JPH1036414A - 共重合体ラテックス - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 接着強度が優れ、耐ブリスター性のバランス
の良い共重合体ラテックスを提供する。 【解決手段】 α−ＭＳＤの添加速度を非連続的に増大
させ、その速度差が０．３部／時以上であり、その後に
単量体１００重量部に対して０．２〜３重量部のα−Ｍ
ＳＤを、０．３部／時以上で２時間以内に添加、乳化重
合して得られるジエン系共重合体ラテックス。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ジエン系共重合体
ラテックスに関し、さらには紙塗工用途などに用いられ
る接着剤として、優れた強度を示しかつブリスター性の
バランスも良い共重合体ラテックスに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】共役ジエン系単量体、エチレン系不飽和
カルボン酸などからなる単量体混合物を乳化重合して得
られる共重合体ラテックスは、接着剤として広い用途に
用いられている。その中でも特に代表的な用途の例とし
て、塗工紙分野をあげることができる。

【０００３】塗工紙は、印刷適性の向上および光沢など
の光学的特性の向上を目的として、原紙の表面に、カオ
リンクレー、炭酸カルシウム、サチンホワイト、タル
ク、酸化チタンなどの顔料が塗布されたものだが、それ
らの接着剤として共重合体ラテックスが単独で、あるい
は補助バインダーとしてのスターチ、カゼイン、ポリビ
ニルアルコール、カルボキシメチルセルロースなどの水
溶性高分子とともに用いられる。

【０００４】近年、出版用あるいは包装用として大量の
塗工紙が使用されている。塗工紙の多くはオフセット輪
転印刷によって行われているが、需要の拡大、生産コス
トの削減などの理由から高速印刷の傾向がますます強ま
っている。そのために塗工紙の品質に対する要求水準も
ますます高度化していて、表面強度、耐水強度、耐ブリ
スター性、印刷光沢等の向上が強く求められている。こ
のような品質は顔料の接着剤として用いられる共重合体
ラテックスの設計に依存するが、ラテックスに対しては
特に接着強度の向上が求められている。また、オフセッ
ト輪転印刷用塗工紙に用いられる共重合体ラテックスに
は、耐ブリスター性と接着強度の高バランス化が強く求
められている。

【０００５】これまで、ラテックスについては様々な検
討がなされてきたが、中でもラテックスのゲル分率、す
なわちラテックスを乾燥して形成させた皮膜のトルエ
ン、テトラヒドロフランなどの溶剤に対する不溶解部分
の割合が接着強度と耐ブリスター性の支配因子であるこ
とが確認されていることから、この面よりいろいろの検
討がなされてきた。具体的にはラテックス中の共重合体
の組成及びゲル分率を特定の範囲に調整する方法が提案
されている（特公昭５９−３５９８号、特公昭６０−１
７８７９号、特開昭５８−４８９４号公報）。

【０００６】ラテックスのゲル分率は単量体組成、重合
温度をはじめとした様々な重合因子によって変化する
が、連鎖移動剤の添加により所望の水準に調整すること
が一般的かつ簡便な方法である。ところが、単に連鎖移
動剤の添加量を増やしてゲル分率を低下させると、耐ブ
リスター性は向上するが接着強度の低下を招くことにな
る。このような逆バランスを解消すべく、特公平３−４
２３６０号公報には連鎖移動剤の添加方法について検討
がなされている。すなわち単位時間当たりに添加される
単量体混合物に対する連鎖移動剤の量を連続的に変化す
るように添加する方法が提案されている。

【０００７】また、特開平３−１０９５６１号公報には
連鎖移動剤としてα−メチルスチレンダイマーを用いる
方法、および連続的に添加される単量体混合物とα−メ
チルスチレンダイマーとの単位時間当たりの重量比を連
続的に変化させる方法が提案されている。しかしなが
ら、共重合体ラテックスの接着強度を高い水準にまで向
上させるには、前記技術はいずれも十分に満足しうるも
のではない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、接着剤とし
て紙塗工に用いた場合に接着強度が優れ、かつブリスタ
ー性のバランスの良い共重合体ラテックスを提供するこ
とを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記課題
を解決すべく共重合体ラテックスの製造方法について種
々検討を行った結果、重合開始後、反応器中へのα−メ
チルスチレンダイマーの添加速度を非連続的に増大さ
せ、さらにその後、α−メチルスチレンダイマーを一定
の速度以上で一定の時間以内に添加することにより、前
記の目的が達せられることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【００１０】すなわち、本発明の第１は、（ａ）共役ジ
エン系単量体２０〜７０重量％、（ｂ）エチレン系不飽
和カルボン酸単量体０．５〜１０重量％、（ｃ）その他
の共重合可能なビニル系単量体２０〜７９．５重量％か
らなる単量体混合物１００重量部をα−メチルスチレン
ダイマーの存在下に乳化重合してジエン系共重合体ラテ
ックスを製造するにあたり、次に示す二つの条件
（１）、（２）を満たす製造方法で製造される共重合体
ラテックスである。 （１）α−メチルスチレンダイマーの添加速度が非連続
的に増大する重合工程を含み、該工程の前後におけるα
−メチルスチレンダイマーの添加速度の差が、単位時間
当たり０．３部以上。 （２）α−メチルスチレンダイマーの添加速度が非連続
的に増大した後の重合工程において、全単量体混合物１
００重量部に対して０．２〜３重量部のα−メチルスチ
レンダイマーを、単位時間当り０．３重量部以上の添加
速度で２時間以内に添加する工程を含んでいること。

【００１１】また、本発明の第２は、顔料および共重合
体ラテックスを含有する紙塗工用組成物において、該共
重合体ラテックスとして発明の第１に記載の共重合体ラ
テックスを用いる紙塗工用組成物である。以下、本発明
を詳細に説明する。本発明で用いる（ａ）共役ジエン系
単量体としては、例えばブタジエン、イソプレン、２−
クロロ−１，３−ブタジエンなどが挙げられる。これら
の共役ジエン系単量体は、１種あるいは２種以上を組み
合わせてもよく、また、その使用量は２０〜７０重量
％、好ましくは凝集力の点から２５〜６０重量％の範囲
で選ばれる。この使用量が２０重量％未満では得られる
重合体が脆すぎるし、７０重量％を越えると柔らかす
ぎ、いずれの場合も強度が不足する。

【００１２】本発明で用いる（ｂ）エチレン系不飽和カ
ルボン酸単量体としては、例えばアクリル酸、メタクリ
ル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、クロトン
酸などが挙げられる。これらのカルボン酸は１種あるい
は２種以上を組み合わせても良く、その使用量は、０．
５〜１０重量％、好ましくは１〜７重量％の範囲で選ば
れる。この量が０．５重量％未満では、ラテックスの分
散安定性が十分ではなく、塗工液調整や塗工時において
種々の問題が生じ、かつ強度も不足する。１０重量％を
越えるとラテックスや塗工液の粘度が高くなりすぎ好ま
しくない。

【００１３】本発明で用いる（ｃ）その他の共重合可能
なビニル系単量体としては、スチレン、α−メチルスチ
レン、ビニルトルエン、Ｐ−メチルスチレンなどの芳香
族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリロニト
リル、α−クロルアクリロニトリルなどのシアン化ビニ
ル系単量体、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチルアクリルアミ
ド、Ｎ−メチルメタクリルアミドなどのＮ−モノアルキ
ル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリル
アミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルメタクリルアミドなどのＮ，
Ｎ−ジアルキル（メタ）アクリルアミド、グリシジルメ
タクリルアミドなどのアミド基含有エチレン系単量体、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、メタクリル酸メチル、アクリル酸２−ヒドロキシエ
チル、アクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸グ
リシジルなどのアクリル酸あるいはメタクリル酸のアル
キルエステル類、酢酸ビニルなどのカルボン酸ビニルエ
ステル類、塩化ビニルなどのハロゲン化ビニル類、アミ
ノエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリレ
ートなどのエチレン性アミン類、スチレンスルホン酸ナ
トリウムなどを挙げる事ができる。

【００１４】これらの共重合可能な単量体は１種用いて
も良いし、２種以上組み合わせても良い。また、その使
用量は２０〜７９．５重量％、好ましくは２５〜７０重
量％の範囲で選ばれる。この使用量が２０重量％未満、
または７９．５重量％を超えると塗工紙の表面強度が劣
り好ましくない。本発明の特徴は、α−メチルスチレン
ダイマーの添加方法にある。すなわち、重合開始後、重
合器へのα−メチルスチレンダイマーの添加速度が実質
的に非連続的に増大する工程を含み、その工程の前後に
おけるα−メチルスチレンダイマーの添加速度の差が、
単位時間当たり０．３部以上であることが重要であり、
これにより接着強度の優れる共重合体ラテックスを得る
ことができる。全重合工程においてα−メチルスチレン
ダイマーの添加速度が一定であったり、または添加速度
が連続的に増大する工程のみを含んでいたり、あるいは
非連続的に増大してもその添加速度の差が単位時間当た
り０．３部未満では、本発明の効果が得られず、優れた
接着強度が発現しない。なお、非連続的に増大する工程
の前後におけるα−メチルスチレンダイマーの添加速度
自体は、一定であっても良いし、連続的に変化しても良
い。非連続的に増大する直前の添加速度がゼロであって
も構わない。

【００１５】本発明にいう非連続的に増大する工程の判
定は次のように行う。重合工程における任意の時刻ｔの
前後でα−メチルスチレンダイマーの添加速度が異なる
場合であって、それぞれの添加速度自体が一定の場合に
は、該時刻ｔの後の添加速度から該時刻ｔの前の添加速
度を減じ、その値が０．３部／時以上であれば良い。好
ましくは０．４部／時以上、さらに好ましくは０．５部
／時以上である。

【００１６】実際の製造工程においては、添加速度を時
刻ｔに瞬間的に変化させる場合に加え、ある程度の時間
幅を持って変化させる場合もある。このようなある時刻
ｔの前後で添加速度がある時間の幅を持って急激に変化
するような場合には、その時刻ｔの直前および直後の１
５分間で添加されるα−メチルスチレンダイマーの全単
量体混合物１００重量部あたりの添加部数から単位時間
当たりの添加速度（部／時）を各々求め、直後の添加速
度から直前の添加速度を減じ、その値が０．３部／時以
上であれば、実質的に非連続的に添加されているとす
る。

【００１７】本発明のもう一つの特徴は、α−メチルス
チレンダイマーの添加速度が非連続的に増大した後の工
程での、α−メチルスチレンダイマーの使用方法にあ
る。すなわち、全単量体混合物１００重量部に対して
０．２〜３重量部のα−メチルスチレンダイマーを、単
位時間当り０．３重量部以上の添加速度で２時間以内に
添加する工程を含んでいることが必要で、これにより、
より接着強度の優れる共重合体ラテックスを得ることが
できる。α−メチルスチレンダイマーの添加速度が単位
時間当り０．３重量部未満では、本発明の効果が得られ
ず、強度が不十分となる。α−メチルスチレンダイマー
の添加速度は、単位時間当り０．３重量部以上が必要で
あり、好ましくは０．５重量部以上、さらに好ましくは
０．８重量部以上である。添加速度の上限は特に必要な
く、α−メチルスチレンダイマーを瞬時に添加する、い
わゆるショット添加法であっても何ら差し支え無い。

【００１８】この時に添加するα−メチルスチレンダイ
マーの量は０．２〜３重量部が好ましく、さらに好まし
くは０．５〜２重量部である。０．２重量部未満では本
発明の効果が得られず、また３重量部を越えると粒径コ
ントロール性や重合安定性に問題が生じ好ましくない。
また、単位時間当たり０．３部以上の添加速度でα−メ
チルスチレンダイマーを添加する工程は２時間以内で終
了することが好ましく、１時間以内に終了することがさ
らに好ましい。該工程が２時間を超えると本発明の効果
が不十分であり、優れた強度が発現しない。なお、該工
程が終了した後は、α−メチルスチレンダイマーの添加
速度が単位時間当たり０．３部未満であればよいが、
０．２部未満であることが好ましい。

【００１９】なお、本発明の効果を十分に発揮するため
には、α−メチルスチレンダイマーの添加速度が非連続
的に増大する工程、およびその後のα−メチルスチレン
ダイマーを一定の添加速度以上で添加する工程が、全単
量体混合物重量に対する重合転化率１５〜９０％の範囲
にある事が好ましい。以上が本発明の特徴であるが、α
−メチルスチレンダイマーの使用方法は上述した条件を
満たす工程を含んでいれば、他の方法との併用は何等差
し支えない。例えば、単位時間当たりの添加速度が０．
３重量部未満の速度で添加する方法と併用しても良い
し、重合開始時に予めα−メチルスチレンダイマーを添
加しておく方法と併用しても構わない。また、該条件を
満たすα−メチルスチレンダイマーの添加工程を、重合
中に２回以上含んでいても差し支えない。

【００２０】なお、α−メチルスチレンダイマーの全使
用量は、全単量体混合物１００重量部に対し、０．２〜
１０重量部の範囲にあることが好ましい。本発明におけ
る共重合体ラテックスは、以上に述べた製造上の特徴を
有するものだが、乳化剤、重合開始剤、連鎖移動剤等は
公知のものが使用される。乳化剤としては、例えば、脂
肪族セッケン、ロジン酸セッケン、アルキルスルホン酸
塩、ジアルキルアリールスルホン酸塩、アルキルスルホ
コハク酸、ポリオキシエチレンアルキル硫酸塩、ポリオ
キシエチレンアルキルアリール硫酸塩などのアニオン性
界面活性剤、ポリオキシエチレンアルキルエーテル、ポ
リオキシエチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキ
シエチレンソルビタン脂肪酸エステル、オキシエチレン
オキシプロピレンブロックコポリマーなどのノニオン性
界面活性剤が挙げられる。この界面活性剤は通常、アニ
オン性界面活性剤単独、またはアニオン性／ノニオン性
の混合系で用いられ、その使用量は全単量体の重量に基
づき、通常０．１〜２重量部の範囲で選ばれる。

【００２１】重合開始剤は、熱または還元性物質により
ラジカル分解して、単量体の付加重合を起こさせる作用
を有するものであり、このようなものとしては、例えば
水溶性または油溶性のペルオキソ二硫酸塩、過酸化物、
アゾビス化合物など、具体的にはペルオキソ二硫酸カリ
ウム、ペルオキソ二硫酸ナトリウム、ペルオキソ二硫酸
アンモニウム、過酸化水素、ｔ−ブチルヒドロペルオキ
シド、過酸化ベンゾイル、２，２−アゾビスイソブチロ
ニトリル、クメンヒドロペルオキシドなどが挙げられる
が、これらの中で特にペルオキソ二硫酸塩が好適であ
る。この重合開始剤の使用量は、全単量体の重量に基づ
き、通常０．２〜２重量部の範囲で選ばれる。

【００２２】この乳化重合における重合温度は、通常５
０〜１００℃の範囲で選ばれるが、重合の促進あるいは
より低温での重合を望む場合には、酸性亜硫酸ナトリウ
ム、アスコルビン酸やその塩、エリソルビン酸やその
塩、ロンガリットなどの還元剤を重合開始剤に組み合わ
せて用いることで、いわゆるレドックス重合法を採用す
ることができる。

【００２３】連鎖移動剤は、例えばｎ−ブチルメルカプ
タン、ｎ−オクチルメルカプタン、ｎ−ラウリルメルカ
プタン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔ−ドデシルメル
カプタンなどのメルカプタン類、テトラメチルチウラム
ジスルフィド、テトラエチルチウラムジスルフィドなど
のジスルフィド類、四塩化炭素、四臭化炭素などのハロ
ゲン化誘導体、２−エチルヘキシルチオグリコレートな
どを挙げることができる。

【００２４】本発明においては、所望に応じ各種重合調
製剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸
水素ナトリウム、炭酸ナトリウム、リン酸水素二ナトリ
ウムなどのｐＨ調製剤やエチレンジアミン四酢酸ナトリ
ウムなどの各種キレート剤などを添加する事ができる。
また、必要に応じ本発明の共重合体ラテックスにアルカ
リ感応ラテックスを添加してもさしつかえない。

【００２５】乳化重合法は、例えば単量体混合物の一括
仕込み法、または単量体混合物の一部を重合し、次いで
残りの単量体混合物を断続的もしくは連続的に添加する
方法を用いることができる。あるいは単量体混合物を重
合の開始から連続的に添加する方法をとることもでき
る。また、本発明は、公知の乳化重合法であればどの様
な方法と組み合わせて用いても構わない。例えば、単量
体混合物の組成を変えて２段階（あるいは多段階）に分
けて重合する２段重合法（あるいは多段重合法）と組み
合わせても良いし、または主な単量体混合物の添加が終
了した後に、メタクリル酸メチル、メタクリロニトリル
等の特定の単量体（混合物）を添加する重合法と組み合
わせて用いても構わない。

【００２６】本発明の共重合体ラテックスを用いて塗工
液を調製する際、顔料として、クレー、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、サチンホワイト等の紙塗工用に一般に
使用されている鉱物性顔料を使用する事ができる。な
お、一般には、共重合体ラテックスはラテックス固形分
として顔料１００重量部に対して５〜３０重量部、好ま
しくは７〜１５部程度の範囲で配合される。また、顔料
分散剤、蛍光染料、着色顔料等を任意に配合することが
できるし、必要に応じ、カゼイン、デンプン等の水溶性
天然高分子物質、カルボキシメチルセルロース、アルギ
ン酸ソーダ、またはアルカリ可溶性ラテックスを添加す
ることも可能である。

【００２７】本発明の共重合体ラテックスを用いた塗工
液は、例えば、フラッデッドニップ、ファウンテン、シ
ョートドゥエル、バリドゥエル等の各種ブレードコータ
ー、ゲートロール等のロールコーターなどを用いる通常
の方法によって、原紙に塗工することができる。このよ
うにして得られた塗工紙は、各種のカレンダーに通紙し
て表面仕上げをすることができるが、例えばスーパーカ
レンダー、グロスカレンダー、ソフトニップカレンダー
等の各種カレンダーを用いる事ができる。これらのカレ
ンダーは、オンマシンやオフマシンの形態で使用するこ
とができる。

【００２８】本発明の共重合体を用い、製造された塗工
紙は、オフセット印刷、グラビア印刷等に供することが
できる。さらに、本発明の共重合体ラテックスは、カー
ペットバッキング剤、塗料、工業用および家庭用接着剤
等の各種接着剤用途に使用する事ができる。

【００２９】

【発明の実施の形態】次に、実施例により本発明をさら
に詳細に説明する。なお、各特性は次のようにして求め
た。 （１）粒子径 粒度分析計（日機装（株）社製、商品名：マイクロトラ
ック粒度分析計９２３０ＵＰＡ）を用い、数平均粒子径
を求めた。 （２）ゲル含有量 ラテックスのｐＨを８に調整した後、１３０℃で３０分
乾燥してラテックス皮膜を得、約０．５ｇを精秤し３０
ｃｃのトルエン中で３時間振とう後、３２５メッシュの
金網で濾過し、得られる残存固形分の全固形分に対する
重量％を求めた。 （３）ドライピック強度 ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用いて、印刷インク
（Ｔ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製、商品名：ＳＤスーパーデラッ
クス５０紅Ｂ、タック１８のもの）０．４ｃｃを重ね刷
りし、ゴムロールに現れたピッキング状態を別の台紙に
裏取りし、その状態を観察した。評価は１０点評価法と
し、ピッキング現象の少ないものほど高得点とした。 （４）ウェットピック強度 ＲＩ印刷試験機（明製作所製）を用い、吸水ロールで塗
工紙表面を湿潤させた直後に、印刷インク（Ｔ＆Ｋ Ｔ
ＯＫＡ社製、商品名：ＳＤスーパーデラックス５０紅
Ｂ、タック１５のもの）０．４ｃｃを１回刷りし、ゴム
ロールに現れたピッキング状態を別の台紙に裏取りし、
その状態を観察した。評価は１０点評価法とし、ピッキ
ング現象の少ないものほど高得点とした。 （５）耐ブリスター性 原紙の両面に塗工して製造した塗工紙サンプルを恒温恒
湿槽（条件：２５℃、ＲＨ５０％）で調湿した後、加熱
したオイルバスに投入してブリスターが発生する温度を
求めた。

【００３０】

【実施例１】撹拌装置と温度調節用ジャケットを取り付
けた耐圧反応容器に、初期仕込み成分として、水７０重
量部、粒子径０．０２１５μｍのシードラテックス０．
８０重量部、α−メチルスチレンダイマー０．１５重量
部、フマール酸２．５重量部、およびドデシルベンゼン
スルホン酸ソーダ０．３重量部を仕込み７５℃に昇温し
た。次いで表１に示す組成の単量体混合物を５．５時間
で、また、水２０重量部、ペルオキソ二硫酸ナトリウム
１重量部、水酸化ナトリウム０．２重量部、およびドデ
シルベンゼンスルホン酸ソーダ０．２重量部からなる開
始剤系水溶液を６．５時間で、それぞれ一定の流速で添
加した。また、単量体混合物の添加とは別に、独立添加
系としてα−メチルスチレンダイマー０．４重量部を、
単量体混合物の添加を開始してから５時間後に、０．５
時間かけて添加した。該αメチルスチレンダイマーを添
加し始める時の全単量体混合物の転化率は７７％であ
り、添加終了時における全単量体混合物の転化率は８４
％であった。単量体混合物および開始剤系水溶液の添加
が終了した後、さらに８０℃で３時間反応を継続させて
重合転化率９５％以上の共重合体ラテックスを得た。該
共重合体ラテックスは、水酸化ナトリウムでｐＨを７に
調整してからスチームストリッピング法により未反応の
単量体を除去し、最終的に、ｐＨ８、固形分濃度が５０
重量％になるように調整した。得られたラテックスは、
既述の方法に従って、粒子径とトルエンゲルを測定し
た。

【００３１】なお、α−メチルスチレンダイマーの添加
速度は、次のようにして求めた。単量体混合物添加系、
独立添加系それぞれについて、添加したα−メチルスチ
レンダイマーの重量部数を添加に要した時間数で除し、
得られた値を単位時間当たりの添加速度とした。単量体
混合物の添加と独立系α−メチルスチレンダイマーの添
加が同時に実施されている場合は、それぞれの添加速度
の和を、本発明に関わるα−メチルスチレンダイマーの
添加速度とした。得られた値は表１に示した。

【００３２】

【実施例２〜４】単量体混合物の組成、および独立系α
−メチルスチレンダイマーの添加条件を表１に記載する
様に変化させた以外は、実施例１と同様にして実施例２
〜４の共重合体ラテックスを得た。

【００３３】

【実施例５】単量体混合物の組成、および独立系α−メ
チルスチレンダイマーの添加条件を表１に記載する様に
変化させた以外は、実施例１と同様にして実施例５の共
重合体ラテックスを得た。本発明に関わるα−メチルス
チレンダイマーの添加工程は、以下のようにして２回実
施した。重合開始（単量体混合物、開始剤水溶液を同時
に添加開始）してから２時間後にα−メチルスチレンダ
イマー０．７重量部を０．５時間で、また重合開始して
から４．５時間後に、α−メチルスチレンダイマー０．
５重量部を０．２５時間かけて添加した。最初のα−メ
チルスチレンダイマーを添加し始める時の全単量体混合
物の転化率は２５％であり、添加終了時における全単量
体混合物の転化率は３０％であった。２回目のα−メチ
ルスチレンダイマーを添加し始める時の全単量体混合物
の転化率は６０％であり、添加終了時における全単量体
混合物の転化率は６３％であった。単量体混合物および
開始剤水溶液の添加が終了した後、さらに８０℃で３時
間反応を継続させて重合転化率９５％以上の共重合体ラ
テックスを得た。該共重合体ラテックスは、水酸化ナト
リウムでｐＨを７に調整してからスチームストリッピン
グ法により未反応の単量体を除去し、最終的に、ｐＨ
８、固形分濃度が５０重量％になるように調整した。得
られたラテックスは、既述の方法に従って粒子径とトル
エンゲルを測定した。

【００３４】

【比較例１〜５】単量体混合物の組成、独立系α−メチ
ルスチレンダイマーの添加条件を、表２に記載する様に
変化させた以外は、実施例１と同じようにして比較例の
共重合体ラテックスを得た。α−メチルスチレンダイマ
ーの添加速度、および添加時の単量体混合物の重合転化
率は表２に示した。

【００３５】比較例１は、本発明に関わるα−メチルス
チレンダイマーの添加工程を含まない。比較例２、３
は、α−メチルスチレンダイマーの添加量が本発明の範
囲を外れている。比較例４では、α−メチルスチレンダ
イマーの添加速度、および添加時間が本発明の範囲を外
れている。

【００３６】比較例５では、α−メチルスチレンダイマ
ーの添加速度そのものは大きいが、非連続的に増大する
工程を含まない。

【００３７】

【比較例６】実施例１と同様の方法で、表２に記載の単
量体組成で重合を実施したが、α−メチルスチレンダイ
マーの添加速度を次のように連続的に変化させた。単量
体混合物は一定の速度で５．５時間かけて添加し、α−
メチルスチレンダイマーの添加は、α−メチルスチレン
ダイマーと単量体混合物の重量比が、添加開始時に０．
００５、添加終了時に０．０４６となるよう、添加速度
を連続的に増大させた。α−メチルスチレンダイマーの
添加に要した時間は単量体混合物と同じ５．５時間であ
り、添加量は２．５部である。比較例６では、α−メチ
ルスチレンダイマーの添加速度が非連続的に増大する工
程を含まない。

【００３８】比較例１〜６で得られたラテックスは、実
施例と同様に粒子径とトルエンゲルを測定し、その結果
を表２に記載した。

【００３９】

【実施例６】実施例１〜５で得られた共重合体ラテック
スを用い、次に示す配合処方で紙塗工液組成物を調製し
た。 ＜配合処方＞（単位は重量部） クレー：７０ 炭酸カルシウム：３０ 分散剤：０．２ 水酸化ナトリウム：０．１ 酸化デンプン：４ 共重合体ラテックス：１０ 水：全固形分が６４％になるように添加。

【００４０】次いで、調製した塗工液を用い、塗工量が
片面１２ｇ／ｍ² となるよう坪量７５ｇ／ｍ² の塗工原
紙に塗工した。塗工はベンチブレードコーター（エスエ
ムティー社製）を用い、塗工速度２０ｍ／分、乾燥温度
１５０℃で行った。塗工後、ロール温度５０℃、線圧１
５０ｋｇ／ｃｍでスーパーカレンダー処理を行い塗工紙
を得た。

【００４１】得られた塗工紙の性能は、先に述べた方法
で評価した。評価結果を表３に示す。本発明の共重合体
ラテックスを用いた紙塗工用組成物は接着強度が優れて
いる。また、耐ブリスター性も良好である。

【００４２】

【比較例７】比較例１〜６で得られた共重合体ラテック
スを用い、実施例６と同様に紙塗工組成物を調製して評
価した。結果を表３に示す。いずれも接着強度が不十分
である。

【００４３】

【表１】

【００４４】

【表２】

【００４５】

【表３】

【００４６】

【発明の効果】本発明によれば、接着強度に優れたラテ
ックスが得られ、このラテックスを顔料などと共に紙塗
工用途に用いた時には、表面強度が優れ、かつ耐ブリス
ター性のバランスに優れた塗工紙を得ることできる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ａ）共役ジエン系単量体２０〜７０重
   量％、（ｂ）エチレン系不飽和カルボン酸単量体０．５
   〜１０重量％、（ｃ）その他の共重合可能なビニル系単
   量体２０〜７９．５重量％からなる単量体混合物１００
   重量部をα−メチルスチレンダイマーの存在下に乳化重
   合してジエン系共重合体ラテックスを製造するにあた
   り、次に示す二つの条件（１）、（２）を満たす製造方
   法により製造される共重合体ラテックス。 （１）α−メチルスチレンダイマーの添加速度が非連続
   的に増大する重合工程を含み、該工程の前後におけるα
   −メチルスチレンダイマーの添加速度の差が、単位時間
   当たり０．３部以上。 （２）α−メチルスチレンダイマーの添加速度が非連続
   的に増大した後の重合工程において、全単量体混合物１
   ００重量部に対して０．２〜３重量部のα−メチルスチ
   レンダイマーを、単位時間当り０．３重量部以上の添加
   速度で２時間以内に添加する工程を含んでいること。
2. 【請求項２】 顔料および共重合体ラテックスを含有す
   る紙塗工用組成物において、該共重合体ラテックスとし
   て請求項１に記載の共重合体ラテックスを用いる紙塗工
   用組成物。