノンの製造 １．７５ｇ（１０mmol）の２−クロロ−４，６−ジメト
キシピリミジン、１．０２ｇ（１０mmol）のα−ヒドロ
キシ−γ−ブチロラクトン、および０．２６ｇ(２．５m
mol)のナトリウムメタンスルフィネートを、２．０７ｇ
(１５.０mmol）の炭酸カリウムの存在下に、１０mlの
Ｎ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中で、撹拌しながら、
１２０℃に加熱した。 ２時間後、溶媒を、ローターエ
バポレータ中で、７０℃／２０mbarの条件で蒸発させて
除去した。 残渣を、３０mlの水と３０mlのジクロロメ
タン中にとった。 有機相を分離したのち、水相を再度
２０mlのジクロロメタンで抽出した。 一体にした有機
相を水で洗淨し、硫酸マグネシウムで乾燥して、蒸発さ
せた。 主題の化合物が、うす茶色みがかった油の形
で、０．４３の収量（理論量の１５．５％）をもって
（ＧＣ純度９４％）得られた。
【００５９】ＭＳ： ２４０；２１０；１８１；１５
７。
【００６０】〔実施例５〕 ワンポット法 メチル−２−(４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニロ
キシ)−３−メチルベンゾエートの製造 ４．３８ｇ（２５mmol）の２−クロロ−４，６−ジメト
キシピリミジン、４．１７ｇ（２５．０mmol）のメチル
−２−ヒドロキシ−３−メチルベンゾエートおよび０．
６６ｇ（６．３mmol）のナトリウムメタンスルフィネー
トを、５．１７ｇ（３７．５mmol）の炭酸カリウムの存
在下に、２５mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中
で、撹拌しながら、１２０℃に加熱した。 ８時間後、
溶媒を、ローターエバポレータ中で、６０℃／２０mbar
の条件で蒸発させて除去した。 残渣を、３０mlの水と
３０mlのジクロロメタン中にとった。 有機相を分離し
たのち、水相を再度２０mlのジクロロメタンで抽出し
た。 一体にした有機相を水で洗淨し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥して、蒸発させた。 その残渣を、シリカゲル
カラム上のクロマトグラフィー（溶離剤ヘキサン／酢酸
エチル＝４：１）で精製した。 主題の化合物が、生成
物の分画から、５．２３の収量（理論量の６５．８％）
をもって（ＧＣ純度９６％）で得られた。
【００６１】融点 ７３．８℃〜７９．１℃1 Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，MHz ４００）δ ７．７５
（１Ｈ，ｄ）；７．５８（１Ｈ，ｄ）；７．３０（１
Ｈ，ｔ）；５．９５（１Ｈ，ｓ）；３．７５（６Ｈ，
ｓ）；３．６２（３Ｈ，ｓ）；２．１７（３Ｈ，ｓ）． ＧＣ／ＭＳ： ３０４；２７３，２４５。
【００６２】〔実施例６〕 ワンポット法 メチル−２−（４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニロ
キシ）−ベンゾエートの製造 ４．３８ｇ（２５mmol）の２−クロロ−４，６−ジメト
キシピリミジン、３．８０ｇ（２５．０mmol）のメチル
−２−ヒドロキシ−３−メチルベンゾエートおよび０．
６６ｇ（６．３mmol）のナトリウムメタンスルフィネー
トを、５．１７ｇ（３７．５mmol）の炭酸カリウムの存
在下に、２５mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中
で、撹拌しながら１２０℃に加熱した。 １．５時間
後、溶媒を、ローターエバポレータ中で、６０℃／２０
mbarの条件で蒸発させて除去した。残渣を、３０mlの水
と３０mlのジクロロメタン中にとった。 有機相を分離
したのち、水相を再度２０mlのジクロロメタンで抽出し
た。 一体にした有機相を水で洗淨し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥して、蒸発させた。 その残渣を、シリカゲル
カラム上のクロマトグラフィー（溶離剤ヘキサン／酢酸
エチル＝４：１）で精製した。 主題の化合物が、生成
物の分画から、５．７６ｇの収量（理論量の７７．０
％）をもって（ＧＣ純度９７％）得られた。
【００６３】融点 １０６．７℃〜１０８．３℃1 Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，MHz ４００）δ ７．９２
（１Ｈ，ｄ）；７．７０（１Ｈ，ｔ）；７．４０（１
Ｈ，ｔ）；７．３２（１Ｈ，ｄ）；５．９５（１Ｈ，
ｓ）；３．７５（６Ｈ，ｓ）；３．６２（３Ｈ，ｓ）． ＧＣ／ＭＳ： ２９０；２３１。
【００６４】〔実施例７〕 ワンポット法 メチル−３−(４，６−ジメトキシ−２−ピリミジニロ
キシ)−２−ピリジンカルボキシレートの製造 １．７５ｇ（１０mmol）の２−クロロ−４，６−ジメト
キシピリミジン、１．５３ｇ（１０mmol）のメチル−３
−ヒドロキシ−２−ピリジンカルボキシレートおよび
０．１０４ｇ（１．０mmol）のナトリウムメタンスルフ
ィネートを、２．１７ｇ（１５mmol）の炭酸カリウムの
存在下に、６mlのＮ，Ｎ−ジメチルフォルムアミド中
で、撹拌しながら１００℃に加熱した。 ５時間後、溶
媒を、ローターエバポレータ中で、６０℃／２０mbarの
条件で蒸発させて除去した。 その残渣を、シリカゲル
カラム上のクロマトグラフィー（溶離剤ヘキサン／酢酸
エチル＝４：１）により精製した。 主題の化合物が、
生成物の分画から、黄色みがかった油の形で、１．９４
ｇの収量（理論量の６１％）で（ＧＣ純度９２．３％）
得られた。
【００６５】1Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ，MHz ４００）δ
８．５８（１Ｈ，ｄ）；７．９０（１Ｈ，ｄ）；
７．７４（１Ｈ，ｄｄ）；６．０１（１Ｈ，ｓ）；３．
７５（６Ｈ，ｓ）；３．６８（３Ｈ，ｓ）。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 下記の一般式を有する置換ピリミジンの
    製造方法であって、 【化１】 〔式中、Ｒ1 は下記の意味を有する。〕 【化２】 〔ｉ）式中、Ｒ4 はＨ、アルキル、アリール、アリール
    アルキル、カルボキシル、アルキルカルボニルまたはア
    ルコキシカルボニルを意味し、Ｒ5 はヒドロキシル、ア
    ルコキシ、アリーロキシまたはアルキルを意味する。〕 【化３】 〔ii）式中、ｎは１または２をあらわす。〕 【化４】 〔iii)式中、ＡはＣＨまたはＮを意味し、Ｒ6およびＲ7
    は同一または異なるものであって、水素、アルキル、ア
    ルコキシ、アリール、アリーロキシまたは基 【化５】 をあらわし、Ｒ8 は水素、アルキルまたはアリールをあ
    らわし、Ｒ2およびＲ3は同一または異なるものであっ
    て、Ｈ、アルキル、アルコキシ、アルキルチオ、ハロゲ
    ン、ハロアルコキシ、アミノ、アルキルアミノ、ジアル
    キルアミノをあらわす。〕 下記の一般式のハロピリミジン 【化６】 〔式中、Ｘはハロゲン原子をあらわしＲ2およびＲ3は前
    記した意味を有する。〕を、下記の系列からえらんだヒ
    ドロキシル化合物と、 【化７】 〔式中、Ｒ4およびＲ5は上記した意味を有する。〕 【化８】 〔式中、ｎは前記した意味を有する。〕 【化９】 〔式中、Ａ，Ｒ6およびＲ7は前記した意味を有する。〕 下記の一般式のスルフィネート 【化１０】 〔式中、Ｒ9 はＨ、アルキル、アリール、アリールアル
    キルまたはアルコキシアリールをあらわす。 Ｍはアル
    キル金属またはアルカリ土類金属の原子をあらわす。〕 および無機または有機の塩基の存在下に反応させて最終
    生成物を得ることを特徴とする製造方法。
  2. 【請求項２】 反応が、一般式IVのスルフィネートの触
    媒量の存在下に起こることを特徴とする請求項１の製造
    方法。
  3. 【請求項３】 一般式IVのスルフィネートを使用する一
    般式IIのハロピリミジン基準で１〜２５モル％の量使用
    することを特徴とする請求項１または２の製造方法。
  4. 【請求項４】 一般式IVのスルフィネート中のＭ+ がナ
    トリウム、カリウムおよびリチウムからえらんだアルカ
    リ金属原子を意味し、Ｒ9 が（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、フ
    ェニル−（Ｃ1−Ｃ4）アルキルまたは場合によっては
    （Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換フェニルを意味することを特
    徴とする請求項１ないし３のいずれかの製造方法。
  5. 【請求項５】 無機塩基を使用することを特徴とする請
    求項１ないし４の製造方法。
  6. 【請求項６】 無機塩基としてアルカリ金属またはアル
    カリ土類金属の炭酸塩を使用することを特徴とする請求
    項５の製造方法。
  7. 【請求項７】 極性の溶媒の存在下に反応を行なうこと
    を特徴とする請求項１ないし６のいずれかの製造方法。
  8. 【請求項８】 反応温度を５０℃から１５０℃の間にえ
    らぶことを特徴とする請求項１ないし７の製造方法。
  9. 【請求項９】 反応を二段階に行ない、まず第一段階に
    おいて一般式IIのハロピリミジンを、本質的に化学量論
    的量の一般式IVのスルフィネートと無機または有機の塩
    基との存在下に実施し、下記の一般式Ｖのスルフォンを
    形成し、 【化１１】 〔式中、Ｒ2，Ｒ3およびＲ9 は前記した意味を有す
    る。〕 つぎに第二段階において、一般式Ｖのスルフォンを一般
    式IIIa，IIIbおよびIIIcの化合物の系列からえらんだヒ
    ドロキシ化合物とともに、無機または有機の塩基を一般
    式Ｉの最終生成物に転化させることを特徴とする請求項
    １の製造方法。
  10. 【請求項１０】 一般式IVのスルフィネート中のＭ+
    が、ナトリウム、カリウムおよびリチウムの系列からえ
    らんだアルカリ金属の原子を意味し、Ｒ9 が、（Ｃ1−
    Ｃ4）アルキル、フェニル−（Ｃ1−Ｃ4）アルキル、ま
    たは場合によっては（Ｃ1−Ｃ4）アルキル置換されたフ
    ェニルを意味することを特徴とする請求項１または９の
    製造方法。
  11. 【請求項１１】 無機塩基を使用することを特徴とする
    請求項１、９または１０の製造方法。
  12. 【請求項１２】 無機塩基としてアルカリ金属炭酸塩ま
    たはアルカリ土類金属炭酸塩を使用することを特徴とす
    る請求項１および９ないし１１のいずれかの製造方法。
  13. 【請求項１３】 第一段階および第二段階の両方におい
    て、極性の溶媒を存在させることを特徴とする請求項１
    および９ないし１２の製造方法。
  14. 【請求項１４】 反応温度を、第一段階および第二段階
    の両方において５０℃から１５０℃の間にえらぶことを
    特徴とする請求項１および９ないし１３の製造方法。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1200414B1 (en) * 1999-04-15 2005-04-20 Basf Aktiengesellschaft Process for the preparation of substituted pyrimidines
US6281358B1 (en) 1999-04-15 2001-08-28 American Cyanamid Company Process for the preparation of substituted pyrimidines

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5270289A (en) * 1989-07-19 1993-12-14 Schering Aktiengesellschaft Herbicidal dimethoxy pyrimidinyloxy-fluorinated acids and salts
JPH03200784A (ja) * 1989-12-28 1991-09-02 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd アジン系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する除草剤
EP0517215B1 (en) * 1991-06-07 1998-09-02 Ube Industries, Ltd. Pyrimidine or triazine derivative, process for preparing the same and herbicide using the same
DE4201875A1 (de) * 1992-01-24 1993-07-29 Basf Ag Thiocarbonsaeurederivate, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung
EP0562510A1 (de) * 1992-03-27 1993-09-29 Hoechst Aktiengesellschaft Optisch aktive Pyrimidinyl- oder Triazinyl-oxy-(oder -thio)-carbonsäurederivate, Verfahren zur ihrer Herstellung und Verwendung als Herbizide oder Pflanzenwachstumsregulatoren

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