JP2018043507A

JP2018043507A - Ｐｔｐ用多層シート、及びそれを用いたｐｔｐ

Info

Publication number: JP2018043507A
Application number: JP2016182391A
Authority: JP
Inventors: 伴幸白川; Tomoyuki Shirakawa; 頼安山本; Yoriyasu Yamamoto
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Chemical Holdings Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp; Mitsubishi Chemical Group Corp
Priority date: 2016-09-16
Filing date: 2016-09-16
Publication date: 2018-03-22
Anticipated expiration: 2036-09-16
Also published as: JP6724680B2

Abstract

【課題】低コストで製造することが可能で、生産性や加工性に優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、内容物の取り出し性に優れた、高い防湿性を備えるＰＴＰ用多層シートを提供する。
【解決手段】ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層を基材とし、基材の少なくとも一方の面に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層を積層してなるＰＴＰ用多層シートであって、前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層は、（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の各１層を１セットとして、これを少なくとも１セット以上基材上に積層してなり、基材に最も近いセットに対する次に積層するセットの厚み比が０．３〜０．７５の範囲であり、かつ、基材に最も近いセットの（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の厚みが各々７〜２０μｍの範囲であることを特徴とするＰＴＰ用多層シート。
【選択図】図１

Description

本発明はＰＴＰ用多層シートに関する。詳しくは、低コストで製造することが可能で、生産性や加工性に優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、内容物の取り出し性に優れた、高い防湿性を備えるＰＴＰ用多層シート、及びそれを用いたＰＴＰに関する。

医薬品や食品等の包装分野においては、カプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためにＰＴＰ（プレススルーパッケージ）が広く使用されている。

ＰＴＰとは、例えば、透明のシートを加熱した後、圧空成形、真空成形等を施すことによりカプセルや錠剤等の固形物を収納するポケット部を形成し、ポケット部にカプセル等を収納した後、例えばアルミ箔のように手で容易に引き裂いたり、開封したりできる材質の箔やフィルムを蓋材として貼り合せて一体化した形態の包装である。ＰＴＰは、透明なシートのポケットに収納された固形剤や食品等を開封前に直接肉眼で確認でき、開封する際には、ポケット部の固形剤等を指で押して蓋材を押し破ることにより、内容物を容易に取り出すことができる。

このＰＴＰ用シートの原料としては、ポリ塩化ビニル系樹脂（以下「ＰＶＣ」ということもある）、ポリプロピレン系樹脂（以下「ＰＰ」ということもある）等が一般的に用いられるが、高い防湿性が求められる用途には、ＰＶＣやＰＰ系シートにポリ塩化ビニリデン系樹脂（以下「ＰＶＤＣ」ということもある）層を積層する技術が知られている。

ＰＶＤＣは、水分の透湿性が低い為に、各種の防湿剤（層）として広く用いられているが、結晶性が高い為に材料としては脆く、衝撃や曲げなどの変形に弱い特性を有する材料である。脆さを改良する技術としては、例えば低分子量のＰＶＤＣとアクリル系樹脂等の耐衝撃剤や結晶化度の低い高分子量ＰＶＤＣを混合させて柔軟性を持つ層を設ける技術などが知られているが、そのような柔軟性を付与させたＰＶＤＣは防湿性能が低下するという問題点がある。またＰＶＤＣ層の形成方法は、水系の溶媒に分散させたエマルジョンを基材上に塗布して乾燥させて得る方法が主な手段であるが、塗工工程や乾燥工程に於ける製膜性の困難さから、単層当たりの膜厚が限られるという問題がある。これらの改良のための技術として、耐衝撃性を有する比較的薄い層と防湿性の高い比較的薄い層を交互にサンドイッチ構造に形成する技術が知られている（特許文献１）。この方法は、防湿性と耐衝撃性のバランスの良いものが得られるが、層の形成には塗工と乾燥を何度も繰り返す必要があるため、製造コストは非常に高く、生産性や歩留まりも悪いという課題がある。

ＰＶＤＣの脆さを改良する技術としては他に、ＰＶＤＣ層とＰＶＣ層の間にガラス転移点の低いポリエチレン樹脂層を設ける技術（特許文献２、３）や、ポリエステル樹脂を設ける技術（特許文献４）なども知られている。しかしながら、ポリエチレンやポリエステルの層を設けた場合、その分だけ総厚さが厚くなるため、ＰＴＰとして使用した際の錠剤等の内容物をポケットから取り出す際の取り出し易さ（押出性）が悪くなる。また、ＰＴＰ製造工程に於いてスリットし難いなどの問題が起こったり、ＰＴＰシート自体の手切れ性も悪くなり、ＰＴＰシートとしての使い勝手が悪くなるという不具合が生じる。

ところで、前述のとおり、ＰＶＤＣ層を形成する方法として、塗工方式によりＰＶＣ基材上にＰＶＤＣ層を設ける技術があるが、この方法においては、ＰＶＤＣ樹脂の微粒子を界面活性剤によるミセル構造の形態で分散させたラテックスを塗布して乾燥させ形成する方法が一般的である。しかしながらこの方法は、乾燥工程において微粒子の凝集が生じ易く、また塗液中で溶媒が気化する過程で、液内部で大きな渦流や乱流が生じ易いことや、界面活性剤の影響により、塗液が泡立ち易いため、塗膜の厚みが厚くなると、乾燥後の表面が粗れ易い傾向となる。シート表面の粗さが大き過ぎると、シートをＰＴＰに成形する際、成形ラインでのシートの搬送性が悪化し、引っ掛かりが生じるなどのトラブルの原因となる。逆に粗さが小さ過ぎても、シート搬送時や成形時に、蛇行やスリップが生じやすくなるため、シート表面の粗さの制御も、実用性能上は重要なポイントとなる。

ところで最近、ＯＤ（ＯｒａｌＤｉｓｉｎｔｅｇｒａｔｉｏｎ）錠（口腔内崩壊錠）と呼ばれる、水なしで服用できるタイプの錠剤が増えつつある。ＯＤ錠は、場所を選ばず服用することが可能、嚥下障害のある方や錠剤を飲み込むことが苦手な方や子供などにも飲みやすい、という特長があり、その特性上、錠剤は吸湿し易く、壊れ易い。このため、ＯＤ錠用の包装体には、従来と比較して高いレベルの防湿性が必要とされる。
上記のような最近の要求品質を全て満たすことが可能なシート、すなわち、低コストで生産することができ、生産性や加工性にも優れ、錠剤の取り出し易さ（押出性）や透明性、耐衝撃性に優れ、しかも、ＯＤ錠のような高い防湿性を求められる内容物の包装用としても使用できるＰＴＰ用シートは、未だ得られていないのが現状であった。

特開２０１４−４３０８９号公報特開昭６１−２６８４４４号公報特公昭４９−０２４５８７号公報特開平１１−１３８７２５号公報

本発明は、このような従来技術の課題を鑑みて検討されたものであり、本発明の目的は、低コストで製造することが可能で、生産性や加工性にも優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、押出性に優れた、高い防湿性を備えるＰＴＰ用多層シートを提供することにある。

本発明者らは鋭意検討した結果、上記従来技術の課題を解決し得るシートを得ることに成功し、本発明を完成するに至った。すなわち本発明の目的は、ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層を基材とし、基材の少なくとも一方の面に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層を積層してなるＰＴＰ用多層シートであって、前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層は、（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の各１層を１セットとして、これを少なくとも１セット以上基材上に積層してなり、基材に最も近いセットに対する次に積層するセットの厚み比が０．３〜０．７５の範囲であり、かつ、基材に最も近いセットの（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の厚みが各々７〜２０μｍの範囲であることを特徴とするＰＴＰ用多層シートにより達成される。

本発明によれば、低コストで製造することが可能で、生産性や加工性に優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、押出性に優れた、高い防湿性を備えるＰＴＰ用多層シートを提供することができるため、従来よりもより高いレベルの防湿性を必要とされる用途にも、好適に用いることができる。

実施例１のシートの層構成を説明するための図である。実施例２のシートの層構成を説明するための図である。実施例３のシートの層構成を説明するための図である。比較例１のシートの層構成を説明するための図である。比較例２のシートの層構成を説明するための図である。比較例３のシートの層構成を説明するための図である。比較例４のシートの層構成を説明するための図である。比較例５のシートの層構成を説明するための図である。

以下、本発明の実施形態の一例としてのＰＴＰ用多層シート（以下、「本シート」とも称する）について説明する。但し、本発明の範囲が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。

なお、本明細書において、「主成分とする」とは、主成分として含有される樹脂が有する作用・効果を妨げない範囲で、他の成分を含むことを許容する趣旨である。さらに、この用語は、具体的な含有率を制限するものではないが、構成成分全体の５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、さらに好ましくは８０質量％以上であって、１００質量％以下の範囲を占める成分である。

＜ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）＞
本発明に用いるポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）としては、任意の平均重合度の塩化ビニル系樹脂を用いることができ、好ましくは６００〜１，３００である。平均重合度が６００以上であれば、十分な機械強度を得ることができる。一方、平均重合度が１，３００以下であれば、溶融粘度の増加に伴う発熱が生じることなく、分解による着色の発生を生じることが少ない。
このような観点から、ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）の平均重合度は、前述の範囲の中でも特に６００以上或いは１，１００以下であるのがより一層好ましく、その中でも６５０以上或いは９００以下であるのがさらに好ましい。

前記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）としては、塩化ビニルの単独重合体（「塩化ビニル系単独重合体」と称する）のほか、塩化ビニルと共重合可能な単量体との共重合体（以下、「塩化ビニル系共重合体」とする）、この塩化ビニル系共重合体以外の重合体に塩化ビニルをグラフト共重合させたグラフト共重合体（以下、塩化ビニル系グラフト共重合体）などを挙げることができる。

前記塩化ビニル系共重合体は、共重合体中の塩化ビニル以外の構成単位の含有量が多くなると機械的特性が低下するため、塩化ビニル系共重合体中に占める塩化ビニルの割合が６０〜９９質量％であることが好ましい。
なお、前記塩化ビニル系単独重合体、及び、塩化ビニル系共重合体は、任意の方法、例えば乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合法などで重合することができる。

ここで、前記の塩化ビニルと共重合可能な単量体としては、分子中に反応性二重結合を有するものであればよい。例えばエチレン、プロピレン、ブチレンなどのα−オレフィン類、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなどのビニルエステル類、ブチルビニルエーテル、セチルビニルエーテルなどのビニルエーテル類、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸フェニルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のエステル類、スチレン、α−メチルスチレンなどの芳香族ビニル類、塩化ビニリデン、フッ化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、Ｎ−フェニルマレイミド、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなどのＮ−置換マレイミド類などを挙げることができ、これらは単独、又は、２種以上の組み合わせで用いることができる。

前記塩化ビニル系共重合体以外の重合体としては、塩化ビニルをグラフト共重合できるものであればよい。例えばエチレン・酢酸ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル・一酸化炭素共重合体、エチレン・エチルアクリレート共重合体、エチレン・エチルアクリレート・一酸化炭素共重合体、エチレン・メチルメタクリレート共重合体、エチレン・プロピレン共重合体、アクリロニトリル・ブタジエン共重合体、ポリウレタン、塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレンなどを挙げることができ、これらを単独、又は、２種以上の組み合わせで用いることができる。

また、前記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）には本発明の効果を損なわない範囲で各種添加剤を添加することができる。
例えば、前記ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）の熱安定性を向上するためにＣａ−Ｚｎ系安定剤を配合することもできる。Ｃａ−Ｚｎ系安定剤とは、カルシウムの脂肪酸塩と亜鉛の脂肪酸塩の混合物である。脂肪酸の具体例としては、ベヘニン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、リシノール酸、安息香酸等があげられ、目的に応じて２種以上組み合わせて使用することも可能である。また、その他アルキル錫マレー、アルキル錫ラウレート、アルキル錫メルカプト、錫メルカプト酸エステルなどの安定剤も使用することができる。

また、ＭＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ブチルアクリレートを主成分とするアクリルゴムなどの衝撃改良剤、脂肪族アルコール、脂肪酸エステル、脂肪酸金属塩などの滑剤、あるいは、サリチル酸エステル、ベンゾフェノン、ベンゾトリアゾールなどの紫外線吸収剤や、可塑剤、帯電防止剤、顔料、さらには、ＰＶＣ以外の樹脂などを添加することができる。

＜ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層＞
ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層の形成方法としては、特に限定されるものではないが、例えば、押出成形、カレンダー成形、プレス成形などの方法にて形成することができる。またポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層の厚みは、一般に５０〜２５０μｍ程度の範囲で適宜選択することができる。

＜ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）＞
本発明に用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）としては、塩化ビニリデン単量体、あるいは、各種モノマーとの共重合体を使用することができる。共重合モノマーの具体例としては、塩化ビニルや、アクリル酸、メタクリル酸、フマル酸、マレイン酸などの不飽和カルボン酸や、αメチルスチレン、ビニルトルエンなどの芳香族ビニル化合物や、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシルエチルなどの（メタ）アクリル酸エステルや、アクリル酸グリシジルメタクリル酸エステルや、（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリルアミドがあげられ、これらを単独、又は、２種以上組み合わせて使用することができる。前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）の製造方法としては特に限定されないが、公知の方法、例えば乳化重合法などを採用することができる。ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）の市販品の具体例としては、旭化成ケミカルズ（株）社の商品名「サランラテックス」シリーズやＳｏｌｖａｙ社の商品名「Ｄｉｏｆａｎ」シリーズ等があげられる。

＜ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層の構成＞
本発明において、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層は、（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の各１層を１セットとして、これを少なくとも１セット以上基材上に積層してなり、基材に最も近いセットに対する、次に積層するセットの厚み比が０．３〜０．７５の範囲であり、かつ、基材に最も近いセットの（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の厚みが各々７〜２０μｍの範囲であることが重要である。

基材に最も近いセットに対する次に積層するセットの厚み比は、０．３〜０．７５であり、好ましくは０．３〜０．７、より好ましくは０．３〜０．６である。また、基材に最も近いセットの（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の厚みは、各々７〜２０μｍであり、好ましくは７〜１５μｍ、より好ましくは７〜１０μｍである。次のセットの厚み比の上限が上記範囲内であれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層の表面が粗くなり過ぎたり、割れ易くなるなどの問題が起こることがなく、また下限が上記範囲内であれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層が平滑になり過ぎることもなく、防湿性も十分なものとなる。また、基材に近いセットの厚みの上限が上記範囲内であれば、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層の表面粗さが大きくなり過ぎることもなく、シートの透明性や押出性も良好なものが得られ、また、塗膜内でクラックが発生することによる防湿性や耐衝撃性の低下も起こらず好ましい。なお、次のセットの（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の厚みは、各々２〜１４μｍが好ましい。またセット数は、必要に応じて、３セット以上の構成を採用することもできる。

（Ｂ）−１層に用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）としては、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が１．０５〜１．４０であるポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）−１を用いることが好ましい。また、（Ｂ）−２層に用いるポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）としては、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が０．８０〜１．０５であるポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）−２を用いることが好ましい。

ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）−１の１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比のより好ましい範囲は１．０６〜１．３８であり、さらに好ましい範囲は１．０７〜１．３５である。（Ｂ）−１の１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比がかかる範囲を下回る場合、十分な防湿性を付与することができず、一方、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比がかかる範囲を上回る場合、結晶化度が高くなり過ぎるため、透明性が低下する場合がある。また、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）−２の１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比のより好ましい範囲は０．８２〜１．０４であり、さらに好ましい範囲は０．８５〜１．０３である。（Ｂ）−２の１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比がかかる範囲を下回る場合、防湿性を著しく損なう場合があり、一方、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比がかかる範囲を上回る場合、十分な耐衝撃性が得られない場合がある。

なお、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比の算出方法は、次のとおりである。ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）のラテックスを、乾燥後の塗布量が約８ｇ／ｍ^２となるように二軸延伸ポリプロピレンフィルム（以下、ＯＰＰフィルムという）に塗布する。次いで、８０℃で１５秒間乾燥した後、４０℃で１６時間熱処理を施す。次にフーリエ変換赤外分光光度計を用いて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）が塗布されたＯＰＰフィルムの１２００〜８００ｃｍ^−１のスペクトルを測定する。得られたスペクトルにおいて、１１００ｃｍ^−１と８５０ｃｍ^−１を線で結び、この線をベースとして１０４６ｃｍ^−１と１０７０ｃｍ^−１のピーク強度を測定し、吸光度比（１０４６ｃｍ^−１の吸光度／１０７０ｃｍ^−１の吸光度）を算出した。なお、吸光度比が大きい方が結晶化度が高いことを示す。

＜ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層の形成方法＞
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層の形成方法は、特に制限されるものではないが、例えば、ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層上に、バーコート、グラビアコート、スプレーコート、カーテンコート、エアナイフコート、ダイコート、ロールコート、スライドコートなどの方法で塗布し、乾燥工程を経ることで、形成することができる。また、ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層との接着力を向上させる目的で、ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層とポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層との間に、例えばイソシアネート系、ウレタン系、ポリオール系などのアンカーコート剤を用いて、アンカーコート層を設けてもよい。

＜シート物性：防湿性＞
ＰＴＰ用シートの防湿性は、用途により適宜選択されるものであるが、本発明は、より高い防湿性が求められる用途にも適用可能なシートを提供できることを特徴の１つとしている。防湿性は水蒸気透過率で評価することができ、本シートは、ＪＩＳＫ７１２９Ｂに準拠し、４０℃、９０％ＲＨ雰囲気下で測定した水蒸気透過率が０．３ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることが好ましく、０．２５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることが実用上より好ましい。水蒸気透過率が上記範囲であれば、例えばＯＤ錠用などの高い防湿性を求められる用途にも用いることが可能である。

＜シート物性：耐落下衝撃性＞
シートの耐落下衝撃性は、防湿性と密接な関係がある。これは、落下などによりシートが衝撃を受けた際、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層に割れや欠けやクラックが発生すると、シートの防湿性は低下してしまうためである。この観点から、本シートは、耐衝撃落下試験を実施して不良がないことが、実用上求められる。
なお、本発明における耐衝撃落下試験は、次のように行う。本シートを、ＰＴＰ用成形装置としてＣＫＤ株式会社製ＦＢＰ−３００Ｅを用いて、シート加熱温度１２５℃、ポケットサイズΦ１０ｍｍ、深さ４．５ｍｍの条件にて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層が凸部外側となるよう加熱成形を行った後、錠剤を入れ、厚さ２０μｍのアルミ箔でシールし、錠剤入りＰＴＰサンプルを作成する。この錠剤入りＰＴＰサンプルを、温度５℃環境下にて２４時間保管後、試験個数１００個について、２ｍの高さからコンクリート面に落下させ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層の状態を目視にて確認し、割れや欠け等の生じた不良サンプル数を測定する。

＜シート物性：押出性＞
本シートは、ＰＴＰとした際の錠剤等の内容物の取り出し易さ（押出性）が、官能性評価試験にて２点以上であることが好ましく、３点以上がより好ましい。押出性は、消費者の使用感につながる指標である。消費者に好まれるか否かは、包装体内容物の商品価値を左右する重要な要素となるため、パッケージに求められる機能の中でも重要視される要素の１つである。例えば昨今は、競争の厳しいジェネリック医薬品の分野では、押出性の指標が上記範囲を満たすものであることが、ＰＴＰシートの品質の１つとして求められている。
なお、本発明における押出性の評価方法は官能性試験による。具体的には、後述する実施例に記載の方法で行う。評価点は高い方が押出性は良好ということである。

＜シート物性：表面粗さ（Ｒｚ）＞
本シートは、ＪＩＳＢ０６０１に準拠して測定した、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層表面の表面粗さ（１０点平均粗さ：Ｒｚ）が、２．０μｍ以上４．０μｍ以下であることが好ましい。表面粗さが上記範囲内であれば、シートが滑りすぎて蛇行やスリップを生じることもなく、また逆に、シートが滑らず引っ掛かりが生じるなどのトラブルが起こらず、ＰＴＰ成形時の搬送性は良好なものとなる。

＜シート物性：透明性＞
本シートは、ＪＩＳＫ７３６１に準拠して測定したヘイズが、２０％以下であることが好ましく、１５％以下がより好ましい。ＰＴＰは、蓋材に製品名などが印字されている場合が多く、ヘイズが１５％を超えると、対象の印刷物がやや見えにくくなり、２０％を超えると、一目で視認することが難しくなる。

＜本シートの用途＞
本シートは、真空成形、圧空成形、圧空真空成形、プレス成形、その他の熱成形によって、各種形状の成形体に形成することができ、ＰＴＰ包装の包装用成形体を好適に製造し利用することができる。

ＰＴＰ包装用の成形シートを製造する方法としては、成形前に加熱板で本発明の多層シートを加熱軟化させ、成形型にて当該シートを挟み、圧空を注入して成形型の凹型に沿わせてシート面内に多数のポケット部を成形するようにすれば良い。また、必要に応じて圧空注入時に適切なタイミングでプラグを上昇及び下降させて成形性を補助することもできる。

前記の熱成形を施すと共に、シート表面、あるいは、裏面又は両面にアルミ箔、アルミ蒸着フィルム、プラスチックフィルム（例えば二軸延伸ポリプロピレンフィルム、ナイロンフィルム、エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルム）などを積層することも可能である。なお、シート表面或いは裏面又は両面にアルミ箔や前記各種フィルムなどを積層して複合シートを形成した後、これを熱成形することも可能である。

また本シートには、製品の意匠性や二次加工性等を高める目的で、シート表面にエンボス加工や、艶消し加工等の加工を行ってもよい。この場合、一旦鏡面状のシートを作成してからエンボスロールや艶消しロールで加工を施すようにしても、押出成形の際にキャストロールをエンボスロールや艶消しロールに変更して成形するようにしてもよい。本発明の趣旨を損なわない限り、シート表面に帯電防止剤、シリコーン、ワックスなどをコーティングすることも、傷付着防止などの目的で表面保護シートを用いて皮膜を形成することも、印刷層を設けることも可能である。なお、印刷層の形成手段は現在公知の任意の手段を採用できる。また必要に応じてその他の層、例えば蒸着層などの各種機能層を適宜選択し積層してもよい。また本シートは、本シートどうしを貼り合せることで、例えば、（Ａ）／（Ｂ）／（Ｂ）／（Ａ）、（Ｂ）／（Ａ）／（Ａ）／（Ｂ）などの構成のシートとすることもできる。

本シートは、簡易な工程で安価に製造でき、透明性や滑り性、耐衝撃性、内容物の取り出し性に優れ、高い防湿性を有するため、医薬品の包装分野においてカプセルや錠剤等の固形剤、粒状の食品等を包装するためのＰＴＰ包装として特に防湿性が要求される用途に好適に使用することができる。

以下に本発明について実施例を用いて説明するが、これらにより本発明は何ら制限をうけるものではない。なお、実施例に示す測定値及び評価は次のように行った。また実施例では、シートの製造における流れ方向を「縦方向」、その直交方向を「横方向」と記載する。

＜評価方法＞
（１）水蒸気透過率
実施例で得られたシートについて、ＪＩＳＫ７１２９Ｂに基づき、ＭＯＣＯＮ社製水蒸気透過率測定装置ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ１／５０を用いて、４０℃、９０％ＲＨの雰囲気下にて、水蒸気透過率を測定し、下記基準にて評価した。
◎：０．２２以下
○：０．２２超０．２５以下
△：０．２５超０．３以下
×：０．３超

（２）耐落下衝撃性
実施例で得られたシートを、ＰＴＰ用成形装置としてＣＫＤ株式会社製ＦＢＰ−３００Ｅを用いて、シート加熱温度１２５℃、ポケットサイズΦ１０ｍｍ、深さ４．５ｍｍの条件にて、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層が凸部外側となるよう加熱成形を行った後、錠剤を入れ、厚さ２０μｍのアルミ箔でシールし、錠剤入りＰＴＰサンプルを作成する。
この錠剤入りＰＴＰサンプルを、温度５℃環境下にて２４時間保管後、試験個数１００個について、２ｍの高さからコンクリート面に落下させ、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層の状態を目視にて確認し、割れや欠け等の生じた不良サンプル数を測定し、下記基準にて評価した。
○：不良サンプルなし
×：不良サンプルあり

（３）押出性
上記と同様に錠剤入りＰＴＰを作成する。この錠剤入りＰＴＰについて、被験者として年齢１０代から６０代の男女各５名、計６０名にて、実際にＰＴＰから錠剤を押し出し、取り出して貰うモニタリング試験を行った。各被験者によって評価点の平均値を押出性として評価した。評価点の基準は以下のとおりである。
０点：取り出せない
１点：極めて取り出し難い
２点：やや取り出し難い
３点：取り出し易くも取り出し難くもない
４点：やや取り出し易い
５点：極めて取り出し易い

（４）表面粗さ（Ｒｚ）
ＪＩＳＢ０６０１に準拠し、ミツトヨ社製サーフテストＳＶ２１００Ｍ４を用いて、ＰＶＤＣ層表面の表面粗さ（１０点平均粗さ：Ｒｚ）を測定し、下記基準にて評価した。
○：２．０〜４．０
×：２．０未満、または４．０を超える

（４）透明性
ＪＩＳＫ７１３６に準拠し、日本電色社製ヘーズメーターＮＤＨ−７０００を用いて、ヘイズ値を測定した。

＜使用した材料＞
ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層：
（Ａ）−１：硬質ＰＶＣシート（ビニホイルＣ−０４５９、厚み＝０．０９ｍｍ）
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層：
（Ｂ）−１：旭化成ケミカルズ社製「サランラテックスＬ５７４Ａ」（吸光度比＝１．１０）
（Ｂ）−２：旭化成ケミカルズ社製「サランラテックスＬ５８０Ｃ」（吸光度比＝０．９６）

＜実施例１＞
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成１セット目：（Ａ）−１を基材とし、バーコーターを用いて、塗布量１５ｇ／ｍ^２にて（Ｂ）−１を塗布し、８０℃で６０秒間乾燥させた。マイクロメーターにて乾燥後膜厚を測定したところ１０μｍであった。この（Ｂ）−１層上に、バーコーターを用いて、塗布量１５ｇ／ｍ^２にて（Ｂ）−２を塗布し、８０℃で６０秒間乾燥させた。（Ｂ）−２層の乾燥後膜厚は１０μｍであった。
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成２セット目：上記１セット目で形成した（Ｂ）−２層上に、バーコーターを用いて、塗布量７．５ｇ／ｍ^２にて（Ｂ）−１を塗布し、８０℃で６０秒間乾燥させた。この（Ｂ）−１層の乾燥後膜厚は５μｍであった。さらにこの（Ｂ）−１層上に、バーコーターを用いて、塗布量７．５ｇ／ｍ^２にて（Ｂ）−２を塗布し、８０℃で６０秒間乾燥させた。この（Ｂ）−２層の乾燥後膜厚は５μｍであった。
このようにして得られたシートについて評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例２＞
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成２セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量を１０．５ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚を７μｍとした以外は、実施例１と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表１に示す。

＜実施例３＞
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成１セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量を１０．５ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚を７μｍとした以外は、実施例１と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表１に示す。

＜比較例１＞
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成１セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量を７．５ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚を５μｍとした。このセットをさらに３回行い、計４セット実施した。このシートについて評価を行った。結果を表２に示す。

＜比較例２＞
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成２セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量３．８ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚を２．５μｍとした以外は、実施例１と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表２に示す。

＜比較例３＞
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成１セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量７．５ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚を５μｍとし、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成２セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量１５ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚１０μｍとした以外は、実施例１と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表２に示す。

＜比較例４＞
ＰＶＤＣ層形成２セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量１２ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚８μｍとした以外は、実施例１と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表２に示す。

＜比較例５＞
ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成１セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量３７．５ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚２５μｍとし、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層形成２セット目の（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層を、各々、塗布量１１．３ｇ／ｍ^２、乾燥後膜厚７．５μｍとした以外は、実施例１と同様にシートを作成した。このシートについて評価を行った。結果を表２に示す。

実施例１〜３で得られた本発明のシートは、防湿性、耐衝撃性、押出性、透明性、表面粗さ、全てに優れたものであった。一方、比較例１〜５は、いずれかの品質において実施例１〜３のシートと比較して劣るものであった。

本発明のＰＴＰ用多層シートは、低コストで製造することが可能で、生産性や加工性に優れ、透明性や滑り性、耐衝撃性、内容物の取り出し性に優れ、高い防湿性を有するため、例えばカプセルや錠剤等の固形剤や粒状の食品などの包装用途に好適に用いることができる。

Claims

ポリ塩化ビニル系樹脂（Ａ）層を基材とし、基材の少なくとも一方の面に、ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層を積層してなるＰＴＰ用多層シートであって、
前記ポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）層は、（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の各１層を１セットとして、これを少なくとも１セット以上基材上に積層してなり、基材に最も近いセットに対する次に積層するセットの厚み比が０．３〜０．７５の範囲であり、かつ、基材に最も近いセットの（Ｂ）−１層と（Ｂ）−２層の厚みが各々７〜２０μｍの範囲であることを特徴とするＰＴＰ用多層シート。
前記（Ｂ）−１層は、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が１．０５〜１．４０であるポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）−１を用いてなり、前記（Ｂ）−２層は、１０４６ｃｍ^−１／１０７０ｃｍ^−１の吸光度比が０．８０〜１．０５であるポリ塩化ビニリデン系樹脂（Ｂ）−２を用いてなることを特徴とする請求項１に記載のＰＴＰ用多層シート。
ＪＩＳＫ７１２９Ｂに準拠して、４０℃、９０％ＲＨ雰囲気下で測定した際の、水蒸気透過率が０．２５ｇ／ｍ^２・ｄａｙ以下であることを特徴とする請求項１または２に記載のＰＴＰ用多層シート。
請求項１から３のいずれかに記載のＰＴＰ用多層シートを用いてなるＰＴＰ。