JPS6324535B2

JPS6324535B2 -

Info

Publication number: JPS6324535B2
Application number: JP55166587A
Authority: JP
Inventors: Takatoshi Tanaka
Original assignee: Denki Kagaku Kogyo KK
Current assignee: Denka Co Ltd
Priority date: 1980-11-28
Filing date: 1980-11-28
Publication date: 1988-05-20
Also published as: JPS5792031A

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は、ポリビニルアルコール系フイルムの
表面処理液に係わり、特にフイルムの透明性等の
本来の性質を劣化させず、ブロツキングを防止し
うる表面処理液に関するものである。本来、ポリビニルアルコール（以下、単に
PVAと略記する。）系フイルムは、透明性、表面
光沢、印刷適性、機械的強度、非帯電性がすぐ
れ、繊維製品などの包装材料として広く適用性が
ある。しかしながら、PVA系フイルムは、温湿
度変化により、敏感にフイルム物性が変化し、高
温多湿下でフイルム面相互を接触させると、ブロ
ツキング現象を起し易い。このため自動製袋機に
て高速製袋する際、フイルムの繰出しに困難を生
じたり、装置に付着したりする欠点があり、また
繊維製品の袋詰め作業において、口開きに困難を
生じ作業性が著しく低下する。このため、従来、種々の改良が試みられてい
る。すなわち、PVA系フイルムの表面に、微粉
末の無機物質を散布付着させる方法がある。しか
し、この方法はブロツキング防止には有効である
が、フイルムの透明性を低下させ、また粉が脱落
して繊維製品、特に濃色に染色された製品に付着
した場合に商品価値を著しく損う。また、高分子物質の有機溶剤溶液をPVA系フ
イルムに塗布してブロツキングを防止する方法も
知られているが、この方法で使用される高分子物
質は通常疎水性であり、PVA系フイルムとの密
着性に乏しく、ヒートシールする際、塗布層と
PVA系フイルムとが剥離しやすい。また、塩化
亜鉛、塩化リチウム等の通常用いられている接着
剤でPVA系フイルムの接着を行う際に、接着性
が著しく低下する難点がある。さらに、有機溶剤
溶液を用いることは、安全上、公害上からも好ま
しくない。そこで、本発明者は、研究を重ねた結果、スチ
レン系樹脂、メタクリル系樹脂、ポリビニルアル
コール系樹脂、シリコーン系撥水剤および平均粒
子径５〜1000mμの微粒子体をそれぞれ特定割合
配合してなる水系の表面処理剤がこれらの諸欠点
を解決することを見出し、本発明を完成するに至
つたものである。すなわち、本発明は(A)スチレン系樹脂エマルジ
ヨンおよび／またはメタクリル系樹脂エマルジヨ
ン、(B)ポリビニルアルコール系樹脂の水溶液、(C)
シリコーン系撥水剤の水溶液またはエマルジヨ
ン、および(D)平均粒子径５〜1000mμの微粒子体
の水分散物からなるポリビニルアルコール系フイ
ルムの表面処理液に係わるものである。ここで、本発明の処理の対象となるPVA系フ
イルムとは、たとえば、ポリ酢酸ビニルをけん化
して得られるPVAを製膜して製造されるフイル
ムおよび、酢酸ビニルと共重合可能なエチレン性
不飽和単量体の少量を共重合成分として含有する
ポリ酢酸ビニル系共重合体をケン化して得られる
変性PVAを製膜して製造されるフイルム、ある
いはさらに、これらフイルムを熱処理あるいは不
溶化処理したフイルム等がいずれも含まれる。な
お重合度およびケン化度については特に制限はな
いが、通常重合度500〜3000、ケン化度75モル％
以上のものがフイルムとして適当である。 (A)のスチレン系樹脂には、たとえば、ポリスチ
レン、スチレン・アクリロニトリル共重合体、ス
チレン・メタクリレート共重合体、スチレン・ア
クリロニトリル・メタクリレート共重合体などが
ある。メタクリル系樹脂とは、メタアクリル酸、
メタアクリル酸エステル、メタアクリル酸ニトリ
ルなどの重合体または共重合体で、たとえば、ポ
リメチルメタクリレート、スチレン・メタクリレ
ート共重合体、スチレン・アクリロニトリル・メ
タクリレート共重合体などがある。スチレン系樹
脂およびメタクリル系樹脂はそれ自体、表面光沢
および透明性がすぐれているが、これらの樹脂の
エマルジヨンのみをPVA系フイルムに塗布して
も、接着性が不充分で剥離しやすい他、高温多湿
下でフイルムの透明性が著しく低下する欠点があ
るので単独では使用できない。他の(B)，(C)，(A)と共に本発明の表面処理液を構
成するにあたり、スチレン系樹脂エマルジヨンお
よびメタクリル系樹脂エマルジヨンは、いずれか
一方のみを用いても、または、これらの両者を併
用しても差支えない。これらの樹脂および樹脂エ
マルジヨンは、公知の方法で製造できる。スチレ
ン系樹脂およびメタクリル系樹脂のエマルジヨン
は、アニオン系、ノニオン系、カチオン系いずれ
かの乳化剤を用いたもののうちから、他の構成成
分と配合した際、混合液としての放置安定性のす
ぐれたものを適宜選択する。 (B)のポリビニルアルコール系樹脂とは、たとえ
ば、ポリ酢酸ビニルをケン化して得られたPVA
もしくはその誘導体で、通常、重合度500〜3000、
ケン化度75モル％以上のもの、酢酸ビニルと共重
合性を有する単量体と、酢酸ビニルとの共重合体
のケン化物もしくはその誘導体で水溶性を有する
範囲内のものなどがある。これらの添加は、他の
構成成分のPVA系フイルムへの密着性および塩
化亜鉛、塩化リチウム等の通常用いられている接
着剤による糊付性を向上させる。 (C)のシリコーン系撥水剤は、市販のものを使用
しうる。印刷性、透明性への悪影響の生じない程
度の少量添加で密着防止効果の良いものを必要度
に合わせて選択使用する。シリコーン系撥水剤の
水溶液またはエマルジヨンは、それ自体すぐれた
ブロツキング防止効果を有するが、高温多湿下で
耐ブロツキング効果を示す量を表面塗布すると、
印刷インクのPVA系フイルムへの密着性が損わ
れ、インクの剥離を生ずる。 (D)の微粒子体は無機質、有機質のいずれでもよ
く、たとえば無機質ではシリカ、タルク、酸化ア
ルミなどがあり、有機質のものとしてはでんぷ
ん、樹脂微粉末などがある。しかし、外観、透明
性を損わないためには、平均粒子径が５〜
1000mμであることが必要である。また、この微
粒子体を粉落ちせぬように接着剤にてPVA系フ
イルムの表面に固着させる方法のみにてブロツキ
ング防止効果を発揮させようとすると過多の微粒
子体が必要であり、外観、透明性が損われる。ここで、本発明ではこれら(A)，(B)，(C)，(D)の各
構成成分をそれぞれ単独で用いる欠点を排除する
ため、(A)の樹脂分100重量部に対して(B)の樹脂分
50〜300重量部、好ましくは100〜200重量部、(C)
のシリコーン分10〜100重量部、好ましくは20〜
80重量部、(D)の微粒子体分30〜300重量部、好ま
しくは50〜200重量部の量を配合して混合し、水
系の表面処理剤を調整する。この場合、(B)の配合
量が50重量部未満であると、PVA系フイルムの
接着性が悪化し、300重量部を超えるとブロツキ
ング防止効果に悪影響が現われる。(C)の配合量が
10重量部未満であるとブロツキング防止効果が少
なく、100重量部を超えると印刷適性に悪影響が
現われる。(D)の配合量が30重量部未満ではブロツ
キング防止効果の向上が少なく、300重量部を超
えると外観が損われ、また微粒子体の剥離が起り
やすくなる。上記に限定した配合量の表面処理液
は、PVA系フイルムの片面または両面に塗布す
るが、その塗布量は、固形分換算で片面当り0.05
〜0.5ｇ／m²であることが望ましい。0.05ｇ／m²
未満であると充分なブロツキング効果を生ぜず、
0.5ｇ／m²を超えると透明性の低下が著しくなる。塗布の方法としては、特に限定するものではな
く、たとえばコーテイング、デイツピング、スプ
レー等公知の任意の方法が採用される。塗布に際して、表面処理液は、塗布量、作業
性、装置等によつても異なり、一概には言えない
が、通常、固形分濃度として0.5〜10％程度に稀
釈して、使用に供される。以下、本発明を実施例により、さらに詳しく説
明する。なお、実施例中の部および％は、別に記
載のあるものを除きいずれも重量基準で示した。実施例１スチレン・メタクリル酸メチル共重合体（スチ
レン／メタクリル酸メチル＝40％／60％）エマル
ジヨン（樹脂分30％）６部、ケン化度99.8モル
％、重合度1700のPVAの10％水溶液30部、シリ
コーン撥水剤エマルジヨン「POLON MWS」
（信越化学工業製、シリコーン分30％）４部、お
よび微粒子体「AEROSIL COK―84」（日本アエ
ロジル社製、無水シリカ／酸化アルミ混合物平均
粒子径15mμ）３部を総固形分濃度が１％となる
よう水で稀釈し表面処理液を調整した。この表面
処理液を、厚さ0.03mm、重合度1700、ケン化度
99.8モル％のPVAフイルムの両面に、塗工量0.1
ｇ（固形分）／m²（片面当り）となるよう塗工し
た。このフイルムは、第１表に示されたとおり、
繊維包装用素材としてすぐれた性質を示した。実施例２スチレン・アクリロニトリル共重合体エマルジ
ヨン（スチレン／アクリロニトリルル＝70％／30
％、樹脂分30％）10部、ケン化度99.5モル％、重
合度1500のPVAの10％水溶液30部、シリコーン
撥水剤「POLON Ｃ」（信越化学工業製、シリコ
ーン分20％）7.5部、および微粒子体「AEROSIL
300」（日本アエロジル製、無水シリカ、平均粒子
径7mμ）２部を総固形分濃度が2.0％となるよう
水で稀釈混合して表面処理液を調整した。この表
面処理液を、厚さ0.04mm、重合度1500、ケン化度
99.5モル％のPVAフイルムの両面に塗工量0.15ｇ
（固形分）／m²（片面当り）となるよう塗工した。
このフイルムは第１表に示されたとおり、繊維包
装用素材としてすぐれた性質を示した。実施例３ポリスチレンエマルジヨン（樹脂分35％）３
部、メタクリル酸メチル重合体エマルジヨン（樹
脂分30％）６部、ケン化度90モル％、重合度1750
のエチレン３モルと酢酸ビニル97モルを共重合さ
せたケン化物からなる変性PVAの４％水溶液75
部、シリコーン撥水剤エマルジヨン「POLON
MF40」信越化学工業製、樹脂分10％）75部、コ
ロイダルシリカ「スノーテツクスＣ」（日産化学
工業製、平均粒子径10〜20mμ、微粒子体分20％）
7.5部を水で稀釈して総固形分濃度2.0％となるよ
う表面処理液を調整した。この表面処理液を厚さ
0.03mm、重合度1750、ケン化度99.9モル％のPVA
フイルムの両面に、塗工量0.075ｇ（固形分）／
m²（片面当り）となるよう塗工した。このフイル
ムは第１表に示されたとおり繊維包装用素材とし
てすぐれた性質を示した。実施例４スチレン・アクリロニトリル・メチルメタクリ
レート共重合体エマルジヨン（スチレン／アクリ
ロニトリル／メチルメタクリレート＝30％／60
％／10％、樹脂分30％）６部、ケン化度90モル
％、重合度1600の酢ビ・クロトン酸（クロトン酸
含量５％）共重合体ケン化物の５％水溶液40部、
シリコーン撥水剤「POLON Ｃ」４部、
「Aluminium Oxide Ｃ」（日本アエロジル製、酸
化アルミ、平均粒子径20mμ）２部を水で稀釈し
て総固形分濃度が1.0％となるよう表面処理液を
調整した。この表面処理液を、厚さ0.025mm、重
合度1600、ケン化度99.8モル％のPVAフイルム
の両面に、塗工量0.1ｇ（固形分）／m²（片面当
り）となるよう塗工した。このフイルムは第１表
に示されたとおり、繊維包装材としてすぐれた性
質を示した。比較例１実施例１において10％PVA水溶液を120部とし
た他は、実施例１と同様にしたところ、第１表に
示されたとおり、ブロツキング防止性が不充分で
あつた。比較例２実施例１において「POLON MWS」を20部と
した他は、実施例１と同様にしたところ、第１表
に示されたとおり、印刷性、および透明性が著し
く悪化した。比較例３実施例２において10％PVA水溶液を５部とし
た他は、実施例２と同様にしたところ、第１表に
示されたとおり、糊付性、およびヒートシール性
が不充分であつた。比較４実施例２において、「POLON Ｃ」を0.75部、
「AEROSIL 300」を0.5部とした他は、実施例２
と同様にしたところ、第１表に示されたとおり、
ブロツキング防止性が不充分であつた。

【表】なお、実施例、比較例の物性等の測定および評
価は次の方法によつた。 (1) ブロツキング防止性フイルムを10cm×15cmに切り、25℃、75％R.
H.の雰囲気に24時間放置後、20枚を重ね、200ｇ
の荷重をその上に均一にかけ、更に24時間放置す
る。次いで荷重を除き、重ねられたフイルム相互
の剥離性、滑り性を比較する。Ａ：剥離性、滑り性良好。Ｂ：やゝ密着気味であるが問題なし。Ｃ：密着、実用上、問題あり。 (2) 透明性フイルムを二枚重ねとして、透明性、光沢を比
較する。Ａ：コーテイングによる透明性、光沢の低下
が、ほとんどない。Ｂ：やゝ白濁している。Ｃ：白濁、透明感の低下が著しい。 (3) 糊付性塩化亜鉛50重量％、水15重量％、メタノール35
重量％の接着剤にて評価する。フイルムを２cm×
10cmに切り、一端に上記接着剤を一滴たらし、も
う一枚の同一サイズのフイルムの一端を重ね合わ
せ、軽く指で圧着し30分後、接着したフイルムの
両端を引張る。Ａ：接着良好、接着部以外より切断する。Ｂ：接着やゝ不良、接着強度あるが、接着部よ
りはがれる。Ｃ：接着不良、接着部より容易にはがれる。 (4) ヒートシール性バーシーラーにより、340℃、0.5秒条件での接
着性を比較する。Ａ：充分にヒートシールされている。Ｂ：接着しているが、容易にはがれる。Ｃ：全く接着せず。 (5) 印刷性フイルムにビニロンフイルム用青色インクを印
刷し、印刷時のインクの乗り具合、30℃、88％
R.H.24時間放置後のインクの割れ、剥離の有無
を評価する。Ａ：インクの乗り良好、インクの割れ、剥離全
くなし。Ｂ：インクの乗りやゝ不良、インクの割れ、剥
離少しあり。Ｃ：インクの乗り不良、インクの割れ、剥離多
し。

Claims

【特許請求の範囲】

１ (A)スチレン系樹脂エマルジヨンまたはメタク
リル系樹脂エマルジヨンまたはこれらの両者の樹
脂分100重量部に対して、(B)ポリビニルアルコー
ル系樹脂分50〜300重量部の水溶液、(C)シリコー
ン系撥水剤のシリコーン分10〜100重量部の水溶
液またはエマルジヨン、および(D)平均粒子径５〜
1000mμの微粒子体分30〜300重量部の水分散物を
含有してなるポリビニルアルコール系フイルムの
表面処理液。