JPH10330453A - ウレタンプレポリマー、その製造方法およびそれを成分とする感圧接着剤 - Google Patents
ウレタンプレポリマー、その製造方法およびそれを成分とする感圧接着剤Info
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- JPH10330453A JPH10330453A JP9145139A JP14513997A JPH10330453A JP H10330453 A JPH10330453 A JP H10330453A JP 9145139 A JP9145139 A JP 9145139A JP 14513997 A JP14513997 A JP 14513997A JP H10330453 A JPH10330453 A JP H10330453A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 溶剤を使用することなく基材に対する塗布が
可能になる新規なポリマーおよびその製造方法、そのポ
リマーを利用し粘着力、保持力、低温特性の良い感圧接
着剤を提供する 【解決手段】 ウレタンプレポリマーは、下記式〔Ｉ〕 【化１３】 または下記式〔II〕 【化１４】 （式中４≦ｋ≦１００、２≦ｎ,ｌ≦５０、１≦ｍ≦５
０）で表され、ａが数平均分子量１〜３×１０5のポリ
エステル基、ｂが２価の基、ｃが有機イソシアナート
基、ｄが官能基を有するモノオール、ｅがｄと同一又は
異なるモノオールであって、数平均分子量が５×１０3
〜１０5である。このウレタンプレポリマーは架橋し、
高分子量化して感圧接着剤になる。
可能になる新規なポリマーおよびその製造方法、そのポ
リマーを利用し粘着力、保持力、低温特性の良い感圧接
着剤を提供する 【解決手段】 ウレタンプレポリマーは、下記式〔Ｉ〕 【化１３】 または下記式〔II〕 【化１４】 （式中４≦ｋ≦１００、２≦ｎ,ｌ≦５０、１≦ｍ≦５
０）で表され、ａが数平均分子量１〜３×１０5のポリ
エステル基、ｂが２価の基、ｃが有機イソシアナート
基、ｄが官能基を有するモノオール、ｅがｄと同一又は
異なるモノオールであって、数平均分子量が５×１０3
〜１０5である。このウレタンプレポリマーは架橋し、
高分子量化して感圧接着剤になる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、活性エネルギー線
で架橋して感圧接着性を発現するウレタンプレポリマ
ー、そのウレタンプレポリマーの製造方法、およびその
ウレタンプレポリマーを利用した感圧接着剤に関する。
で架橋して感圧接着性を発現するウレタンプレポリマ
ー、そのウレタンプレポリマーの製造方法、およびその
ウレタンプレポリマーを利用した感圧接着剤に関する。
【０００２】
【従来の技術】感圧接着剤は、例えば粘着テープの粘着
面を構成するもので、分子量が数十万〜数百万という高
分子量のアクリル系またはゴム系ポリマーからなり、そ
れらのポリマーを溶剤で溶解し、必要に応じてタッキフ
ァイヤー等の添加物を配合してビニルテープなどの基材
に塗布していた。塗布後、溶剤が蒸発することにより、
残留したポリマーが乾燥して粘着性を持った感圧接着面
が得られていた。このような感圧接着剤は、ポリマーを
溶解するため溶剤を必要とし、塗布の工程で大量の溶剤
が空気中に飛散するという問題があったため、飛散溶剤
を回収する設備を必要としていた。
面を構成するもので、分子量が数十万〜数百万という高
分子量のアクリル系またはゴム系ポリマーからなり、そ
れらのポリマーを溶剤で溶解し、必要に応じてタッキフ
ァイヤー等の添加物を配合してビニルテープなどの基材
に塗布していた。塗布後、溶剤が蒸発することにより、
残留したポリマーが乾燥して粘着性を持った感圧接着面
が得られていた。このような感圧接着剤は、ポリマーを
溶解するため溶剤を必要とし、塗布の工程で大量の溶剤
が空気中に飛散するという問題があったため、飛散溶剤
を回収する設備を必要としていた。
【０００３】一方、溶剤を使用しないで感圧接着剤の成
分を基材に塗布できるものとして、架橋性のウレタン樹
脂の利用が研究されてきた。
分を基材に塗布できるものとして、架橋性のウレタン樹
脂の利用が研究されてきた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、従来の架橋性
ウレタン樹脂の感圧接着剤は、感圧接着剤として要求さ
れる基本的な性能をバランス良く備えたものはなかっ
た。
ウレタン樹脂の感圧接着剤は、感圧接着剤として要求さ
れる基本的な性能をバランス良く備えたものはなかっ
た。
【０００５】本発明は前記の課題を解決するためなされ
たもので、溶剤を使用することなく基材に対する塗布が
可能になる新規なポリマーおよびその製造方法を提供
し、そのポリマーを利用し粘着力および保持力をバラン
ス良く備え、しかも低温域でも十分に感圧接着性を発現
できる感圧接着剤を提供することを目的とする。
たもので、溶剤を使用することなく基材に対する塗布が
可能になる新規なポリマーおよびその製造方法を提供
し、そのポリマーを利用し粘着力および保持力をバラン
ス良く備え、しかも低温域でも十分に感圧接着性を発現
できる感圧接着剤を提供することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】前記の目的を達成するた
めになされた本発明のウレタンプレポリマーは、下記式
〔Ｉ〕
めになされた本発明のウレタンプレポリマーは、下記式
〔Ｉ〕
【０００７】
【化９】
【０００８】（式中４≦ｋ≦１００）で表され、ａが数
平均分子量１〜３×１０5のポリエステル基、ｃが有機
イソシアナート基、ｄが水酸基、カルボキシル基、（メ
タ）アクリロイル基、ビニル基の中から選ばれる少なく
とも一種類の官能基を有するモノオール、ｅがｄと同一
又は異なるモノオールであって、数平均分子量が５×１
０3〜１０5である。
平均分子量１〜３×１０5のポリエステル基、ｃが有機
イソシアナート基、ｄが水酸基、カルボキシル基、（メ
タ）アクリロイル基、ビニル基の中から選ばれる少なく
とも一種類の官能基を有するモノオール、ｅがｄと同一
又は異なるモノオールであって、数平均分子量が５×１
０3〜１０5である。
【０００９】同じく前記の目的を達成するためになされ
た本発明のウレタンプレポリマーは、下記式〔II〕
た本発明のウレタンプレポリマーは、下記式〔II〕
【００１０】
【化１０】
【００１１】（式中２≦ｎ,ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０）
で表され、ａが数平均分子量１〜３×１０5のポリエス
テル基、ｂがジアミン、ジオールの中から選ばれる少な
くとも一種類の２価の基、ｃが有機イソシアナート基、
ｄが水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル
基、ビニル基の中から選ばれる少なくとも一種類の官能
基を有するモノオール、ｅがｄと同一又は異なるモノオ
ールであって、数平均分子量が５×１０3〜１０5であ
る。
で表され、ａが数平均分子量１〜３×１０5のポリエス
テル基、ｂがジアミン、ジオールの中から選ばれる少な
くとも一種類の２価の基、ｃが有機イソシアナート基、
ｄが水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル
基、ビニル基の中から選ばれる少なくとも一種類の官能
基を有するモノオール、ｅがｄと同一又は異なるモノオ
ールであって、数平均分子量が５×１０3〜１０5であ
る。
【００１２】前記ａの数平均分子量１〜３×１０5のポ
リエステル基は、
リエステル基は、
【００１３】
【化１１】
【００１４】または
【００１５】
【化１２】
【００１６】（該ポリエステル基中のＲは炭素数２〜３
６のアルキレン基、ｊは前記数平均分子量により決定さ
れる整数）で表される基の中から選ばれる少なくとも一
種類であることが好ましい。
６のアルキレン基、ｊは前記数平均分子量により決定さ
れる整数）で表される基の中から選ばれる少なくとも一
種類であることが好ましい。
【００１７】前記の目的を達成するためになされた本発
明のウレタンプレポリマーの製造方法は、ポリエステル
基ａと有機イソシアナート基ｃとを重付加反応させた繰
返し単位であって両末端に有機イソシアナート基ｃを有
するプレポリマーを形成し、該プレポリマーの片端の有
機イソシアナート基ｃには水酸基、カルボキシル基、
（メタ）アクリロイル基、ビニル基の中から選ばれる少
なくとも一種類の官能基を有するモノオールｄを、他端
の有機イソシアナートｃ基にはモノオールｄと同一又は
異なるモノオールｅを付加反応させ、上記式〔I〕で表
されるウレタンプレポリマーを得る。
明のウレタンプレポリマーの製造方法は、ポリエステル
基ａと有機イソシアナート基ｃとを重付加反応させた繰
返し単位であって両末端に有機イソシアナート基ｃを有
するプレポリマーを形成し、該プレポリマーの片端の有
機イソシアナート基ｃには水酸基、カルボキシル基、
（メタ）アクリロイル基、ビニル基の中から選ばれる少
なくとも一種類の官能基を有するモノオールｄを、他端
の有機イソシアナートｃ基にはモノオールｄと同一又は
異なるモノオールｅを付加反応させ、上記式〔I〕で表
されるウレタンプレポリマーを得る。
【００１８】同じく前記の目的を達成するためになされ
た本発明のウレタンプレポリマーの製造方法は、ポリエ
ステル基ａと有機イソシアナート基ｃとを重付加反応さ
せた繰返し単位を、ジアミン、ジオールの中から選ばれ
る少なくとも一種類の基ｂに有機イソシアナート基ｃを
重付加反応させた繰返し単位の両末端に付加反応させ
て、両末端に有機イソシアナート基ｃを有する重合物を
形成し、該重合物の片端の有機イソシアナート基ｃには
水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、ビ
ニル基の中から選ばれる少なくとも一種類の官能基を有
するモノオールｄを、他端の有機イソシアナート基ｃに
はモノオールｄと同一または異なるモノオールｅを付加
反応させ、上記式〔II〕で表されるウレタンプレポリマ
ーを得る。
た本発明のウレタンプレポリマーの製造方法は、ポリエ
ステル基ａと有機イソシアナート基ｃとを重付加反応さ
せた繰返し単位を、ジアミン、ジオールの中から選ばれ
る少なくとも一種類の基ｂに有機イソシアナート基ｃを
重付加反応させた繰返し単位の両末端に付加反応させ
て、両末端に有機イソシアナート基ｃを有する重合物を
形成し、該重合物の片端の有機イソシアナート基ｃには
水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、ビ
ニル基の中から選ばれる少なくとも一種類の官能基を有
するモノオールｄを、他端の有機イソシアナート基ｃに
はモノオールｄと同一または異なるモノオールｅを付加
反応させ、上記式〔II〕で表されるウレタンプレポリマ
ーを得る。
【００１９】前記ｃの有機イソシアナート基は、イソホ
ロンジイソシアナート基、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート基、ノルボルナンジイソシアナート基、トリレンジ
イソシアナート基、キシリレンジイソシアナート基、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアナート基、水添キシ
リレンジイソシアナート基、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアナート基、ジフェニルメタンジイソシアナート基
の中から選ばれる少なくとも一種類であることが好まし
い。
ロンジイソシアナート基、ヘキサメチレンジイソシアナ
ート基、ノルボルナンジイソシアナート基、トリレンジ
イソシアナート基、キシリレンジイソシアナート基、ト
リメチルヘキサメチレンジイソシアナート基、水添キシ
リレンジイソシアナート基、水添ジフェニルメタンジイ
ソシアナート基、ジフェニルメタンジイソシアナート基
の中から選ばれる少なくとも一種類であることが好まし
い。
【００２０】前記ｄのモノオールは、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルビニルエ
ーテル、カルボキシル基含有モノアルコール、ラウリル
アルコール、イソオクタノールの中から選ばれる少なく
とも一種類であることが好ましい。
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルビニルエ
ーテル、カルボキシル基含有モノアルコール、ラウリル
アルコール、イソオクタノールの中から選ばれる少なく
とも一種類であることが好ましい。
【００２１】前記ｅのモノオールは、ヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルビニルエ
ーテル、カルボキシル基含有モノアルコール、ラウリル
アルコール、イソオクタノールまたはＣqＨ2q+1ＯＨ
（１≦ｑ≦１８）で表される直鎖アルキルアルコール、
イソアルキルアルコール、第二級アルキルアルコール、
第三級アルキルアルコール、および１−ヒドキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、４−(２−ヒドロキシエトキ
シ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン
のヒドロキシル基含有フェニルケトンの中から選ばれる
少なくとも一種類であることが好ましい。
ル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルビニルエ
ーテル、カルボキシル基含有モノアルコール、ラウリル
アルコール、イソオクタノールまたはＣqＨ2q+1ＯＨ
（１≦ｑ≦１８）で表される直鎖アルキルアルコール、
イソアルキルアルコール、第二級アルキルアルコール、
第三級アルキルアルコール、および１−ヒドキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、４−(２−ヒドロキシエトキ
シ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン
のヒドロキシル基含有フェニルケトンの中から選ばれる
少なくとも一種類であることが好ましい。
【００２２】前記ｂのジアミンがジアミノプロパン、ジ
アミノブタン、ノナンジアミン、イソホロンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、水添ジフェニルメタンジアミ
ン、ビスアミノプロピルエーテル、ビスアミノプロピル
エタン、ビスアミノプロピルジエチレングリコールエー
テル、ビスアミノプロピルポリエチレングリコールエー
テル、ビスアミノプロポキシネオペンチルグリコール、
ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン、トル
エンジアミン、両末端アミノ変性シリコーンの中から選
ばれる少なくとも一種類であることが好ましい。
アミノブタン、ノナンジアミン、イソホロンジアミン、
ヘキサメチレンジアミン、水添ジフェニルメタンジアミ
ン、ビスアミノプロピルエーテル、ビスアミノプロピル
エタン、ビスアミノプロピルジエチレングリコールエー
テル、ビスアミノプロピルポリエチレングリコールエー
テル、ビスアミノプロポキシネオペンチルグリコール、
ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン、トル
エンジアミン、両末端アミノ変性シリコーンの中から選
ばれる少なくとも一種類であることが好ましい。
【００２３】前記ｂのジオールがエチレングリコール、
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジ
オール、両末端水酸基変性シリコーン、カルボキシル基
含有ジオールの中から選ばれる少なくとも一種類である
ことが好ましい。
ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ポリ
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジ
オール、両末端水酸基変性シリコーン、カルボキシル基
含有ジオールの中から選ばれる少なくとも一種類である
ことが好ましい。
【００２４】前記の目的を達成するためになされた本発
明の感圧接着剤は、上記式〔I〕または〔II〕に記載さ
れたウレタンプレポリマーを架橋して高分子量化したポ
リマーを主成分とするものである。
明の感圧接着剤は、上記式〔I〕または〔II〕に記載さ
れたウレタンプレポリマーを架橋して高分子量化したポ
リマーを主成分とするものである。
【００２５】式〔I〕または〔II〕のウレタンプレポリ
マーは、架橋剤、重合開始剤、重合触媒、活性エネルギ
ーのうちの少なくとも一つの存在下で架橋がされる。活
性エネルギーとして紫外線、可視光線、熱が挙げられ
る。
マーは、架橋剤、重合開始剤、重合触媒、活性エネルギ
ーのうちの少なくとも一つの存在下で架橋がされる。活
性エネルギーとして紫外線、可視光線、熱が挙げられ
る。
【００２６】式〔I〕または〔II〕のウレタンプレポリ
マーのｄまたは（および）ｅのモノオールがヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートであると、重合開始剤と
して光ラジカル重合開始剤、例えばヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、１−フェニル−２ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、２,２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−メ
チル[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−
１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、１−(４−イソプロピルフ
ェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(２−
ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、４−(２−アクリロ
イルオキシエトキシ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−
プロピル)ケトン、４−(２−メタクリロイルオキシエト
キシ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケト
ン、２,４,６,−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイドの存在下で光を照射するのが好まし
い。または重合開始剤として熱重合開始剤、例えばジラ
ウリロイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド、α,αビス(ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル)ベンゾエート、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ｔ−
ブチルパーオキシ)ヘキサンの存在下で加熱してもよ
い。このようにすることで（メタ）アクリロイル基が重
合して架橋、高分子量化して感圧接着剤として適切なも
のになる。
マーのｄまたは（および）ｅのモノオールがヒドロキシ
アルキル（メタ）アクリレートであると、重合開始剤と
して光ラジカル重合開始剤、例えばヒドロキシシクロヘ
キシルフェニルケトン、１−フェニル−２ヒドロキシ−
２−メチルプロパン−１−オン、２,２−ジメトキシ−
２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフェノン、２−メ
チル[４−(メチルチオ)フェニル]−２−モルフォリノ−
１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フ
ェニルプロパン−１−オン、１−(４−イソプロピルフ
ェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−
オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(２−
ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、４−(２−アクリロ
イルオキシエトキシ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−
プロピル)ケトン、４−(２−メタクリロイルオキシエト
キシ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケト
ン、２,４,６,−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキサイドの存在下で光を照射するのが好まし
い。または重合開始剤として熱重合開始剤、例えばジラ
ウリロイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、
ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサ
イド、α,αビス(ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロ
ピル)ベンゾエート、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ｔ−
ブチルパーオキシ)ヘキサンの存在下で加熱してもよ
い。このようにすることで（メタ）アクリロイル基が重
合して架橋、高分子量化して感圧接着剤として適切なも
のになる。
【００２７】同じくウレタンプレポリマーのｄまたは
（および）ｅのモノオールがヒドロキシアルキルビニル
エーテルであると、重合開始剤として光カチオン重合開
始剤、例えば芳香族スルホニウム塩、Ｐ−ヒドロキシフ
ェニルベンジルメチルスルホニウム塩、Ｐ−メトキシカ
ルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウム塩のの存
在下で光を照射するのが好ましい。これによりビニル基
またはエポキシ基が重合して架橋、高分子量化する。
（および）ｅのモノオールがヒドロキシアルキルビニル
エーテルであると、重合開始剤として光カチオン重合開
始剤、例えば芳香族スルホニウム塩、Ｐ−ヒドロキシフ
ェニルベンジルメチルスルホニウム塩、Ｐ−メトキシカ
ルボニルオキシフェニルジメチルスルホニウム塩のの存
在下で光を照射するのが好ましい。これによりビニル基
またはエポキシ基が重合して架橋、高分子量化する。
【００２８】また同じくウレタンプレポリマーのｄまた
は（および）ｅのモノオールがカルボキシル基含有モノ
アルコール、またはｂがカルボキシル基含有ジオール、
例えばジメチロールプロピオン酸ＨＯＣＨ2ＣＨ(ＣＯＯ
Ｈ)ＣＨ2ＯＨであると、架橋剤としてエポキシ化合物、
例えばビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、水添
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールＦ−ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ
−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳ−ジグリシ
ジルエーテル、水添ビスフェノールＳ−ジグリシジルエ
ーテル、フタル酸−ジグリシジルエステル、水添フタル
酸−ジグリシジルエステル、エチレングリコール−ジグ
リシジルエーテル、ジエチレングリコール−ジグリシジ
ルエーテル、トリエチレングリコール−ジグリシジルエ
ーテル、テトラエチレングリコール−ジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコール−ジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、ジ
プロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、トリプ
ロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコール−ジグリシジルエーテル、ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、ポリテトラエチレングリコ
ール＃２５０−ジグリシジルエーテル、ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル、ノナンジオールジグリシジル
エーテル、フェノールノボラック−エポキシド、クレゾ
ールノボラック−エポキシドで架橋する。このエポキシ
架橋反応には触媒としてジメチルベンジルアミンを添加
し、加熱してもよい。
は（および）ｅのモノオールがカルボキシル基含有モノ
アルコール、またはｂがカルボキシル基含有ジオール、
例えばジメチロールプロピオン酸ＨＯＣＨ2ＣＨ(ＣＯＯ
Ｈ)ＣＨ2ＯＨであると、架橋剤としてエポキシ化合物、
例えばビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、水添
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル、ビスフェノ
ールＦ−ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノールＦ
−ジグリシジルエーテル、ビスフェノールＳ−ジグリシ
ジルエーテル、水添ビスフェノールＳ−ジグリシジルエ
ーテル、フタル酸−ジグリシジルエステル、水添フタル
酸−ジグリシジルエステル、エチレングリコール−ジグ
リシジルエーテル、ジエチレングリコール−ジグリシジ
ルエーテル、トリエチレングリコール−ジグリシジルエ
ーテル、テトラエチレングリコール−ジグリシジルエー
テル、ポリエチレングリコール−ジグリシジルエーテ
ル、プロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、ジ
プロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、トリプ
ロピレングリコール−ジグリシジルエーテル、ポリプロ
ピレングリコール−ジグリシジルエーテル、ブタンジオ
ールジグリシジルエーテル、ポリテトラエチレングリコ
ール＃２５０−ジグリシジルエーテル、ヘキサンジオー
ルジグリシジルエーテル、ノナンジオールジグリシジル
エーテル、フェノールノボラック−エポキシド、クレゾ
ールノボラック−エポキシドで架橋する。このエポキシ
架橋反応には触媒としてジメチルベンジルアミンを添加
し、加熱してもよい。
【００２９】式〔II〕のウレタンプレポリマーのｂがジ
アミンであると、架橋剤としてポリイソシアナート、例
えばヘキサメチレンジイソシアナートの三量体、イソホ
ロンジイソシアナートの三量体、クルードＭＤＩ（ジフ
ェニルメタンジイソシアナート）を添加して加熱するこ
とにより架橋する。ｂのジアミンはイソシアナート基−
ＮＣＯと反応することにより２級アミン−ＮＨ−になっ
て架橋、高分子量化する。
アミンであると、架橋剤としてポリイソシアナート、例
えばヘキサメチレンジイソシアナートの三量体、イソホ
ロンジイソシアナートの三量体、クルードＭＤＩ（ジフ
ェニルメタンジイソシアナート）を添加して加熱するこ
とにより架橋する。ｂのジアミンはイソシアナート基−
ＮＣＯと反応することにより２級アミン−ＮＨ−になっ
て架橋、高分子量化する。
【００３０】
【発明の実施の態様】本発明のウレタンプレポリマー
は、具体的には以下のようにして製造される。
は、具体的には以下のようにして製造される。
【００３１】前記ａのポリエステル基を有するポリエス
テルポリオールは、例えばダイマー酸と１，６ヘキサン
ジオール、直鎖状のＨＯＯＣ−（ＣＨ2）34−ＣＯＯＨ
とダイマージオール、ダイマー酸とダイマージオールを
それぞれ混合しエステル化することによって得られる。
テルポリオールは、例えばダイマー酸と１，６ヘキサン
ジオール、直鎖状のＨＯＯＣ−（ＣＨ2）34−ＣＯＯＨ
とダイマージオール、ダイマー酸とダイマージオールを
それぞれ混合しエステル化することによって得られる。
【００３２】得られたポリエステルポリオールを７モル
と有機イソシアナートを８モルと混合し、必要に応じて
ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシ−フェノールなどの酸化防
止剤、ジブチル錫ジラウリラートなどの触媒を添加して
８０〜１００℃に３時間以上加熱した後冷却し、官能基
を有するモノオールｄの１モルおよびモノオールｅの１
モル３０を加えて８０〜８５℃に４時間以上加熱する。
反応の終了は赤外線吸収スペクトルで２２８０ｃｍ-1の
イソシアナート基のピークが消失したことにより確認さ
れ、ウレタンプレポリマーが合成される。
と有機イソシアナートを８モルと混合し、必要に応じて
ジ−ｔ−ブチル−ヒドロキシ−フェノールなどの酸化防
止剤、ジブチル錫ジラウリラートなどの触媒を添加して
８０〜１００℃に３時間以上加熱した後冷却し、官能基
を有するモノオールｄの１モルおよびモノオールｅの１
モル３０を加えて８０〜８５℃に４時間以上加熱する。
反応の終了は赤外線吸収スペクトルで２２８０ｃｍ-1の
イソシアナート基のピークが消失したことにより確認さ
れ、ウレタンプレポリマーが合成される。
【００３３】このウレタンプレポリマーは、数平均分子
量が５×１０3〜１０5で、粘調な液体であり、そのまま
で基材や対象物に塗布できる。合成されるウレタンプレ
ポリマーの官能基に合わせて架橋剤、重合開始剤、重合
触媒、活性エネルギーを適宜選択し、ウレタンプレポリ
マーを架橋して高分子量化することにより半硬化する
と、粘着性が発現して感圧接着剤が得られる。
量が５×１０3〜１０5で、粘調な液体であり、そのまま
で基材や対象物に塗布できる。合成されるウレタンプレ
ポリマーの官能基に合わせて架橋剤、重合開始剤、重合
触媒、活性エネルギーを適宜選択し、ウレタンプレポリ
マーを架橋して高分子量化することにより半硬化する
と、粘着性が発現して感圧接着剤が得られる。
【００３４】以下、本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例１〜１４は本発明を適用する方法で製造した本発
明のウレタンプレポリマーから、本発明の感圧接着剤を
試作し、その性能を評価したものの例である。比較例は
本発明を適用外の例である。
実施例１〜１４は本発明を適用する方法で製造した本発
明のウレタンプレポリマーから、本発明の感圧接着剤を
試作し、その性能を評価したものの例である。比較例は
本発明を適用外の例である。
【００３５】実施例１ 高純度水添ダイマー酸（炭素数３６）と１．６ヘキサン
ジオールをエステル化して得られたポリエステルポリオ
ール（水酸基価５３．３、数平均分子量２１００）１５
６．１ｇと、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）
２１．９ｇと、酸化防止剤としてジ−ｔ−ブチル−ヒド
ロキシ−フェノール（ＢＨＴ）０．０３７４ｇと、ジブ
チル錫ジラウリレート（ＤＢＴＬ）０．０２ｇとを、攪
拌機、冷却管、温度計を備えた１リットル四ッ口フラス
コに加え、１００℃で４時間反応させた後、８０℃に冷
却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥ
Ａ）２．９ｇ、ラウリルアルコール６．１ｇ、熱重合禁
止剤としてｐ−メトキシフェノール０．０３７４ｇを加
え、８５℃で５時間反応させた。反応終了は赤外線吸収
スペクトルでイソシアナート基（２２８０ｃｍ-1）が消
失したことにより確認し、液状のウレタンプレポリマー
が得られた。
ジオールをエステル化して得られたポリエステルポリオ
ール（水酸基価５３．３、数平均分子量２１００）１５
６．１ｇと、イソホロンジイソシアナート（ＩＰＤＩ）
２１．９ｇと、酸化防止剤としてジ−ｔ−ブチル−ヒド
ロキシ−フェノール（ＢＨＴ）０．０３７４ｇと、ジブ
チル錫ジラウリレート（ＤＢＴＬ）０．０２ｇとを、攪
拌機、冷却管、温度計を備えた１リットル四ッ口フラス
コに加え、１００℃で４時間反応させた後、８０℃に冷
却し、２−ヒドロキシエチルアクリレート（２−ＨＥ
Ａ）２．９ｇ、ラウリルアルコール６．１ｇ、熱重合禁
止剤としてｐ−メトキシフェノール０．０３７４ｇを加
え、８５℃で５時間反応させた。反応終了は赤外線吸収
スペクトルでイソシアナート基（２２８０ｃｍ-1）が消
失したことにより確認し、液状のウレタンプレポリマー
が得られた。
【００３６】そのウレタンプレポリマーの数平均分子量
を、ゲル担体液体クロマトグラフィー（ＧＰＣ昭和電工
製ＧＰＣ−１）を用い、ポリスチレンに換算した値で求
めたところ０．９×１０4ｇであった。
を、ゲル担体液体クロマトグラフィー（ＧＰＣ昭和電工
製ＧＰＣ−１）を用い、ポリスチレンに換算した値で求
めたところ０．９×１０4ｇであった。
【００３７】得られたウレタンプレポリマー９７ｇに光
重合開始剤として１−フェニル−２ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰ、商品名ダロキュア
＃１１７３）を３．０ｇ加え、十分に混合した。この混
合物を基材フィルムである厚み２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、厚み３０μｍとなるよう
に塗布し、さらにこの塗布面に離型フィルムである厚み
５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをかぶ
せた。それを６ｍ／ｍｉｎのスピードのコンベアに積載
し、活性エネルギー線として高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃ
ｍ）を使って高さ１０ｃｍの位置から光照射して架橋さ
せ高分子量化することにより、混合物が半硬化状態にな
り、感圧接着性を有するに至った。その結果、感圧接着
剤層が基材フィルム上に形成され、その上を離型フィル
ムで覆った粘着テープが得られた。
重合開始剤として１−フェニル−２ヒドロキシ−２−メ
チルプロパン−１−オン（ＨＭＰＰ、商品名ダロキュア
＃１１７３）を３．０ｇ加え、十分に混合した。この混
合物を基材フィルムである厚み２５μｍのポリエチレン
テレフタレートフィルム上に、厚み３０μｍとなるよう
に塗布し、さらにこの塗布面に離型フィルムである厚み
５０μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムをかぶ
せた。それを６ｍ／ｍｉｎのスピードのコンベアに積載
し、活性エネルギー線として高圧水銀灯（８０Ｗ／ｃ
ｍ）を使って高さ１０ｃｍの位置から光照射して架橋さ
せ高分子量化することにより、混合物が半硬化状態にな
り、感圧接着性を有するに至った。その結果、感圧接着
剤層が基材フィルム上に形成され、その上を離型フィル
ムで覆った粘着テープが得られた。
【００３８】その感圧接着剤層を、示差走査熱量測定法
（ＤＳＣ法）によりガラス転移温度を測定したところ−
４３．７℃であった。また得られた粘着テープについて
粘着力、粘着の保持力を測定した。粘着力は、JIS Z 02
37に準拠して引き剥がしテストを３回行い、その平均を
求めた。保持力も同じくJIS Z 0237に準拠し、錘が落下
までの時間を３回計測し、その平均を求めた。またボー
ルNo.をJIS Z 0237にしたがって測定した。その結果、
粘着力は９１５g/25mm、保持力は１０００min.40℃、ボ
ールNo.は１０であった。
（ＤＳＣ法）によりガラス転移温度を測定したところ−
４３．７℃であった。また得られた粘着テープについて
粘着力、粘着の保持力を測定した。粘着力は、JIS Z 02
37に準拠して引き剥がしテストを３回行い、その平均を
求めた。保持力も同じくJIS Z 0237に準拠し、錘が落下
までの時間を３回計測し、その平均を求めた。またボー
ルNo.をJIS Z 0237にしたがって測定した。その結果、
粘着力は９１５g/25mm、保持力は１０００min.40℃、ボ
ールNo.は１０であった。
【００３９】実施例２ 高純度水添ダイマー酸と１．６ヘキサンジオールをエス
テル化して得られたポリエステルポリオール（水酸基価
５３．１、数平均分子量２１００）３１５．８ｇと、Ｉ
ＰＤＩ ４４．４ｇと、ＢＨＴ ０．０７５ｇと、ＤＢ
ＴＬ ０．０４ｇとを、攪拌機、冷却管、温度計を備え
た１リットル四ッ口フラスコに加え、１００℃で４時間
反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ ５．８ｇ
と、イソオクタノール６．８ｇと、ｐ−メトキシフェノ
ール０．０７５ｇとを加え、８５℃で５時間反応させ、
液状のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレ
ポリマーにより実施例１と同様にして粘着テープを得
た。また実施例１と同様に各測定をした。結果を表１に
示す。
テル化して得られたポリエステルポリオール（水酸基価
５３．１、数平均分子量２１００）３１５．８ｇと、Ｉ
ＰＤＩ ４４．４ｇと、ＢＨＴ ０．０７５ｇと、ＤＢ
ＴＬ ０．０４ｇとを、攪拌機、冷却管、温度計を備え
た１リットル四ッ口フラスコに加え、１００℃で４時間
反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ ５．８ｇ
と、イソオクタノール６．８ｇと、ｐ−メトキシフェノ
ール０．０７５ｇとを加え、８５℃で５時間反応させ、
液状のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレ
ポリマーにより実施例１と同様にして粘着テープを得
た。また実施例１と同様に各測定をした。結果を表１に
示す。
【００４０】実施例３ 実施例１で得られたポリエステルポリオール１８２．４
ｇと、ＩＰＤＩ ２２．２ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ
２．９ｇと、ｐ−メトキシフェノール０．０３７４ｇ
とを加え、８５℃で５時間反応させ、液状のウレタンプ
レポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにより実
施例１と同様にして粘着テープを得た。また実施例１と
同様に各測定をした。
ｇと、ＩＰＤＩ ２２．２ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ
２．９ｇと、ｐ−メトキシフェノール０．０３７４ｇ
とを加え、８５℃で５時間反応させ、液状のウレタンプ
レポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにより実
施例１と同様にして粘着テープを得た。また実施例１と
同様に各測定をした。
【００４１】実施例４ ２−ＨＥＡ ４．３ｇとし、ラウリルアルコールの代わ
りにイソオクタノール１．７ｇとした以外は実施例１と
同様にして液状のウレタンプレポリマーを得た。このウ
レタンプレポリマーから実施例１と同様にして粘着テー
プを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
りにイソオクタノール１．７ｇとした以外は実施例１と
同様にして液状のウレタンプレポリマーを得た。このウ
レタンプレポリマーから実施例１と同様にして粘着テー
プを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
【００４２】実施例５ 実施例１で得られたポリエステルポリオール２８２．５
ｇと、ＩＰＤＩ １１．１ｇと、ヘキサメチレンジイソ
シアナート三量体４１．７ｇと、ＢＨＴ ０．０６８ｇ
と、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温度
計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００℃
で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ
１．４ｇと、イソオクタノ−ル５．２ｇと、ｐ−メトキ
シフェノール０．０６８ｇとを加え、８５℃で５時間反
応させ、液状のウレタンプレポリマーを得た。このウレ
タンプレポリマーにより実施例１と同様にして粘着テー
プを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
ｇと、ＩＰＤＩ １１．１ｇと、ヘキサメチレンジイソ
シアナート三量体４１．７ｇと、ＢＨＴ ０．０６８ｇ
と、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温度
計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００℃
で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ
１．４ｇと、イソオクタノ−ル５．２ｇと、ｐ−メトキ
シフェノール０．０６８ｇとを加え、８５℃で５時間反
応させ、液状のウレタンプレポリマーを得た。このウレ
タンプレポリマーにより実施例１と同様にして粘着テー
プを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
【００４３】実施例６ 実施例１で得られたポリエステルポリオール１８２．４
ｇと、ＩＰＤＩ ２２．２ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ
１．４５ｇと、イソオクタノール１．６ｇと、ｐ−メ
トキシフェノール０．０３７４ｇとを加え、８５℃で５
時間反応させ、液状のウレタンプレポリマーを得た。こ
のウレタンプレポリマーから実施例１と同様にして粘着
テープを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
ｇと、ＩＰＤＩ ２２．２ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ
１．４５ｇと、イソオクタノール１．６ｇと、ｐ−メ
トキシフェノール０．０３７４ｇとを加え、８５℃で５
時間反応させ、液状のウレタンプレポリマーを得た。こ
のウレタンプレポリマーから実施例１と同様にして粘着
テープを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
【００４４】実施例７ ＩＰＤＩの代わりに水添ＭＤＩ２６．２ｇとした以外は
実施例６と同様にして液状のウレタンプレポリマーを得
た。このウレタンプレポリマーにより実施例１と同様に
して粘着テープを得た。また実施例１と同様に各測定を
した。
実施例６と同様にして液状のウレタンプレポリマーを得
た。このウレタンプレポリマーにより実施例１と同様に
して粘着テープを得た。また実施例１と同様に各測定を
した。
【００４５】実施例８ 実施例１で得られたポリエステルポリオール１５６．１
ｇと、ＩＰＤＩ ２１．９ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ
１．４５ｇと、イソオクタノール１．６ｇを加え８５
℃で５時間反応させ、その後５０℃に冷却しイソホロン
ジアミン１．１ｇを添加し、鎖延長反応を行い液状のウ
レタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー
により実施例１と同様にして粘着テープを得た。また実
施例１と同様に各測定をした。
ｇと、ＩＰＤＩ ２１．９ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、２−ＨＥＡ
１．４５ｇと、イソオクタノール１．６ｇを加え８５
℃で５時間反応させ、その後５０℃に冷却しイソホロン
ジアミン１．１ｇを添加し、鎖延長反応を行い液状のウ
レタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリマー
により実施例１と同様にして粘着テープを得た。また実
施例１と同様に各測定をした。
【００４６】実施例９ イソオクタノール１．６ｇの代わりに１２−ヒドロキシ
ステアリン酸３．９ｇを使用し、末端にＣＯＯＨ基を導
入したこと以外は実施例６と同様にして液状のウレタン
プレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにより
実施例１と同様にして粘着テープを得た。また実施例１
と同様に各測定をした。
ステアリン酸３．９ｇを使用し、末端にＣＯＯＨ基を導
入したこと以外は実施例６と同様にして液状のウレタン
プレポリマーを得た。このウレタンプレポリマーにより
実施例１と同様にして粘着テープを得た。また実施例１
と同様に各測定をした。
【００４７】実施例１０ 実施例６のポリエステルポリオールの代わりに、直鎖状
のＨＯＯＣ−（ＣＨ2）34−ＣＯＯＨ（酸価１９６）と
高純度ダイマージオール（水酸基価２００（ＫＯＨｍｇ
／ｇ））をエステル化して得られたポリエステルポリオ
ール（水酸基価５７．８、数平均分子量１．９×１
０3）１３６ｇを使用したこと以外は実施例６と同様に
して液状のウレタンプレポリマーを得た。このウレタン
プレポリマーにより実施例１と同様にして粘着テープを
得た。また実施例１と同様に各測定をした。
のＨＯＯＣ−（ＣＨ2）34−ＣＯＯＨ（酸価１９６）と
高純度ダイマージオール（水酸基価２００（ＫＯＨｍｇ
／ｇ））をエステル化して得られたポリエステルポリオ
ール（水酸基価５７．８、数平均分子量１．９×１
０3）１３６ｇを使用したこと以外は実施例６と同様に
して液状のウレタンプレポリマーを得た。このウレタン
プレポリマーにより実施例１と同様にして粘着テープを
得た。また実施例１と同様に各測定をした。
【００４８】実施例１１ 実施例６のポリエステルポリオールの代わりに、未水添
の高純度ダイマー酸（純度９７％以上、酸価１９６）と
高純度ダイマージオール（水酸基価２００（ＫＯＨｍｇ
／ｇ））をエステル化して得られたポリエステルポリオ
ール（水酸基価５７．０、数平均分子量２×１０3）１
３７ｇを使用したこと以外は実施例６と同様にして液状
のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリ
マーにより実施例１と同様にして粘着テープを得た。ま
た実施例１と同様に各測定をした。
の高純度ダイマー酸（純度９７％以上、酸価１９６）と
高純度ダイマージオール（水酸基価２００（ＫＯＨｍｇ
／ｇ））をエステル化して得られたポリエステルポリオ
ール（水酸基価５７．０、数平均分子量２×１０3）１
３７ｇを使用したこと以外は実施例６と同様にして液状
のウレタンプレポリマーを得た。このウレタンプレポリ
マーにより実施例１と同様にして粘着テープを得た。ま
た実施例１と同様に各測定をした。
【００４９】実施例１２ 実施例１で得られたポリエステルポリオール２２１ｇ
と、ＩＰＤＩ ２４．５ｇと、ＢＨＴ ０．０５ｇと、
ＤＢＴＬ ０．０３ｇとを、攪拌機、冷却管、温度計を
備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００℃で４
時間反応させた後８０℃に冷却し、イソホロンジアミン
３．２gを加え１時間反応させ、さらにイソオクタノー
ル０．０１４ｇを加えたところ１時間後にイソシアナー
ト基（２２８０ｃｍ-1）が消失したことにより反応終了
を確認し、液状のウレタンプレポリマーを得た。
と、ＩＰＤＩ ２４．５ｇと、ＢＨＴ ０．０５ｇと、
ＤＢＴＬ ０．０３ｇとを、攪拌機、冷却管、温度計を
備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００℃で４
時間反応させた後８０℃に冷却し、イソホロンジアミン
３．２gを加え１時間反応させ、さらにイソオクタノー
ル０．０１４ｇを加えたところ１時間後にイソシアナー
ト基（２２８０ｃｍ-1）が消失したことにより反応終了
を確認し、液状のウレタンプレポリマーを得た。
【００５０】得られたウレタンプレポリマー１００ｇに
ヘキサメチレンジイソシアナートの三量体１．０ｇを加
え、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚み３０
μｍとなるように塗布したのち、１００℃で２０分間熱
処理を行い架橋させ、粘着テープを得た。実施例１と同
様に各測定をした。
ヘキサメチレンジイソシアナートの三量体１．０ｇを加
え、ポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚み３０
μｍとなるように塗布したのち、１００℃で２０分間熱
処理を行い架橋させ、粘着テープを得た。実施例１と同
様に各測定をした。
【００５１】実施例１３ 実施例１で得られたポリエステルポリオール１８２．４
ｇと、ＩＰＤＩ ２２．２ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、同温度で、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸７．８ｇを加え、さらに４時間反応させ、
液状のウレタンプレポリマーを得た。
ｇと、ＩＰＤＩ ２２．２ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、同温度で、１２−ヒドロキシ
ステアリン酸７．８ｇを加え、さらに４時間反応させ、
液状のウレタンプレポリマーを得た。
【００５２】得られたウレタンプレポリマー１００ｇに
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル１．５ｇ、ジ
メチルベンジルアミン０．３ｇを加えよく混合したもの
をポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚み３０μ
ｍとなるように塗布したのち、１２０℃で２０分間熱処
理を行い架橋させ、粘着テープを得た。実施例１と同様
に各測定をした。
ビスフェノールＡ−ジグリシジルエーテル１．５ｇ、ジ
メチルベンジルアミン０．３ｇを加えよく混合したもの
をポリエチレンテレフタレートフィルム上に厚み３０μ
ｍとなるように塗布したのち、１２０℃で２０分間熱処
理を行い架橋させ、粘着テープを得た。実施例１と同様
に各測定をした。
【００５３】実施例１４ 実施例１で得られたポリエステルポリオール１８２．４
ｇと、ＩＰＤＩ ２２．２ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル１．４５ｇとイソオクタノー
ル１．６ｇを加え、５時間反応させ、液状のウレタンプ
レポリマーを得た。
ｇと、ＩＰＤＩ ２２．２ｇと、ＢＨＴ ０．０３７４
ｇと、ＤＢＴＬ ０．０２ｇとを、攪拌機、冷却管、温
度計を備えた１リットル四ッ口フラスコに加え、１００
℃で４時間反応させた後、８０℃に冷却し、４−ヒドロ
キシブチルビニルエーテル１．４５ｇとイソオクタノー
ル１．６ｇを加え、５時間反応させ、液状のウレタンプ
レポリマーを得た。
【００５４】得られたウレタンプレポリマー１００ｇに
架橋剤としてＰ−ヒドロキシフェニルベンジルメチルス
ルホニウムのＢＦ3塩を３．０ｇ加え、十分に混合し
た。この混合物を実施例１と同様にして架橋させ粘着テ
ープを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
架橋剤としてＰ−ヒドロキシフェニルベンジルメチルス
ルホニウムのＢＦ3塩を３．０ｇ加え、十分に混合し
た。この混合物を実施例１と同様にして架橋させ粘着テ
ープを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
【００５５】比較例 実施例１で得られたポリエステルポリオールの代わりに
末端水酸基変性ポリブタジエン（水酸基価５６．１）１
５０ｇとし、ＩＰＤＩ ２２．２ｇとした以外は実施例
１と同様にして液状のウレタンプレポリマーを得た。こ
のウレタンプレポリマーにより実施例１と同様にして粘
着テープを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
末端水酸基変性ポリブタジエン（水酸基価５６．１）１
５０ｇとし、ＩＰＤＩ ２２．２ｇとした以外は実施例
１と同様にして液状のウレタンプレポリマーを得た。こ
のウレタンプレポリマーにより実施例１と同様にして粘
着テープを得た。また実施例１と同様に各測定をした。
【００５６】
【表１】
【００５７】ガラス転移温度は、いずれもを−４０℃程
度以下であり、かなりの低温域でも脆くならないことを
示している。本発明の実施例１〜１４の感圧接着剤は粘
着力、保持力ともに実用に十分耐える高い値を示し、ま
た粘着性（タック）を示すボールNo.も十分高い値にな
っている。
度以下であり、かなりの低温域でも脆くならないことを
示している。本発明の実施例１〜１４の感圧接着剤は粘
着力、保持力ともに実用に十分耐える高い値を示し、ま
た粘着性（タック）を示すボールNo.も十分高い値にな
っている。
【００５８】
【発明の効果】本発明を適用するウレタンプレポリマー
は液体であるため、そのまま基材や対象物に塗布するこ
とができ、塗布のための溶剤を必要としない。したがっ
て塗布の工程で溶剤が飛散することがないので、溶剤の
回収設備を必要としない。そして塗布した状態で架橋さ
せることができ、高分子量化して粘着性が発現し、感圧
接着剤として使用できる。しかも、その感圧接着剤は、
粘着力、保持力をバランス良く備え、しかも低温域でも
十分に感圧接着性を維持できるものである。
は液体であるため、そのまま基材や対象物に塗布するこ
とができ、塗布のための溶剤を必要としない。したがっ
て塗布の工程で溶剤が飛散することがないので、溶剤の
回収設備を必要としない。そして塗布した状態で架橋さ
せることができ、高分子量化して粘着性が発現し、感圧
接着剤として使用できる。しかも、その感圧接着剤は、
粘着力、保持力をバランス良く備え、しかも低温域でも
十分に感圧接着性を維持できるものである。
Claims (21)
- 【請求項１】 下記式〔I〕 【化１】 （式中４≦ｋ≦１００）で表され、ａが数平均分子量１
〜３×１０5のポリエステル基、ｃが有機イソシアナー
ト基、ｄが水酸基、カルボキシル基、（メタ）アクリロ
イル基、ビニル基の中から選ばれる少なくとも一種類の
官能基を有するモノオール、ｅがｄと同一又は異なるモ
ノオールであって、数平均分子量が５×１０3〜１０5で
あるウレタンプレポリマー。 - 【請求項２】 下記式〔II〕 【化２】 （式中２≦ｎ,ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０）で表され、ａ
が数平均分子量１〜３×１０5のポリエステル基、ｂが
ジアミン、ジオールの中から選ばれる少なくとも一種類
の２価の基、ｃが有機イソシアナート基、ｄが水酸基、
カルボキシル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基の
中から選ばれる少なくとも一種類の官能基を有するモノ
オール、ｅがｄと同一又は異なるモノオールであって、
数平均分子量が５×１０3〜１０5であるウレタンプレポ
リマー。 - 【請求項３】 前記ａの数平均分子量１〜３×１０5の
ポリエステル基が、 【化３】 および 【化４】 （該ポリエステル基中のＲは炭素数２〜３６のアルキレ
ン基、ｊは前記数平均分子量により決定される整数）で
表される基の中から選ばれる少なくとも一種類であるこ
とを特徴とする請求項１または２に記載のウレタンプレ
ポリマー。 - 【請求項４】 前記ｃの有機イソシアナート基が、イソ
ホロンジイソシアナート基、ヘキサメチレンジイソシア
ナート基、ノルボルナンジイソシアナート基、トリレン
ジイソシアナート基、キシリレンジイソシアナート基、
トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート基、水添キ
シリレンジイソシアナート基、水添ジフェニルメタンジ
イソシアナート基、ジフェニルメタンジイソシアナート
基の中から選ばれる少なくとも一種類であることを特徴
とする請求項１または２に記載のウレタンプレポリマ
ー。 - 【請求項５】 前記ｄのモノオールが、ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルビニル
エーテル、カルボキシル基含有モノアルコール、ラウリ
ルアルコール、イソオクタノールの中から選ばれる少な
くとも一種類であることを特徴とする請求項１または２
に記載のウレタンプレポリマー。 - 【請求項６】 前記ｅのモノオールが、ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルビニル
エーテル、カルボキシル基含有モノアルコール、ラウリ
ルアルコール、イソオクタノールまたはＣqＨ2q+1ＯＨ
（１≦ｑ≦１８）で表される直鎖アルキルアルコール、
イソアルキルアルコール、第二級アルキルアルコール、
第三級アルキルアルコール、および１−ヒドキシシクロ
ヘキシルフェニルケトン、４−(２−ヒドロキシエトキ
シ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン
のヒドロキシル基含有フェニルケトンの中から選ばれる
少なくとも一種類であることを特徴とする請求項１また
は２に記載のウレタンプレポリマー。 - 【請求項７】 前記ｂのジアミンがジアミノプロパン、
ジアミノブタン、ノナンジアミン、イソホロンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン、水添ジフェニルメタンジ
アミン、ビスアミノプロピルエーテル、ビスアミノプロ
ピルエタン、ビスアミノプロピルジエチレングリコール
エーテル、ビスアミノプロピルポリエチレングリコール
エーテル、ビスアミノプロポキシネオペンチルグリコー
ル、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミン、
トルエンジアミン、両末端アミノ変性シリコーンの中か
ら選ばれる少なくとも一種類、前記ｂのジオールがエチ
レングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレングリ
コール、ポリテトラメチレングリコール、ペンタンジオ
ール、ヘキサンジオール、両末端水酸基変性シリコー
ン、カルボキシル基含有ジオールの中から選ばれる少な
くとも一種類であることを特徴とする請求項２に記載の
ウレタンプレポリマー。 - 【請求項８】 ポリエステル基ａと有機イソシアナート
基ｃとを重付加反応させた繰返し単位であって両末端に
有機イソシアナート基ｃを有する重合物を形成し、該重
合物の片端の有機イソシアナート基ｃには水酸基、カル
ボキシル基、（メタ）アクリロイル基、ビニル基の中か
ら選ばれる少なくとも一種類の官能基を有するモノオー
ルｄを、他端の有機イソシアナートｃ基には該モノオー
ルｄと同一又は異なるモノオールｅを付加反応させ、下
記式〔I〕 【化５】 （４≦ｋ≦１００）で表されるウレタンプレポリマーの
製造方法。 - 【請求項９】 ボリエステル基ａと有機イソシアナート
基ｃとを重付加反応させた繰返し単位を、ジアミン、ジ
オールの中から選ばれる少なくとも一種類の基ｂに有機
イソシアナート基ｃを重付加反応させた繰返し単位の両
末端に付加反応させて、両末端に有機イソシアナート基
ｃを有する重合物を形成し、該重合物の片端の有機イソ
シアナート基ｃには水酸基、カルボキシル基、（メタ）
アクリロイル基、ビニル基の中から選ばれる少なくとも
一種類の官能基を有するモノオールｄを、他端の有機イ
ソシアナート基ｃには該モノオールｄと同一または異な
るモノオールｅを付加反応させ、下記式〔II〕 【化６】 （２≦ｎ,ｌ≦５０、１≦ｍ≦５０）で表されるウレタ
ンプレポリマーの製造方法。 - 【請求項１０】 前記ａののポリエステル基が、 【化７】 または 【化８】 （該ポリエステル基中のＲは炭素数２〜３６のアルキレ
ン基、ｊは前記数平均分子量により決定される整数）で
表される基の中から選ばれる少なくとも一種類であるこ
とを特徴とする請求項７または８に記載のウレタンプレ
ポリマーの製造方法。 - 【請求項１１】 前記ｃの有機イソシアナート基が、イ
ソホロンジイソシアナート基、ヘキサメチレンジイソシ
アナート基、ノルボルナンジイソシアナート基、トリレ
ンジイソシアナート基、キシリレンジイソシアナート
基、トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート基、水
添キシリレンジイソシアナート基、水添ジフェニルメタ
ンジイソシアナート基、ジフェニルメタンジイソシアナ
ート基の中から選ばれる少なくとも一種類であることを
特徴とする請求項７または８に記載のウレタンプレポリ
マーの製造方法。 - 【請求項１２】 前記ｄのモノオールが、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルビニ
ルエーテル、カルボキシル基含有モノアルコール、ラウ
リルアルコール、イソオクタノールの中から選ばれる少
なくとも一種類であることを特徴とする請求項７または
８に記載のウレタンプレポリマーの製造方法。 - 【請求項１３】 前記ｅのモノオールが、ヒドロキシア
ルキル（メタ）アクリレート、ヒドロキシアルキルビニ
ルエーテル、カルボキシル基含有モノアルコール、ラウ
リルアルコール、イソオクタノールまたはＣqＨ2q+1Ｏ
Ｈ（１≦ｑ≦１８）で表される直鎖アルキルアルコー
ル、イソアルキルアルコール、第二級アルキルアルコー
ル、第三級アルキルアルコール、および１−ヒドキシシ
クロヘキシルフェニルケトン、４−(２−ヒドロキシエ
トキシ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケ
トンのヒドロキシル基含有フェニルケトンの中から選ば
れる少なくとも一種類であることを特徴とする請求項７
または８に記載のウレタンプレポリマーの製造方法。 - 【請求項１４】 前記ｂのジアミンがジアミノプロパ
ン、ジアミノブタン、ノナンジアミン、イソホロンジア
ミン、ヘキサメチレンジアミン、水添ジフェニルメタン
ジアミン、ビスアミノプロピルエーテル、ビスアミノプ
ロピルエタン、ビスアミノプロピルジエチレングリコー
ルエーテル、ビスアミノプロピルポリエチレングリコー
ルエーテル、ビスアミノプロポキシネオペンチルグリコ
ール、ジフェニルメタンジアミン、キシリレンジアミ
ン、トルエンジアミン、両末端アミノ変性シリコーンの
中から選ばれる少なくとも一種類、前記ｂのジオールが
エチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ブチレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ペンタン
ジオール、ヘキサンジオール、両末端水酸基変性シリコ
ーン、カルボキシル基含有ジオールの中から選ばれる少
なくとも一種類であることを特徴とする請求項８に記載
のウレタンプレポリマーの製造方法。 - 【請求項１５】 請求項１から７のいずれかに記載のウ
レタンプレポリマーを架橋して高分子量化したポリマー
を主成分とする感圧接着剤。 - 【請求項１６】 該ウレタンプレポリマーが、架橋剤、
重合開始剤、重合触媒、活性エネルギーのうちの少なく
とも一つの存在下で前記架橋がなされたことを特徴とす
る請求項１５に記載の感圧接着剤。 - 【請求項１７】 該活性エネルギーが紫外線、可視光
線、熱のうちの少なくとも一種類であることを特徴とす
る請求項１６に記載の感圧接着剤。 - 【請求項１８】 該ウレタンプレポリマーの前記ｄおよ
びｅの少なくとも一方のモノオールがヒドロキシアルキ
ル（メタ）アクリレートであって、該重合開始剤がヒド
ロキシシクロヘキシルフェニルケトン、１−フェニル−
２ヒドロキシ−２−メチルプロパン−１−オン、２,２
−ジメトキシ−２−フェニルアセトフェノン、ベンゾフ
ェノン、２−メチル[４−(メチルチオ)フェニル]−２−
モルフォリノ−１−プロパノン、２−ヒドロキシ−２−
メチル−１−フェニルプロパン−１−オン、１−(４−
イソプロピルフェニル)−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、４−(２−ヒドロキシエトキシ)フ
ェニル−(２−ヒドロキシ−２−プロピル)ケトン、４−
(２−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル−(２−ヒ
ドロキシ−２−プロピル)ケトン、４−(２−メタクリロ
イルオキシエトキシ)フェニル−(２−ヒドロキシ−２−
プロピル)ケトン、２,４,６,−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキサイドの中から選ばれる少な
くとも一種類の光ラジカル重合開始剤、またはジラウリ
ロイルパーオキサイド、ジブチルパーオキサイド、ジク
ミルパーオキサイド、ｔ−ブチルクミルパーオキサイ
ド、α,αビス(ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピ
ル)ベンゾエート、２,５−ジメチル−２,５−ジ(ｔ−ブ
チルパーオキシ)ヘキサンの中から選ばれる少なくとも
一種類の熱重合開始剤であることを特徴とする請求項１
６に記載の感圧接着剤。 - 【請求項１９】 該ウレタンプレポリマーの前記ｄおよ
びｅの少なくとも一方のモノオールがヒドロキシアルキ
ルビニルエーテルであって、該重合開始剤が族スルホニ
ウム塩、Ｐ−ヒドロキシフェニルベンジルメチルスルホ
ニウム塩、Ｐ−メトキシカルボニルオキシフェニルジメ
チルスルホニウム塩の中から選ばれる少なくとも一種類
の光カチオン重合開始剤であることを特徴とする請求項
１６に記載の感圧接着剤。 - 【請求項２０】 該ウレタンプレポリマーの前記ｄおよ
びｅの少なくとも一方のモノオールがカルボキシル基含
有モノアルコールまたは前記ｂがカルボキシル基含有ジ
オールであって、該架橋剤がビスフェノールＡ−ジグリ
シジルエーテル、水添ビスフェノールＡ−ジグリシジル
エーテル、ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル、
水添ビスフェノールＦ−ジグリシジルエーテル、ビスフ
ェノールＳ−ジグリシジルエーテル、水添ビスフェノー
ルＳ−ジグリシジルエーテル、フタル酸−ジグリシジル
エステル、水添フタル酸−ジグリシジルエステル、エチ
レングリコール−ジグリシジルエーテル、ジエチレング
リコール−ジグリシジルエーテル、トリエチレングリコ
ール−ジグリシジルエーテル、テトラエチレングリコー
ル−ジグリシジルエーテル、ポリエチレングリコール−
ジグリシジルエーテル、プロピレングリコール−ジグリ
シジルエーテル、ジプロピレングリコール−ジグリシジ
ルエーテル、トリプロピレングリコール−ジグリシジル
エーテル、ポリプロピレングリコール−ジグリシジルエ
ーテル、ブタンジオールジグリシジルエーテル、ポリテ
トラエチレングリコール＃２５０−ジグリシジルエーテ
ル、ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、ノナンジ
オールジグリシジルエーテル、フェノールノボラック−
エポキシド、クレゾールノボラック−エポキシドの中か
ら選ばれる少なくとも一種類のエポキシ化合物であるこ
とを特徴とする請求項１６に記載の感圧接着剤。 - 【請求項２１】 該ウレタンプレポリマーの前記ｂがジ
アミンであって、該架橋剤がポリイソシアナートである
ことを特徴とする請求項１６に記載の感圧接着剤。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP14513997A JP3860880B2 (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | ウレタンプレポリマー、その製造方法およびそれを成分とする感圧接着剤 |
| US09/084,990 US6022907A (en) | 1997-06-03 | 1998-05-28 | Urethane prepolymer, process for producing the same and pressure-sensitive adhesive comprising the same |
| EP19980110038 EP0882749B1 (en) | 1997-06-03 | 1998-06-02 | Urethane prepolymer, process for producing the same and pressure-sensitive adhesive comprising the same |
| DE1998622553 DE69822553T2 (de) | 1997-06-03 | 1998-06-02 | Urethanpräpolymer, Verfahren zu dessen Herstellung und dieses enthaltender druckempfindlicher Klebstoff |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP14513997A JP3860880B2 (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | ウレタンプレポリマー、その製造方法およびそれを成分とする感圧接着剤 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10330453A true JPH10330453A (ja) | 1998-12-15 |
| JP3860880B2 JP3860880B2 (ja) | 2006-12-20 |
Family
ID=15378323
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14513997A Expired - Lifetime JP3860880B2 (ja) | 1997-06-03 | 1997-06-03 | ウレタンプレポリマー、その製造方法およびそれを成分とする感圧接着剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0882749B1 (ja) |
| JP (1) | JP3860880B2 (ja) |
| DE (1) | DE69822553T2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316653A (ja) * | 2000-05-08 | 2001-11-16 | Asahi Denka Kogyo Kk | ホットメルト型接着剤用組成物 |
| JP2006063119A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物及び樹脂組成物を使用して作製した半導体装置 |
| JP2006288690A (ja) * | 2005-04-11 | 2006-10-26 | Nitto Lifetech Kk | カイロ用粘着部材 |
| WO2008016146A1 (fr) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Oligomère de (méth)acrylate d'uréthane et feuille l'utilisant |
| JP2012149224A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-08-09 | Seiko Epson Corp | ウレタン（メタ）アクリレート及びその製造方法、架橋ウレタン（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに光硬化型水性エマルション |
| JP2018111765A (ja) * | 2017-01-11 | 2018-07-19 | 株式会社イノアック技術研究所 | 粘着剤および、粘着剤製造方法 |
| JP2021063186A (ja) * | 2019-10-16 | 2021-04-22 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 活性エネルギー線硬化性粘着剤用樹脂組成物及び粘着シート |
Families Citing this family (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10317791A1 (de) | 2003-04-16 | 2004-12-02 | Tesa Ag | Haftklebstoff aus Polyurethan für empfindliche Oberflächen |
| DE10317789A1 (de) | 2003-04-16 | 2004-12-02 | Tesa Ag | Haftklebstoff aus Polyurethan |
| EP1818349A1 (en) * | 2006-02-13 | 2007-08-15 | Cytec Surface Specialties, S.A. | Radiation curable compositions |
| DE102006020482A1 (de) | 2006-04-28 | 2007-10-31 | Tesa Ag | Wieder ablösbarer Haftklebstoff aus Polyurethan |
| DE102006033796A1 (de) | 2006-07-19 | 2008-01-31 | Tesa Ag | Haftklebestoffe aus einem harzmodifizierten Polyurethan |
| JP5080135B2 (ja) | 2007-05-21 | 2012-11-21 | 日東ライフテック株式会社 | 使い捨てカイロおよび使い捨てカイロ用袋体構成部材 |
| JP5519996B2 (ja) * | 2009-10-20 | 2014-06-11 | 日東電工株式会社 | 表面保護用粘着シート |
| WO2016099937A1 (en) | 2014-12-16 | 2016-06-23 | 3M Innovative Properties Company | Polyurethane pressure-sensitive adhesives |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4820745A (en) * | 1985-05-07 | 1989-04-11 | Huels Troisdorf Aktiengesellschaft | Pressure-sensitive adhesives based on radiation-curable polyesters containing (meth)acrylic groups |
| GB8720440D0 (en) * | 1987-08-28 | 1987-10-07 | Smith & Nephew Ass | Curable compositions |
| GB9121655D0 (en) * | 1991-10-11 | 1991-11-27 | Ici Plc | Optical fibre coating |
-
1997
- 1997-06-03 JP JP14513997A patent/JP3860880B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1998
- 1998-06-02 EP EP19980110038 patent/EP0882749B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1998-06-02 DE DE1998622553 patent/DE69822553T2/de not_active Expired - Lifetime
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2001316653A (ja) * | 2000-05-08 | 2001-11-16 | Asahi Denka Kogyo Kk | ホットメルト型接着剤用組成物 |
| JP2006063119A (ja) * | 2004-08-25 | 2006-03-09 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 樹脂組成物及び樹脂組成物を使用して作製した半導体装置 |
| JP4539232B2 (ja) * | 2004-08-25 | 2010-09-08 | 住友ベークライト株式会社 | 樹脂組成物及び樹脂組成物を使用して作製した半導体装置 |
| JP2006288690A (ja) * | 2005-04-11 | 2006-10-26 | Nitto Lifetech Kk | カイロ用粘着部材 |
| WO2008016146A1 (fr) * | 2006-08-04 | 2008-02-07 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Oligomère de (méth)acrylate d'uréthane et feuille l'utilisant |
| JP2008056757A (ja) * | 2006-08-04 | 2008-03-13 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | ウレタン（メタ）アクリレートオリゴマー組成物及びそれから得られるシート |
| TWI413651B (zh) * | 2006-08-04 | 2013-11-01 | Hitachi Chemical Co Ltd | Amine ester (meth) acrylate oligomers and flakes using the same |
| US8932419B2 (en) | 2006-08-04 | 2015-01-13 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Urethane (meth)acrylate oligomer and sheet using the same |
| JP2012149224A (ja) * | 2010-12-27 | 2012-08-09 | Seiko Epson Corp | ウレタン（メタ）アクリレート及びその製造方法、架橋ウレタン（メタ）アクリレート及びその製造方法、並びに光硬化型水性エマルション |
| JP2018111765A (ja) * | 2017-01-11 | 2018-07-19 | 株式会社イノアック技術研究所 | 粘着剤および、粘着剤製造方法 |
| JP2021063186A (ja) * | 2019-10-16 | 2021-04-22 | 昭和電工マテリアルズ株式会社 | 活性エネルギー線硬化性粘着剤用樹脂組成物及び粘着シート |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0882749A3 (en) | 1999-04-07 |
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