JPH10329262A - 透明性に優れたガスバリア性二軸配向ポリプロピレンフィルムと積層フィルムおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】透明性に優れ、水蒸気、酸素の遮断性に優れ、
さらに伸長後のガスバリア性能にも優れる透明性に優れ
たガスバリア性二軸配向ポリプロピレンフィルムを提供
する。 【解決手段】ポリプロピレン重合体を主成分とする基
層、該基層の少なくとも片面に設けられた融解熱量が３
０〜８５Ｊ／ｇのポリオレフィン樹脂層、および該ポリ
オレフィン樹脂層上に設けられた不完全酸化アルミナ膜
からなり、該不完全酸化アルミナ膜において、その内部
のアルミニウム金属濃度が表面およびポリオレフィン樹
脂層との界面のいずれよりも多く、かつ、不完全酸化ア
ルミナ膜中のアルミニウム金属含有量が１０〜２００％
ｎｍであることを特徴とする透明性に優れたガスバリア
性二軸配向ポリプロピレンフィルムあって、水蒸気およ
び酸素の遮断性に優れ、さらに伸長後のガスバリア性能
にも優れる透明に優れたガスバリア性二軸配向ポリプロ
ピレンフィルムである。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、透明性に優れ,水
蒸気および酸素の遮断性に優れ、さらに、伸長後のガス
バリア性能にも優れた包装用ガスバリア性二軸配向ポリ
プロピレンフィルムと積層フィルムおよびその製造方法
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】二軸配向ポリプロピレンフィルムは、透
明性、機械的特性、防湿性などに優れ、包装用途に広く
用いられてきている。更にガス遮断性、防湿性を向上さ
せる目的でポリ塩化ビニリデンをコートした二軸配向ポ
リプロピレンフィルムが、透明でガスバリア性に優れた
包装材料として広く用いられている。しかしポリ塩化ビ
ニリデンは廃棄焼却時に塩素系ガスが発生し環境への悪
影響が懸念されている。この問題を解決する包装用フィ
ルムとして金属酸化物を蒸着によりフィルム上に形成し
たフィルムが開発されている。例えば特公昭５３−１２
９５３号公報には酸化珪素をプラスチックフィルム上に
形成したものが開示されている。

【０００３】また、特公平４−２０３８３号公報には非
晶性の酸化アルミニウム薄膜をプラスチックフィルム上
に形成したものが開示されている。しかしながら、この
酸化アルミニウム薄膜は、実質的に完全酸化のアルミナ
膜からなり、これを二軸延伸ポリプロピレンフィルムを
基材として用いた場合、ガスバリア性能が不十分であっ
た。

【０００４】一方、特開昭６２−２２０３３０号公報に
は透明プラスチックフィルム基体上にアルミニウムを１
〜１５重量％含む、不完全酸化アルミナからなるガスバ
リア層を設けた帯電防止性ガスバリアフィルムの開示が
あるが、蒸着膜中のアルミニウム金属の分布状態につい
ては何ら考慮されておらず、二軸配向ポリプロピレンフ
ィルムを基材とする高度なガスバリア性能は得られてい
ない。

【０００５】特開平５−３３８０７２号公報には、ポリ
エチレンテレフタレートのような高分子樹脂フィルム上
に不完全酸化アルミナ膜が設けられた透明ガスバリア性
フィルムの開示があるが、不完全酸化アルミナ膜の酸化
程度が高いことによってアルミニウム金属の濃度が低い
こと、および基層の片面にポリオレフィン樹脂層を設け
られていないため高度なガスバリア性能は得られていな
い。

【０００６】ＥＰ−Ａ−０４３７９４６号公報にはウェ
ブ基材上にアルミニウム金属とその酸化物の均一な混合
物からなるコート層を有する包装材料の開示があるが、
不完全酸化アルミナ膜中のアルミニウム金属の分布が均
一であるため、高度なガスバリア性能を有するフィルム
は得られていない。

【０００７】また、これら技術を基材にポリプロピレン
フィルムを用いた場合に適用しても、ポリプロピレンフ
イルムのヤング率が低いことおよび蒸着膜に延性が乏し
いことから、積層フィルムを包装材料に加工するために
ラミネートや印刷にかけようとした場合に、伸長による
蒸着膜の破壊によりガスバリア性能が大幅に低下してし
まうという問題があった。

【０００８】光学用途フィルムおよびその製造方法とし
て、米国特許第４３６４９９５号および同第４４３０３
６６号には金属と金属酸化物が膜厚方向に連続的に変化
するフィルムおよびその製造方法の開示がある。この技
術の目的は金属薄膜と金属酸化膜を連続的に製造するこ
とであるため、膜厚方向の一方は金属薄膜で他方は完全
金属酸化膜が形成される。そのためフイルムが不透明に
なり、透明性に優れたフィルムにはならないことから、
透明性が要求される用途には使用できず、使用用途が限
定されてしまうという欠点があった。

【０００９】米国特許第４３４５００５号には二軸配向
ポリプロピレンフィルム表層にエチレンプロピレン共重
合体層を設け、その上にアルミニウム蒸着を行うことが
開示されており、これによりアルミニウム蒸着層の接着
性が向上することが示されているが、不透明であり透明
性が要求される用途には使用できない。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、かか
る従来技術では達成し得なかった透明性と高いガスバリ
ア性能を達成し、伸長後においてもガスバリア性能を保
持するガスバリア性二軸配向ポリプロピレンフィルムと
積層フィルムを提供するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、種々検討
した結果、ポリプロピレン重合体を主成分とした二軸配
向ポリプロピレンフィルム上に、実用上透明な不完全酸
化アルミナ膜を形成して高度なガスバリア性能を発現さ
せるためには、二軸配向ポリプロピレンフィルム表層の
ポリオレフィン樹脂の特性と不完全酸化アルミナ膜の構
造が大きく影響することを見い出し本発明に至ったもの
である。

【００１２】すなわち、本発明の透明性に優れたガスバ
リア性二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピ
レン重合体を主成分とする基層、該基層の少なくとも片
面に設けられた融解熱量が３０〜８５Ｊ／ｇのポリオレ
フィン樹脂層、および該ポリオレフィン樹脂層上に設け
られた不完全酸化アルミナ膜からなり、該不完全酸化ア
ルミナ膜において、その内部のアルミニウム金属濃度が
表面およびポリオレフィン樹脂層との界面のいずれより
も高く、かつ、不完全酸化アルミナ膜中のアルミニウム
金属含有量が１０〜２００％ｎｍであることを特徴とす
るものである。

【００１３】この場合、アルミニウム金属の分布状態
は、不完全酸化アルミナ膜の内部にのみ分布しているこ
とが好ましい。

【００１４】また、本発明の積層フィルムの一態様は、
上記透明性に優れたガスバリア性二軸配向ポリプロピレ
ンフィルムの不完全酸化アルミナ膜が設けられている面
に、ポリプロピレン重合体からなる二軸配向ポリプロピ
レンフィルムが接着剤あるいはポリオレフィン樹脂を介
して接合してなるものである。

【００１５】さらに、透明性に優れたガスバリア性二軸
配向ポリプロピレンフィルムの製造方法の好ましい一態
様は、ポリプロピレン重合体を主成分とする基層および
該基層の少なくとも片面に設けられた融解熱量が３０〜
８５Ｊ／ｇのポリオレフィン樹脂層からなる基材のポリ
オレフィン樹脂層に金属アルミニウムを蒸発させ酸化性
ガスと反応させて不完全酸化アルミナ膜を該基材フィル
ム上に連続的に形成する方法において、酸化性ガスを基
材下、蒸発源と基材との距離の１／４以下の距離で基材
フィルムが蒸着を受ける領域に入る側から導入し、か
つ、基材が進行する方向に酸化性ガスの濃度分布を設け
ることで蒸着膜厚方向のアルミニウム金属が蒸着される
割合を変更せしめ、次いで不完全酸化アルミナ膜面を大
気に曝しエージングを行うものである。

【００１６】

【発明の実施の形態】本発明においてポリプロピレン重
合体を主成分とする基層に用いるポリプロピレン重合体
として、ポリプロピレンの単独重合体、あるいはエチレ
ン、ブテン−１などのα−オレフィンを１０重量％以
下、好ましくは６重量％以下、より好ましくは４重量％
以下共重合されたものが、耐熱性、機械的強度の点から
好ましく用いられる。結晶性アイソタクチックポリプロ
ピレンが特に好ましく用いられ、ポリプロピレン重合体
のアイソタクチックインデックス（ＩＩ）が９５〜９９
％の範囲、立体規則性の指標であるメソペンタッド分率
９０〜９９．５％の範囲であるポリプロピレン重合体
が、フィルムの機械特性、熱安定性と製膜性の両立のた
めに好ましい。いずれかが低すぎると機械特性、熱安定
性が劣る場合があり、高すぎると結晶性が高くなりす
ぎ、製膜が困難となる場合がある。ポリプロピレン重合
体のメルトフローインデックス（ＭＦＩ）は２．５〜６
ｇ／１０分のものが製膜性の点で好ましく用いられる。
またフィルム製造上、フィルムの端部が切り除かれ、こ
れらを回収原料として基層に再利用することでコストダ
ウンがはかられて望ましいが、この場合に表層のポリオ
レフィン樹脂が１５重量％以下混合されたものも基層と
して用いることができる。

【００１７】本発明において表層を構成するポリオレフ
ィン樹脂は、樹脂層の融解熱量が３０〜８５Ｊ／ｇであ
ることが必要である。融解熱量が大きすぎる場合は、不
完全酸化アルミナ膜を形成した後のガスバリア性能が劣
る場合がある。融解熱量が小さすぎる場合は、不完全酸
化アルミナ膜を形成する際、および／または不完全酸化
アルミナ膜を形成した後、包装体に加工する際に熱を受
けることによるクラックが発生しやすく、ガスバリア性
能が低下する可能性が大きい。表層を構成する樹脂の融
解熱量は上記理由により、より好ましくは４０〜８０Ｊ
／ｇである。

【００１８】この表層を構成するポリオレフィン樹脂層
を設けることが、本発明においては重要である。通常の
ホモポリプロピレンの融解熱量は、１００Ｊ／ｇ程度で
あるが、表層に本発明のような低融解熱量の樹脂層を設
けることで、蒸着膜形成の際に発生する凝集潜熱でポリ
オレフィン樹脂層の極表層部が融解し、蒸着膜の接着性
およびガスバリア性能を向上させるからである。

【００１９】表層を構成する好ましいポリオレフィン樹
脂として、ポリプロピレン系共重合樹脂、シンジオタク
チックポリプロピレン樹脂、エチレンとα−オレフィン
との共重合体、低立体規則性のポリプロピレン樹脂など
の単独樹脂あるいは、これら樹脂と５０重量％以下のア
イソタクチックポリプロピレンとのブレンド樹脂が挙げ
られる。

【００２０】ここでポリプロピレン系共重合体とは、プ
ロピレンモノマーとエチレン、ブテン−１等のα−オレ
フィンモノマーを３〜１５重量％、好ましくは４〜１０
重量％の範囲で共重合したものである。ポリプロピレン
系共重合体の融点は好ましくは１３２〜１５０℃であ
り、１３５〜１４５℃の範囲がガスバリア性能と加工性
の両立のためにより好ましい。 具体的に好ましいポリ
プロピレン系共重合体としては、エチレン／プロピレン
共重合体、エチレン／プロピレン／ブテン共重合体、プ
ロピレン／ブテン共重合体が挙げられる。ポリプロピレ
ン系共重合体のＭＦＩは製膜性の観点から１〜１０ｇ／
１０分の範囲が好ましく、より好ましくは２．５〜１０
ｇ／１０分である。

【００２１】また、シンジオタクチックポリプロピレン
樹脂（以下、「ｓｙｎ−ＰＰ」と省略する場合がある）
とは、メタロセン系触媒を用いて重合され、高度にシン
ジオタクチックの立体規則性を有するポリプロピレン樹
脂であり、そのシンジオタクシチシティは７０％以上、
好ましくは７５％以上である。シンジオタクチックポリ
プロピレンには、５重量％以下のエチレン、ブテンなど
の共重合成分が含有されていても良い。シンジオタクチ
ックポリプロピレンの融点はシンジオタクチシティで変
化するが、１２５〜１５０℃の範囲である。シンジオタ
クチックポリプロピレンに５０重量％以下のアイソタク
チックポリプロピレンあるいは、好ましくは１４５℃以
上のポリプロピレン共重合体をブレンドすることは、表
層を構成する樹脂の耐熱性が向上し、より好ましい。

【００２２】さらに、エチレンとα−オレフィンの共重
合体とは、７０〜９０重量％のエチレンと、プロピレ
ン、ブテン、ヘキセンなどのα−オレフィンとの共重合
体であり、これら共重合体は軟化点が低いため、３０〜
５０重量％のアイソタクチックポリプロピレンあるい
は、好ましくは１４５℃以上のポリプロピレン共重合体
をブレンドすることが耐熱性の観点から好ましい。

【００２３】また、低立体規則性ポリプロピレン樹脂と
は、立体規則性の指標であるメソペンタッド分率の低い
ポリプロピレン樹脂を指す。メソペンタッド分率は¹³Ｃ
のＮＭＲ測定で評価できる。本発明に好適な体立体規則
性ポリプロピレン樹脂のメソペンタッド分率は６０〜９
０％である。メソペンタッド分率が低すぎると耐熱性に
問題が生じる場合があり、高すぎるとガスバリア性能が
不十分となる場合がある。

【００２４】表層を構成する樹脂として上記のごとく複
数の樹脂をブレンドする場合、および／またはブロック
共重合体を使用する場合は、融解熱量は各樹脂に帰属さ
れる融解熱量の和として定義する。

【００２５】本発明のフィルムは二軸方向に延伸した二
軸配向フィルムであり、二軸配向することで未延伸フィ
ルムに比べ機械強度、ガスバリア性能が向上する。

【００２６】これら融解熱量が３０〜８５Ｊ／ｇのポリ
オレフィン樹脂層表面は、斜度３０度以上の表面構造の
面積割合が３％以下であることが、より高度なガスバリ
ア性能を発現させるためには好ましい。３０度以上の表
面構造の大きな原因は、通常の逐次二軸延伸製膜プロセ
スにおいて、幅方向の延伸後に基層のポリプロピレン重
合体を主成分とする樹脂の融点近く、ポリオレフィン樹
脂の融点以上の熱処理が行われるが、この後、徐々に冷
却されるとポリオレフィン樹脂層の結晶化が進行し、い
わゆるフィブリルと呼ばれる微細な構造が出現すること
にある。このフィブリル構造のピッチおよび高さは、こ
の後蒸着される不完全酸化アルミナ膜の膜厚と同程度で
ある場合があり、このような表面に蒸着が行われると均
一に膜が形成されない場合がある。この微細な表面構造
は、走査型電子顕微鏡（ＳＥＭ）や原子間力顕微鏡（Ａ
ＦＭ）等の約１０万倍程度の倍率の像により観測でき、
急峻な構造、すなわち、斜度３０度以上の表面構造を有
する面積割合はこれらの像を解析することで計算でき
る。

【００２７】本発明の透明性に優れたガスバリア性二軸
配向ポリプロピレンフィルムの構成は、不完全酸化アル
ミナ膜／表層／基層の３層構成が基本であるが、基層の
反対側にヒートシール性を有する樹脂を積層することが
包装材料として用いる場合に好適である。

【００２８】該表層／基層部分の全厚みは、包装用途と
して好ましく用いられる１０〜４０μｍであり、より好
ましくは１５〜２５μｍである。また表層の厚みは０．
２〜２μｍの範囲が好ましい。０．２μｍ未満であると
積層による荒れが生じやすく、ガスバリア性能や外観上
で問題となることがある。２μｍを越えると不完全酸化
アルミナ膜を形成する際の凝集潜熱により表層が軟化し
表面荒れが発生する場合がある。

【００２９】本発明において表層のポリオレフィン樹脂
層には、有機架橋粒子が含有されることが好ましい。こ
こで有機架橋粒子として、架橋ポリスチレン粒子、架橋
ポリメチルメタクリレート粒子、架橋シリコーン粒子な
どが挙げられる。これら有機架橋粒子の形状はほぼ球形
が好ましく、粒径は０．５〜４μｍのもので、表層の厚
みの０．７〜２倍の範囲で選択することが脱落防止、お
よび滑り性、耐ブロッキング性付与のために好ましい。
添加量は０．０５〜０．５重量％の範囲で目的とする表
面設計が行われる。

【００３０】表層のポリオレフィン樹脂層の表面の中心
線表面粗さ（Ｒａ）は、０．０４〜０．０８μｍの範囲
が好ましい。０．０４μｍ未満ではフィルムの滑り性が
悪く、不完全酸化アルミナ膜の形成後の巻き取り、加工
の際に蒸着膜が破壊されるためか、ガスバリア性能が悪
化する可能性が大きい。０．０８μｍを越える場合は蒸
着膜の均一性に問題が生じやすく、ガスバリア性能が劣
る場合がある。

【００３１】本発明においてポリオレフィン樹脂層の表
面は種々の表面処理の方法により、３６〜５２ｍＮ／ｍ
の濡れ張力に設定されることが、不完全酸化アルミナ膜
との接着性のために好ましい。５２ｍＮ／ｍを越えると
ブロッキングの問題が発生することがある。

【００３２】本発明において基層およびポリオレフィン
樹脂層には、少量の熱安定剤、酸化防止剤が含有されて
も良い。 例えば、熱安定剤としては２，６−ジ−第３
−ブチル−４−メチルフェノールなどが０．５重量％以
下、酸化防止剤としてはテトラキス−［メチレン−３−
（３’，５’−ジ−第３−ブチル−４’−ハイドロオキ
シフェニル）プロピオネート］メタン（“イルガノック
ス”１０１０）などが０．１重量％以下で添加されても
よい。

【００３３】本発明の透明性に優れたガスバリア性二軸
配向ポリプロピレンフィルムは、上述の表層のポリオレ
フィン樹脂層上に不完全酸化アルミナ膜が形成されてい
る。

【００３４】本発明において、この不完全酸化アルミナ
膜は、この不完全酸化アルミナ膜の内部のアルミニウム
金属濃度が表面およびポリオレフィン樹脂層との界面の
いずれよりも高く、かつ、不完全酸化アルミナ膜中のア
ルミニウム金属含有量が１０〜２００％ｎｍであること
が必要である。

【００３５】本発明において不完全酸化アルミナ膜と
は、酸化アルミニウム（アルミナ）を主成分とし、酸化
されていない金属のアルミニウムを含有しているものを
いう。

【００３６】本発明において、アルミニウム金属を含有
する層は、表層および基材との界面では観察されず、内
部にのみに分布することが特に好ましい。

【００３７】このアルミニウム金属の分布の様子は、膜
厚方向にアルミニウム金属成分の濃度を観察し、横軸に
厚み方向の位置、縦軸にアルミニウム金属の濃度をとっ
た場合に描かれるデプスプロファイルにより観察され
る。アルミニウム金属が含有される層は複数であっても
良いが、製造上の困難さから単一であることが好まし
い。デプスプロファイルを得るにはオージェ電子分光法
やＸ線光電子分光法などの手法を用いることができる。

【００３８】本発明でいう内部とは、不完全酸化アルミ
ナ膜において、上記表面分析の手法を用いた場合にエッ
チングを行わずに観察した部分（表面）およびエッチン
グが進行し基材の炭素原子の情報が支配的になる寸前の
部分（界面）を除く部分をいう。

【００３９】本発明において不完全酸化アルミナ膜中の
金属アルミニウムの含有量は１０〜２００％ｎｍの範囲
であることが重要である。１０％ｎｍ未満ではガスバリ
ア性能が不十分な場合があり、特に伸長後のガスバリア
性能保持のためには２０％ｎｍ以上であることが好まし
くい。２００％ｎｍを越える場合は透明性が不十分とな
り、より好ましくは１００％ｎｍ以下である。

【００４０】本発明においてアルミニウム金属含有量を
％ｎｍの単位で表現する理由は以下の通りである。

【００４１】すなわち、通常の蒸着方法で不完全酸化ア
ルミナ膜を形成した場合、アルミニウム金属は膜中に均
一に分散されるため、アルミニウム金属濃度は単純に％
の単位で表現できる。しかし本発明おいて特徴的な上述
の構造を有する場合は、デプスプロファイルを基にアル
ミニウム金属含有量を算出する必要があり、このアルミ
ニウム金属濃度のピーク面積すなわち積分値で表現する
ことが適当であると考えるからである。従って縦軸の％
と横軸のｎｍの積をアルミニウム金属含有量の単位とし
て用いて積分値を求めた。また、膜中の平均の含有比率
を求める場合、この値を膜厚（ｎｍ）で除すれば算出で
きることになる。しかるに発明者らは、この膜中の平均
の含有比率によっては、本発明の目的のガスバリア性能
と透明性を一義的に特定することができないと考え、本
発明においては上述したアルミニウム金属含有量をパラ
メータに用いた。

【００４２】本発明において不完全酸化アルミナ膜の膜
厚は、５〜５０ｎｍの範囲であることが好ましく、さら
に好ましくは８〜４０ｎｍ、最も好ましくは１０〜３０
ｎｍの範囲である。膜厚が小さすぎるとガスバリア性能
が不十分となる場合がある。膜厚が大きすぎると伸長後
のガスバリア性能が大幅に悪化する場合がある。

【００４３】本発明の透明性に優れたガスバリア性二軸
配向ポリプロピレンフィルムの光線透過率は、７５〜９
０％の範囲であることが好ましく、さらに好ましくは８
０〜８８％の範囲である。光線透過率が低すぎると透明
性に劣り、内容物の状態が確認し難くなることから透明
包材としての価値が薄れる。光線透過率が高すぎるとガ
スバリア性能が発現し難く、さらに伸長後のガスバリア
性能が悪化しやすくなる。

【００４４】本発明の透明性に優れたガスバリア性ポリ
プロピレンフィルムの水蒸気透過率は、２ｇ／ｍ²ｄａ
ｙ以下であることが、防湿性の点で好ましい。

【００４５】さらに、本発明の透明性に優れたガスバリ
ア性二軸配向ポリプロピレンフィルムの２％伸長後の水
蒸気透過率は、２ｇ／ｍ²ｄａｙ以下であることが好ま
しく、１．５ｇ／ｍ²ｄａｙ以下であることがより好ま
しい。不完全酸化アルミナ膜を形成した直後の水蒸気透
過率は小さいほど好ましいが、その後の加工時に水蒸気
透過率は上昇することから実際の包装材料に加工された
後の水蒸気透過率が重要である。

【００４６】ここでいう加工とは、一般に印刷、ラミネ
ートおよび製袋などが挙げられるが、いずれも張力がフ
ィルムにかかり伸長を受ける。２％伸長後の水蒸気透過
率が２ｇ／ｍ²ｄａｙを越える場合、包材に加工後の水
蒸気バリア性能が不十分であり用途が限定される場合が
ある。

【００４７】本発明の透明性に優れたガスバリア性ポリ
プロピレンフィルムの酸素透過率は、４５ｃｃ／ｍ²ｄ
ａｙ以下であることが、包材として用いた場合の内容物
の酸化防止の点から好ましい。

【００４８】さらに本発明の該ガスバリア性ポリプロピ
レンフィルムの２％伸長後の酸素透過率も４５ｃｃ／ｍ
²ｄａｙ以下であることが好ましく、４０ｃｃ／ｍ²ｄａ
ｙ以下であることがより好ましい。理由は上述の水蒸気
透過率の場合と同様である。

【００４９】本発明の透明性に優れたガスバリア性二軸
配向ポリプロピレンフィルムの不完全酸化アルミナ膜が
設けられている面に、ポリプロピレン重合体からなる二
軸配向ポリプロピレンフィルムが接着剤あるいはポリオ
レフィン樹脂を介して接合してなる積層フィルムは、包
装材料として好ましく用いることができる。接着剤は衛
生上不都合のない一般のポリエステル系、ポリウレタン
系、ポリエステル／ポリウレタン系のものなどが用いら
れる。接着力を向上させる目的であらかじめ二軸配向ポ
リプロピレンフィルム側にアンカーコートが施されても
良い。またポリオレフィン樹脂とはポリエチレンやエチ
レン酢ビ共重合体など低温で融解する樹脂が用いられ
る。これらの場合の二軸配向ポリプロピレンフィルムに
はあらかじめ印刷が施されていてもよい。また、この積
層フィルムは縦型包装機を通されて包装袋に加工される
ことが多く、包装機との摩擦によるガスバリア性能の悪
化を低減する目的で、二軸配向ポリプロピレンフィルム
には有機の滑剤が含有されることが好ましい。

【００５０】本発明の積層フィルムの水蒸気透過率は
１．５ｇ／ｍ²ｄａｙ以下が好ましく、２％伸長後の水
蒸気透過率もこの値を保持することが好ましい。

【００５１】本発明の積層フィルムの酸素透過率は４５
ｃｃ／ｍ²ｄａｙ以下が好ましく、２％伸長後の酸素透
過率もこの値を保持することが好ましい。

【００５２】本発明の透明性に優れたガスバリア性二軸
配向ポリプロピレンフィルムの好ましい製造方法は、次
のようである。

【００５３】すなわち、本発明の透明性に優れたガスバ
リア性二軸配向ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピ
レン重合体を主成分とする基層および該基層の少なくと
も片面に設けられた融解熱量が３０〜８５Ｊ／ｇのポリ
オレフィン樹脂層からなる基材のポリオレフィン樹脂層
に金属アルミニウムを蒸発させ酸化性ガスと反応させて
不完全酸化アルミナ膜を該基材フィルム上に連続的に形
成する方法において、酸化性ガスを基材下、蒸発源と基
材との距離の１／４以下の距離で基材フィルムが蒸着を
受ける領域に入る側から導入し、かつ、基材が進行する
方向に酸化性ガスの濃度分布を設けることで蒸着膜厚方
向のアルミニウム金属が蒸着される割合を変更せしめ、
次いで不完全酸化アルミナ膜面を大気に曝しエージング
を行うことで製造することができる。

【００５４】本発明において、金属アルミニウムを蒸発
させる方法としては特に限定はされないが、通常真空蒸
着の手法として用いられる、坩堝内に金属アルミニウム
を装填して高周波加熱により加熱溶融して蒸発させる方
法、長手方向の両端を把持し電流を通して抵抗加熱され
た窒化硼素などのボートにワイヤー状の一定量のアルミ
ニウム金属をモ−タ−駆動により徐々に供給し蒸発させ
る方法、電子ビーム加熱により蒸発させる方法などが採
用される。

【００５５】本発明における酸化性ガスとは、酸素、水
蒸気、オゾン、亜酸化窒素などの単体あるいはこれらの
混合物を５０モル％以上含有したガスをいう。含有量が
５０％未満であると、酸化反応により消費されないガス
の割合が大きくなり、真空蒸着を行う際に圧力が上昇
し、蒸着膜の均一形成性に悪影響を及ぼすことがある。

【００５６】本発明の透明性に優れたガスバリア性二軸
配向ポリプロピレンフィルムは、基材である二軸配向ポ
リプロピレンフィルムがロール状から巻き出され、蒸着
を連続的に受け、ロール状に巻き取られることで製造さ
れる。この場合の巻き出しロ−ルおよび巻き取りロール
は真空蒸着機中にあってもよく、真空／大気間の適当な
シール機構を介して、いずれかあるいは両方が大気中に
あるいわゆるエアツーエア方式であってもよい。

【００５７】本発明において、蒸着を受ける部分の酸化
性ガスの導入方法が最も重要である。通常反応性蒸着に
おいて、酸化性ガスは蒸発金属の全領域に均一に導入さ
れ、場所によらず基材に入射する金属と酸化性ガスの割
合が一定となることから、膜厚方向に金属含有量が一定
な膜が得られる。本発明者はかかる方法によっては、特
に透明性に優れたガスバリア性二軸配向ポリプロピレン
フィルムのガスバリア性能を安定に発現することができ
ないことを見い出し、本発明に至ったものである。

【００５８】すなわち、本発明の透明性に優れたガスバ
リア性二軸配向ポリプロピレンフィルムの製造方法にお
いては、酸化性ガスを基材フィルムが蒸着を受ける領域
（蒸着ゾーン）に入る側から導入し、基材が進行する方
向に酸化性ガスの濃度分布を設けることで蒸着膜厚方向
においてアルミニウム金属が蒸着される割合を変更せし
めることが必要である。酸化性ガスは蒸着ゾーンに入る
側からのみ導入してもよく、出る側からも同時に導入し
てもよいが、出る側からのみ導入することはガスバリア
性能を大幅に悪化させることから本発明においては適用
できない。酸化性ガス全導入量に対する蒸着ゾーンに入
る側からの導入量の比は、３０〜１００％の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは５０〜１００％の範囲である。

【００５９】かかる酸化性ガスの導入方法において、基
材が進行する方向に酸化性ガスの濃度分布を設けるため
のより効率的な方法は、蒸着ゾーンにおける蒸発源と基
材の距離の１／４の距離以下に酸化性ガス導入部を基材
に近づけて行うことが有効である。１／４を越える距離
とした場合は、酸化性ガスが蒸着ゾーン全体に拡散して
しまい、本発明に必要な酸化性ガスの分布を設けること
が困難となる。より好ましくは１／５以下の距離に近づ
けて行うことである。

【００６０】かかる方法によって蒸着が行われたフィル
ムは、蒸着容器から取り出され、大気に曝されてエージ
ングされることによりより高度なガスバリア性能を発現
する。すなわち、ロール状に巻き取られた蒸着フィルム
は、巻き返しあるいはスリットの工程で蒸着面が大気に
曝される。蒸着後、蒸着容器あるいは大気に取り出され
た後もロール状で放置されたままにされるとガスバリア
性能が発現されにくくなる。蒸着後４８時間以内で大気
に曝されることが好ましい。この場合の大気とは、通常
の雰囲気であるが、ガスバリア性能をより安定に発現さ
せるためには、湿度の制御を行うことが好ましく、４０
〜９５％ＲＨの雰囲気が好ましい。湿度が低すぎるとガ
スバリア性能が安定しない場合があり、湿度が高すぎる
とフィルムに結露などが生じ、その結果ブロッキングを
生じる場合がある。エージングのための温度および時間
は、例えば２３℃であれば７２時間以上、４０℃であれ
ば４８時間以上、６０℃であれば２４時間以上といった
条件が適用されれば十分なガスバリア性能が発現され
る。

【００６１】上述のエージングを行うことで、不完全酸
化アルミナ膜の表面のアルミニウム金属を酸化させ表面
のアルミニウム金属量を減少させることができる。ま
た、本発明で好ましいアルミニウム金属の分布状態であ
るとする内部にのみにアルミニウム金属を含有する層を
設けることもできるのである。

【００６２】エージングによるガスバリア性能発現のメ
カニズムは明らかではないが、蒸着直後の不完全酸化ア
ルミナ膜は多孔性であり、したがって、ガスバリア性能
は不十分であるが、エージングが行われることで表面お
よび基材界面から酸化あるいは水酸化が進行し、孔が閉
塞されガスバリア性能が発現するものと考えられる。理
由はやはり定かではないが、あらかじめ上述の方法でア
ルミニウム金属の不均一分布を設けておき、エージング
後、不完全酸化アルミナ膜の内部のアルミニウム金属含
有量が表面およびポリオレフィン樹脂層との界面のいず
れよりも多く含有する層とすることが透明性に優れた効
果とガスバリア性能の発現のために重要である。

【００６３】本発明によれば、透明性に優れ、水蒸気お
よび酸素の遮断性に優れ、さらに伸長後のガスバリア性
能にも優れる透明蒸着ガスバリア性二軸配向ポリプロピ
レンフィルムを提供することができる。

【００６４】かかるポリプロピレンフィルムは、包装材
料に適用でき、加工後においてもガスバリア性能に優れ
たものである。

【００６５】［物性の評価方法］本発明における物性値
の測定方法は次の通りである。

【００６６】（１）融解熱量 Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製熱分析装置Ｒ
ＤＣ２２０型に、５ｍｇの表層樹脂をアルミニウムパン
に封入して装填し、２０℃／分の速度で昇温し、結晶融
解吸熱のピークの面積により、同社製熱分析システムＳ
ＳＣ５２００の内蔵プログラムを用い結晶融解熱量を算
出した。２種以上の樹脂の混合物で吸熱ピークが複数の
場合は、それぞれの結晶融解熱量の和を結晶融解熱量と
した。

【００６７】（２）アルミニウム金属含有量（％ｎｍ） 日本電子製オージェ電子分光装置ＪＡＭＰ−１０Ｓを用
い、３ｋＶのＡｒイオンエッチングを行いながら、加速
電圧３ｋＶ、試料電流５×１０^-8Ａ、試料角度７３．５
度、ビーム径５０μｍでＡｌ（金属）、Ａｌ（酸化物）
のデプスプロファイルを測定し、感度を補正し、Ａｌ
（金属）、Ａｌ（酸化物）、酸素の濃度分布に変換した
ものからＡｌ（金属）のプロファイルを厚み方向で積分
し求めた。

【００６８】（３）表面構造の面積割合 Ｄｉｇｉｔａｌ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製原子間力
顕微鏡（ＡＦＭ）NanoScopeIIを用い、走査範囲１×１
μｍでトポグラフィックモード、走査速度１．０２Ｈｚ
で表面の凹凸を観察した。さらに表面構造の傾き（グラ
ディエントの絶対値）の面分布をコンピュター処理で求
め、３０度以上の部分の面積割合を計算した。

【００６９】（４）膜厚 日立製透過型電子顕微鏡Ｈ−７１００ＦＡを用い、超薄
切片法で調整したサンプルを１００ｋＶの加速電圧で２
０万倍の断面像を得、不完全酸化アルミナ膜の膜厚を測
定した。

【００７０】（５）光線透過率 日立製分光光度計３２３型を用い、５５０ｎｍにおける
透過率を測定した。

【００７１】（６）水蒸気透過率 ＡＳＴＭ−Ｆ１２４（ＪＩＳ−Ｋ７１２９Ｂ法）に従
い、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製水蒸気透過率
計Ｐｅｒｍａｔｒａｎ Ｗ３／３１を用い、３７．８
℃、１００％ＲＨの条件で測定した。また２％伸長後の
値は、サンプルを２％伸長して５分間保持後、張力を解
放し、上記方法で測定した。

【００７２】（７）酸素透過率 ＡＳＴＭ−３９８５（ＪＩＳ−Ｋ７１２６Ｂ法）に従
い、Ｍｏｄｅｒｎ Ｃｏｎｔｒｏｌｓ社製酸素透過率測
定装置Ｏｘｔｒａｎ２／２０を用い、２５℃、０％ＲＨ
の条件で測定した。また２％伸長後の値は、サンプルを
２％伸長して５分間保持後、張力を解放し、上記方法で
測定した。

【００７３】（８）濡れ張力 ＪＩＳ Ｋ６７８２法で求めた。

【００７４】（９）アイソタクチックインデックス（Ｉ
Ｉ） 試料を６０℃以下の温度のｎ−ヘプタンで２時間抽出
し、ポリプロピレンへの添加物を除去する。その後１３
０℃で２時間真空乾燥する。これから重量Ｗ（ｍｇ）の
試料をとり、ソックスレー抽出器に入れ沸騰ｎ−ヘプタ
ンで１２時間抽出する。次に、この試料を取り出しアセ
トンで十分洗浄した後、１３０℃で６時間真空乾燥しそ
の後常温まで冷却し、重量Ｗ’（ｍｇ）を測定し、次式
で求めた。 ＩＩ＝（Ｗ’／Ｗ）×１００（％） （１０）メソペンタッド分率 基材樹脂あるいは表層樹脂をｏ−ジクロロベンゼンに溶
解させ、ＪＥＯＬ製ＪＮＭ−ＧＸ２７０装置を用い、共
鳴周波数６７．９３ＭＨｚで¹³Ｃ−ＮＭＲを測定した。
得られたスペクトルの帰属およびメソペンタッド分率の
計算については、Ｔ．Ｈａｙａｓｈｉらが行った方法
（Ｐｏｌｙｍｅｒ、２９、１３８〜１４３（１９８
８））に基づき、メチル基由来のスペクトルについて、
ｍｍｍｍｍｍピークを２１．８５５ｐｐｍとして各ピー
クの帰属を行い、ピーク面積を求めてメチル基由来全ピ
ーク面積に対する比率を百分率で表示した。詳細な測定
条件は以下のとおりである。

【００７５】測定濃度：１５〜２０ｗｔ％ 測定溶媒：ｏ−ジクロロベンゼン（９０ｗｔ％）／ベン
ゼン−Ｄ６（１０ｗｔ％） 測定温度：１２０〜１３０℃ 共鳴周波数：６７．９３ＭＨｚ パルス幅：１０μ秒（４５°パルス） パルス繰り返し時間：７．０９１秒 データ点：３２Ｋ 積算回数：８１６８ 測定モード：ノイズデカップリング

【００７６】

【実施例】

実施例１ 基層を構成する樹脂としてアイソタクチックポリプロピ
レン（以下、ｉｓｏ−ＰＰとする）（ＩＩ＝９７．０
％、メソペンタッド分率＝９２％）を用い、表層を構成
する樹脂としてシンジオタクチックポリプロピレン（Ｆ
ｉｎａ社製、シンジオタクチチシティ８０％）と基層樹
脂と同じアイソタクチックポリプロピレンのブレンド樹
脂（ｓｙｎ−ＰＰ ５５ｗｔ％とｉｓｏ−ＰＰ ４５ｗ
ｔ％）を用い、表層樹脂の滑剤として粒径２μｍの架橋
ポリメチルメタアクリレート粒子を０．１ｗｔ％添加し
た。これら樹脂を別々の押出機に供給し、２６０℃の温
度で溶融押出し、濾過フィルターを経た後、短管内で合
流せしめ、スリット状口金から押出し、４０℃の温度に
加熱した金属ドラムに巻き付けてシート状に成形した。
このシートを１３５℃の温度に加熱し長手方向に５倍延
伸し、冷却した後、引き続きテンター式延伸機に導き、
１６５℃の温度に加熱し、幅方向に９倍延伸後、１６５
℃の温度で幅方向に１０％の弛緩を与えつつ６秒間熱処
理して引き続き常温空気を吹き付けて５０℃／秒の冷却
速度で４０℃に冷却し巻き取った。フィルムの全厚さは
１８μｍ、表層の厚さは１μｍとした。得られたフィル
ムの表層側を炭酸ガス／窒素ガス（２０／８０ｖｏｌ
％）雰囲気下で４０Ｗ分／ｍ²の処理強度でコロナ放電
処理を行い、濡れ張力を４５ｍＮ／ｍとした。

【００７７】本発明のフィルムを蒸着する方法を図１で
説明する。

【００７８】ポリプロピレン重合体を主成分とする基材
フイルムを連続真空蒸着機に装填し、巻出ロール１から
蒸着ドラム２に基材フィルムを導く。酸素ガスを酸素導
入経路から導入しながら基材フィルムとの距離Ｌの位置
にある電子ビーム加熱方式の蒸発源４から金属アルミニ
ウム６を蒸発させ不完全酸化アルミナ膜の蒸着を行い、
巻取ロ−ル３に巻き取った。この場合の酸素導入位置５
は巻出側からであり、基材フィルムからの距離は、蒸発
源と基材フィルムの間隙の１／６であった。

【００７９】蒸着が完了したフィルムロール３を大気中
に取り出し、蒸着完了後、３時間で３０℃８５％ＲＨの
雰囲気下で１０ｍ／ｍｉｎの速度で巻き返した。さらに
４０℃４８時間のエージング処理を行った。

【００８０】エージングが完了したサンプル不完全酸化
アルミナ膜の膜厚は２２ｎｍであり、光線透過率は８２
％、またオージェ電子分光法の結果、金属含有層は内部
にのみ存在し、金属アルミニウムの含有量は２８％ｎｍ
であった。

【００８１】また、表層の融解熱量は５４Ｊ／ｇであ
り、ＡＦＭで観察した斜度３０度以上の表面構造の割合
は１．８％であった。

【００８２】このサンプルの水蒸気透過率と酸素透過
率、２％伸長後の水蒸気透過率、酸素透過率はそれぞれ
１．１ｇ／ｍ²ｄａｙ、３９ｃｃ／ｍ²ｄａｙ、１．２ｇ
／ｍ²ｄａｙ、４０ｃｃ／ｍ²ｄａｙであった。得られた
フイルムの特性は表１および２に示した。

【００８３】実施例２〜５ 実施例１と同様の方法で、表層を構成する樹脂としてｓ
ｙｎ−ＰＰ（７５ｗｔ％）とｉｓｏ−ＰＰ（２５ｗｔ
％）とのブレンド樹脂（実施例２：融解熱量４２Ｊ／
ｇ）、エチレン量４．３ｗｔ％のエチレンプロピレンラ
ンダム共重合体（実施例３、４：融解熱量７３Ｊ／
ｇ）、メソペンタッド分率７５％の低立体規則性ポリプ
ロピレン樹脂（実施例５：融解熱量７８Ｊ／ｇ）をそれ
ぞれ用いてフィルムを製膜し、不完全酸化アルミナ蒸着
実施後、巻き返し、実施例１と同一条件でエージングを
行った。実施例４では、テンター出での常温空気を吹き
付ける方法を採らず、１５℃／秒の徐冷条件とした。

【００８４】得られたフィルムの特性は表１および２に
示した。なお、光線透過率は実施例２〜５いずれも８２
％であった。また、実施例４においては表面の斜度３０
度以上の構造の面積割合が高めであり、ガスバリア性能
が若干劣るものであった。

【００８５】実施例６、７ 実施例１と同様の方法で表層を構成する樹脂としてｓｙ
ｎ−ＰＰ（５５ｗｔ％）とｉｓｏ−ＰＰ（４５ｗｔ％）
とのブレンド樹脂を用い、蒸着時の酸素導入量を変えて
アルミニウム金属含有量を１３％ｎｍ（実施例６）と１
１３％ｎｍ（実施例７）とする蒸着ガスバリア性二軸配
向ポリプロピレンフィルムそれぞれ作製した。

【００８６】得られたフィルムの特性は表１および２に
示した。なお、光線透過率は実施例６が８７％、実施例
７が７３％であった。また、実施例６では２％伸長後の
ガス透過率がやや高めとなった。これは金属アルミニウ
ム含有量が本発明の範囲内であるがやや低めであり、可
撓性がやや低いためと考えられる。実施例７ではガス透
過率は非常に低い値となったが、光線透過率が７３％と
やや低めになった。

【００８７】比較例１ 表層を構成する樹脂として基層を構成する樹脂と同じア
イソタクチックポリプロピレン樹脂を用い、実施例１と
同様の方法で蒸着ガスバリア性二軸配向ポリプロピレン
フィルムを作製した。表層の融解熱量は１０５Ｊ／ｇで
あり、ガスバリア性能に劣るものであった。

【００８８】得られたフィルムの特性は表１および２に
示した。

【００８９】比較例２、３ 実施例１と同様の方法で表層樹脂としてｓｙｎ−ＰＰ
（５５ｗｔ％）とｉｓｏ−ＰＰ（４５ｗｔ％）とのブレ
ンド樹脂を用い、蒸着時の酸素導入量を変化させてアル
ミニウム金属含有量を８％ｎｍ（比較例２）、２１０％
ｎｍ（比較例３）を作製した。

【００９０】得られたフィルムの特性は表１および２に
示した。なお、光線透過率は比較例２が９１％、比較例
３が６２％であった。比較例２ではガスバリア性能が大
きく劣った。比較例３では、ガスバリア性能に優れたも
のとなったが、光線透過率が６２％となり、透明包材と
して実用に耐えないものとなった。

【００９１】比較例４ 実施例１と同様に表層樹脂としてｓｙｎ−ＰＰ（５５ｗ
ｔ％）とｉｓｏ−ＰＰ（４５ｗｔ％）とのブレンド樹脂
を用いた二軸配向ポリプロピレンフィルムを基材に用
い、図１において酸素導入位置を蒸発源と基材との距離
を１／２に設定した以外の条件は実施例１と同じにして
蒸着を行った。その後、同様に巻き返し、エージングを
実施した。オージェ電子分光法で観察したところ金属ア
ルミニウムが膜全体に分布し、ガスバリア性能に劣った
ものとなった。

【００９２】得られたフィルムの特性は表１および２に
示した。なお、光線透過率は７８％であった。

【００９３】比較例５ 実施例１と同様に表層樹脂としてｓｙｎ−ＰＰ（５５ｗ
ｔ％）とｉｓｏ−ＰＰ（４５ｗｔ％）とのブレンド樹脂
を用いた二軸配向ポリプロピレンフィルムを基材に用
い、図２に示す方法で酸素導入位置を巻き取り側からに
設定し蒸着を行った。基材からの距離は、蒸発源と基材
フィルムの間隙の１／６とした。金属アルミニウムの分
布は、基材との界面近傍が最も金属アルミニウムの含有
量が高く、ガスバリア性能に劣ったものとなった。

【００９４】得られたフィルムの特性は表１および２に
示した。なお、光線透過率は７９％であった。

【００９５】比較例６ 実施例１と同様に蒸着を行い、巻き返し直後にエージン
グを行わずガスバリア性能を測定した。金属アルミニウ
ムの分布は、表面が最も金属アルミニウムも含有量が高
く、ガスバリア性能に劣ったものとなった。

【００９６】得られたフィルムの特性は表１および２に
示した。なお、光線透過率は８０％であった。

【００９７】

【表１】

【表２】 実施例８ 基層を構成する樹脂としてＩｓｏ−ＰＰ（ＩＩ＝９７．
０％、メソペンタッド分率＝９２％）を用い、表層を構
成する樹脂としてｓｙｎ−ＰＰ（Ｆｉｎａ社製、シンジ
オタクチチシティ８０％）と基層樹脂と同じアイソタク
チックポリプロピレンのブレンド樹脂（ｓｙｎ−ＰＰ
５５ｗｔ％とｉｓｏ−ＰＰ ４５ｗｔ％）を用い、さら
にヒートシール層を構成する樹脂としてエチレンプロピ
レンブテン共重合体（エチレン含有量１．５ｗｔ％、ブ
テン含有量１４ｗｔ％）を用い、表層樹脂の滑剤として
粒径２μｍの架橋ポリメチルメタアクリレート粒子を
０．１ｗｔ％添加し、ヒートシール層の滑剤として粒径
３．５μｍの架橋シリコーン粒子を添加した。これら樹
脂を別々の押出機に供給し、２６０℃の温度で溶融押出
し、濾過フィルターを経た後、短管内で合流せしめ、ス
リット状口金から押出し、４０℃の温度に加熱した金属
ドラムに巻き付けてシート状に成形した。このシートを
１３５℃の温度に加熱し長手方向に５倍延伸し冷却した
後、引き続きテンター式延伸機に導き、１６５℃の温度
に加熱し、幅方向に９倍延伸後、１６５℃の温度で幅方
向に１０％の弛緩を与えつつ６秒間熱処理して引き続き
常温空気を吹き付けて５０℃／秒の冷却速度で４０℃に
冷却し巻き取った。フィルムの全厚さは１８μｍ、表層
の厚さは１μｍ、ヒートシール層の厚さは２μｍとし
た。得られたフィルムの表層側を炭酸ガス／窒素ガス
（２０／８０ｖｏｌ％）雰囲気下で４０Ｗ分／ｍ²の処
理強度でコロナ放電処理を行い、濡れ張力を４５ｍＮ／
ｍとした。

【００９８】以下実施例１と同様に蒸着を実施し、巻き
返し、エージングを行ってサンプルとした。このサンプ
ルの表層樹脂の融解熱量、斜度３０度以上の表面構造の
割合、金属アルミニウム含有量は実施例１と同じであ
り、２％伸長後の水蒸気透過率、酸素透過率はそれぞれ
１．３ｇ／ｍ²ｄａｙ、４２ｃｃ／ｍ²ｄａｙであり、ガ
スバリア性に優れヒートシール性も併せ持つ包装用フィ
ルムとすることができた。

【００９９】実施例９ アイソタクチックポリプロピレン（ＩＩ＝９７．０％、
メソペンタッド分率＝９２％）を用い、有機滑材として
ステアリン酸アミドをポリプロピレン１００部に対し
０．１部、無機滑材として架橋シリコーン粒子を０．１
部添加して、実施例１の表層を設けない以外は同じ条件
で２０μｍ厚みの単層の二軸配向アイソタクチックポリ
プロピレンフィルムを得た。このポリプロピレンフィル
ムのコロナ放電処理面にポリエステル／ポリウレタン接
着剤を、リバースコーターを用い溶剤乾燥後で膜厚５μ
ｍとなるように塗布し乾燥オーブンにより９０℃で乾燥
し、実施例８で得たガスバリア性二軸配向ポリプロピレ
ンフィルムの不完全酸化アルミナ面と合わせ、８０℃に
加熱したプレスロールで圧着した。この積層フィルムの
水蒸気透過率、酸素透過率はそれぞれ１．２ｇ／ｍ²ｄ
ａｙ、３４ｃｃ／ｍ²ｄａｙであり、張り合わせ時にガ
スバリア性能が大幅に低下することがなかった。またこ
の積層体の２％伸長後の水蒸気透過率、酸素透過率はそ
れぞれ１．３ｇ／ｍ²ｄａｙ、３６ｃｃ／ｍ²ｄａｙであ
り良好なガスバリア性能を保持した。

【０１００】実施例１０ 実施例９で用いたのと同じ２０μｍ厚みの二軸配向アイ
ソタクチックポリプロピレンフィルムのコロナ放電処理
面にウレタン系アンカーコート剤を塗布した。溶融させ
た３１０℃の低密度ポリエチレンをスリットダイを通し
て上記二軸配向ポリプロピレンフィルムのアンカーコー
ト面と実施例８で得たガスバリア性二軸配向ポリプロピ
レンフィルムの不完全酸化アルミナ面の間に２０μｍの
厚みで積層し、冷却ロールで圧着した。この積層フィル
ムの水蒸気透過率、酸素透過率はそれぞれ１．４ｇ／ｍ
²ｄａｙ、３６ｃｃ／ｍ²ｄａｙであり張り合わせ時にガ
スバリア性能が低下することがなかった。またこの積層
体の２％伸長後の水蒸気透過率、酸素透過率はそれぞれ
１．５ｇ／ｍ²ｄａｙ、４２ｃｃ／ｍ²ｄａｙであり良好
なガスバリア性能を保持した。

【０１０１】

【発明の効果】本発明によれば、透明性に優れ、水蒸
気、酸素の遮断性に優れ、さらに伸長後のガスバリア性
能にも優れる透明蒸着ガスバリア性二軸配向ポリプロピ
レンフィルムを提供できる。かかるポリプロピレンフィ
ルムは包装材料に適用でき、加工後においてもガスバリ
ア性能に優れたものを提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例に用いた蒸着装置の概略図であ
る。酸素の導入位置は基材下、蒸発源と基材との距離の
１／６の距離であり、基材巻出方向から導入した。

【図２】比較例で用いた蒸着装置の概略図である。酸素
は基材巻取方向から導入した。

【符号の説明】

１：巻出ロール ２：蒸着ドラム ３：巻取ロール ４：アルミニウム蒸発源 ５：酸素導入位置と方向 ６：蒸発アルミニウム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ // Ｂ２９Ｃ 55/12 Ｂ２９Ｃ 55/12 Ｃ０８Ｌ 23/12 Ｃ０８Ｌ 23/12 Ｂ２９Ｋ 23:00 Ｂ２９Ｌ 7:00

Claims (11)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリプロピレン重合体を主成分とする基
   層、該基層の少なくとも片面に設けられた融解熱量が３
   ０〜８５Ｊ／ｇのポリオレフィン樹脂層、および該ポリ
   オレフィン樹脂層上に設けられた不完全酸化アルミナ膜
   からなり、該不完全酸化アルミナ膜において、その内部
   のアルミニウム金属濃度が表面およびポリオレフィン樹
   脂層との界面のいずれよりも高く、かつ、不完全酸化ア
   ルミナ膜中のアルミニウム金属含有量が１０〜２００％
   ｎｍであることを特徴とする透明性に優れたガスバリア
   性二軸配向ポリプロピレンフィルム。
2. 【請求項２】不完全酸化アルミナ膜が、その内部にのみ
   アルミニウム金属を含有することを特徴とする請求項１
   に記載の透明性に優れたガスバリア性二軸配向ポリプロ
   ピレンフィルム。
3. 【請求項３】ポリオレフィン樹脂層の不完全酸化アルミ
   ナ膜が設けられている表面において、斜度３０度以上の
   表面構造の面積割合が３％以下であることを特徴とする
   請求項１あるいは２に記載の透明性に優れたガスバリア
   性二軸配向ポリプロピレンフィルム。
4. 【請求項４】不完全酸化アルミナ膜が設けられている面
   の反対側の面にヒートシール層が設けられてなることを
   特徴とする請求項１〜３に記載の透明性に優れたガスバ
   リア性二軸配向ポリプロピレンフィルム。
5. 【請求項５】水蒸気透過率が２ｇ／ｍ²ｄａｙ以下であ
   り、酸素透過率が４５ｃｃ／ｍ² ｄａｙ以下であるこ
   とを特徴とする請求項１〜４いずれかに記載の透明性に
   優れたガスバリア性二軸配向ポリプロピレンフィルム。
6. 【請求項６】２％伸長後の水蒸気透過率が２ｇ／ｍ²ｄ
   ａｙ以下であり、酸素透過率が４５ｃｃ／ｍ²ｄａｙ以
   下であることを特徴とする請求項１〜５いずれかに記載
   の透明性に優れたガスバリア性二軸配向ポリプロピレン
   フィルム。
7. 【請求項７】光線透過率が７５〜９０％であることを特
   徴とする請求項１〜６いずれかに記載の透明性に優れた
   ガスバリア性二軸配向ポリプロピレンフィルム。
8. 【請求項８】請求項１〜７いずれかに記載の透明性に優
   れたガスバリア性二軸配向ポリプロピレンフィルムの不
   完全酸化アルミナ膜が設けられている面に、ポリプロピ
   レン重合体からなる二軸配向ポリプロピレンフィルムが
   接着剤あるいはポリオレフィン樹脂を介して接合してな
   ることを特徴とする積層フィルム。
9. 【請求項９】水蒸気透過率が１．５ｇ／ｍ²ｄａｙ以下
   であり、酸素透過率が４５ｃｃ／ｍ²ｄａｙ以下である
   ことを特徴とする請求項８に記載の積層フィルム。
10. 【請求項１０】２％伸長後の水蒸気透過率が１．５ｇ／
    ｍ²ｄａｙ以下であり、酸素透過率が４５ｃｃ／ｍ²ｄａ
    ｙ以下であることを特徴とする請求項８あるいは９に記
    載の積層フィルム。
11. 【請求項１１】ポリプロピレン重合体を主成分とする基
    層および該基層の少なくとも片面に設けられた融解熱量
    が３０〜８５Ｊ／ｇのポリオレフィン樹脂層からなる基
    材のポリオレフィン樹脂層に金属アルミニウムを蒸発さ
    せ酸化性ガスと反応させて不完全酸化アルミナ膜を該基
    材フィルム上に連続的に形成する方法において、酸化性
    ガスを基材下、蒸発源と基材との距離の１／４以下の距
    離で基材フィルムが蒸着を受ける領域に入る側から導入
    し、かつ、基材が進行する方向に酸化性ガスの濃度分布
    を設けることで蒸着膜厚方向のアルミニウム金属が蒸着
    される割合を変更せしめ、次いで不完全酸化アルミナ膜
    面を大気に曝しエージングを行うことを特徴とする透明
    性に優れたガスバリア性二軸配向ポリプロピレンフィル
    ムの製造方法。