WO2017069175A1 - 吸湿材料 - Google Patents

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WO2017069175A1
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hygroscopic
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resin
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竜太 竹上
俊博 中谷
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富士フイルム株式会社
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Definitions

  • This disclosure relates to a hygroscopic material.
  • hygroscopic materials are known as hygroscopic materials.
  • a highly hygroscopic material having high hygroscopicity, high moisture absorption rate, and hygroscopic properties a highly hygroscopic material in which metal ions are encapsulated in a colloidal state in a polar polymer is known. (See, for example, JP-A-3-188922).
  • a hygroscopic material having a large hygroscopic capacity and high transparency and capable of adjusting the hygroscopic rate depending on the constituent material a hygroscopic polymer layer, amorphous silica having an average secondary particle size of 10 ⁇ m or less, and water solubility
  • a moisture-absorbing material having a porous structure containing a resin and a moisture-absorbing agent and a moisture-absorbing layer in this order are known (see, for example, JP-A-2014-237121).
  • the film formation method of the functional film it is desirable to adopt a film formation method by a roll-to-roll method from the viewpoint of productivity.
  • the roll-to-roll film formation method in the process of unrolling a roll-shaped substrate, the film is continuously formed on the substrate by a method such as coating, and the resulting laminated film is rolled. Take up around.
  • the present inventors examined the film-forming suitability by the roll-to-roll method for the conventional moisture-absorbing film, when the moisture-absorbing film wound up in a roll shape is stored for a long time, the surface of the moisture-absorbing film (front side) and It has been found that a so-called blocking problem that the back surface (back surface) sticks may occur.
  • the problem to be solved by an embodiment of the present invention is to provide a moisture-absorbing material in which blocking between the front surface and the back surface of a film, which may occur when produced by a roll-to-roll method, is suppressed.
  • a base material a hygroscopic layer that is disposed on one surface side of the base material and includes a hygroscopic agent that is an inorganic salt and a water-soluble resin, and an outermost layer on the other surface side of the base material. And a particle selected from the group consisting of particles of a hydrophobic resin, and an anti-blocking layer containing the resin.
  • ⁇ 3> The moisture-absorbing material according to ⁇ 1> or ⁇ 2>, wherein the substrate is a substrate containing at least one resin selected from the group consisting of polypropylene, polyester, polyamide, polyvinyl chloride, and polyvinylidene chloride. . ⁇ 4> Any of ⁇ 1> to ⁇ 3>, wherein the water-soluble resin contained in the moisture absorption layer is at least one resin selected from the group consisting of polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, and an ethylene-vinyl acetate copolymer.
  • the resin included in the antiblocking layer is any one of ⁇ 1> to ⁇ 4>, wherein the resin is at least one resin selected from the group consisting of an ethylene-vinyl acetate copolymer and a fluorine-containing resin. Hygroscopic material.
  • ⁇ 6> The hygroscopic material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 5>, wherein the hygroscopic agent is calcium chloride.
  • ⁇ 7> The moisture-absorbing material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 6>, wherein the average primary particle diameter of the particles is 1 ⁇ m to 3 ⁇ m.
  • ⁇ 8> The moisture-absorbing material according to any one of ⁇ 1> to ⁇ 7>, wherein the anti-blocking layer has a thickness of 0.5 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the ratio of the thickness of the anti-blocking layer to the average primary particle size of the particles is 1 / 1.5-1 / 2.
  • a moisture-absorbing material in which blocking between the front surface and the back surface of the film, which may occur when produced by a roll-to-roll method, is suppressed.
  • a numerical range indicated by using “to” means a range including the numerical values described before and after “to” as the minimum value and the maximum value, respectively.
  • the upper limit value or lower limit value described in a numerical range may be replaced with the upper limit value or lower limit value of the numerical range described in other steps.
  • the upper limit value or the lower limit value described in a certain numerical range may be replaced with the values shown in the examples.
  • the amount of each component in the composition is the total amount of the plurality of substances present in the composition unless there is a specific indication when there are a plurality of substances corresponding to each component in the composition. Means.
  • process is not limited to an independent process, and is included in this term if the intended purpose of the process is achieved even when it cannot be clearly distinguished from other processes. .
  • blocking resistance the property capable of suppressing blocking.
  • the hygroscopic material of the present disclosure is disposed as a base material, a hygroscopic layer that is disposed on one surface side of the base material and includes a hygroscopic agent that is an inorganic salt and a water-soluble resin, and an outermost layer on the other surface side of the base material. And a moisture-absorbing material having particles selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles, and an anti-blocking layer containing a resin. In the moisture-absorbing material of the present disclosure, blocking between the front surface and the back surface of the film, which may occur when produced by a roll-to-roll method, is suppressed.
  • the film formation method by the roll-to-roll method is a process of unwinding the substrate wound in a roll shape, continuously forming a film on the substrate by a method such as coating, and the obtained laminated film is rolled. Therefore, it is a film forming method with excellent productivity.
  • the conventional moisture-absorbing material having a moisture-absorbing layer on the base material is a so-called blocking that the surface and the back surface of the film adhere to each other when produced in a roll-to-roll method and stored in a roll for a long period of time. Problems can arise.
  • the hygroscopic material is a base material, a hygroscopic layer that is disposed on one surface side of the base material and includes a hygroscopic agent that is an inorganic salt and a water-soluble resin, and an outermost layer on the other surface side of the base material.
  • the anti-blocking layer is disposed on the outermost layer on the side opposite to the surface on which the moisture-absorbing layer is disposed, so that the moisture-absorbing material is wound in a roll shape.
  • the anti-blocking layer contains particles selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles that are difficult to adhere to the water-soluble resin contained in the moisture-absorbing layer. It is considered that blocking is suppressed because the load applied to the contact surface with the layer enters the hygroscopic layer and comes into contact with the hygroscopic layer containing a water-soluble resin that is difficult to adhere.
  • the moisture-absorbing material having the anti-blocking layer on the outermost layer on the side opposite to the surface on which the base material of the moisture-absorbing layer is disposed does not provide the blocking inhibiting effect.
  • FIG. 1 is a schematic sectional view showing a laminated structure of a hygroscopic material according to the first embodiment of the present invention.
  • the hygroscopic material 1 according to the first embodiment of the present invention has a base material 11, a hygroscopic layer 13 disposed on one surface of the base material 11, and the other surface of the base material 11. And an anti-blocking layer 15 disposed.
  • hygroscopic material 1 In the hygroscopic material 1 according to the first embodiment of the present invention, calcium chloride as a hygroscopic agent and polyvinyl alcohol (PVA) as a water-soluble resin are formed on one surface side of the polyvinyl chloride (PVC) film as the base material 11.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the anti-blocking layer 15 containing the silica particles which are inorganic particles and the ethylene / vinyl acetate copolymer which is a resin is arranged on the other surface side of the substrate 11.
  • Silica particles which are inorganic particles contained in the anti-blocking layer 15, are difficult to stick to polyvinyl alcohol (PVA), which is a water-soluble resin contained in the moisture absorption layer 13, so when produced in a roll-to-roll method, a film Blocking between the front surface (i.e., the moisture absorption layer 13) and the back surface (i.e., the anti-blocking layer 15) is suppressed.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • the hygroscopic layer 13 containing the calcium alcohol which is a hygroscopic agent, and the polyvinyl alcohol (PVA) which is water-soluble resin is arrange
  • positioned since the hygroscopic layer 13 containing the calcium alcohol which is a hygroscopic agent, and the polyvinyl alcohol (PVA) which is water-soluble resin is arrange
  • positioned since the hygroscopic layer 13 containing the calcium alcohol which is a hygroscopic agent, and the polyvinyl alcohol (PVA) which is water-soluble resin is arrange
  • PVA polyvinyl alcohol
  • FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing a laminated structure of a hygroscopic material according to the second embodiment of the present invention.
  • the hygroscopic material 2 according to the second embodiment of the present invention further includes an upper layer 17 disposed on the surface of the hygroscopic layer 13 opposite to the surface on which the base material 11 is disposed. In a point, it differs from the hygroscopic material 1 which concerns on 1st Embodiment.
  • hygroscopic material 2 In the hygroscopic material 2 according to the second embodiment of the present invention, calcium chloride as a hygroscopic agent and polyvinyl alcohol (PVA) as a water-soluble resin are formed on one surface side of the polyvinyl chloride (PVC) film as the base material 11. And an upper layer 17 containing an ethylene / vinyl acetate copolymer that is a vinyl acetate resin, and silica particles that are inorganic particles on the other surface side of the substrate 11 and An anti-blocking layer 15 containing an ethylene / vinyl acetate copolymer that is a resin is disposed.
  • PVA polyvinyl alcohol
  • Silica particles, which are inorganic particles contained in the anti-blocking layer 15, are difficult to stick to the ethylene / vinyl acetate copolymer, which is a vinyl acetate resin contained in the upper layer 17, and therefore when produced in a roll-to-roll system. Further, blocking between the front surface (that is, the upper layer 17) and the back surface (that is, the anti-blocking layer 15) of the film is suppressed. Moreover, in the hygroscopic material 2 which concerns on 2nd Embodiment of this invention, the upper layer 17 containing the ethylene / vinyl acetate copolymer which is vinyl acetate resin is arrange
  • the hygroscopic material of the present disclosure has a substrate.
  • a form of a base material generally it is a film form or a sheet form.
  • materials constituting the substrate include polyester [polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate, polybutylene terephthalate, etc.], polyethylene [linear low density polyethylene (LLDPE), low density polyethylene (LDPE), high density polyethylene (HDPE), etc.], polypropylene (PP), polymethylpentene, triacetylcellulose, cellophane, rayon, polystyrene, polycarbonate, polyimide, polyamide (for example, aromatic polyamide), polyvinyl chloride (PVC), polyacrylonitrile (PAN), Examples thereof include resins such as polyphenylene sulfide, polyetherimide, polyethersulfone, polysulfone, and polyvinylidene chloride (PVDC).
  • PVDC polyvinylidene chloride
  • the base material has a creep strain of 3% or less measured in accordance with a method described in Japanese Industrial Standards (JIS K7115: 1999) under an atmosphere temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60% under a load of 10 MPa. Preferably, it is 2.5% or less, more preferably 1% or less.
  • the creep strain of the substrate is preferably 0.3% or more. When the creep strain of the substrate is 3% or less, the moisture absorbing layer (upper layer if it has an upper layer) and the anti-blocking layer come into contact with each other when the moisture absorbing material is wound into a roll, and the load is applied to the contact surface.
  • the anti-blocking effect by the particles is more effectively exhibited.
  • a Tensilon universal material tester model number: CP6-L-500S, Orientec Co., Ltd.
  • the measuring device is not limited to this.
  • Examples of the material constituting the base material that satisfies the above-described creep strain requirements include resins such as polypropylene (PP), polyester, polyamide, polyvinyl chloride (PVC), and polyvinylidene chloride (PVDC).
  • the material constituting the substrate is at least one resin selected from the group consisting of polypropylene (PP), polyester, polyamide, polyvinyl chloride (PVC), and polyvinylidene chloride (PVDC) from the viewpoint of blocking resistance. And at least one resin selected from polyvinyl chloride (PVC) and polyvinylidene chloride (PVDC) is more preferable.
  • the substrate for example, a film or sheet formed by a known film formation method (T-die method, inflation method, etc.) using at least one of the above materials may be used, or a commercially available product is available on the market. You may use goods.
  • the base material may be a uniaxially stretched film or a biaxially stretched film obtained by stretching a film formed using at least one of the above materials.
  • the substrate may have a laminated structure of two or more layers.
  • the base material may be obtained by performing surface treatment on the surface on which the moisture absorbing layer is formed in advance from the viewpoint of improving the adhesion with an adjacent layer, for example, a moisture absorbing layer described later. Examples of the surface treatment include known surface treatments such as corona discharge treatment and ozone treatment.
  • the substrate is preferably a substrate having transparency.
  • the “transparent substrate” refers to a substrate having a total light transmittance of 75% or more, preferably a substrate having a total light transmittance of 80% or more.
  • the total light transmittance of the substrate is measured according to JIS K7361-1: 1997. Specifically, the total light transmittance of the substrate is measured by using a haze meter (model number: NDH-5000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) as the measuring device, and the environment temperature is 23 ° C. and the relative humidity is 50%. Measured below.
  • the thickness of the substrate is not particularly limited, and is preferably 20 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less, and preferably 30 ⁇ m or more and 350 ⁇ m or less from the viewpoints of handling properties, handleability when a hygroscopic material is used, and transparency. More preferably, it is 40 ⁇ m or more and 300 ⁇ m or less.
  • the hygroscopic material of the present disclosure has a hygroscopic layer containing a hygroscopic agent that is an inorganic salt and a water-soluble resin.
  • the hygroscopic layer is disposed on one surface side of the base material described above.
  • the hygroscopic layer contains at least one hygroscopic agent that is an inorganic salt.
  • moisture absorbents that are inorganic salts include metal halides such as lithium chloride, calcium chloride, magnesium chloride, and aluminum chloride, metal sulfates such as sodium sulfate, calcium sulfate, magnesium sulfate, and zinc sulfate, potassium hydroxide, Examples thereof include metal hydroxides such as sodium hydroxide and magnesium hydroxide.
  • the hygroscopic agent that is an inorganic salt is preferably at least one selected from the group consisting of metal halides and metal sulfates, more preferably at least one selected from metal halides, and a moisture absorption capacity. From the viewpoint of transparency and transparency, calcium chloride is particularly preferred.
  • the content of the hygroscopic agent that is an inorganic salt in the hygroscopic layer is preferably 1% by mass or more and 80% by mass or less, based on the total solid content of the hygroscopic layer, from the viewpoint of hygroscopicity and transparency.
  • the content is more preferably 70% by mass or less and still more preferably 10% by mass or more and 60% by mass or less.
  • the content of the hygroscopic agent that is an inorganic salt in the hygroscopic layer is controlled by the coating amount per unit area.
  • the application amount of the hygroscopic agent is preferably 1 g / m 2 or more and 40 g / m 2 or less, more preferably 2 g / m 2 or more and 35 g / m 2 or less from the viewpoint of hygroscopicity and transparency. further preferably .5g / m 2 or more 30 g / m 2 or less.
  • the moisture absorption layer includes at least one water-soluble resin.
  • the water-soluble resin can function as a binder.
  • the “water-soluble resin” refers to a resin that dissolves 0.05 g or more in 100 g of water at 20 ° C., and preferably refers to a resin that dissolves 0.1 g or more.
  • water-soluble resins include hydroxy group-containing resins [polyvinyl alcohol resin [polyvinyl alcohol (PVA), acetoacetyl-modified polyvinyl alcohol, cation-modified polyvinyl alcohol, anion-modified polyvinyl alcohol, silanol-modified polyvinyl alcohol] , Polyvinyl acetal, etc.], cellulose resin [methylcellulose (MC), ethylcellulose (EC), hydroxyethylcellulose (HEC), carboxymethylcellulose (CMC), hydroxypropylcellulose (HPC), hydroxyethylmethylcellulose, hydroxypropylmethylcellulose, etc.]], ether Resin having a bond [polypropylene oxide (PPO), polyethylene glycol (PEG), polyvinyl chloride Ether (PVE), etc.], and resins having carbamoyl groups [polyacrylamide (PAAM), polyvinyl pyrrolidone (PVP), polyacrylic acid hydrazide, etc.]
  • water-soluble resins examples include polyacrylic acid (PAA) having a carboxyl group as a dissociable group or a salt thereof, maleic acid resin, gelatins, and the like. Furthermore, vinyl acetate resin is also mentioned as an example of water-soluble resin.
  • PAA polyacrylic acid
  • vinyl acetate resin is also mentioned as an example of water-soluble resin.
  • vinyl acetate resin is a general term for polymers containing vinyl acetate as a monomer unit, vinyl acetate resin containing only vinyl acetate as a monomer unit, vinyl acetate and other monomers. And a copolymer thereof.
  • examples of other monomers include ethylene, vinyl chloride, acrylic monomers, and the like.
  • the copolymer of vinyl acetate and other monomers may be a multi-component copolymer such as a binary copolymer or a terpolymer.
  • vinyl acetate resins include polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylate / vinyl acetate copolymer, etc. Is mentioned.
  • the water-soluble resin is preferably at least one selected from the group consisting of a polyvinyl alcohol resin, polyacrylic acid, and an ethylene-vinyl acetate copolymer from the viewpoint of transparency, and polyvinyl alcohol is particularly preferable.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is preferably 99 mol% or less, more preferably 96 mol% or less, and 90 mol% or less. Is more preferable.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol resin is preferably 70 mol% or more, more preferably 75 mol% or more, and further preferably 78 mol% or more. When the degree of saponification is 70 mol% or more, water solubility can be suitably maintained practically.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol resin is measured according to JIS K6726: 1994.
  • the content of the water-soluble resin in the hygroscopic layer is preferably 20% by mass or more and more preferably 30% by mass or more with respect to the total solid content of the hygroscopic layer from the viewpoint of transparency and film strength. More preferably, it is 40% by mass or more. Further, the content of the water-soluble resin in the moisture absorption layer is preferably 99% by mass or less, more preferably 95% by mass or less, and 90% by mass or less with respect to the total solid content of the moisture absorption layer. More preferably.
  • the content of the water-soluble resin in the hygroscopic layer is preferably 0.25 times or more on a mass basis with respect to the content of the hygroscopic agent that is an inorganic salt in the hygroscopic layer. , More preferably 0.5 times or more, still more preferably 1 time or more.
  • the content of the water-soluble resin in the hygroscopic layer is preferably 99 times or less, more preferably 17 times or less, based on the mass with respect to the content of the hygroscopic agent that is an inorganic salt in the hygroscopic layer. Preferably, it is 9 times or less.
  • the moisture-absorbing layer may contain other components such as a surfactant, if necessary, within a range not impairing the effect of the embodiment of the present invention, in addition to the moisture-absorbing agent that is an inorganic salt and the water-soluble resin.
  • the surfactant is not particularly limited, and can be appropriately selected from known surfactants.
  • As the surfactant a compound having a structure having both a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule can be used effectively, and an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. Either a surfactant or a betaine surfactant can be used.
  • a nonionic surfactant such as polyoxyethylene alkyl ether (for example, polyoxyethylene lauryl ether) is preferable from the viewpoint of compatibility with the hygroscopic agent and the water-soluble resin.
  • the thickness of the hygroscopic layer is not particularly limited. For example, from the viewpoint of hygroscopicity and transparency, it is preferably 2 ⁇ m or more and 50 ⁇ m or less, more preferably 5 ⁇ m or more and 45 ⁇ m or less, and 10 ⁇ m or more and 40 ⁇ m or less. Is more preferable.
  • the hygroscopic material of the present disclosure includes particles selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles (hereinafter also simply referred to as “particles”), and an anti-blocking layer containing a resin.
  • the anti-blocking layer is disposed on the outermost layer on the other surface side of the substrate described above, that is, on the surface side opposite to the surface on which the moisture-absorbing layer of the substrate is disposed.
  • Particles selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles, and an anti-blocking layer containing the resin are disposed on the outermost layer on the surface opposite to the surface on which the moisture absorption layer of the substrate is disposed.
  • the anti-blocking layer contains at least one kind of particles selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles.
  • the “hydrophobic resin” refers to a resin having a dissolution amount of less than 0.05 g in 100 g of water at 20 ° C.
  • examples of inorganic particles include silica particles (such as amorphous silica particles and colloidal silica particles), titanium oxide particles, alumina particles, and tin oxide particles.
  • the hydrophobic resin particles include particles of polymethyl methacrylate (PMMA), polystyrene (PS), silicone resin, melamine resin, polyolefin, polyurethane, polyamide, polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, and the like.
  • the particles include at least one selected from the group consisting of silica particles, polymethyl methacrylate (PMMA) particles, polystyrene (PS) particles, and silicone resin particles.
  • at least one selected from the group consisting of silica particles, polymethyl methacrylate (PMMA) particles, and polystyrene (PS) particles is more preferable, and silica particles are more preferable.
  • the shape of the particles is not particularly limited, and may be spherical, flat, or hollow.
  • the average primary particle diameter of the particles is not particularly limited. For example, from the viewpoint of blocking resistance and transparency, it is preferably 1 ⁇ m to 3 ⁇ m, and more preferably 1 ⁇ m to 2 ⁇ m.
  • the average primary particle diameter of the particles can be obtained from an image of a photograph taken by observing the particles with a transmission electron microscope. Specifically, from the image of the photograph, the projected area of a plurality of particles is measured, the equivalent circle diameter is obtained from the measured projected area, and the value obtained by arithmetically averaging the obtained equivalent circle diameter value is obtained.
  • the average primary particle size of the particles is used.
  • the average primary particle diameter of the particles in the present specification is obtained by measuring the projected area of 300 particles, obtaining the equivalent circle diameter from the measured projected area, and arithmetically averaging the obtained equivalent circle diameter value. Adopted values are adopted.
  • the content of particles in the anti-blocking layer is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, based on the total solid content of the anti-blocking layer, from the anti-blocking property. More preferably, it is at least mass%.
  • the content of the resin in the anti-blocking layer is preferably 10% by mass or less, more preferably 7% by mass or less, based on the total solid content of the anti-blocking layer, from the viewpoint of transparency. More preferably, it is 5 mass% or less.
  • the anti-blocking layer contains at least one resin.
  • the resin can function as a binder. It does not specifically limit as resin, For example, it can select and use widely from water-soluble resin and water-insoluble resin.
  • the resin include acrylic resin, urethane resin, vinyl acetate resin [polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylic acid.
  • the resin is preferably at least one selected from the group consisting of acrylic resin, polyester, vinyl acetate resin, and fluorine-containing resin, and includes ethylene-vinyl acetate copolymer and fluorine-containing resin. More preferred is at least one selected from the group consisting of resins.
  • the content of the resin in the anti-blocking layer is preferably 85% by mass or more and more preferably 90% by mass or more with respect to the total solid content of the anti-blocking layer from the viewpoint of transparency and film strength. And more preferably 95% by mass or more.
  • the content of the resin in the anti-blocking layer is preferably 99.5% by mass or less, more preferably 99% by mass or less, and 98% by mass or less, based on the total solid content of the anti-blocking layer. More preferably.
  • the thickness of the anti-blocking layer is not particularly limited.
  • it is preferably 0.5 ⁇ m or more and 2 ⁇ m or less, and from the viewpoint of blocking resistance and transparency, 0.5 ⁇ m or more and 1.5 ⁇ m. Or less, more preferably 0.6 ⁇ m or more and 1.3 ⁇ m or less.
  • the particles contained in the anti-blocking layer preferably have a particle diameter larger than the thickness of the anti-blocking layer from the viewpoint of blocking resistance.
  • the ratio of the thickness of the anti-blocking layer to the average primary particle size of the particles is preferably 1 / 1.5 to 1/2. /1.6 to 1/2 is more preferable, and 1 / 1.7 to 1/2 is still more preferable.
  • the hygroscopic layer In the case of having an upper layer, the upper layer, the particles contained in the anti-blocking layer come into contact with each other, so that blocking is less likely to occur.
  • the hygroscopic material of the present disclosure may further have an upper layer containing at least one vinyl acetate resin.
  • the moisture-absorbing material of the present disclosure has an upper layer containing a vinyl acetate resin
  • the upper layer is disposed on the surface opposite to the surface on which the substrate of the moisture-absorbing layer described above is disposed. Since the upper layer containing the vinyl acetate resin is disposed adjacent to the moisture absorption layer, it is possible to prevent foreign matters from adhering to the moisture absorption layer.
  • vinyl acetate resins include polyvinyl acetate, ethylene / vinyl acetate copolymer, ethylene / vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, acrylate / vinyl acetate copolymer, etc. Is mentioned.
  • the vinyl acetate resin an ethylene / vinyl acetate copolymer is preferable from the viewpoint of adhesion to the moisture absorption layer.
  • the proportion of structural units derived from the vinyl acetate monomer in the copolymer is 100 moles of all structural units forming the copolymer.
  • % Is preferably from 1 mol% to 100 mol%, more preferably from 5 mol% to 80 mol%, still more preferably from 10 mol% to 60 mol%.
  • the vinyl acetate resin contained in the upper layer is preferably in the form of particles (that is, in the form of particles) from the viewpoint of environmental burden. That the vinyl acetate resin contained in the upper layer is particulate can be confirmed, for example, by observation with an optical microscope.
  • the volume average particle diameter of the vinyl acetate resin particles is preferably 0.01 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably 0.05 ⁇ m to 5 ⁇ m, and still more preferably 0.1 ⁇ m to 3 ⁇ m.
  • the volume average particle diameter of the vinyl acetate resin particles is measured by a light scattering method using a particle size distribution measuring device. As the measuring device, for example, LA-910 (model number) manufactured by HORIBA, Ltd. can be preferably used.
  • vinyl acetate resin a commercially available product may be used.
  • examples of commercially available products include the vinylibran (registered trademark) series of vinyl acetate emulsions (Nissin Chemical Industry Co., Ltd.) and the Sumikaflex (registered trademark) ethylene / vinyl acetate copolymer resin emulsion series (Sumika Chemtex). Etc.).
  • the content of the vinyl acetate resin in the upper layer is preferably 30% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, based on the total solid content of the upper layer, from the viewpoint of transparency and film strength. And more preferably 50% by mass or more. Moreover, it is preferable that it is 100 mass% or less with respect to the total solid of an upper layer, and, as for content of the vinyl acetate resin in an upper layer, it is more preferable that it is 99.9 mass% or less.
  • the upper layer may contain other components such as a surfactant as required, as long as the effects of the embodiment of the present invention are not impaired.
  • the surfactant is not particularly limited, and can be appropriately selected from known surfactants.
  • As the surfactant a compound having a structure having both a hydrophilic part and a hydrophobic part in the molecule can be used effectively, and an anionic surfactant, a cationic surfactant, an amphoteric surfactant, and a nonionic surfactant. Either a surfactant or a betaine surfactant can be used.
  • nonionic surfactants such as polyoxyethylene alkyl ether (for example, polyoxyethylene lauryl ether) are preferable.
  • the thickness of the upper layer is preferably thin as long as the hygroscopic layer can be protected from the adhesion of foreign substances.
  • the thickness of the upper layer is preferably from 0.1 ⁇ m to 10 ⁇ m, more preferably from 0.3 ⁇ m to 8 ⁇ m, and still more preferably from 0.5 ⁇ m to 6 ⁇ m.
  • the thickness of the upper layer is within the above range, the transparency of the hygroscopic material can be kept good.
  • the thickness of the moisture-absorbing material of the present disclosure is preferably 20 ⁇ m or more and 500 ⁇ m or less, more preferably 35 ⁇ m or more and 450 ⁇ m or less, and more preferably 50 ⁇ m or more and 400 ⁇ m or less from the viewpoint that it is suitable for production by a roll-to-roll method. More preferably it is.
  • the hygroscopic material of the present disclosure preferably has a total light transmittance of 70% or more, more preferably 75% or more, still more preferably 78% or more, and particularly preferably 80% or more. preferable.
  • the total light transmittance of the hygroscopic material of the present disclosure is measured according to JIS K7361-1: 1997. Specifically, the total light transmittance of the moisture-absorbing material of the present disclosure is determined by using a haze meter (model number: NDH-5000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) as a measuring device, an ambient temperature of 23 ° C., and a relative humidity of 50%. Measured in an environment.
  • Hygroscopic material of the present disclosure moisture absorption, is preferably 1 g / m 2 or more, more preferably 2 g / m 2 or more, more preferably 3 g / m 2 or more.
  • the moisture absorption amount of the moisture absorbent material of the present disclosure is measured by the following method.
  • the hygroscopic material is cut into a size of 100 mm ⁇ 100 mm to obtain a sample for evaluation.
  • the sample for evaluation is stored for one day in a constant temperature and humidity chamber set at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 10%, and dried. Next, the sample for evaluation after drying is transferred to an environment having a temperature of 23 ° C.
  • the moisture absorption amount (unit: g / m 2 ) of the sample for evaluation is obtained, and the moisture absorption amount of the moisture absorbent material of the present disclosure is obtained.
  • the manufacturing method of the hygroscopic material of the present disclosure is not particularly limited as long as the above-described hygroscopic material can be manufactured.
  • the method for producing the hygroscopic material of the present embodiment described below is preferable.
  • the method for producing a moisture-absorbing material of the present embodiment has a hygroscopic agent that is an inorganic salt (hereinafter simply referred to as “hygroscopic agent”) on one side of the substrate. And a particle selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles on the other surface side of the substrate (hereinafter simply referred to as “a”) and a hygroscopic layer containing a water-soluble resin. And a second disposing step of disposing an anti-blocking layer containing a resin as the outermost layer.
  • hygroscopic agent an inorganic salt
  • a particle selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles on the other surface side of the substrate
  • a second disposing step of disposing an anti-blocking layer containing a resin as the outermost layer.
  • the process order of the first arrangement process and the second arrangement process is not particularly limited, and either the first arrangement process or the second arrangement process may be first or may be simultaneous.
  • the manufacturing method of this embodiment may have another process as needed.
  • the manufacturing method of the present embodiment may include a third arrangement step of arranging an upper layer containing a vinyl acetate resin on the surface opposite to the surface on which the base material of the moisture absorption layer is disposed. .
  • the third placement step may be performed together with the first placement step, or may be performed after the first placement step.
  • the third arrangement step is performed after the first arrangement step, it may be before the second arrangement step or after the second arrangement step.
  • positioning process is a process of arrange
  • a method of disposing the moisture absorption layer on one surface side of the substrate for example, a method by coating can be mentioned.
  • a hygroscopic layer-forming coating solution containing a hygroscopic agent that is an inorganic salt and a water-soluble resin is applied on the surface of the substrate opposite to the surface on which the anti-blocking layer is disposed, It is preferable to include a hygroscopic layer forming step of forming a layer.
  • Hygroscopic layer forming process a hygroscopic layer-forming coating solution containing a hygroscopic agent that is an inorganic salt and a water-soluble resin is applied to the surface of the substrate opposite to the surface on which the anti-blocking layer is disposed. Is a step of forming.
  • the moisture-absorbing layer-forming coating solution may contain other components such as a solvent and a surfactant, if necessary, in addition to the moisture-absorbing agent and the water-soluble resin.
  • Examples of the solvent include water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof.
  • Examples of the organic solvent include alcohols such as methanol, ethanol, n-propanol, i-propanol and methoxypropanol, ketones such as acetone and methyl ethyl ketone, tetrahydrofuran, acetonitrile, ethyl acetate and toluene.
  • water is preferable as the solvent from the viewpoint of environmental suitability.
  • the coating liquid for forming a hygroscopic layer can be prepared, for example, by mixing a hygroscopic agent, a water-soluble resin, and, if necessary, other components such as a solvent and a surfactant.
  • the contents of the hygroscopic agent and the water-soluble resin in the coating liquid for forming the hygroscopic layer are the same as the amount of the hygroscopic material in the hygroscopic material described above.
  • Each may be adjusted so that
  • the content of the solvent in the hygroscopic layer-forming coating solution is not particularly limited, and is appropriately set depending on the type, amount, and the like of the components blended in the hygroscopic layer-forming coating solution.
  • the content of the surfactant in the coating liquid for forming the hygroscopic layer is appropriately set depending on the type, amount, etc. of the components blended in the coating liquid for forming the hygroscopic layer.
  • Each component to be mixed may be simply mixed, and all the components may be mixed at once, or each component may be divided into several parts and mixed.
  • the mixing method is not particularly limited, and examples thereof include mixing by stirring.
  • the method for applying the coating liquid for forming the moisture absorbing layer is not particularly limited, and examples thereof include known coating methods such as a blade coater, an air knife coater, a roll coater, a bar coater, a gravure coater, and a reverse coater.
  • the coating amount of the coating liquid for forming the hygroscopic layer is preferably an amount such that the amount of the hygroscopic agent applied is 1 g / m 2 or more and 40 g / m 2 or less from the viewpoint of the hygroscopic ability and transparency of the hygroscopic layer.
  • the amount of 2 or more and 35 g / m 2 or less is more preferable.
  • the coating amount of the moisture absorptive layer forming coating solution in terms of moisture absorption capacity of the hygroscopic layer, the mass after drying is preferably the amount to be 2 g / m 2 or more 50 g / m 2 or less, 5 g / m 2 or more 45 g / the amount of the m 2 or less is more preferable.
  • the coating film After applying the moisture-absorbing layer-forming coating solution on the surface of the substrate, the coating film is dried until it shows reduced-rate drying.
  • drying means known drying means can be used, and examples thereof include natural drying, heat drying, hot air drying, and vacuum drying.
  • the coating film is generally dried at 40 to 180 ° C. for 1 to 60 minutes (preferably 2 to 30 minutes).
  • the second disposing step is a step of disposing, on the other surface side of the base material, particles selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles, and an anti-blocking layer containing a resin as the outermost layer.
  • the method for disposing the anti-blocking layer on the other surface side of the substrate include a method by coating.
  • an antiblocking layer containing particles selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles, and a resin It is preferable to include the anti-blocking layer formation process which apply
  • the anti-blocking layer forming step comprises forming an anti-blocking layer containing a resin selected from the group consisting of inorganic particles and hydrophobic resin particles on the surface of the substrate opposite to the surface on which the hygroscopic layer is disposed. It is the process of apply
  • the anti-blocking layer may contain other components such as a solvent and a surfactant, if necessary, in addition to the particles and the resin.
  • Examples of the solvent include water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof.
  • Examples of the organic solvent include those similar to the organic solvent in the above-described coating liquid for forming a hygroscopic layer. Among these, water is preferable as the organic solvent from the viewpoint of environmental suitability.
  • the coating solution for forming an anti-blocking layer can be prepared, for example, by mixing particles and resin, and other components such as a solvent and a surfactant as necessary.
  • the content of the particles and the resin in the coating solution for forming the anti-blocking layer is such that the content of the particles and the resin in the finally formed anti-blocking layer is the amount described in the above-mentioned hygroscopic material section. Adjust each one.
  • the content of the solvent in the anti-blocking layer forming coating solution is not particularly limited, and is appropriately set depending on the type, amount, and the like of the components blended in the anti-blocking layer forming coating solution.
  • the content of the surfactant in the coating solution for forming an anti-blocking layer depends on the type and amount of the components blended in the coating solution for forming an anti-blocking layer. Set as appropriate.
  • Each component to be mixed may be simply mixed, and all the components may be mixed at once, or each component may be divided into several parts and mixed.
  • the mixing method is not particularly limited, and examples thereof include mixing by stirring.
  • the coating method of the coating solution for forming the anti-blocking layer is not particularly limited, and examples thereof include the same coating method as the coating solution for forming the moisture absorption layer.
  • the coating amount of the anti-blocking layer forming coating solution in terms of surface uniformity, mass after drying, the amount to be 0.05 g / m 2 or more 5 g / m 2 or less preferably, 0.07 g /
  • the amount of m 2 or more and 4 g / m 2 or less is more preferable, and the amount of 0.1 g / m 2 or more and 3 g / m 2 or less is more preferable.
  • the coating film After coating the coating solution for forming an anti-blocking layer on the surface of the substrate, the coating film is dried until it shows reduced-rate drying.
  • drying means known drying means can be used, and examples thereof include natural drying, heat drying, hot air drying, and vacuum drying.
  • the coating film is generally dried at 40 to 180 ° C. for 1 to 60 minutes (preferably 2 to 30 minutes).
  • positioning process is a process of arrange
  • a method of disposing the upper layer on the surface opposite to the surface on which the base material of the moisture absorption layer is disposed for example, a method by coating may be mentioned.
  • the upper layer forming step is a step of forming an upper layer by applying an upper layer forming coating solution containing a vinyl acetate resin on the surface of the moisture absorption layer opposite to the surface on which the base material is disposed.
  • the coating solution for forming the upper layer may contain other components such as a solvent and a surfactant as required in addition to the vinyl acetate resin particles.
  • Examples of the solvent include water, an organic solvent, or a mixed solvent thereof.
  • Examples of the organic solvent include those similar to the organic solvent in the above-described coating liquid for forming a hygroscopic layer. Among these, water is preferable as the organic solvent from the viewpoint of environmental suitability.
  • the upper layer-forming coating solution is preferably prepared using an aqueous dispersion of vinyl acetate resin particles (also referred to as “latex” or “emulsion”).
  • an aqueous dispersion of vinyl acetate resin particles in the preparation of the upper layer forming coating solution, the upper layer forming coating solution and the hygroscopic layer forming coating solution can be applied simultaneously on the substrate. It becomes possible.
  • the simultaneous multi-layer coating not only improves the productivity of the hygroscopic material (which can shorten the manufacturing time, reduce the manufacturing cost, etc.), but also after the hygroscopic layer is formed and before the upper layer is formed, It is possible to prevent a decrease in transparency due to foreign matters adhering to the surface facing the layer.
  • the aqueous dispersion of vinyl acetate resin particles is preferably a nonionic latex in which the surface charge of the vinyl acetate resin particles is uncharged.
  • aqueous dispersion of vinyl acetate resin particles is a nonionic latex, when the coating liquid for forming the upper layer contains other components, it is easy to obtain compatibility with the other components.
  • the aqueous dispersion of the vinyl acetate resin particles can be obtained by mixing the vinyl acetate resin particles and water and, if necessary, a dispersing agent such as a surfactant and performing a dispersion treatment.
  • the method of the distributed processing is not particularly limited, and examples thereof include distributed processing using a disperser.
  • the disperser include various known dispersers such as a high-speed rotating disperser, a medium stirring disperser (such as a ball mill and a sand mill), an ultrasonic disperser, a colloid mill disperser, and a high pressure disperser.
  • the coating solution for forming the upper layer includes, for example, vinyl acetate resin particles and a solvent (preferably an aqueous dispersion of vinyl acetate resin particles), and, if necessary, a dispersant (for example, a surfactant). It can be prepared by mixing other ingredients.
  • the content of the vinyl acetate resin particles in the upper layer forming coating solution is such that the content of the vinyl acetate resin in the finally formed upper layer is the amount described in the above-mentioned hygroscopic material section. Adjust it.
  • the content of the solvent in the upper layer forming coating solution is not particularly limited, and is appropriately set depending on the type and amount of the components blended in the upper layer forming coating solution. When the upper layer forming coating solution contains a surfactant, the content of the surfactant in the upper layer forming coating solution is appropriately set depending on the type, amount, and the like of the components blended in the upper layer forming coating solution.
  • the coating method of the upper layer forming coating solution is not particularly limited, and examples thereof include the same coating method as the moisture absorbing layer forming coating solution.
  • the coating amount of the upper layer forming coating solution is preferably such that the mass after drying is 0.1 g / m 2 or more and 10 g / m 2 or less from the viewpoint of transparency and protection of the hygroscopic layer. / m 2 or more 8 g / m 2 or less and comprising an amount is preferable.
  • the coating film is dried until it shows reduced-rate drying.
  • known drying means can be used, and examples thereof include natural drying, heat drying, hot air drying, and vacuum drying.
  • the coating film is generally dried at 40 to 180 ° C. for 1 to 30 minutes (preferably 2 to 20 minutes).
  • the manufacturing method of this embodiment has a 3rd arrangement
  • An upper layer forming step for forming an upper layer may be performed on the surface of the substrate, and a coating solution for forming a hygroscopic layer and a coating solution for forming an upper layer are applied simultaneously on the base material (“simultaneous multilayer coating”).
  • the hygroscopic layer forming step and the upper layer forming step may be performed collectively. According to the simultaneous multi-layer coating, the number of times of coating and drying is reduced, so that the productivity is excellent.
  • the simultaneous multilayer coating can be performed by a coating method using an extrusion die coater, a curtain flow coater or the like. After the simultaneous multilayer coating, the formed coating film is dried.
  • the multi-layer coating film is generally dried at 40 to 180 ° C. for 1 to 60 minutes (preferably 50 to 150 ° C. for 2 to 30 minutes).
  • the moisture absorption layer forming coating solution and the upper layer forming coating solution preferably have a viscosity at 25 ° C. of 0.3 mPa ⁇ s to 500 mPa ⁇ s. It is more preferably 5 mPa ⁇ s to 300 mPa ⁇ s, and further preferably 1 mPa ⁇ s to 150 mPa ⁇ s.
  • the viscosities of the hygroscopic layer-forming coating solution and the upper layer-forming coating solution are measured using a viscometer (VISCOMETER TV-22, Toki Sangyo Co., Ltd.).
  • the manufacturing method of this embodiment may have other processes other than a 1st arrangement
  • the other steps include a step of preparing a base material, a step of performing surface treatment on the base material, and the like.
  • the packaging material of the present disclosure includes the moisture-absorbing material of the present disclosure described above.
  • the moisture-absorbing material of the present disclosure may be used alone as a packaging material, or may be used as a packaging material in combination with other materials (for example, aluminum seals) within the range not impairing the effect of the embodiment of the present invention. Also good.
  • the total light transmittance of the base material in this example was measured in accordance with the method described in JIS standard (JIS K7361-1: 1997). Specifically, the total light transmittance of the base material was measured using a haze meter (model number: NDH-5000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) as the measuring device, in an environment with an ambient temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Measured with a haze meter (model number: NDH-5000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) as the measuring device, in an environment with an ambient temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Measured with
  • the creep strain of the base material in this example was measured in accordance with the method described in JIS standard (JIS K7115: 1999). Specifically, the creep strain of the substrate was measured using a Tensilon universal material tester (model number: CP6-L-500S, Orientec Co., Ltd.) as an measuring device, and an environment with an ambient temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 60%. The measurement was performed under the condition of a load of 10 MPa. The results are shown in Table 1.
  • Example 1 ⁇ Preparation of base material> A commercially available polyethylene (PE) film (type: low density polyethylene (LDPE) film, thickness: 100 ⁇ m, Okura Kogyo Co., Ltd.) was used as the substrate. In addition, it was 82% when the total light transmittance of the base material was measured.
  • PE polyethylene
  • LDPE low density polyethylene
  • ⁇ Preparation of coating solution> (Preparation of moisture absorbing layer forming coating solution)
  • a moisture-absorbing layer forming coating solution was obtained.
  • -Composition of the coating liquid for forming the hygroscopic layer- ⁇ Calcium chloride (hygroscopic agent) 3.0 parts by mass ⁇
  • Polyvinyl alcohol (water-soluble resin) solution 84.6 parts by mass ⁇
  • Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) solution 0.5 parts by mass ⁇ Ion-exchanged water 11 .9 parts by mass
  • a coating solution for forming anti-blocking layer By mixing the following components, a coating solution for forming an anti-blocking layer was obtained.
  • Silica particles (inorganic particles) 1.0 part by mass (trade name: Eposter (registered trademark) KE-P100, average primary particle size: 1 ⁇ m, solid content concentration: 100% by mass, Nippon Shokubai Co., Ltd.)
  • Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) solution 0.5 parts by mass ⁇ Ion exchange water 52.5 parts by mass
  • the film was fed out from the prepared PE film, and both sides of the fed film were subjected to corona discharge treatment.
  • a moisture absorption layer forming coating solution is applied by a bar coating method so that the mass after drying is 20 g / m 2 to form a first coating film. did.
  • the other surface of the corona discharge treatment is applied film, the anti-blocking layer forming coating liquid by a bar coating method, the mass after drying was coated with a 0.5 g / m 2, a second The coating film was formed.
  • the formed first coating film and second coating film were dried in an environment of 60 ° C. for 20 minutes to produce a moisture-absorbing film of Example 1 having a laminated structure of an anti-blocking layer / a substrate / a moisture-absorbing layer. .
  • Example 2 In Example 1, except that the base material was changed from the PE film to the polypropylene (PP) film (thickness: 50 ⁇ m), the laminated structure of the anti-blocking layer / the base material / the moisture absorption layer was the same as in Example 1. A hygroscopic film of Example 2 was prepared. In addition, when the total light transmittance of the base material in Example 2 was measured, it was 82%.
  • PP polypropylene
  • Example 3 In Example 1, except that the substrate was changed from a PE film to a commercially available polyethylene terephthalate (PET) film (trade name: Cosmo Shine (registered trademark) A4300, thickness: 100 ⁇ m, manufactured by Toyobo Co., Ltd.).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET polyethylene terephthalate
  • a hygroscopic film of Example 3 having a laminated structure of antiblocking layer / base material / hygroscopic layer was produced.
  • the total light transmittance of the base material in Example 3 was measured, it was 89%.
  • Example 4 Lamination of anti-blocking layer / substrate / moisture absorbing layer in the same manner as in Example 1, except that the substrate was changed from PE film to polyvinyl chloride (PVC) film (thickness: 250 ⁇ m) in Example 1. A hygroscopic film of Example 4 having a structure was produced. In addition, it was 83% when the total light transmittance of the base material in Example 4 was measured.
  • PE film polyvinyl chloride (PVC) film (thickness: 250 ⁇ m) in Example 1.
  • PVC polyvinyl chloride
  • Example 5 In Example 1, except that the base material was changed from a PE film to a laminated film of vinyl chloride / vinylidene chloride / vinyl chloride (PVC / PVDC / PVC) (thickness: 260 ⁇ m), the same as in Example 1, A hygroscopic film of Example 5 having a laminated structure of antiblocking layer / base material / hygroscopic layer was produced. In addition, when the total light transmittance of the base material in Example 5 was measured, it was 82%.
  • Example 6 In Example 4, the resin in the moisture absorbing layer forming coating solution was changed from PVA to polyacrylic acid (PAA) (trade name: polyacrylic acid 25,000, water-soluble resin, weight average molecular weight: 25,000, Wako Pure Chemical Industries, Ltd. ( A hygroscopic film of Example 6 was produced in the same manner as in Example 4 having a laminated structure of anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer except that the product was changed to “Made by Co., Ltd.”.
  • PAA polyacrylic acid
  • a hygroscopic film of Example 6 was produced in the same manner as in Example 4 having a laminated structure of anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer except that the product was changed to “Made by Co., Ltd.”.
  • Example 7 In Example 4, a solution of the water-soluble resin in the coating solution for forming the moisture absorption layer was changed from a PVA solution to an ethylene / vinyl acetate copolymer (trade name: Sumikaflex (registered trademark) S-408HQE, solid content concentration: Implementation with a laminated structure of anti-blocking layer / base material / moisture absorbing layer except that 50% by mass, manufactured by Sumika Chemtex Co., Ltd.) was changed to a solution obtained by diluting to 2/5 with ion-exchanged water.
  • a hygroscopic film of Example 7 was produced in the same manner as Example 4.
  • Example 8 In Example 4, except that the hygroscopic agent in the coating liquid for forming the hygroscopic layer was changed from calcium chloride to magnesium sulfate, the laminated structure of the anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer was the same as in Example 4. A hygroscopic film of Example 8 was prepared.
  • Example 9 In Example 4, the resin in the coating solution for forming an antiblocking layer was changed from an ethylene / vinyl acetate copolymer to an acrylic resin (trade name: AS-563A, solid content concentration: 40% by mass, Daicel Finechem Co., Ltd.). Except having changed, it carried out similarly to Example 4, and produced the moisture absorption film of Example 9 which has the laminated structure of a blocking prevention layer / base material / moisture absorption layer.
  • an acrylic resin trade name: AS-563A, solid content concentration: 40% by mass, Daicel Finechem Co., Ltd.
  • Example 10 In Example 4, the resin in the coating solution for forming the anti-blocking layer was changed from an ethylene / vinyl acetate copolymer to a fluorine-containing resin (trade name: Obligato (registered trademark) SW0011F, solid content concentration: 36% by mass, AGC Co-Tech ( A hygroscopic film of Example 10 having a laminated structure of anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer was produced in the same manner as in Example 4 except that the change was made to Co.)).
  • a fluorine-containing resin trade name: Obligato (registered trademark) SW0011F, solid content concentration: 36% by mass
  • AGC Co-Tech A hygroscopic film of Example 10 having a laminated structure of anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer was produced in the same manner as in Example 4 except that the change was made to Co.
  • Example 11 In Example 4, the resin in the coating solution for forming the antiblocking layer was changed from an ethylene / vinyl acetate copolymer to a polyester (trade name: Vylonal (registered trademark) MD1245, solid content concentration: 34% by mass, Toyobo Co., Ltd.).
  • a hygroscopic film of Example 11 having a laminated structure of anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer was produced in the same manner as in Example 4 except that the change was made.
  • Example 12 In Example 4, the resin in the coating solution for forming the anti-blocking layer was changed from an ethylene / vinyl acetate copolymer to a urethane resin (trade name: Takelac (registered trademark) WS5100, solid content concentration: 30% by mass, Mitsui Takeda Chemical ( A hygroscopic film of Example 12 having a laminated structure of anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer was produced in the same manner as in Example 4 except that the change was made to Co.)).
  • a urethane resin trade name: Takelac (registered trademark) WS5100, solid content concentration: 30% by mass
  • Mitsui Takeda Chemical A hygroscopic film of Example 12 having a laminated structure of anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer was produced in the same manner as in Example 4 except that the change was made to Co.
  • Example 13 In Example 4, the particles in the coating solution for forming the anti-blocking layer were changed from silica particles having an average primary particle diameter of 1 ⁇ m to silica particles having a particle size of 0.2 ⁇ m (trade name: Eposter (registered trademark) KE-P20, Inc.
  • a hygroscopic film of Example 13 having a laminated structure of antiblocking layer / base material / hygroscopic layer was produced in the same manner as in Example 4 except that the catalyst was changed to Nippon Shokubai).
  • Example 14 In Example 4, the particles in the coating solution for forming the anti-blocking layer were changed from silica particles having an average primary particle diameter of 1 ⁇ m to silica particles having a particle size of 0.2 ⁇ m (trade name: Eposter (registered trademark) KE-P20, Inc.
  • the anti-blocking layer was the same as in Example 4 except that the coating solution for forming the anti-blocking layer was applied so that the mass after drying was 0.1 g / m 2.
  • a hygroscopic film of Example 14 having a laminated structure of / substrate / hygroscopic layer was produced.
  • Example 15 In Example 4, the particles in the coating solution for forming the anti-blocking layer were changed from silica particles having an average primary particle diameter of 1 ⁇ m to silica particles having a particle size of 0.5 ⁇ m (trade name: Eposter (registered trademark) KE-P50, Inc.
  • the anti-blocking layer was the same as in Example 4 except that the coating solution for forming the anti-blocking layer was applied so that the mass after drying was 0.3 g / m 2.
  • a hygroscopic film of Example 15 having a laminated structure of / substrate / hygroscopic layer was produced.
  • Example 16 In Example 4, particles in the coating solution for forming an anti-blocking layer were changed from silica particles (average primary particle size: 1 ⁇ m) as inorganic particles to polymethyl methacrylate (PMMA) particles (PMMA) as hydrophobic resin particles ( Product name: Techpolymer (registered trademark) SSX-101, average primary particle size: 1 ⁇ m, solid content concentration: 100% by mass, Sekisui Plastics Co., Ltd.) A hygroscopic film of Example 16 having a laminated structure of antiblocking layer / base material / hygroscopic layer was produced.
  • Example 17 In Example 4, particles in the coating solution for forming an anti-blocking layer were changed from silica particles (average primary particle size: 1 ⁇ m) as inorganic particles to polymethyl methacrylate (PMMA) particles (PMMA) as hydrophobic resin particles ( Product name: Techpolymer (registered trademark) SSX-102, average primary particle size: 2 ⁇ m, solid content concentration: 100% by mass, Sekisui Plastics Co., Ltd.) and anti-blocking layer forming coating solution
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • PMMA polymethyl methacrylate
  • solid content concentration 100% by mass, Sekisui Plastics Co., Ltd.
  • a hygroscopic film of Example 17 having a laminated structure of anti-blocking layer / base material / hygroscopic layer was produced in the same manner as in Example 4 except that the mass after drying was 1 g / m 2. did.
  • Example 18 particles in the coating solution for forming an anti-blocking layer were changed from silica particles (average primary particle size: 1 ⁇ m) as inorganic particles to polymethyl methacrylate (PMMA) particles (PMMA) as hydrophobic resin particles ( Trade name: Techpolymer (registered trademark) SSX-103, average primary particle size: 3 ⁇ m, solid content concentration: 100% by mass, Sekisui Plastics Co., Ltd.)
  • a hygroscopic film of Example 18 having a laminated structure of antiblocking layer / base material / hygroscopic layer was produced in the same manner as in Example 4 except that the mass after drying was 2 g / m 2. did.
  • Example 19 particles in the coating solution for forming an anti-blocking layer were changed from silica particles (average primary particle size: 1 ⁇ m) as inorganic particles to polymethyl methacrylate (PMMA) particles (PMMA) as hydrophobic resin particles ( Trade name: Techpolymer (registered trademark) SSX-105, average primary particle size: 5 ⁇ m, solid content concentration: 100% by mass, Sekisui Plastics Co., Ltd.)
  • a hygroscopic film of Example 19 having a laminated structure of antiblocking layer / base material / hygroscopic layer was prepared in the same manner as in Example 4 except that the mass after drying was 3 g / m 2. did.
  • Example 20 In Example 4, the particles in the coating solution for forming the anti-blocking layer were changed from silica particles (average primary particle size: 1 ⁇ m) as inorganic particles to polystyrene (PS) particles (trade name: hydrophobic resin particles). Anti-blocking in the same manner as in Example 4 except that Techpolymer (registered trademark) SBX-101, average primary particle size: 1 ⁇ m, solid content concentration: 100% by mass, Sekisui Plastics Co., Ltd.) A hygroscopic film of Example 20 having a laminated structure of layer / base material / hygroscopic layer was produced.
  • Techpolymer registered trademark
  • SBX-101 average primary particle size: 1 ⁇ m
  • solid content concentration 100% by mass, Sekisui Plastics Co., Ltd.
  • Example 21 In Example 4, the particles in the coating solution for forming the anti-blocking layer were changed from silica particles (average primary particle size: 1 ⁇ m) as inorganic particles to silicone resin particles (trade name: Tospearl ( (Registered trademark) 110, average primary particle size: 1 ⁇ m, solid content concentration: 100% by mass, Momentive Co., Ltd.) A hygroscopic film of Example 21 having the laminated structure was prepared.
  • Example 22 the particles in the coating solution for forming the anti-blocking layer were changed from silica particles (average primary particle diameter: 1 ⁇ m), which are inorganic particles, to melamine resin particles (trade name: Eposter), which are hydrophobic resin particles. (Registered trademark) S12, average primary particle size: 1 ⁇ m, solid content concentration: 100% by mass, Nippon Shokubai Co., Ltd.) A hygroscopic film of Example 22 having a laminated structure of layers was produced.
  • Example 4 a hygroscopic film of Comparative Example 1 having a substrate / hygroscopic layer laminated structure was produced in the same manner as in Example 4 except that the antiblocking layer was not formed.
  • Example 4 the substrate / moisture absorbing layer was formed in the same manner as in Example 4 except that the anti-blocking layer was formed adjacent to the surface of the moisture absorbing layer opposite to the surface on which the substrate was disposed. / A hygroscopic film of Comparative Example 2 having a laminated structure of anti-blocking layers was produced. Specifically, the formation of each layer of Example 4 was changed as follows. The film was fed out from the prepared PVC film, and one side of the fed film was subjected to corona discharge treatment. On the corona discharge treated surface of the film, a coating solution for forming a moisture absorbing layer was applied by a bar coating method so that the mass after drying was 20 g / m 2 to form a coating film.
  • the formed coating film was dried at 60 ° C. for 20 minutes to form a moisture absorption layer.
  • a coating solution for forming an antiblocking layer was applied onto the surface of the formed moisture absorbing layer by a bar coating method so that the mass after drying was 0.5 g / m 2 , thereby forming a coating film.
  • the formed coating film was dried at 60 ° C. for 20 minutes to form an antiblocking layer.
  • Example 9 to 12 the substrate was formed in the same manner as in Examples 9 to 12, except that the anti-blocking layer was formed adjacent to the surface opposite to the surface on which the substrate of the moisture absorption layer was disposed.
  • Hygroscopic films of Comparative Examples 3 to 6 having a laminated structure of material / moisture absorbing layer / antiblocking layer were prepared.
  • Example 14 to 19 the anti-blocking layer was formed in the same manner as in Examples 14 to 19 except that the anti-blocking layer was formed adjacent to the surface opposite to the surface on which the substrate of the moisture absorption layer was disposed.
  • Hygroscopic films of Comparative Examples 7 to 12 having a laminate structure of material / moisture absorbing layer / antiblocking layer were prepared.
  • Example 4 the particles in the coating solution for forming the anti-blocking layer were made of silica particles (average primary particle diameter: 1 ⁇ m), which are inorganic particles, and hydrophilic resin particles.
  • a hygroscopic film of Comparative Example 13 having a laminated structure of hygroscopic layers was produced.
  • Each hygroscopic film of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 13 was cut into a size of 20 mm ⁇ 20 mm to obtain an evaluation sample. Two samples for evaluation were prepared for each hygroscopic film. And when one film surface of the sample for evaluation is the first surface and the other film surface is the second surface, the first surface and the second surface of the sample for evaluation are opposed to each other. Two evaluation samples were overlaid. Next, a metal weight was placed on the superimposed evaluation sample, and a load of 10 MPa was applied. The sample for evaluation in a state where a load was applied was stored in an environment at an ambient temperature of 40 ° C. for one week.
  • the two evaluation samples that were overlapped were attempted to be manually peeled between the first surface and the second surface. And based on the peeling condition, blocking resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
  • the practical level is “A”, “B”, or “C”, “C” is preferable, “B” is more preferable, and “A” is most preferable.
  • the total light transmittance (unit:%) of each of the moisture absorbing films of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 13 was measured according to JIS K7361-1: 1997. Specifically, the total light transmittance of the moisture-absorbing film was measured using a haze meter (model number: NDH-5000, Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) as the measuring device in an environment with an ambient temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%. Measured with And the value of the measured total light transmittance was used as an index for evaluating transparency. It shows that the transparency of a moisture absorption film is excellent, so that the value of a total light transmittance is high.
  • Hygroscopicity (measurement of moisture absorption)
  • the hygroscopic films of Examples 1 to 22 and Comparative Examples 1 to 13 were cut into a size of 100 mm ⁇ 100 mm to obtain samples for evaluation.
  • the sample for evaluation was stored for one day in a constant temperature and humidity chamber set at a temperature of 60 ° C. and a relative humidity of 10%, and dried.
  • the sample for evaluation after drying was transferred to an environment having a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and the mass was measured immediately after the transfer (within 20 seconds). And the obtained measured value was made into the mass in the dry state of the sample for evaluation.
  • the amount of moisture absorption (unit: g / m 2 ) of the sample for evaluation was determined by subtracting the mass in the dry state from the mass in the saturated state.
  • the base material is expressed as “X”, the moisture absorption layer as “Y”, and the anti-blocking layer as “Z”.
  • the moisture-absorbing films of Examples 2 to 4 having a base material having a creep strain of 3% or less measured under the above-described conditions are more resistant to blocking as compared to the moisture-absorbing film of Example 1 having a base material exceeding 3%. In the evaluation, better results were shown.
  • the hygroscopic film of Example 4 in which the hygroscopic layer contains calcium chloride as the hygroscopic agent was superior in hygroscopicity and transparency as compared to the hygroscopic film of Example 8 containing magnesium sulfate, which is the same inorganic salt.
  • the moisture-absorbing film of Example 4 in which the moisture-absorbing layer contains PVA as a resin is compared with the moisture-absorbing film of Example 6 containing PAA, which is the same water-soluble resin, and the moisture-absorbing film of Example 7 containing an ethylene / vinyl acetate copolymer
  • the transparency was excellent.
  • the moisture-absorbing film of Example 4 containing an ethylene / vinyl acetate copolymer as the resin and the moisture-absorbing film of Example 10 containing a fluorine-containing resin as the resin contains the moisture-absorbing film of Example 9 containing an acrylic resin and polyester.
  • the moisture-absorbing film of Example 11 and the moisture-absorbing film of Example 12 containing a urethane resin more excellent results were shown in the evaluation of blocking resistance.
  • the moisture-absorbing film of Example 20 containing polystyrene (PS) particles and the moisture-absorbing film of Example 21 containing particles of silicone resin as the particles of hydrophobic resin in the anti-blocking layer were particles of PMMA.
  • the results were more excellent, and compared with the moisture-absorbing film of Example 22 containing particles of melamine resin, the results were significantly superior. From this result, it was found that the particles of the hydrophobic resin contained in the anti-blocking layer are more preferably particles of a resin having more hydrophobic properties from the viewpoint of blocking resistance.
  • the hygroscopic films of Comparative Examples 1 to 13 showed inferior results in the evaluation of blocking resistance.
  • the hygroscopic film of Comparative Example 1 having no anti-blocking layer did not exhibit blocking resistance.
  • the hygroscopic films of Comparative Examples 1 to 12 having a laminate structure of base material / moisture absorbing layer / antiblocking layer did not exhibit blocking resistance.
  • the anti-blocking layer / substrate / moisture absorbing layer had a laminated structure
  • the hygroscopic film of Comparative Example 13 in which the particles contained in the anti-blocking layer were hydrophilic resin particles did not exhibit blocking resistance.
  • Example 23 By forming an upper layer on the moisture absorption layer of the moisture absorption film of Example 4 so as to be adjacent to the moisture absorption layer, an antiblocking layer / substrate / moisture absorption layer / upper layer laminated structure of Example 23 is obtained. A hygroscopic film was prepared. A specific manufacturing method is described below.
  • a coating solution for forming an upper layer was obtained by mixing the following components.
  • -Composition of coating solution for upper layer formation ⁇ Ethylene / vinyl acetate copolymer (vinyl acetate resin) 47.0 parts by mass (trade name: Sumikaflex (registered trademark) S-408HQE, solid content concentration: 50% by mass, Sumika Chemtex Co., Ltd.)
  • Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) solution 0.5 parts by mass ⁇ Ion exchange water 52.5 parts by mass -Polyoxyethylene lauryl ether (surfactant) solution- -10.0 parts by mass of polyoxyethylene lauryl ether (trade name: Emulgen 109P, manufactured by Kao Corporation) ⁇ Ion exchange water 90.0 parts by mass
  • the upper layer-forming coating solution is applied to the surface of the moisture-absorbing layer formed on the substrate of the moisture-absorbing film of Example 4 by a bar coating method so that the mass after drying is 2 g / m 2.
  • a film was formed.
  • the formed coating film was dried at 60 ° C. for 3 minutes to form an upper layer having a thickness of about 2 ⁇ m.
  • a hygroscopic film of Example 23 having a laminated structure of antiblocking layer / base material / hygroscopic layer / upper layer was produced.
  • the anti-blocking property, transparency (measurement of total light transmittance), and hygroscopic property (measurement of hygroscopic amount) were evaluated for the hygroscopic film of Example 23. These evaluations were performed by the same method as described above.
  • the evaluation result of blocking resistance of the moisture absorbing film of Example 23 was “A”. Moreover, the total light transmittance of the moisture absorption film of Example 23 was 85%, and the moisture absorption amount was 3 g / m ⁇ 2 >.
  • the hygroscopic film of Example 23 having an upper layer containing a vinyl acetate resin was excellent in transparency as compared with Example 4 having no upper layer.

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Abstract

基材と、前記基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、前記基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、を有する吸湿材料。

Description

吸湿材料
 本開示は、吸湿材料に関する。
 医薬品、電子部品等の湿度の影響を受けやすい製品では、収容される空間の湿度を低く保持できることが要求される。そのため、医薬品、電子部品等の包装に際しては、シリカゲル等の乾燥剤を同梱することが一般的に行われている。乾燥剤の同梱は、通常、自動化されているものの、包装工程を煩雑にし、製品によっては手作業となることがあるため、面倒である。また、医薬品、電子部品等では、乾燥剤の入れ忘れによる代償が大きい。そこで、近年では、乾燥剤の同梱に代えて、吸湿性を有する材料(例えば、吸湿フィルム)を包装材料として用いることが提案されている。
 吸湿性を有する材料としては、以下のものが知られている。
 例えば、吸湿性が高く、吸湿速度が速く、かつ、吸放湿性を有する高吸放湿性材料として、極性を有する高分子に、金属イオンがコロイド状態で内包されている高吸放湿性材料が知られている(例えば、特開平3-188922号公報参照)。
 吸湿容量が大きく、かつ、透明性が高く、構成材料によって吸湿速度の調節が可能な吸湿材料として、吸湿性を有するポリマー層、平均2次粒子径が10μm以下である非晶質シリカと水溶性樹脂と吸湿剤とを含む多孔質構造を有する吸湿層、及び防湿層をこの順に有する吸湿材料が知られている(例えば、特開2014-237121号公報参照)。
 ところで、機能性フィルムの成膜方法としては、生産性の観点から、ロール・ツー・ロール(Roll to Roll)方式による成膜方法を採用することが望ましい。ロール・ツー・ロール方式による成膜方法では、ロール状に巻かれた基材を巻き解く過程で、塗布等の方法で基材上に連続的に成膜し、得られた積層フィルムをロール状に巻き取る。
 本発明者らが、従来の吸湿フィルムについて、ロール・ツー・ロール方式による成膜適性を検討したところ、ロール状に巻き取った吸湿フィルムを長期間保管すると、吸湿フィルムの表面(オモテ面)と裏面(ウラ面)とが貼り付くという、所謂、ブロッキングの問題が生じ得ることがわかった。
 本発明の一実施形態が解決しようとする課題は、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングが抑制された吸湿材料を提供することである。
 課題を解決するための具体的手段には、以下の態様が含まれる。
 <1> 基材と、基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、を有する吸湿材料。
 <2> 基材の、温度25℃、相対湿度60%、荷重10MPaでのクリープ歪が、3%以下である<1>に記載の吸湿材料。
 <3> 基材が、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、及びポリ塩化ビニリデンからなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む基材である<1>又は<2>に記載の吸湿材料。
 <4> 吸湿層に含まれる水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、及びエチレン-酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂である<1>~<3>のいずれか1つに記載の吸湿材料。
 <5> ブロッキング防止層に含まれる樹脂が、エチレン-酢酸ビニル共重合体及びフッ素含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂である<1>~<4>のいずれか1つに記載の吸湿材料。
 <6> 吸湿剤が、塩化カルシウムである<1>~<5>のいずれか1つに記載の吸湿材料。
 <7> 粒子の平均1次粒子径が、1μm~3μmである<1>~<6>のいずれか1つに記載の吸湿材料。
 <8> ブロッキング防止層の厚みが、0.5μm~2μmである<1>~<7>のいずれか1つに記載の吸湿材料。
 <9> 粒子の平均1次粒子径に対するブロッキング防止層の厚みの比率(ブロッキング防止層の厚み/粒子の平均1次粒子径)が、1/1.5~1/2である<1>~<8>のいずれか1つに記載の吸湿材料。
 <10> 更に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層を有し、上部層が、吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に配置された<1>~<9>のいずれか1つに記載の吸湿材料。
 本発明の一実施形態によれば、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングが抑制された吸湿材料が提供される。
本発明の第1実施形態に係る吸湿材料の積層構造を示す概略断面図である。 本発明の第2実施形態に係る吸湿材料の積層構造を示す概略断面図である。
 以下、本発明の具体的な実施形態について詳細に説明するが、本発明は、以下の実施形態に何ら限定されるものではなく、本発明の一実施形態の目的の範囲内において、適宜、変更を加えて実施できる。
 本明細書において「~」を用いて示された数値範囲は、「~」の前後に記載される数値をそれぞれ最小値及び最大値として含む範囲を意味する。
 本明細書中に段階的に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、他の段階的な記載の数値範囲の上限値又は下限値に置き換えてもよい。また、本明細書中に記載されている数値範囲において、ある数値範囲で記載された上限値又は下限値は、実施例に示されている値に置き換えてもよい。
 本明細書において、組成物中の各成分の量は、組成物中に各成分に該当する物質が複数存在する場合は、特に断らない限り、組成物中に存在する当該複数の物質の合計量を意味する。
 本明細書において「工程」との用語は、独立した工程だけではなく、他の工程と明確に区別できない場合であってもその工程の所期の目的が達成されれば、本用語に含まれる。
 本明細書では、ブロッキングを抑制できる性質を「耐ブロッキング性」ともいう。
[吸湿材料]
 本開示の吸湿材料は、基材と、基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、を有する吸湿材料である。
 本開示の吸湿材料では、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングが抑制される。
 ロール・ツー・ロール方式による成膜方法は、ロール状に巻かれた基材を巻き解く過程で、塗布等の方法で基材上に連続的に成膜し、得られた積層フィルムをロール状に巻き取るため、生産性の優れた成膜方法である。
 しかしながら、基材上に吸湿層を有する従来の吸湿材料は、ロール・ツー・ロール方式で生産した後、ロール状で長期間保管すると、フィルムの表面と裏面とが貼り付くという、所謂、ブロッキングの問題が生じ得る。
 本開示では、吸湿材料を、基材と、基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、を有する構成とすることで、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングの抑制を実現する。
 即ち、本開示の吸湿材料においては、ブロッキング防止層が、基材の吸湿層が配置された面とは反対の面側の最外層に配置されているため、吸湿材料がロール状に巻き取られた場合に、吸湿層とブロッキング防止層とが接触する。ブロッキング防止層には、吸湿層に含まれる水溶性樹脂とくっ付き難い、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子が含まれており、これらの粒子が、吸湿層とブロッキング防止層との接触面にかかる荷重により、吸湿層に入り込み、くっ付き難い水溶性樹脂を含む吸湿層と接触するため、ブロッキングが抑制されると考えられる。
 なお、吸湿層の基材が配置された面とは反対の面側の最外層に、ブロッキング防止層を有する吸湿材料では、ブロッキングの抑制効果は得られない。
 以下、本発明の実施形態に係る吸湿材料の積層構造の概要について、図面を参照しながら説明する。各図面において、同一の符号を用いて示される構成要素は、同一の構成要素であることを意味する。
 図1は、本発明の第1実施形態に係る吸湿材料の積層構造を示す概略断面図である。
 本発明の第1実施形態に係る吸湿材料1は、図1に示すように、基材11と、基材11の一方の面に配置された吸湿層13と、基材11の他方の面に配置されたブロッキング防止層15と、を有する。
 本発明の第1実施形態に係る吸湿材料1では、基材11であるポリ塩化ビニル(PVC)フィルムの一方の面側に、吸湿剤である塩化カルシウム及び水溶性樹脂であるポリビニルアルコール(PVA)を含む吸湿層13が配置され、かつ、基材11の他方の面側に、無機粒子であるシリカ粒子及び樹脂であるエチレン/酢酸ビニル共重合体を含むブロッキング防止層15が配置されている。
 ブロッキング防止層15に含まれる無機粒子であるシリカ粒子は、吸湿層13に含まれる水溶性樹脂であるポリビニルアルコール(PVA)とくっ付き難いため、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に、フィルムの表面(即ち、吸湿層13)と裏面(即ち、ブロッキング防止層15)とのブロッキングが抑制される。
 また、本発明の第1実施形態に係る吸湿材料1では、吸湿剤である塩化カルシウム及び水溶性樹脂であるポリビニルアルコール(PVA)を含む吸湿層13が配置されているため、吸湿性に優れる。
 図2は、本発明の第2実施形態に係る吸湿材料の積層構造を示す概略断面図である。
 本発明の第2実施形態に係る吸湿材料2は、図2に示すように、吸湿層13の基材11が配置されている面とは反対側の面に配置された上部層17を更に有する点において、第1実施形態に係る吸湿材料1と異なる。
 本発明の第2実施形態に係る吸湿材料2では、基材11であるポリ塩化ビニル(PVC)フィルムの一方の面側に、吸湿剤である塩化カルシウム及び水溶性樹脂であるポリビニルアルコール(PVA)を含む吸湿層13と、酢酸ビニル樹脂であるエチレン/酢酸ビニル共重合体を含む上部層17と、が順に配置され、かつ、基材11の他方の面側に、無機粒子であるシリカ粒子及び樹脂であるエチレン/酢酸ビニル共重合体を含むブロッキング防止層15が配置されている。
 ブロッキング防止層15に含まれる無機粒子であるシリカ粒子は、上部層17に含まれる酢酸ビニル樹脂であるエチレン/酢酸ビニル共重合体とくっ付き難いため、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に、フィルムの表面(即ち、上部層17)と裏面(即ち、ブロッキング防止層15)とのブロッキングが抑制される。
 また、本発明の第2実施形態に係る吸湿材料2では、最表面に酢酸ビニル樹脂であるエチレン/酢酸ビニル共重合体を含む上部層17が配置されている。上部層17が吸湿層13の保護層として機能することで、吸湿層13に異物が付着することを防止できる。
 以下、本開示の吸湿材料を形成する各層について詳述する。
<基材>
 本開示の吸湿材料は、基材を有している。
 基材の形態としては、一般的には、フィルム状又はシート状である。
 基材を構成する材料としては、ポリエステル[ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等]、ポリエチレン[直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)、低密度ポリエチレン(LDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等]、ポリプロピレン(PP)、ポリメチルペンテン、トリアセチルセルロース、セロハン、レーヨン、ポリスチレン、ポリカーボネート、ポリイミド、ポリアミド(例えば、芳香族ポリアミド)、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリアクリロニトリル(PAN)、ポリフェニレンスルフィド、ポリエーテルイミド、ポリエーテルスルホン、ポリスルホン、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)などの樹脂が挙げられる。
 基材は、日本工業規格(JIS K7115:1999)に記載の方法に準拠し、雰囲気温度25℃、相対湿度60%の環境下にて、荷重10MPaの条件で測定したクリープ歪が、3%以下であることが好ましく、2.5%以下であることがより好ましく、1%以下であることが更に好ましい。また、基材のクリープ歪は、0.3%以上であることが好ましい。
 基材のクリープ歪が3%以下であると、吸湿材料をロール状に巻き取る際に、吸湿層(上部層を有する場合には上部層)とブロッキング防止層とが接触し、接触面に荷重がかかった場合でも、ブロッキング防止層に含まれる粒子が基材側に押され、基材に沈み難いため、粒子による耐ブロッキング効果がより良好に発揮される。
 基材のクリープ歪の測定装置としては、例えば、テンシロン万能材料試験機(型番:CP6-L-500S、オリエンテック(株))を好適に用いることができる。但し、測定装置は、これに限定されない。
 既述のクリープ歪の要件を満たす基材を構成する材料としては、ポリプロピレン(PP)、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリ塩化ビニリデン(PVDC)等の樹脂が挙げられる。
 基材を構成する材料としては、耐ブロッキング性の観点から、ポリプロピレン(PP)、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル(PVC)、及びポリ塩化ビニリデン(PVDC)からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂が好ましく、ポリ塩化ビニル(PVC)及びポリ塩化ビニリデン(PVDC)から選ばれる少なくとも1種の樹脂がより好ましい。
 基材としては、例えば、上記材料の少なくとも1種を用いて、公知の成膜法(Tダイ法、インフレーション法等)によって成膜したフィルム又はシートを用いてもよいし、上市されている市販品を用いてもよい。
 また、基材は、上記材料の少なくとも1種を用いて成膜されたフィルムを延伸した、一軸延伸フィルム又は二軸延伸フィルムであってもよい。
 また、基材は、2層以上の積層構造を有するものであってもよい。
 また、基材は、隣接する層、例えば、後述の吸湿層との密着性を向上させる観点から、あらかじめ吸湿層を形成する方の面に表面処理を行ったものでもよい。表面処理としては、コロナ放電処理、オゾン処理等の公知の表面処理が挙げられる。
 基材は、透明性を有する基材であることが好ましい。
 本明細書において「透明性を有する基材」とは、全光透過率が75%以上である基材をいい、好ましくは全光透過率が80%以上である基材をいう。
 基材の全光透過率は、JIS K7361-1:1997に準拠して測定される。具体的には、基材の全光透過率は、測定装置として、ヘイズメーター(型番:NDH-5000、日本電色工業(株)製)を用い、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下にて測定される。
~基材の厚み~
 基材の厚みは、特に限定されず、例えば、ハンドリング性、吸湿材料とした場合の取り扱い性、及び透明性の観点から、20μm以上400μm以下であることが好ましく、30μm以上350μm以下であることがより好ましく、40μm以上300μm以下であることが更に好ましい。
<吸湿層>
 本開示の吸湿材料は、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層を有している。
 本開示の吸湿材料において、吸湿層は、既述の基材の一方の面側に配置されている。
(吸湿剤)
 吸湿層は、無機塩である吸湿剤の少なくとも1種を含む。
 無機塩である吸湿剤の例としては、塩化リチウム、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、塩化アルミニウム等のハロゲン化金属塩、硫酸ナトリウム、硫酸カルシウム、硫酸マグネシウム、硫酸亜鉛等の金属硫酸塩、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化マグネシウム等の金属水酸化物などが挙げられる。
 これらの中でも、無機塩である吸湿剤としては、ハロゲン化金属塩及び金属硫酸塩からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、ハロゲン化金属塩から選ばれる少なくとも1種がより好ましく、吸湿容量の観点及び透明性の観点から、塩化カルシウムが特に好ましい。
 吸湿層における無機塩である吸湿剤の含有量は、吸湿性及び透明性の観点から、吸湿層の全固形分に対して、1質量%以上80質量%以下であることが好ましく、5質量%以上70質量%以下であることがより好ましく、10質量%以上60質量%以下であることが更に好ましい。
 また、吸湿層における無機塩である吸湿剤の含有量は、単位面積あたりの塗布量で制御される。吸湿剤の塗布量は、吸湿性及び透明性の観点から、1g/m以上40g/m以下であることが好ましく、2g/m以上35g/m以下であることがより好ましく、2.5g/m以上30g/m以下であることが更に好ましい。
(水溶性樹脂)
 吸湿層は、水溶性樹脂の少なくとも1種を含む。
 吸湿層において、水溶性樹脂は、バインダーとして機能し得る。
 本明細書において「水溶性樹脂」とは、20℃の水100gに対して0.05g以上溶解する樹脂をいい、好ましくは0.1g以上溶解する樹脂をいう。
 水溶性樹脂の例としては、親水性構造単位として、ヒドロキシ基を有する樹脂[ポリビニルアルコール樹脂〔ポリビニルアルコール(PVA)、アセトアセチル変性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変性ポリビニルアルコール、ポリビニルアセタール等〕、セルロース樹脂〔メチルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセルロース(CMC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等〕]、エーテル結合を有する樹脂〔ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポリエチレングリコール(PEG)、ポリビニルエーテル(PVE)等〕、カルバモイル基を有する樹脂〔ポリアクリルアミド(PAAM)、ポリビニルピロリドン(PVP)、ポリアクリル酸ヒドラジド等〕などが挙げられる。また、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸(PAA)又はその塩、マレイン酸樹脂、ゼラチン類等も、水溶性樹脂の例として挙げられる。さらに、水溶性樹脂の例としては、酢酸ビニル樹脂も挙げられる。
 本明細書において「酢酸ビニル樹脂」とは、単量体単位として酢酸ビニルを含む重合体の総称であり、単量体単位として酢酸ビニルのみを含む酢酸ビニル樹脂、酢酸ビニルと他の単量体との共重合体等が挙げられる。ここで、他の単量体としては、エチレン、塩化ビニル、アクリル系単量体等が挙げられる。また、酢酸ビニルと他の単量体との共重合体は、二元共重合体、三元重合体等の多元共重合体であってもよい。
 酢酸ビニル樹脂の例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル/酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
 これらの中でも、水溶性樹脂としては、透明性の観点から、ポリビニルアルコール樹脂、ポリアクリル酸、及びエチレン-酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、特にポリビニルアルコールが好ましい。
 吸湿層に含まれる水溶性樹脂がポリビニルアルコール樹脂である場合、ポリビニルアルコール樹脂のけん化度としては、99mol%以下であることが好ましく、96mol%以下であることがより好ましく、90mol%以下であることが更に好ましい。また、ポリビニルアルコール樹脂のけん化度は、70mol%以上であることが好ましく、75mol%以上であることがより好ましく、78mol%以上であることが更に好ましい。けん化度が70mol%以上であると、実用上水溶性を好適に保つことができる。
 ポリビニルアルコール樹脂のけん化度は、JIS K6726:1994年に準拠して測定される。
 吸湿層における水溶性樹脂の含有量は、透明性及び膜強度の観点から、吸湿層の全固形分に対して、20質量%以上であることが好ましく、30質量%以上であることがより好ましく、40質量%以上であることが更に好ましい。また、吸湿層における水溶性樹脂の含有量は、吸湿層の全固形分に対して、99質量%以下であることが好ましく、95質量%以下であることがより好ましく、90質量%以下であることが更に好ましい。
 吸湿層における水溶性樹脂の含有量は、透明性及び膜強度の観点から、吸湿層における無機塩である吸湿剤の含有量に対して、質量基準で、0.25倍以上であることが好ましく、0.5倍以上であることがより好ましく、1倍以上であることが更に好ましい。また、吸湿層における水溶性樹脂の含有量は、吸湿層における無機塩である吸湿剤の含有量に対して、質量基準で、99倍以下であることが好ましく、17倍以下であることがより好ましく、9倍以下であることが更に好ましい。
 吸湿層は、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂以外に、本発明の一実施形態による効果を損なわない範囲において、必要に応じて、界面活性剤等の他の成分を含んでいてもよい。
 界面活性剤としては、特に限定されず、公知の界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物等を有効に用いることができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれも用いることができる。これらの中でも、界面活性剤としては、吸湿剤及び水溶性樹脂との相溶性の観点から、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル)等のノニオン性界面活性剤が好ましい。
~吸湿層の厚み~
 吸湿層の厚みは、特に限定されず、例えば、吸湿性及び透明性の観点から、2μm以上50μm以下であることが好ましく、5μm以上45μm以下であることがより好ましく、10μm以上40μm以下であることが更に好ましい。
<ブロッキング防止層>
 本開示の吸湿材料は、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子(以下、単に「粒子」ともいう。)、並びに樹脂を含むブロッキング防止層を有している。
 本開示の吸湿材料において、ブロッキング防止層は、既述の基材の他方の面側、即ち、基材の吸湿層が配置されている面とは反対の面側の最外層に配置されている。
 無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層が、基材の吸湿層が配置されている面とは反対の面側の最外層に配置されていることで、ロール・ツー・ロール方式で生産した場合に生じ得る、フィルムの表面と裏面とのブロッキングを抑制できる。
(無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子)
 ブロッキング防止層は、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子の少なくとも1種を含む。
 本明細書において「疎水性樹脂」とは、20℃の水100gに対する溶解量が0.05g未満である樹脂をいう。
 無機粒子の例としては、シリカ粒子(非晶質シリカ粒子、コロイダルシリカ粒子等)、酸化チタン粒子、アルミナ粒子、酸化スズ粒子などが挙げられる。
 疎水性樹脂の粒子の例としては、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)、ポリスチレン(PS)、シリコーン樹脂、メラミン樹脂、ポリオレフィン、ポリウレタン、ポリアミド、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル等の粒子が挙げられる。
 これらの中でも、粒子としては、耐ブロッキング性の観点から、シリカ粒子、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)の粒子、ポリスチレン(PS)の粒子、及びシリコーン樹脂の粒子からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、シリカ粒子、ポリメタクリル酸メチル(PMMA)の粒子、及びポリスチレン(PS)の粒子からなる群より選ばれる少なくとも1種がより好ましく、シリカ粒子が更に好ましい。
 粒子の形状は、特に限定されず、球状であってもよいし、扁平形状であってもよいし、中空形状であってもよい。
 粒子の平均1次粒子径は、特に限定されず、例えば、耐ブロッキング性及び透明性の観点から、1μm~3μmであることが好ましく、1μm~2μmであることがより好ましい。
 粒子の平均1次粒子径は、粒子を透過型電子顕微鏡により観察し、撮影した写真の画像から求めることができる。具体的には、写真の画像から、複数個の粒子の投影面積を測定し、測定した投影面積から円相当径を求め、求めた円相当径の値を算術平均することにより得られた値を粒子の平均一次粒子径とする。本明細書における粒子の平均一次粒子径は、300個の粒子の投影面積をそれぞれ測定し、測定した投影面積からそれぞれ円相当径を求め、求めた円相当径の値を算術平均することにより得られた値を採用している。
 ブロッキング防止層における粒子の含有量は、耐ブロッキング性から、ブロッキング防止層の全固形分に対して、0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、2質量%以上であることが更に好ましい。また、ブロッキング防止層における樹脂の含有量は、透明性の観点から、ブロッキング防止層の全固形分に対して、10質量%以下であることが好ましく、7質量%以下であることがより好ましく、5質量%以下であることが更に好ましい。
(樹脂)
 ブロッキング防止層は、樹脂の少なくとも1種を含む。
 ブロッキング防止層において、樹脂は、バインダーとして機能し得る。
 樹脂としては、特に限定されず、例えば、水溶性樹脂及び水不溶性樹脂から広く選択して用いることができる。
 樹脂の例としては、アクリル樹脂、ウレタン樹脂、酢酸ビニル樹脂[ポリ酢酸ビニル、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル/酢酸ビニル共重合体等]、フッ素含有樹脂、ポリエステル[ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等]などが挙げられる。
 これらの中でも、樹脂としては、耐ブロッキング性の観点から、アクリル樹脂、ポリエステル、酢酸ビニル樹脂、及びフッ素含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種が好ましく、エチレン-酢酸ビニル共重合体及びフッ素含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種がより好ましい。
 ブロッキング防止層における樹脂の含有量は、透明性及び膜強度の観点から、ブロッキング防止層の全固形分に対して、85質量%以上であることが好ましく、90質量%以上であることがより好ましく、95質量%以上であることが更に好ましい。また、ブロッキング防止層における樹脂の含有量は、ブロッキング防止層の全固形分に対して、99.5質量%以下であることが好ましく、99質量%以下であることがより好ましく、98質量%以下であることが更に好ましい。
~ブロッキング防止層の厚み~
 ブロッキング防止層の厚みは、特に限定されず、例えば、耐ブロッキング性の観点から、0.5μm以上2μm以下であることが好ましく、耐ブロッキング性及び透明性の観点から、0.5μm以上1.5μm以下であることが好ましく、0.6μm以上1.3μm以下であることがより好ましい。
 ブロッキング防止層に含まれる粒子は、耐ブロッキング性の観点から、ブロッキング防止層の厚みよりも大きい粒子径を有することが好ましい。
 例えば、粒子の平均1次粒子径に対するブロッキング防止層の厚みの比率(ブロッキング防止層の厚み/粒子の平均1次粒子径)は、1/1.5~1/2であることが好ましく、1/1.6~1/2であることがより好ましく、1/1.7~1/2であることが更に好ましい。
 粒子の平均1次粒子径に対するブロッキング防止層の厚みの比率(ブロッキング防止層の厚み/粒子の平均1次粒子径)が、上記範囲内であると、吸湿材料を巻き取る際に、吸湿層(上部層を有する場合には上部層)とブロッキング防止層に含まれる粒子とが接触するため、ブロッキングがより生じ難い。
<上部層>
 本開示の吸湿材料は、更に、酢酸ビニル樹脂の少なくとも1種を含む上部層を有していてもよい。
 本開示の吸湿材料が酢酸ビニル樹脂を含む上部層を有する場合、上部層は、既述の吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に配置されている。
 酢酸ビニル樹脂を含む上部層が吸湿層に隣接して配置されていることで、吸湿層に異物が付着することを防止できる。
 酢酸ビニル樹脂の例としては、ポリ酢酸ビニル、エチレン/酢酸ビニル共重合体、エチレン/塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、アクリル酸エステル/酢酸ビニル共重合体等が挙げられる。
 これらの中でも、酢酸ビニル樹脂としては、吸湿層との密着性の観点から、エチレン/酢酸ビニル共重合体が好ましい。
 酢酸ビニル樹脂が酢酸ビニルと他の単量体との共重合体である場合、共重合体における酢酸ビニル単量体に由来する構造単位の割合は、共重合体を形成する全構造単位100モル%に対して、1モル%以上100モル%以下であることが好ましく、5モル%以上80モル%以下であることがより好ましく、10モル%以上60モル%以下であることが更に好ましい。
 上部層に含まれる酢酸ビニル樹脂は、環境負荷の観点から、粒子の形態(即ち、粒子状)であることが好ましい。上部層に含まれる酢酸ビニル樹脂が粒子状であることは、例えば、光学顕微鏡の観察により確認できる。
 酢酸ビニル樹脂の粒子の体積平均粒子径は、0.01μm~10μmであることが好ましく、0.05μm~5μmであることがより好ましく、0.1μm~3μmであることが更に好ましい。
 酢酸ビニル樹脂の粒子の体積平均粒子径は、粒度分布測定装置を用い、光散乱法によって測定される。測定装置としては、例えば、(株)堀場製作所のLA-910(型番)を好適に用いることができる。
 酢酸ビニル樹脂としては、上市されている市販品を用いてもよい。市販品の例としては、ビニブラン(登録商標)の酢酸ビニル系エマルジョンのシリーズ(日信化学工業(株))、スミカフレックス(登録商標)のエチレン/酢酸ビニル共重合樹脂エマルジョンのシリーズ(住化ケムテックス(株))等が挙げられる。
 上部層における酢酸ビニル樹脂の含有量は、透明性及び膜強度の観点から、上部層の全固形分に対して、30質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることが更に好ましい。また、上部層における酢酸ビニル樹脂の含有量は、上部層の全固形分に対して、100質量%以下であることが好ましく、99.9質量%以下であることがより好ましい。
 上部層は、酢酸ビニル樹脂以外に、本発明の一実施形態による効果を損なわない範囲において、必要に応じて、界面活性剤等の他の成分を含んでいてもよい。
 界面活性剤としては、特に限定されず、公知の界面活性剤の中から適宜選択して用いることができる。界面活性剤としては、分子内に親水部と疎水部とを合わせ持つ構造を有する化合物等を有効に用いることができ、アニオン性界面活性剤、カチオン性界面活性剤、両性界面活性剤、ノニオン性界面活性剤、及びベタイン系界面活性剤のいずれも用いることができる。これらの中でも、界面活性剤としては、ポリオキシエチレンアルキルエーテル(例えば、ポリオキシエチレンラウリルエーテル)等のノニオン性界面活性剤が好ましい。
~上部層の厚み~
 上部層の厚みは、吸湿層を異物の付着から保護できる範囲で薄い方が好ましい。例えば、上部層の厚みとしては、0.1μm以上10μm以下であることが好ましく、0.3μm以上8μm以下であることがより好ましく、0.5μm以上6μm以下であることが更に好ましい。上部層の厚みが上記範囲内であると、吸湿材料の透明性を良好に保つことができる。
[吸湿材料の厚み]
 本開示の吸湿材料の厚みは、ロール・ツー・ロール方式での生産に適するという観点から、20μm以上500μm以下であることが好ましく、35μm以上450μm以下であることがより好ましく、50μm以上400μm以下であることが更に好ましい。
[吸湿材料の物性]
<全光透過率>
 本開示の吸湿材料は、全光透過率が、70%以上であることが好ましく、75%以上であることがより好ましく、78%以上であることが更に好ましく、80%以上であることが特に好ましい。
 本開示の吸湿材料の全光透過率は、JIS K7361-1:1997に準拠して測定される。具体的には、本開示の吸湿材料の全光透過率は、測定装置として、ヘイズメーター(型番:NDH-5000、日本電色工業(株))を用い、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下で測定される。
<吸湿量>
 本開示の吸湿材料は、吸湿量が、1g/m以上であることが好ましく、2g/m以上であることがより好ましく、3g/m以上であることが更に好ましい。
 本開示の吸湿材料の吸湿量は、以下の方法により測定される。
 吸湿材料を100mm×100mmの大きさに切断し、評価用サンプルを得る。評価用サンプルを、温度60℃、相対湿度10%に設定した恒温恒湿槽内で1日間保管し、乾燥させる。次いで、乾燥後の評価用サンプルを、温度23℃、相対湿度50%の環境下に移し、移した直後(20秒以内)にその質量を測定する。そして、得られた測定値を、評価用サンプルの乾燥状態での質量とする。その後、評価用サンプルの経時による質量変化を測定し、質量変化がなくなったときの質量を、評価用サンプルの飽和状態での質量とする。飽和状態での質量から乾燥状態での質量を差し引くことにより、評価用サンプルの吸湿量(単位:g/m)を求め、本開示の吸湿材料の吸湿量とする。
[吸湿材料の製造方法]
 本開示の吸湿材料の製造方法は、上述の吸湿材料を製造することができればよく、特に限定されない。本開示の吸湿材料を製造する方法としては、以下で説明する、本実施形態の吸湿材料の製造方法が好ましい。
 本実施形態の吸湿材料の製造方法(以下、「本実施形態の製造方法」ともいう。)は、基材の一方の面側に、無機塩である吸湿剤(以下、単に「吸湿剤」ともいう。)及び水溶性樹脂を含む吸湿層を配置する第1の配置工程と、基材の他方の面側に、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子(以下、単に「粒子」ともいう。)、並びに樹脂を含むブロッキング防止層を、最外層として配置する第2の配置工程と、を有する。
 第1の配置工程及び第2の配置工程の工程順は、特に限定されず、第1の配置工程又は第2の配置工程のいずれが先であってもよいし、同時であってもよい。
 本実施形態の製造方法は、必要に応じて、その他の工程を有していてもよい。
 例えば、本実施形態の製造方法は、吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層を配置する第3の配置工程を有していてもよい。
 第3の配置工程は、第1の配置工程と一括して行ってもよく、第1の配置工程の後に行ってもよい。第3の配置工程を第1の配置工程の後に行う場合には、第2の配置工程の前であってもよく、第2の配置工程の後であってもよい。
 以下、本実施形態の製造方法における工程について詳細に説明する。
 なお、各工程で用いる成分の具体例、及び好ましい態様については、上述の吸湿材料の項に記載したとおりであるため、ここでは説明を省略する。
<第1の配置工程>
 第1の配置工程は、基材の一方の面側に、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層を配置する工程である。
 基材の一方の面側に、吸湿層を配置する方法としては、例えば、塗布による方法が挙げられる。
 第1の配置工程は、基材のブロッキング防止層が配置される面とは反対側の面上に、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層形成用塗布液を塗布し、吸湿層を形成する吸湿層形成工程を含むことが好ましい。
《吸湿層形成工程》
 吸湿層形成工程は、基材のブロッキング防止層が配置される面とは反対側の面上に、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層形成用塗布液を塗布し、吸湿層を形成する工程である。
 吸湿層形成用塗布液は、吸湿剤及び水溶性樹脂以外に、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を含んでもよい。
 溶媒の例としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
 有機溶媒としては、メタノール、エタノール、n-プロパノール、i-プロパノール、メトキシプロパノール等のアルコール類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類、テトラヒドロフラン、アセトニトリル、酢酸エチル、トルエンなどが挙げられる。これらの中でも、溶媒としては、環境適性の観点から、水が好ましい。
 吸湿層形成用塗布液は、例えば、吸湿剤及び水溶性樹脂、並びに、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を混合することで調製できる。
 吸湿層形成用塗布液における吸湿剤及び水溶性樹脂の含有量は、最終的に形成される吸湿層における吸湿剤及び水溶性樹脂の含有量が、既述の吸湿材料の項に記載の量となるように、それぞれ調整すればよい。
 吸湿層形成用塗布液における溶媒の含有量は、特に限定されず、吸湿層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
 吸湿層形成用塗布液が界面活性剤を含む場合、吸湿層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、吸湿層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
 混合する各成分は、単に混合すればよく、全ての成分を一度に混合してもよいし、各成分をいくつかに分けて混合してもよい。
 混合の方法としては、特に限定されず、例えば、撹拌による混合が挙げられる。
 吸湿層形成用塗布液の塗布方法としては、特に限定されず、ブレードコーター、エアーナイフコーター、ロールコーター、バーコーター、グラビアコーター、リバースコーター等の公知の塗布方法が挙げられる。
 吸湿層形成用塗布液の塗布量としては、吸湿層の吸湿能及び透明性の観点から、吸湿剤の付与量が、1g/m以上40g/m以下となる量が好ましく、2g/m以上35g/m以下となる量がより好ましい。
 吸湿層形成用塗布液の塗布量としては、吸湿層の吸湿能の観点から、乾燥後の質量が、2g/m以上50g/m以下となる量が好ましく、5g/m以上45g/m以下となる量がより好ましい。
 基材の面上に、吸湿層形成用塗布液を塗布した後、塗布膜は、減率乾燥を示すようになるまで乾燥される。
 乾燥手段としては、公知の乾燥手段を用いることができ、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、及び真空乾燥が挙げられる。
 塗布膜の乾燥は、一般に、40℃~180℃で1分間~60分間(好ましくは、2分間~30分間)行われる。
<第2の配置工程>
 第2の配置工程は、基材の他方の面側に、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層を、最外層として配置する工程である。
 基材の他方の面側に、ブロッキング防止層を配置する方法としては、塗布による方法等が挙げられる。
 第2の配置工程は、基材の吸湿層が配置される面とは反対側の面上に、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層形成用塗布液を塗布し、ブロッキング防止層を形成するブロッキング防止層形成工程を含むことが好ましい。
《ブロッキング防止層形成工程》
 ブロッキング防止層形成工程は、基材の吸湿層が配置される面とは反対側の面上に、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層形成用塗布液を塗布し、ブロッキング防止層を形成する工程である。
 ブロッキング防止層は、粒子及び樹脂以外に、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を含んでもよい。
 溶媒の例としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
 有機溶媒としては、既述の吸湿層形成用塗布液における有機溶媒と同様のものが挙げられる。これらの中でも、有機溶媒としては、環境適性の観点から、水が好ましい。
 ブロッキング防止層形成用塗布液は、例えば、粒子及び樹脂、並びに、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を混合することで調製できる。
 ブロッキング防止層形成用塗布液における粒子及び樹脂の含有量は、最終的に形成されるブロッキング防止層における粒子及び樹脂の含有量が、既述の吸湿材料の項に記載の量となるように、それぞれ調整すればよい。
 ブロッキング防止層形成用塗布液における溶媒の含有量は、特に限定されず、ブロッキング防止層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
 ブロッキング防止層形成用塗布液が界面活性剤を含む場合、ブロッキング防止層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、ブロッキング防止層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
 混合する各成分は、単に混合すればよく、全ての成分を一度に混合してもよいし、各成分をいくつかに分けて混合してもよい。
 混合の方法としては、特に限定されるものではなく、例えば、撹拌による混合が挙げられる。
 ブロッキング防止層形成用塗布液の塗布方法としては、特に限定されず、吸湿層形成用塗布液と同様の塗布方法が挙げられる。
 ブロッキング防止層形成用塗布液の塗布量としては、面状の均一性の観点から、乾燥後の質量が、0.05g/m以上5g/m以下となる量が好ましく、0.07g/m以上4g/m以下となる量がより好ましく、0.1g/m以上3g/m以下となる量が更に好ましい。
 基材の面上に、ブロッキング防止層形成用塗布液を塗布した後、塗布膜は、減率乾燥を示すようになるまで乾燥される。
 乾燥手段としては、公知の乾燥手段を用いることができ、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、及び真空乾燥が挙げられる。
 塗布膜の乾燥は、一般に、40℃~180℃で1分間~60分間(好ましくは、2分間~30分間)行われる。
<第3の配置工程>
 第3の配置工程は、吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層を配置する工程である。
 吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面に、上部層を配置する方法としては、例えば、塗布による方法が挙げられる。
 第3の配置工程は、吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面上に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層形成用塗布液を塗布し、上部層を形成する上部層形成工程を含むことが好ましい。
《上部層形成工程》
 上部層形成工程は、吸湿層の基材が配置された面とは反対側の面上に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層形成用塗布液を塗布し、上部層を形成する工程である。
 上部層形成用塗布液は、酢酸ビニル樹脂の粒子以外に、必要に応じて、溶媒、界面活性剤等の他の成分を含んでもよい。
 溶媒の例としては、水、有機溶媒、又はこれらの混合溶媒が挙げられる。
 有機溶媒としては、既述の吸湿層形成用塗布液における有機溶媒と同様のものが挙げられる。これらの中でも、有機溶媒としては、環境適性の観点から、水が好ましい。
 上部層形成用塗布液は、酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物(「ラテックス」又は「エマルジョン」ともいう。)を用いて調製することが好ましい。
 上部層形成用塗布液の調製に、酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物を用いることで、上部層形成用塗布液と吸湿層形成用塗布液とを、基材上に同時重層塗布することが可能となる。同時重層塗布によれば、吸湿材料の生産性が向上する(製造時間を短縮できる、製造コストを低減できる等)だけでなく、吸湿層の形成後、上部層の形成前に、吸湿層の上部層と対向する側の面に、異物が付着することによる透明性の低下を防止できる。
 酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物は、酢酸ビニル樹脂の粒子の表面の電荷が無電荷であるノニオン性ラテックスであることが好ましい。酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物がノニオン性ラテックスであると、上部層形成用塗布液が他の成分を含む場合、他の成分との相溶性を得やすい。
 酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物は、酢酸ビニル樹脂の粒子及び水と、必要に応じて、界面活性剤等の分散剤とを混合し、分散処理を施すことにより得ることができる。
 分散処理の方法としては、特に限定されず、例えば、分散機による分散処理が挙げられる。
 分散機としては、高速回転分散機、媒体撹拌型分散機(ボールミル、サンドミル等)、超音波分散機、コロイドミル分散機、高圧分散機などの公知の各種分散機が挙げられる。
 上部層形成用塗布液は、例えば、酢酸ビニル樹脂の粒子及び溶媒(好ましくは、酢酸ビニル樹脂の粒子の水分散物)、並びに、必要に応じて、分散剤(例えば、界面活性剤)等の他の成分を混合することで調製できる。
 上部層形成用塗布液における酢酸ビニル樹脂の粒子の含有量は、最終的に形成される上部層における酢酸ビニル樹脂の含有量が、既述の吸湿材料の項に記載の量となるように、調整すればよい。
 上部層形成用塗布液における溶媒の含有量は、特に限定されず、上部層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
 上部層形成用塗布液が界面活性剤を含む場合、上部層形成用塗布液における界面活性剤の含有量は、上部層形成用塗布液に配合される成分の種類、量等により、適宜設定される。
 上部層形成用塗布液の塗布方法としては、特に限定されるものではなく、吸湿層形成用塗布液と同様の塗布方法が挙げられる。
 上部層形成用塗布液の塗布量としては、透明性及び吸湿層の保護の観点から、乾燥後の質量が、0.1g/m以上10g/m以下となる量が好ましく、0.3g/m以上8g/m以下となる量がより好ましい。
 吸湿層の面上に、上部層形成用塗布液を塗布した後、塗布膜は、減率乾燥を示すようになるまで乾燥される。
 乾燥手段としては、公知の乾燥手段を用いることができ、例えば、自然乾燥、加熱乾燥、熱風乾燥、及び真空乾燥が挙げられる。
 塗布膜の乾燥は、一般に、40℃~180℃で1分間~30分間(好ましくは、2分間~20分間)行われる。
 本実施形態の製造方法が第3の配置工程を有する場合、第3の配置工程では、基材の面上に吸湿層を形成する吸湿層形成工程後に、基材の面上に形成した吸湿層の面上に、上部層を形成する上部層形成工程を行ってもよいし、基材上に、吸湿層形成用塗布液と上部層形成用塗布液とを同時に重層塗布(「同時重層塗布」ともいう。)することで、吸湿層形成工程と上部層形成工程とを一括して行ってもよい。同時重層塗布によれば、塗布及び乾燥の回数が少なくなるため、生産性に優れる。
 同時重層塗布は、エクストルージョンダイコーター、カーテンフローコーター等を用いた塗布方法により行うことができる。
 同時重層塗布の後、形成された塗布膜は乾燥される。
 重層塗布された塗布膜の乾燥は、一般に、40℃~180℃で1分間~60分間(好ましくは、50℃~150℃で2分間~30分間)行われる。
 同時重層塗布による形成される塗布膜は、未乾燥の液状態で重ねられるために、隣接する層間での混合及び界面の乱れ(凹凸等)がより発生しやすい。
 このような観点から、同時重層塗布の場合、吸湿層形成用塗布液及び上部層形成用塗布液は、25℃における粘度が、0.3mPa・s~500mPa・sであることが好ましく、0.5mPa・s~300mPa・sであることがより好ましく、1mPa・s~150mPa・sであることが更に好ましい。
 なお、吸湿層形成用塗布液及び上部層形成用塗布液の粘度は、粘度計(VISCOMETER TV-22、東機産業(株))を用いて測定される。
 本実施形態の製造方法は、必要に応じて、第1の配置工程、第2の配置工程、及び第3の配置工程以外の他の工程を有していてもよい。
 他の工程としては、基材を準備する工程、基材に表面処理を施す工程等が挙げられる。
<包装材料>
 本開示の包装材料は、既述の本開示の吸湿材料を含む。
 本開示の吸湿材料は、単独で包装材料として用いてもよいし、本発明の一実施形態による効果を損なわない範囲内において、他の材料(例えば、アルミシール)と組み合わせて包装材料として用いてもよい。
 以下、本発明を実施例により更に具体的に説明する。本発明はその主旨を越えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。
 本実施例における基材の全光透過率は、JIS規格(JIS K7361-1:1997)に記載の方法に準拠し、測定した。具体的には、基材の全光透過率は、測定装置として、ヘイズメーター(型番:NDH-5000、日本電色工業(株))を用い、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下にて測定した。
 本実施例における基材のクリープ歪は、JIS規格(JIS K7115:1999)に記載の方法に準拠し、測定した。具体的には、基材のクリープ歪は、測定装置として、テンシロン万能材料試験機(型番:CP6-L-500S、オリエンテック(株))を用い、雰囲気温度25℃、相対湿度60%の環境下にて、荷重10MPaの条件で測定した。結果を表1に示す。
[吸湿フィルムの作製]
〔実施例1〕
<基材の準備>
 基材には、市販のポリエチレン(PE)フィルム(種類:低密度ポリエチレン(LDPE)フィルム、厚み:100μm、大倉工業(株))を用いた。
 なお、基材の全光透過率を測定したところ、82%であった。
<塗布液の調製>
(吸湿層形成用塗布液の調製)
 下記の成分を混合することにより、吸湿層形成用塗布液を得た。
-吸湿層形成用塗布液の組成-
・塩化カルシウム(吸湿剤)           3.0質量部
・ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液  84.6質量部
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)溶解液
                        0.5質量部
・イオン交換水                11.9質量部
 ~ポリビニルアルコール(水溶性樹脂)溶解液~
 ・ポリビニルアルコール(PVA)      20.0質量部
(商品名:クラレポバール(登録商標) PVA403、平均重合度:300、けん化度:78.5mol%~81.5mol%、(株)クラレ)
 ・イオン交換水               80.0質量部
 ~ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)溶解液~
 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル    10.0質量部
(商品名:エマルゲン109P、花王(株))
 ・イオン交換水               90.0質量部
(ブロッキング防止層形成用塗布液の調製)
 下記の成分を混合することにより、ブロッキング防止層形成用塗布液を得た。
-ブロッキング防止層形成用塗布液の組成-
・エチレン/酢酸ビニル共重合体(樹脂)    47.0質量部
(商品名:スミカフレックス(登録商標) S-408HQE、固形分濃度:50質量%、住化ケムテックス(株))
・シリカ粒子(無機粒子)            1.0質量部
(商品名:エポスター(登録商標) KE-P100、平均1次粒子径:1μm、固形分濃度:100質量%、(株)日本触媒)
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)溶解液
                        0.5質量部
・イオン交換水                52.5質量部
 ~ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)溶解液~
 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル    10.0質量部
(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)
 ・イオン交換水               90.0質量部
<各層の形成>
 準備したPEフィルムの原反からフィルムを送り出し、送り出されたフィルムの両面にコロナ放電処理を施した。コロナ放電処理が施されたフィルムの一方の面に、吸湿層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が20g/mとなるように塗布し、第1の塗布膜を形成した。次いで、コロナ放電処理が施されたフィルムの他方の面に、ブロッキング防止層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が0.5g/mとなるように塗布し、第2の塗布膜を形成した。形成された第1の塗布膜及び第2の塗布膜を、60℃の環境下で20分間乾燥させ、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例1の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例2〕
 実施例1において、基材を、PEフィルムからポリプロピレン(PP)フィルム(厚み:50μm)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例2の吸湿フィルムを作製した。
 なお、実施例2における基材の全光透過率を測定したところ、82%だった。
〔実施例3〕
 実施例1において、基材を、PEフィルムから市販のポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(商品名:コスモシャイン(登録商標)A4300、厚み:100μm、東洋紡(株)製)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例3の吸湿フィルムを作製した。
 なお、実施例3における基材の全光透過率を測定したところ、89%だった。
〔実施例4〕
 実施例1において、基材を、PEフィルムからポリ塩化ビニル(PVC)フィルム(厚み:250μm)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例4の吸湿フィルムを作製した。
 なお、実施例4における基材の全光透過率を測定したところ、83%であった。
〔実施例5〕
 実施例1において、基材を、PEフィルムから塩化ビニル/塩化ビニリデン/塩化ビニル(PVC/PVDC/PVC)(厚み:260μm)の積層フィルムに変更したこと以外は、実施例1と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例5の吸湿フィルムを作製した。
 なお、実施例5における基材の全光透過率を測定したところ、82%であった。
〔実施例6〕
 実施例4において、吸湿層形成用塗布液中の樹脂を、PVAからポリアクリル酸(PAA)(商品名:ポリアクリル酸 25,000、水溶性樹脂、重量平均分子量:25,000、和光純薬工業(株)製)に変更したこと以外は、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例4と同様にして、実施例6の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例7〕
 実施例4において、吸湿層形成用塗布液中の水溶性樹脂の溶解液を、PVA溶解液からエチレン/酢酸ビニル共重合体(商品名:スミカフレックス(登録商標) S-408HQE、固形分濃度:50質量%、住化ケムテックス(株)製)をイオン交換水で2/5に希釈して得られた液に変更したこと以外は、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例4と同様にして、実施例7の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例8〕
 実施例4において、吸湿層形成用塗布液中の吸湿剤を、塩化カルシウムから硫酸マグネシウムに変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例8の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例9〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の樹脂を、エチレン/酢酸ビニル共重合体からアクリル樹脂(商品名:AS-563A、固形分濃度:40質量%、ダイセルファインケム(株))に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例9の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例10〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の樹脂を、エチレン/酢酸ビニル共重合体からフッ素含有樹脂(商品名:オブリガート(登録商標) SW0011F、固形分濃度:36質量%、AGCコーテック(株))に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例10の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例11〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の樹脂を、エチレン/酢酸ビニル共重合体からポリエステル(商品名:バイロナール(登録商標) MD1245、固形分濃度:34質量%、東洋紡(株))に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例11の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例12〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の樹脂を、エチレン/酢酸ビニル共重合体からウレタン樹脂(商品名:タケラック(登録商標) WS5100、固形分濃度:30質量%、三井武田ケミカル(株))に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例12の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例13〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、平均1次粒子径が1μmのシリカ粒子から0.2μmのシリカ粒子(商品名:エポスター(登録商標) KE-P20、(株)日本触媒)に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例13の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例14〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、平均1次粒子径が1μmのシリカ粒子から0.2μmのシリカ粒子(商品名:エポスター(登録商標) KE-P20、(株)日本触媒)に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が0.1g/mとなるように塗布したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例14の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例15〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、平均1次粒子径が1μmのシリカ粒子から0.5μmのシリカ粒子(商品名:エポスター(登録商標) KE-P50、(株)日本触媒)に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が0.3g/mとなるように塗布したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例15の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例16〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子(平均1次粒子径:1μm)から疎水性樹脂の粒子であるポリメタクリル酸メチル(PMMA)の粒子(商品名:テクポリマー(登録商標) SSX-101、平均1次粒子径:1μm、固形分濃度:100質量%、積水化成品(株))に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例16の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例17〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子(平均1次粒子径:1μm)から疎水性樹脂の粒子であるポリメタクリル酸メチル(PMMA)の粒子(商品名:テクポリマー(登録商標) SSX-102、平均1次粒子径:2μm、固形分濃度:100質量%、積水化成品(株))に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が1g/mとなるように塗布したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例17の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例18〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子(平均1次粒子径:1μm)から疎水性樹脂の粒子であるポリメタクリル酸メチル(PMMA)の粒子(商品名:テクポリマー(登録商標) SSX-103、平均1次粒子径:3μm、固形分濃度:100質量%、積水化成品(株))に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が2g/mとなるように塗布したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例18の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例19〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子(平均1次粒子径:1μm)から疎水性樹脂の粒子であるポリメタクリル酸メチル(PMMA)の粒子(商品名:テクポリマー(登録商標) SSX-105、平均1次粒子径:5μm、固形分濃度:100質量%、積水化成品(株))に変更し、かつ、ブロッキング防止層形成用塗布液を、乾燥後の質量が3g/mとなるように塗布したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例19の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例20〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子(平均1次粒子径:1μm)から疎水性樹脂の粒子であるポリスチレン(PS)の粒子(商品名:テクポリマー(登録商標) SBX-101、平均1次粒子径:1μm、固形分濃度:100質量%、積水化成品(株))に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例20の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例21〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子(平均1次粒子径:1μm)から疎水性樹脂の粒子であるシリコーン樹脂の粒子(商品名:トスパール(登録商標) 110、平均1次粒子径:1μm、固形分濃度:100質量%、モメンティブ(株))に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例21の吸湿フィルムを作製した。
〔実施例22〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子(平均1次粒子径:1μm)から疎水性樹脂の粒子であるメラミン樹脂の粒子(商品名:エポスター(登録商標) S12、平均1次粒子径:1μm、固形分濃度:100質量%、(株)日本触媒)に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する実施例22の吸湿フィルムを作製した。
〔比較例1〕
 実施例4において、ブロッキング防止層を形成しなかったこと以外は、実施例4と同様にして、基材/吸湿層の積層構造を有する比較例1の吸湿フィルムを作製した。
〔比較例2〕
 実施例4において、ブロッキング防止層を、吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に隣接させて形成したこと以外は、実施例4と同様にして、基材/吸湿層/ブロッキング防止層の積層構造を有する比較例2の吸湿フィルムを作製した。
 具体的には、実施例4の各層の形成を以下のように変更した。
 準備したPVCフィルムの原反からフィルムを送り出し、送り出されたフィルムの片面にコロナ放電処理を施した。フィルムのコロナ放電処理面に、吸湿層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が20g/mとなるように塗布し、塗布膜を形成した。形成された塗布膜を60℃の環境下で20分間乾燥させ、吸湿層を形成した。次いで、形成された吸湿層の面上に、ブロッキング防止層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が0.5g/mとなるように塗布し、塗布膜を形成した。形成された塗布膜を、60℃の環境下で20分間乾燥させ、ブロッキング防止層を形成した。
〔比較例3~6〕
 実施例9~12において、ブロッキング防止層を、吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に隣接させて形成したこと以外は、実施例9~12と同様にして、基材/吸湿層/ブロッキング防止層の積層構造を有する比較例3~6の吸湿フィルムを作製した。
〔比較例7~12〕
 実施例14~19において、ブロッキング防止層を、吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に隣接させて形成したこと以外は、実施例14~19と同様にして、基材/吸湿層/ブロッキング防止層の積層構造を有する比較例7~12の吸湿フィルムを作製した。
〔比較例13〕
 実施例4において、ブロッキング防止層形成用塗布液中の粒子を、無機粒子であるシリカ粒子(平均1次粒子径:1μm)から親水性樹脂の粒子である、表面にカルボキシレートのついたポリスチレンの粒子(商品名:W090CA、平均1次粒子径:1μm、固形分濃度:100質量%、モリテックス(株))に変更したこと以外は、実施例4と同様にして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有する比較例13の吸湿フィルムを作製した。
<評価>
 上記のようにして得られた実施例1~22及び比較例1~13の各吸湿フィルムに対して、以下の評価を行った。評価結果を表1に示す。
1.耐ブロッキング性
 実施例1~22及び比較例1~13の各吸湿フィルムを20mm×20mmの大きさに切断し、評価用サンプルを得た。各吸湿フィルムにつき、2枚の評価用サンプルを準備した。そして、評価用サンプルの一方のフィルム面を第一の面とし、他方のフィルム面を第二の面とした場合に、評価用サンプルの第一の面と第二の面とが対向するように、2枚の評価用サンプルを重ね合わせた。次いで、重ね合わせた評価用サンプルの上に金属の重りを載せて、10MPaの荷重をかけた。荷重をかけた状態の評価用サンプルを、雰囲気温度40℃の環境下にて1週間保管した。保管後、重ね合わせた2枚の評価用サンプルについて、第一の面と第二の面との間の手による剥離を試みた。そして、剥離の状況に基づき、下記の評価基準に従って、耐ブロッキング性を評価した。
 なお、実用可能なレベルは、「A」、「B」、又は「C」であり、「C」が好ましく、「B」がより好ましく、「A」が最も好ましい。
-評価基準-
 A:重ね合わせたフィルムを抵抗なく剥離することができた。
 B:重ね合わせたフィルムを剥離することはできたが、剥離したフィルムの端部にのみ、ブロッキングの跡が僅かに残った。
 C:重ね合わせたフィルムを剥離することはできたが、剥離したフィルムの端部に加えて内部にも、ブロッキングの跡が僅かに残った。
 D:重ね合わせたフィルムを剥離することができなかった。
2.透明性(全光透過率の測定)
 実施例1~22及び比較例1~13の各吸湿フィルムの全光透過率(単位:%)を、JIS K7361-1:1997に準拠し、測定した。具体的には、吸湿フィルムの全光透過率は、測定装置として、ヘイズメーター(型番:NDH-5000、日本電色工業(株))を用い、雰囲気温度23℃、相対湿度50%の環境下で測定した。そして、測定された全光透過率の値を、透明性の評価の指標とした。全光透過率の値は高いほど、吸湿フィルムの透明性が優れることを示す。
3.吸湿性(吸湿量の測定)
 実施例1~22及び比較例1~13の各吸湿フィルムを100mm×100mmの大きさに切断し、評価用サンプルを得た。評価用サンプルを、温度60℃、相対湿度10%に設定した恒温恒湿槽内で1日間保管し、乾燥させた。次いで、乾燥後の評価用サンプルを、温度23℃、相対湿度50%の環境下に移し、移した直後(20秒以内)にその質量を測定した。そして、得られた測定値を、評価用サンプルの乾燥状態での質量とした。その後、評価用サンプルの経時による質量変化を測定し、質量変化がなくなったときの質量を、評価用サンプルの飽和状態での質量とした。飽和状態での質量から乾燥状態での質量を差し引くことにより、評価用サンプルの吸湿量(単位:g/m)を求めた。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
 表1中、「積層構造」の欄では、基材を「X」、吸湿層を「Y」、及びブロッキング防止層を「Z」と表記する。
 表1に示すように、実施例1~22の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性の評価において、優れた結果を示した。
 既述の条件で測定したクリープ歪が3%以下の基材を有する実施例2~4の吸湿フィルムは、3%を超える基材を有する実施例1の吸湿フィルムと比較して、耐ブロッキング性の評価において、より優れた結果を示した。
 吸湿層が吸湿剤として塩化カルシウムを含む実施例4の吸湿フィルムは、同じ無機塩である硫酸マグネシウムを含む実施例8の吸湿フィルムと比較して、吸湿性及び透明性が優れていた。
 吸湿層が樹脂としてPVAを含む実施例4の吸湿フィルムは、同じ水溶性樹脂であるPAAを含む実施例6の吸湿フィルム及びエチレン/酢酸ビニル共重合体を含む実施例7の吸湿フィルムと比較して、透明性が優れていた。
 ブロッキング防止層が樹脂として、エチレン/酢酸ビニル共重合体を含む実施例4の吸湿フィルム及びフッ素含有樹脂を含む実施例10の吸湿フィルムは、アクリル樹脂を含む実施例9の吸湿フィルム、ポリエステルを含む実施例11の吸湿フィルム、及びウレタン樹脂を含む実施例12の吸湿フィルムと比較して、耐ブロッキング性の評価において、より優れた結果を示した。
 ブロッキング防止層が疎水性樹脂の粒子として、ポリスチレン(PS)の粒子を含む実施例20の吸湿フィルム及びシリコーン樹脂の粒子を含む実施例21の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性の評価において、PMMAの粒子を含む実施例16の吸湿フィルムと比較して、より優れた結果を示し、また、メラミン樹脂の粒子を含む実施例22の吸湿フィルムと比較して、顕著に優れた結果を示した。
 この結果から、ブロッキング防止層に含まれる疎水性樹脂の粒子としては、耐ブロッキング性の観点から、より疎水性に優れる樹脂の粒子がより好ましいことがわかった。
 ブロッキング防止層に含まれる粒子の平均一次粒子径に対するブロッキング防止層の厚みの比率が、1/1.5~1/2の範囲内である実施例4、実施例14、及び実施例15の吸湿フィルムは、範囲外である実施例13と比較して、耐ブロッキング性の評価において、より優れた結果を示した。
 一方、比較例1~13の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性の評価において、劣る結果を示した。
 ブロッキング防止層を有しない比較例1の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性を示さなかった。
 基材/吸湿層/ブロッキング防止層の積層構造を有する比較例1~12の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性を示さなかった。
 ブロッキング防止層/基材/吸湿層の積層構造を有するが、ブロッキング防止層に含まれる粒子が親水性樹脂の粒子である比較例13の吸湿フィルムは、耐ブロッキング性を示さなかった。
[吸湿フィルムの作製]
〔実施例23〕
 実施例4の吸湿フィルムの吸湿層の上に、吸湿層と隣接させて、更に上部層を形成することにより、ブロッキング防止層/基材/吸湿層/上部層の積層構造を有する実施例23の吸湿フィルムを作製した。
 具体的な作製方法を以下に示す。
<上部層の形成>
(上部層形成用塗布液の調製)
 下記の成分を混合することにより、上部層形成用塗布液を得た。
-上部層形成用塗布液の組成-
・エチレン/酢酸ビニル共重合体(酢酸ビニル樹脂)
                       47.0質量部
(商品名:スミカフレックス(登録商標) S-408HQE、固形分濃度:50質量%、住化ケムテックス(株))
・ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)溶解液
                        0.5質量部
・イオン交換水                52.5質量部
 ~ポリオキシエチレンラウリルエーテル(界面活性剤)溶解液~
 ・ポリオキシエチレンラウリルエーテル    10.0質量部
(商品名:エマルゲン109P、花王(株)製)
 ・イオン交換水               90.0質量部
(上部層の形成)
 実施例4の吸湿フィルムの基材上に形成された吸湿層の表面に、上部層形成用塗布液を、バーコート法により、乾燥後の質量が2g/mとなるように塗布し、塗布膜を形成した。形成された塗布膜を、60℃の環境下で3分間乾燥させ、厚さ約2μmの上部層を形成した。
 以上のようにして、ブロッキング防止層/基材/吸湿層/上部層の積層構造を有する実施例23の吸湿フィルムを作製した。
 実施例23の吸湿フィルムに対して、耐ブロッキング性、透明性(全光透過率の測定)、及び吸湿性(吸湿量の測定)の評価を行った。これらの評価は、前述の方法と同様の方法により行った。
 実施例23の吸湿フィルムの耐ブロッキング性の評価結果は「A」であった。また、実施例23の吸湿フィルムの全光透過率は85%であり、吸湿量は3g/mであった。
 酢酸ビニル樹脂を含む上部層を有する実施例23の吸湿フィルムは、上部層を有しない実施例4と比較して、透明性に優れていた。
 2015年10月23日に出願された日本国特許出願2015-209136号の開示は、その全体が参照により本明細書に取り込まれる。
 本明細書に記載された全ての文献、特許出願、及び技術規格は、個々の文献、特許出願、及び技術規格が参照により取り込まれることが具体的に、かつ、個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。

Claims (10)

  1.  基材と、
     前記基材の一方の面側に配置され、無機塩である吸湿剤及び水溶性樹脂を含む吸湿層と、
     前記基材の他方の面側の最外層として配置され、無機粒子及び疎水性樹脂の粒子からなる群より選ばれる粒子、並びに樹脂を含むブロッキング防止層と、
    を有する吸湿材料。
  2.  前記基材の、温度25℃、相対湿度60%、荷重10MPaでのクリープ歪が、3%以下である請求項1に記載の吸湿材料。
  3.  前記基材が、ポリプロピレン、ポリエステル、ポリアミド、ポリ塩化ビニル、及びポリ塩化ビニリデンからなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂を含む基材である請求項1又は請求項2に記載の吸湿材料。
  4.  前記吸湿層に含まれる水溶性樹脂が、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、及びエチレン-酢酸ビニル共重合体からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂である請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の吸湿材料。
  5.  前記ブロッキング防止層に含まれる樹脂が、エチレン-酢酸ビニル共重合体及びフッ素含有樹脂からなる群より選ばれる少なくとも1種の樹脂である請求項1~請求項4のいずれか1項に記載の吸湿材料。
  6.  前記吸湿剤が、塩化カルシウムである請求項1~請求項5のいずれか1項に記載の吸湿材料。
  7.  前記粒子の平均1次粒子径が、1μm~3μmである請求項1~請求項6のいずれか1項に記載の吸湿材料。
  8.  前記ブロッキング防止層の厚みが、0.5μm~2μmである請求項1~請求項7のいずれか1項に記載の吸湿材料。
  9.  前記粒子の平均1次粒子径に対する前記ブロッキング防止層の厚みの比率が、1/1.5~1/2である請求項1~請求項8のいずれか1項に記載の吸湿材料。
  10.  更に、酢酸ビニル樹脂を含む上部層を有し、
     前記上部層が、前記吸湿層の基材が配置されている面とは反対側の面に配置された請求項1~請求項9のいずれか1項に記載の吸湿材料。
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