JPH1036538A - ポリビニルアルコール系フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 透明性及び表面光沢性に優れ、かつヒートシ
ール強度，接着強度を損なうことなく、滑り性，耐ブロ
ッキング性などを向上させたポリビニルアルコール系フ
ィルムを提供すること。 【解決手段】 片側又は両側の表面に、末端にアルキル
基をもつビニルアルコール系重合体を有する、好ましく
はこのものを含有する被覆層を有するポリビニルアルコ
ール系フィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリビニルアルコ
ール系フィルムに関する。さらに詳しくは、本発明は、
透明性，表面光沢性に優れ、かつヒートシール強度，接
着強度を損なうことなく、滑り性，耐ブロッキング性を
向上させたポリビニルアルコール系フィルムに関するも
のである。

【０００２】

【従来の技術】ポリビニルアルコール（以下、ＰＶＡと
略記する）フィルムは透明性、表面光沢が良く、優れた
強靱性を示すため、各種包装材料として広く使用されて
いる。しかし、滑り性に乏しいためフィルム同志が密着
し、いわゆるブロッキング現象を起こし易く、特に自動
包装機、自動製袋機に供して高速で運転する場合、ロー
ル状に巻き取ったフィルムが解き出され難く、一方でフ
ィルムが装置に付着したりして著しく作業性を低下し、
場合によってはフィルムが破断することもある。このた
め従来は二酸化硅素、二酸化チタン、クレー、ベントナ
イト、澱粉等の微粉末をフィルム表面に塗布することが
行われているが、かかる方法ではフィルムの透明性が低
下して商品価値が損なわれるのを免れない上、該粉末が
脱落しやすく、ブロッキング防止効果が充分に発揮され
ないなどの欠点がある。

【０００３】また、一般的に合成樹脂フィルムの表面に
有機高分子物質の有機溶剤溶液を塗布してブロツキング
を防止する方法も知られているが、ＰＶＡフィルムに該
方法を適用しても、かかる方法で使用される有機高分子
物質は通常疎水性の樹脂であって、ＰＶＡフィルムとの
接着力に乏しいため、処理フィルムをヒートシールする
場合、たとえ塗布樹脂自体がヒートシール性の優れたも
のであっても塗布層とＰＶＡフィルム層とが剥離しやす
く、結果的に接合力の強いヒートシールを実施すること
は困難である。更に該方法では臭化カルシウム、硝酸マ
グネシウム等のＰＶＡフィルムの接着に通常用いられて
いる周知の接着剤によってＰＶＡフィルムの接着を行う
際に、接着性が著しく低下してその用途が制限されるの
を免れない。したがって、かかる方法は、ＰＶＡフィル
ムのブロッキング防止方法としては、実用的な方法であ
るとはいえない。そこで、このような欠点を改良するた
めに、例えばＰＶＡフィルムに疎水性合成樹脂エマルジ
ョンを点在させる方法（特公昭５６−３８６１０号公
報）、あるいはスチレン系樹脂エマルジョンやメタクリ
ル系樹脂エマルジョン、ＰＶＡ水溶液、シリコーン系撥
水剤および特定の粒子径の微粒子体の水分散物からなる
組成物をコートする方法（特開昭５７−９２０３１号公
報）などが提案されている。しかしながら、これらの方
法では、エマルジョン粒子とＰＶＡフィルムの接着性が
悪く、エマルジョン粒子が脱落してブロッキング防止能
が低下したり、あるいはコート液の調製が繁雑であるば
かりでなく、透明性、耐ブロッキング性、耐摩耗性すべ
てを同時に満足することは困難である。

【０００４】また、メタクリル酸メチル，スチレン及び
官能基を有するビニルモノマーの共重合体とＰＶＡ水溶
液を混合した液でＰＶＡフィルムを処理する方法が提案
されているが（特開平１−２６１８０１号公報）、この
方法では、低温，低湿時のヒートシール性及び溶断シー
ル温度が低い場合のヒートシール性が低下するなどの問
題がある。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
状況下で、透明性，表面光沢性に優れ、かつヒートシー
ル強度，接着強度を損なうことなく、滑り性，耐ブロッ
キング性などを向上させたＰＶＡ系フィルムを提供する
ことを目的とするものである。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の優
れた機能を有するＰＶＡ系フィルムを開発すべく鋭意研
究を重ねた結果、少なくとも片側の表面に、末端にアル
キル基をもつビニルアルコール系重合体（以下、ＰＶＡ
系重合体と略記する）を有するＰＶＡ系フィルムが、そ
の目的に適合しうることを見出した。本発明は、かかる
知見に基づいて完成したものである。すなわち、本発明
は、少なくとも片側の表面に、末端にアルキル基をもつ
ＰＶＡ系重合体を有することを特徴とするＰＶＡ系フィ
ルムを提供するものである。なお、本発明でいうフィル
ムは、厚さ５ｍｍ程度以下のシート状物をも包含するも
のである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明のＰＶＡ系フィルムは、片
側又は両側の表面に、末端にアルキル基をもつＰＶＡ系
重合体を有するものであって、該ＰＶＡ系重合体におけ
るアルキル基としては、炭素数２〜２４のものが好まし
く挙げられる。このアルキル基は直鎖状，分岐状，環状
のいずれであってもよく、具体的には、Ｃ₂ Ｈ₅ −，Ｃ
₃ Ｈ₇−，Ｃ₄ Ｈ₉ −，Ｃ₆ Ｈ₁₃−，Ｃ₈ Ｈ₁₇−，Ｃ₁₀
Ｈ₂₁−，Ｃ₁₂Ｈ₂₅−，Ｃ₁₄Ｈ₂₉−，Ｃ₁₆Ｈ₃₃−，Ｃ₁₈Ｈ
₃₇−，Ｃ₂₀Ｈ₄₁−，Ｃ₂₄Ｈ₄₉−などが挙げられるが、こ
れらの中で、とりわけ炭素数４〜２０のものが、得られ
るＰＶＡ系フィルムの耐ブロッキング性が特に優れるの
で好適である。この末端にアルキル基をもつＰＶＡ系重
合体の製造方法としては特に制限はなく、様々な方法を
挙げることができるが、上記アルキル基に対応するアル
キルチオール類の存在下に、ビニルエステル類を主体と
する単量体をラジカル重合し、連鎖移動反応により末端
にアルキル基を導入したポリビニルエステル系重合体を
得たのち、これをけん化することにより製造する方法が
最も好ましい。

【０００８】この方法において用いられるアルキルチオ
ール類の例としては、Ｃ₂ Ｈ₅ ＳＨ，ｎ−Ｃ₃ Ｈ₇ Ｓ
Ｈ，ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ＳＨ，ｉ−Ｃ₄ Ｈ₉ ＳＨ，ｓｅｃ−Ｃ
₄ Ｈ₉ＳＨ，ｎ−Ｃ₆ Ｈ₁₃ＳＨ，ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇ＳＨ，ｎ
−Ｃ₁₀Ｈ₂₁ＳＨ，ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＳＨ，ｔｅｒｔ−Ｃ₁₂Ｈ
₂₅ＳＨ，ｎ−Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＳＨ，ｎ−Ｃ₁₆Ｈ₃₃ＳＨ，ｎ−Ｃ
₁₈Ｈ₃₇ＳＨ，ｎ−Ｃ₂₀Ｈ₄₁ＳＨ，ｎ−Ｃ₂₄Ｈ₄₉ＳＨなど
が挙げられるが、これらの中で、ｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ ＳＨ，ｎ
−Ｃ₆ Ｈ₁₃ＳＨ，ｎ−Ｃ₈ Ｈ₁₇ＳＨ，ｎ−Ｃ₁₀Ｈ ₂₁Ｓ
Ｈ，ｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＳＨ，ｎ−Ｃ₁₄Ｈ₂₉ＳＨ，ｎ−Ｃ₁₆Ｈ
₃₃ＳＨ，ｎ−Ｃ₁₈Ｈ ₃₇ＳＨ及びｎ−Ｃ₂₀Ｈ₄₁ＳＨが好適
である。一方、ビニルエステル類はラジカル重合可能な
ビニルエステル類であれば使用でき、このようなものと
しては、例えば、ギ酸ビニル，酢酸ビニル，プロピオン
酸ビニル，酪酸ビニル，イソ酪酸ビニル，パーサチック
酸ビニル，カプロン酸ビニル，カプリル酸ビニル，カプ
リン酸ビニル，ラウリル酸ビニル，パルミチン酸ビニ
ル，ステアリン酸ビニル，オレイン酸ビニル，ピバリン
酸ビニルなどが挙げられるが、これらの中で、経済性の
点で特に酢酸ビニルが好適である。

【０００９】アルキルチオール類の存在下における酢酸
ビニル等のビニルエステル類を主体とするビニル系単量
体の重合は、ラジカル重合開始剤の存在下、塊状重合
法，溶液重合法，懸濁重合法，乳化重合法等いずれの方
法でも行うことができるが、酢酸ビニルの場合にはメタ
ノールを溶媒とする溶液重合法が工業的には最も有利で
ある。重合中に存在させるチオール類の重合系への添加
量、添加方法には特に制限はなく、目的とするＰＶＡ系
重合体の物性値に応じて適宜選定すればよい。重合方式
としては、回分式，半連続式，連続式のいずれの方式も
用いることができる。ラジカル重合開始剤としては、
α,α'-アゾビスイソブチロニトリル；２，２’−アゾ
ビス（２，４−ジメチル−バレロニトリル）；過酸化ベ
ンゾイル；ｎープロピルパーオキシカーボネートなどの
アゾ系開始剤または過酸化物系開始剤などの公知の開始
剤が挙げられる。重合温度については特に制限はない
が、室温〜１５０℃の範囲が適当である。所定時間重合
した後、未重合のビニルエステル類を通常の方法で除去
することにより末端にアルキル基を有するビニルエステ
ル系重合体が得られる。

【００１０】このようにして得られたビニルエステル系
重合体は、常法によりけん化されるが、通常、重合体を
アルコール、場合によっては含水アルコールに溶解した
状態でけん化される。けん化反応に使用されるアルコー
ルとしては、メチルアルコール、エチルアルコールなど
の低級アルコールが挙げられ、メチルアルコールが特に
好適に使用される。けん化反応に使用されるアルコール
には、４０重量％以下であれば、アセトン，酢酸メチル
エステル，酢酸エチルエステル，ベンゼン等の溶剤を含
有していてもよい。このけん化反応においては、触媒を
使用するのが好ましく、触媒としては、例えば水酸化カ
リウム，水酸化ナトリウムなどのアルカリ金属の水酸化
物、ナトリウムメチラートなどのアルカリ触媒、あるい
は鉱酸などの酸触媒が用いられる。該触媒の使用量はけ
ん化度の大小および水分量等により適宜決められるが、
ビニルエステル単位に対しモル比で0.００１以上、好ま
しくは0.００２以上用いるのが望ましい。一方該触媒量
が多くなりすぎると残存触媒を重合体中より除去するこ
とが困難となり、重合体が着色する等好ましくなく、モ
ル比で０.２以下にすることが望ましい。けん化反応の
温度については特に制限はないが、２０〜６０℃の範囲
が適当である。けん化反応の進行に伴って、ゲル状生成
物が析出してくる場合には、その時点で生成物を粉砕
し、洗浄後、乾燥することにより、所望の末端にアルキ
ル基をもつＰＶＡ系重合体が得られる。

【００１１】このＰＶＡ系重合体のけん化度については
特に制限はなく、水溶性の範囲であればよいが、耐ブロ
ッキング性の点から、５０モル％以上が好ましく、７０
モル％以上がより好ましく、８０モル％以上が特に好ま
しい。また、該ＰＶＡ系重合体の粘度平均重合度（以
下、「平均重合度」と略記することがある）は１０〜８
０００の範囲が好ましい。この平均重合度が１０未満で
はＰＶＡ系重合体としての特性が充分に発揮されないお
それがあり、８０００を超えると末端にアルキル基を有
するＰＶＡ系重合体の工業的な製造が困難となる。ＰＶ
Ａ系重合体の特性及び製造の容易さなどの面から、この
平均重合度は３０〜６０００の範囲がより好ましく、特
に５０〜５０００の範囲が好適である。

【００１２】この末端にアルキル基をもつＰＶＡ系重合
体は、本発明の効果を損なわない範囲で、共重合可能な
エチレン性不飽和単量体を共重合したものでもよい。エ
チレン性不飽和単量体としては、例えば、エチレン，プ
ロピレン，１−ブテン，イソブテンなどのオレフィン
類；アクリル酸，メタクリル酸，クロトン酸，フマル
酸，（無水）マレイン酸，（無水）イタコン酸などの不
飽和酸類、その塩及び炭素数１〜１８のモノまたはジア
ルキルエステル類；アクリルアミド，炭素数１〜１８の
Ｎ−アルキルアクリルアミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリ
ルアミド，２−アクリルアミドプロパンスルホン酸及び
その塩、アクリルアミドプロピルジメチルアミン、その
酸塩及びその４級塩などのアクリルアミド類；メタクリ
ルアミド，炭素数１〜１８のＮ−アルキルメタクリルア
ミド，Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミド，２−メタク
リルアミドプロパンスルホン酸及びその塩、メタクリル
アミドプロピルジメチルアミン、その酸塩及びその４級
塩などのメタクリルアミド類；Ｎ−ビニルピロリドン，
Ｎ−ビニルホルムアミド，Ｎ−ビニルアセトアミドなど
のＮ−ビニルアミド類；アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリルなどのシアン化ビニル類；炭素数１〜１８のア
ルキルビニルエーテル，ヒドロキシアルキルビニルエー
テル，アルコキシアルキルビニルエーテルなどのビニル
エーテル類；塩化ビニル，塩化ビニリデン，フッ化ビニ
ル，フッ化ビニリデン，臭化ビニルなどのハロゲン化ビ
ニル類；トリメトキシビニルシランなどのビニルシラン
類，酢酸アリル，塩化アリル，アリルアルコール，ジメ
チルアリルアルコール，トリメチル−（３−アクリルア
ミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムクロリ
ド，アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸，
炭素数１〜２０のヒドロキシアルキル基含有のα−オレ
フィン類などが挙げられる。

【００１３】本発明のＰＶＡ系フィルムは、基材のＰＶ
Ａ系フィルムの片側又は両側の表面に、末端にアルキル
基をもつＰＶＡ系重合体を有するものであり、該基材用
フィルムに用いられるＰＶＡ系重合体については特に制
限はないが、平均重合度は１００〜１００００の範囲が
好ましい。この平均重合度が１００未満ではフィルムの
強度が不充分となるおそれがあり、また１００００を超
えると製膜時に高粘度となり、作業性が低下する傾向が
みられる。フィルムの強度及び製膜時の作業性などの面
から、特に好ましい平均重合度は１０００〜６０００の
範囲である。また、けん化度は５０モル％以上が好まし
い。このけん化度が５０モル％未満ではフィルムの強度
が不充分となるおそれがある。フィルムの強度などの面
から、ケン化度はより好ましくは７０モル％以上であ
り、さらに好ましくは９５モル％以上である。また、特
に耐水性が要求される用途では、けん化度は高い方が高
結晶性となって耐水性が付与されるので、９５モル％以
上のけん化度が望ましい。

【００１４】この基材用フィルムに用いられるＰＶＡ系
重合体の製造方法としては特に制限はないが、従来公知
のビニルエステル類、特に好ましくは酢酸ビニルを重合
したのち、けん化する方法が好適である。また、このＰ
ＶＡ系重合体は、２０モル％以下の他の成分を含んでい
てもなんら差し支えない。このような成分としては、例
えばクロトン酸，アクリル酸，メタクリル酸，（無水）
マレイン酸，（無水）イタコン酸等のエチレン性不飽和
カルボン酸及びこれらのアルキルエステル，塩化ビニリ
デン，アクリルアミド，アクリロニトリル，アルキルビ
ニルエーテル、さらにはエチレン，プロピレン等のα−
オレフィンなどが挙げられる。これらの成分を用いる場
合は、これらとビニルエステル類とを共重合させたの
ち、けん化すればよい。該基材用のＰＶＡ系フィルムに
は、所望により、可塑剤などの添加剤を含有させてもよ
い。該可塑剤としては、例えばエチレングリコール，ト
リメチレングリコール，テトラメチレングリコール，ポ
リエチレングリコール，ポリエチレングリコールポリプ
ロピレングリコール共重合体，グリセリン，ジグリセリ
ン，ブタンジオール，ジエチレングリコール，トリエチ
レングリコール，トリメチロールプロパン，ソルビトー
ル，ペンタエリスリトール，キシロース，アラビノー
ス，リブロースおよび上記の３〜６価の多価アルコール
１モルに対し、アルキレンオキサイド１〜４モルを付加
した化合物等が挙げられる。これらの中でグリセリン，
ジグリセリンおよびグリセリン，ペンタエリスリトー
ル，ソルビトールの多価アルコール１モルに対し、アル
キレンオキサイド１〜４モルを付加した化合物が可塑化
効果、ＰＶＡ系重合体との相溶性、沸点の高さなどから
好ましい。

【００１５】この可塑剤の添加量は特に制限はないが、
ＰＶＡ系重合体１００重量部に対して、５０重量部以下
が好ましい。この量が５０重量部を超えるとフィルムが
柔軟になりすぎて製膜性に問題が生じる傾向がみられ
る。製膜性の面から、この可塑剤の特に好ましい添加量
は、ＰＶＡ系重合体１００重量部に対して、２０重量部
以下である。また本発明で用いられる基材用のＰＶＡ系
フィルムは厚み５ｍｍ程度以下のシートをも含むもので
あるが、５〜２００μｍの厚みのものが通常好んで用い
られる。

【００１６】本発明で用いられる基材用のＰＶＡ系フィ
ルムの製造法としては、従来よりＰＶＡ系フィルムの製
造法として慣用されている方法が好適に用いられる。す
なわち、水を溶剤として用い、ドラムまたはベルト上に
キャスティングし、乾燥するキャスティング方式、水を
含浸させたペレットを溶融押し出しする溶融押出方式等
が適用できる。製膜後のフィルムは、必要に応じて熱処
理を行ってもよい。また、延伸処理を行ってもなんら差
し支えない。本発明のＰＶＡ系フィルムは、上記基材の
ＰＶＡ系フィルムの片側又は両側の表面に、末端にアル
キル基をもつＰＶＡ系重合体を有するものであれば、い
かなる方法によって得られたものであってもよいが、前
記の末端にアルキル基をもつＰＶＡ系重合体を用い、こ
のものを含有する被覆層を形成させたものが好適であ
る。この被覆層は、末端にアルキル基をもつＰＶＡ系重
合体単独からなるものであっても、充分なブロッキング
防止効果を発揮するが、該末端にアルキル基をもつＰＶ
Ａ系重合体とともに、必要に応じて、他のＰＶＡ系重合
体（Ａ），無機質や有機質の微粒子体（Ｂ）又はエマル
ジョンやディスパージョンなどの微粒子（Ｃ）、あるい
はこれらを適当に組み合わせたものを含有するものであ
ってもよい。特に、末端にアルキル基をもつＰＶＡ系重
合体と他のＰＶＡ系重合体とを含有する被覆層が、基材
フィルムとの接着性などの点から好適である。

【００１７】上記他のＰＶＡ系重合体（Ａ）としては、
けん化度８０モル％以上の水可溶性のＰＶＡ系重合体で
あればよく、特に制限はないが、平均重合度１００〜２
００００のものが好ましく、特に５００〜８０００のも
のが好適である。また、クロトン酸，（無水）イタコン
酸，アクリル酸，メタクリル酸，（無水）マレイン酸，
フマル酸などのエチレン性不飽和カルボン酸及びこれら
のアルキルエステル、塩化ビニル，塩化ビニリデン，ア
クリルアミド，アクリルニトリル，アルキルビニルエー
テル，アルコキシビニルシラン、さらにはエチレン，プ
ロピレン等のα−オレフインなどの少量を共重合成分と
して含有するポリ酢酸ビニル系共重合体のけん化物のよ
うな変性ＰＶＡ系重合体も好適に用いることができる。
末端にアルキル基をもつＰＶＡ系重合体とＰＶＡ系重合
体（Ａ）との使用割合については特に制限はないが、Ｐ
ＶＡ系重合体の末端アルキル基を被覆層の表面に存在さ
せ、本発明の効果を有効に発揮させるには、末端にアル
キル基をもつＰＶＡ系重合体／ＰＶＡ系重合体（Ａ）
（固形分重量比）が１００／０〜１／９９の範囲にある
のが好ましい。

【００１８】また、無機質や有機質の微粒子体（Ｂ）と
しては、例えば酸化珪素，炭酸カルシウム，炭酸マグネ
シウム，硫酸カルシウム，硫酸マグネシウム，ステアリ
ン酸カルシウム，ステアリン酸マグネシウム，二酸化チ
タン，タルク，カオリン，クレー，ベントナイト，コロ
イダルシリカ等の無機物、球状ポリエチレンワックス，
ポリ４フッ化エチレン，メラミン−グアナミン共重合体
等の有機物が挙げられる。一方、エマルジョンやディス
パージョン等の微粒子（Ｃ）としては、例えば酢酸ビニ
ル系エマルジョン，エチレン−酢酸ビニル系エマルジョ
ン，塩化ビニル−酢酸ビニル系エマルジョン，アクリル
酸系エマルジョン，スチレン−アクリル酸系エマルジョ
ン，シリコーン樹脂エマルジョン等の公知のエマルジョ
ンやディスパージョンが挙げられる。これらは必要に応
じて適宜二種以上混合して用いてもよい。

【００１９】上記無機質や有機質の微粒子体（Ｂ）及び
エマルジョンやディスパージョンなどの微粒子（Ｃ）
は、粒子径が0.０２〜１μｍの範囲にあるものが好まし
い。この粒子径が0.０２μｍ未満のものでは微粒子とし
ての効果が充分に発揮されないおそれがあり、また、１
μｍを超えるものではフィルムの透明性が低下する傾向
がみられる。本発明のＰＶＡ系フィルムにおいては、末
端にアルキル基をもつＰＶＡ系重合体を含有する被覆層
は、基材のＰＶＡ系フィルムの片側又は両側の表面に設
けられるが、その厚みは、該被覆層の厚みを〔Ｄ〕、基
材のＰＶＡ系フィルムの厚みを〔Ｅ〕とした場合、
〔Ｄ〕／〔Ｅ〕が0.０００１〜0.５の範囲にあるように
選ぶのが好ましい。〔Ｄ〕／〔Ｅ〕が0.０００１未満で
は充分なブロッキング性が得られにくく、また0.５を超
えるとフィルムの透明性が低下するとともに、ヒートシ
ール性が不良となるおそれがある。ブロッキング性，透
明性及びヒートシール性などの面から、この〔Ｄ〕／
〔Ｅ〕は、特に0.０１〜0.２の範囲が好ましい。

【００２０】基材のＰＶＡ系フィルムの片側又は両側の
表面に、末端にアルキル基をもつＰＶＡ系重合体を含有
する被覆層を設けるには、例えば末端にアルキル基をも
つＰＶＡ系重合体及び必要に応じて用いられる他のＰＶ
Ａ系重合体（Ａ），無機質や有機質の微粒子体（Ｂ），
エマルジョンやディスパージョンなどの微粒子（Ｃ）を
含有する水性媒体溶液又は分散液（以下、塗工液と称す
ことがある）を、従来公知の手段により塗工する方法を
用いるのが有利である。なお、ここでいう水性媒体と
は、水を主成分とするものであり、少量であれば水と混
合可能な有機溶剤、例えばアルコール類，アセトン，エ
ーテル類，ジオキサンなどを含んでいてもよい。また、
塗工手段としては、例えばハケ塗り，浸漬塗り，流し塗
り，ロールコーター法，エアドクター法，ブレードコー
ター法，スプレー法，ディップ法などを用いることがで
きる。

【００２１】該塗工液の濃度については特に制限はな
く、塗工手段及び塗工膜の厚みなどに応じて、適宜選定
されるが、乾燥処理や作業性などを考慮して、通常総固
形分含有量で0.０１〜１０重量％、好ましくは0.０５〜
７重量％の範囲が適当である。塗工後、乾燥処理するこ
とにより、本発明のＰＶＡ系フィルムが得られるが、必
要に応じて、熱処理や延伸処理などを施してもよい。

【００２２】

【実施例】以下、実施例により本発明をより具体的に説
明するが、本発明はこれらの実施例によりなんら限定さ
れるものではない。なお、実施例中で「部」および
「％」は、特に断らない限り、それぞれ「重量部」およ
び「重量％」を意味する。なお、フィルムの諸物性は下
記方法に従って測定した。 （１）透明性： 重ねたフィルムを通して９ポイント活
字を読み得る枚数で表した（フィルム厚みは１枚あたり
３０μｍ）。 （２）耐ブロツキング性： 縦１０ｃｍ，横１０ｃｍ大
のフィルムを約５０枚重ね、その上に８０ｇ／ｍ² の荷
重をかけ、８０℃，８０％ＲＨ（相対湿度）雰囲気に２
４時間放置後、フィルム相互の密着力を引張試験機によ
りＴ剥離強度（ｇ／１０ｃｍ）で評価した。 （３）耐摩耗性： 外径３２ｍｍ、幅２４ｍｍの円筒の
外表面に黒色の綿ビロードを貼布した１ｋｇの治具をフ
ィルム上の５０ｍｍの長さにわたり、ころがさずにすべ
らし、ビロード上に付着する微粉量により、次の判定基
準に従って官能的に評価した。 Ａ：微粉が付かない。 Ｂ：微粉が付くが微量である。 Ｃ：微粉が多量に付く。 （４）２０℃，６５％ＲＨのヒートシール強度： 富士
インパルスシーラーＦＩ−６００形（富士製作所（株）
製）により、２０℃，６５％ＲＨに２４時間調湿したＰ
ＶＡフィルムをヒートシールし、幅１５ｍｍ当たりのシ
ール強度を引張試験機により測定した。 （５）５℃，４０％ＲＨのヒートシール強度： ５℃，
４０％ＲＨに２４時間調湿したＰＶＡフイルムをヒート
シールし、幅１５ｍｍ当たりのシール強度を引張試験機
により測定した。

【００２３】実施例１ 末端にｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅基をもつ平均重合度５００、けん化
度９8.２モル％の変性ＰＶＡ（ＰＶＡ−１）と通常の未
変性ＰＶＡ（平均重合度２４００，けん化度９8.５モル
％）とを、固形分重量比２０：８０の割合で含有する濃
度２％水溶液からなる塗工液を調製した。次に、これを
ロールコーターで、厚さ３０μｍのＰＶＡ（平均重合度
１７５０、けん化度９9.９モル％）フイルムに被覆層の
厚みが0.０３μｍになるように塗布し，８０℃、２秒間
熱風乾燥した。得られたフイルムの諸物性を第２表に示
す。透明性，耐ブロッキング性，耐摩耗性，ヒートシー
ル強度，糊接着強度のすべての物性を満足するものであ
った。なお対照例として上記処理を行わなかった場合に
ついてのＰＶＡフイルムの諸物性を第２表に併記する。

【００２４】比較例１ 実施例１において、ＰＶＡ−１の代わりに平均重合度５
００、けん化度９8.２モル％の未変性ＰＶＡ（ＰＶＡ−
７）を用いた以外は、実施例１と同様にして、表面に被
覆層を有するＰＶＡフィルムを作製した。このフィルム
の諸物性を第２表に示す。 実施例２ 実施例１において、塗工液として、ＰＶＡ−１を１％濃
度で含有する水溶液を用いた以外は、実施例１と同様に
して表面に被覆層を有するＰＶＡフィルムを作製した。
このフィルムの諸物性を第２表に示す。 比較例２ 実施例２において、ＰＶＡ−１の代わりにＰＶＡ−７を
用いた以外は、実施例１と同様にして、表面に被覆層を
有するＰＶＡフィルムを作製した。このフィルムの諸物
性を第２表に示す。

【００２５】実施例３ ＰＶＡ−１と通常の未変性ＰＶＡ（平均重合度２４０
０、けん化度９8.５モル％）と平均粒径0.１５μｍのメ
タクリル酸メチル／スチレン重量比６４／３６の共重合
体エマルジョンとを、固形分重量比１０：８５：５の割
合で含有する固形分濃度１％の水溶液からなる塗工液を
調製した。次に、この塗工液を用い、実施例１と同様に
して表面に被覆層を有するＰＶＡフィルムを作製した。
このフィルムの諸物性を第２表に示す。 比較例３ 実施例３において、ＰＶＡ−１の代わりにＰＶＡ−７を
用いた以外は、実施例３と同様にして、表面に被覆層を
有するＰＶＡフィルムを作製した。このフィルムの諸物
性を第２表に示す。 実施例４〜８及び比較例４ 第１表に示す配合組成の各成分を含有する固形分濃度が
２％の水溶液からなる塗工液を調製し、実施例１と同様
にして、表面に被覆層を有するＰＶＡフィルムを作製し
た。これらのフィルムの諸物性を第２表に示す。

【００２６】

【表１】

【００２７】注１）エマルジョン：平均粒径0.１５μｍ
のメタクリル酸メチル／スチレン重量比６４／３６の共
重合体エマルジョン ２）ＰＶＡ−１：末端にｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅基をもつ平均重合
度５００、けん化度９8.２モル％の変性ＰＶＡ ３）ＰＶＡ−２：末端にｎ−Ｃ₄ Ｈ₉ 基をもつ平均重合
度３００、けん化度９7.０モル％の変性ＰＶＡ ４）ＰＶＡ−３：末端にｎ−Ｃ₁₈Ｈ₃₇基をもつ平均重合
度２００、けん化度９9.６モル％の変性ＰＶＡ ５）ＰＶＡ−４：末端にｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅基をもつ平均重合
度１０００、けん化度８8.５モル％の変性ＰＶＡ ６）ＰＶＡ−５：末端にＣ₂ Ｈ₅ 基をもつ平均重合度５
００、けん化度９9.０モル％の変性ＰＶＡ ７）ＰＶＡ−６：末端にｎ−Ｃ₁₂Ｈ₂₅基をもつ平均重合
度３００、けん化度９7.９モル％の末端変性エチレン−
ビニルアルコール共重合体（エチレン単位含有量８モル
％） ８）ＰＶＡ−７：平均重合度５００、けん化度９8.２モ
ル％の未変性ＰＶＡ ９）ＰＶＡ−８：平均重合度５００、けん化度９8.２モ
ル％の１−オクテン−ビニルアルコール共重合体（１−
オクテン単位含有量0.４モル％）

【００２８】

【表２】

【００２９】

【発明の効果】本発明によれば、基材のＰＶＡ系フィル
ムの表面に、末端にアルキル基をもつＰＶＡ系重合体
を、それを含有する被覆層を設けるなどして、存在させ
ることにより、透明性，表面光沢性に優れ、かつヒート
シール強度，接着強度を損なうことなく、滑り性，耐ブ
ロッキング性などを向上させたＰＶＡ系フィルムが容易
に得られる。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも片側の表面に、末端にアルキ
   ル基をもつビニルアルコール系重合体を有することを特
   徴とするポリビニルアルコール系フィルム。
2. 【請求項２】 少なくとも片側の表面に、末端にアルキ
   ル基をもつビニルアルコール系重合体含有被覆層を有す
   る請求項１記載のポリビニルアルコール系フィルム。
3. 【請求項３】 被覆層が、末端にアルキル基をもつビニ
   ルアルコール系重合体単独からなる層又は末端にアルキ
   ル基をもつビニルアルコール系重合体と他のビニルアル
   コール系重合体とを含有する層である請求項２記載のポ
   リビニルアルコール系フィルム。
4. 【請求項４】 末端にアルキル基をもつビニルアルコー
   ル系重合体の該アルキル基が炭素数４〜２０のものであ
   る請求項１，２又は３記載のポリビニルアルコール系フ
   ィルム。