JPH10320769A - 磁気記録媒体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性に優れ高い電磁変換特性を備えた磁気
記録媒体を、強磁性金属粉末と結合剤と硬化剤との適切
な比率を設定することにより可能とした磁気記録媒体の
製造方法を提供する。 【解決手段】 第１の工程として、強磁性金属粉末を下
記式（１）および式（２）を満足する条件で塩化ビニル
系共重合体およびガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上
のポリウレタン樹脂からなる結合剤中に分散し、第２の
工程として、第１の工程で作成した分散液に硬化剤を下
記式（３）および式（４）を満足する条件で混合して磁
性塗料とし、この磁性塗料を非磁性支持体上に塗布して
磁性層を形成するようにした。 １０≦（Ｖｃ＋ＰＵ）×１００／ＭＰ≦１４．３ 式（１） ４０≦Ｖｃ×１００／（Ｖｃ＋ＰＵ）≦８０ 式（２） １６．２＜（Ｖｃ＋ＰＵ＋Ｈ）×１００／ＭＰ≦２３．８ 式（３） ３．５≦Ｈ×１００／ＭＰ≦１２ 式（４） 但し、Ｖｃは塩化ビニル系共重合体の重量 ＰＵはポリウレタン樹脂の重量 ＭＰは強磁性金属粉末の重量 Ｈは硬化剤の重量である

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は磁気記録媒体の製造
方法に係り、特に耐久性に優れ高い電磁変換特性を備え
た磁気記録媒体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】オーディオ用、ビデオ用等の磁気記録媒
体は、長時間化、コンパクト化、高密度化等の性能向上
が要求され、例えば、ビデオ用の磁気記録媒体では、短
波長記録について高い再生出力が要求されると同時に、
耐久性においても従来の数倍のスチル耐久性が要求され
ている。特に、放送等の業務用のビデオデッキに使用さ
れる磁気記録媒体では、より長時間のスチル耐久性が要
求されるまでになっている。

【０００３】このような要求に対応するために、磁気記
録媒体の磁性層に用いられる強磁性金属粉末を微粒子化
するとともに、磁性層の表面を更に平滑なものとして、
Ｓ／Ｎ等の電磁変換特性を高めることが行われている。
しかし、強磁性金属粉末を微粒子化すると、結合剤中に
強磁性金属粉末が均一に分散した磁性塗料を作成するこ
とが極めて困難になり、磁気記録媒体の磁性層内におけ
る強磁性金属粉末の均一性、配向性が低下するととも
に、磁性層の表面性も低下し、その結果、Ｓ／Ｎ等の電
磁変換特性に優れた磁気記録媒体が得られないという問
題がある。

【０００４】また、磁気記録媒体の耐久性を向上させる
ために、磁性層を構成する結合剤、研磨剤および潤滑剤
等の選択、添加量の設定等について種々の提案がなされ
ている。例えば、ポリウレタン樹脂、繊維素系樹脂およ
びフェノキシ樹脂からなる結合剤１００重量部に対して
硬化剤を３０〜９０重量部添加した磁性塗料を使用して
磁性層を形成すること（特開昭６０−１６００１９
号）、ポリウレタン樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共
重合体およびフェノキシ樹脂からなる結合剤１００重量
部に対して硬化剤を３０〜９０重量部添加した磁性塗料
を使用して磁性層を形成すること（特開昭６０−１６０
０１８号）が提案されている。このような磁性層は、ス
チル耐久性と繰り返し使用時の耐久性が高く、かつ電磁
変換特性および物理的特性等のバランスに優れた磁気記
録媒体を可能にする。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、特開昭
６０−１６００１８号、特開昭６０−１６００１９号の
ように結合剤に対して多量の硬化剤を添加しても、磁性
粉末と結合剤の混合比率が適当でない場合や、結合剤が
樹脂混合物であってガラス転移温度（Ｔｇ）が低いポリ
ウレタン樹脂の割合が多い場合には、結合剤中での磁性
粉末の分散性が悪くなり電磁変換特性および耐久性が急
激に低下するという問題がある。この問題は、特に強磁
性金属粉末を用いた場合に顕著である。これは、強磁性
金属粉末に対する硬化剤の吸着力が結合剤の吸着力に比
べて数倍強いことに原因がある。すなわち、上述のよう
に微粒子化された強磁性金属粉末が結合剤に対して分散
性が低いことに対処するために、予め多量の結合剤で強
磁性金属粉末の分散を行い、その後、硬化剤を添加する
と、結合剤よりも強磁性金属粉末に対する吸着力が強い
硬化剤が結合剤と置き換わる現象が生じ、その結果、遊
離した結合剤が磁性層中に粘着成分として存在すること
になり、安定した電磁変換特性と耐久性を備えた磁気記
録媒体を得ることが困難になる。

【０００６】現在、ビデオ用の磁気記録媒体、特に、放
送等の業務用のビデオデッキに使用される磁気記録媒体
では、短波長記録での再生出力を維持しながらスチル耐
久性を長時間化すること、および、再生出力をわずか
（基準テープに対して０．２〜０．３ｄＢ程度）でも向
上することが重要な課題となっており、優れた電磁変換
特性と耐久性を備えた磁気記録媒体を安定して製造でき
る製造方法の確立が急務となっている。

【０００７】本発明は上述のような実情に鑑みてなされ
たものであり、耐久性に優れ高い電磁変換特性を備えた
磁気記録媒体を、強磁性金属粉末と結合剤と硬化剤との
適切な比率を設定することにより可能とした磁気記録媒
体の製造方法を提供することを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】このような目的を達成す
るために、本発明は、強磁性金属粉末を結合剤中に均一
に分散させた磁性層が非磁性支持体上に設けられている
磁気記録媒体の製造方法において、強磁性金属粉末を式
（１）および式（２）を満足する条件で塩化ビニル系共
重合体およびガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上のポ
リウレタン樹脂からなる結合剤中に分散する第１の工程
と、 １０≦（Ｖｃ＋ＰＵ）×１００／ＭＰ≦１４．３ 式（１） ４０≦Ｖｃ×１００／（Ｖｃ＋ＰＵ）≦８０ 式（２） １６．２＜（Ｖｃ＋ＰＵ＋Ｈ）×１００／ＭＰ≦２３．８ 式（３） ３．５≦Ｈ×１００／ＭＰ≦１２ 式（４） 但し、Ｖｃは塩化ビニル系共重合体の重量 ＰＵはポリウレタン樹脂の重量 ＭＰは強磁性金属粉末の重量 Ｈは硬化剤の重量である 第１の工程で作成した分散液に硬化剤を式（３）および
式（４）を満足する条件で混合して磁性塗料とし、該磁
性塗料を非磁性支持体上に塗布する第２の工程と、を有
するような構成とした。

【０００９】さらに、第２の工程において硬化剤を上記
式（３）および下記の式（４´） ６≦Ｈ×１００／ＭＰ≦１１ 式（４´） 但し、ＭＰは強磁性金属粉末の重量 Ｈは硬化剤の重量である を満足する条件で混合するような構成とした。

【００１０】このような本発明では、式（１）および式
（２）を満足する条件で強磁性金属粉末と混合された結
合剤は、その後に式（３）および式（４）あるいは式
（４´）を満足する条件で添加混合される硬化剤によっ
て置換されることが極めて少なく、強磁性金属粉末に確
実に吸着しているので、磁性塗料における強磁性金属粉
末の分散性が良好であり、かつ、遊離した結合剤はほと
んど存在しないことになる。

【００１１】

【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体の製造方法
は、強磁性金属粉末と結合剤と硬化剤を含有した磁性塗
料を非磁性支持体上に塗布して磁性層を形成することに
より磁気記録媒体とするものである。本発明では、強磁
性金属粉末を下記式（１）および式（２）を満足する条
件で塩化ビニル系共重合体およびガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が４０℃以上のポリウレタン樹脂からなる結合剤中
に分散する第１の工程と、第１の工程で作成した分散液
に硬化剤を下記式（３）および式（４）を満足する条件
で混合して磁性塗料とし、この磁性塗料を非磁性支持体
上に塗布して磁性層を形成する第２の工程とを有する。

【００１２】 １０≦（Ｖｃ＋ＰＵ）×１００／ＭＰ≦１４．３ 式（１） ４０≦Ｖｃ×１００／（Ｖｃ＋ＰＵ）≦８０ 式（２） １６．２＜（Ｖｃ＋ＰＵ＋Ｈ）×１００／ＭＰ≦２３．８ 式（３） ３．５≦Ｈ×１００／ＭＰ≦１２ 式（４） 但し、Ｖｃは塩化ビニル系共重合体の重量 ＰＵはポリウレタン樹脂の重量 ＭＰは強磁性金属粉末の重量 Ｈは硬化剤の重量である 上記の式（１）は、強磁性金属粉末と結合剤との混合比
率を規定するものである。

【００１３】塩化ビニル系共重合体およびガラス転移温
度（Ｔｇ）が４０℃以上のポリウレタン樹脂からなる結
合剤の比率が小さく、式（１）が満足されない場合
（（Ｖｃ＋ＰＵ）×１００／ＭＰが１０未満となる場
合）、強磁性金属粉末の分散が不十分となり易く電磁変
換特性に優れた磁性層の形成が困難となり、また、磁性
層に含有される強磁性金属粉末が脱落し易く良好な耐久
性が得られない。一方、結合剤の比率が大きく、式
（１）が満足されない場合（（Ｖｃ＋ＰＵ）×１００／
ＭＰが１４．３を超える場合）、結合剤の遊離が多くな
って磁性層の粘着性が高くなり、耐久性および電磁変換
特性に優れた磁性層の形成が困難となる。

【００１４】また、上記の式（２）は、塩化ビニル系共
重合体およびガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上のポ
リウレタン樹脂からなる結合剤における塩化ビニル系共
重合体の比率を規定するものである。

【００１５】結合剤における塩化ビニル系共重合体の比
率が小さく、式（２）が満足されない場合（Ｖｃ×１０
０／（Ｖｃ＋ＰＵ）が４０未満となる場合）、強磁性金
属粉末に対する結合剤の吸着力が不十分となり、結合剤
の遊離が多くなって磁性層の粘着性が高くなり、耐久性
および電磁変換特性に優れた磁性層の形成が困難とな
る。一方、結合剤における塩化ビニル系共重合体の比率
が大きく、式（２）が満足されない場合（Ｖｃ×１００
／（Ｖｃ＋ＰＵ）が８０を超える場合）、磁性層の表面
性が低下し易く電磁変換特性に優れた磁性層の形成が困
難となり、また、非磁性支持体に対する磁性層の接着性
が低下し易く良好な耐久性が得られない。

【００１６】また、使用するポリウレタン樹脂のガラス
転移温度（Ｔｇ）は、４０℃以上、好ましくは４０〜８
０℃の範囲であり、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃未
満であると、スチル耐久性が不十分となり、耐久性およ
び電磁変換特性に優れた磁性層の形成が困難となる。

【００１７】第１の工程において、上記の式（１）およ
び式（２）を満足する条件で強磁性金属粉末と混合され
た結合剤は、遊離結合剤を生じることなく強磁性金属粉
末に吸着し、結合剤が吸着していない強磁性金属粉末の
吸着点は、第２の工程において混合される硬化剤が吸着
するための吸着点として残存している。

【００１８】強磁性金属粉末と結合剤その他の添加剤と
の混練は、連続ニーダ、加圧ニーダ、高速ミキサー、二
本ロールミル等の強い混練力をもつものを使用すること
ができる。また、強磁性金属粉末の分散には、ジルコニ
ア、ガラスビーズ等を使用することができ、徐々に固形
分濃度が低下していくような希釈分散を併用して分散す
ることができる。

【００１９】次に、上記の式（３）は、強磁性金属粉末
に対する硬化剤と結合剤の総量の比率を規定するもので
ある。

【００２０】硬化剤と結合剤の総量の比率が小さく、式
（３）が満足されない場合（（Ｖｃ＋ＰＵ＋Ｈ）×１０
０／ＭＰが１６．２以下となる場合）、磁性層に含有さ
れる強磁性金属粉末が脱落し易くなり、耐久性および電
磁変換特性に優れた磁性層の形成が困難となる。一方、
硬化剤と結合剤の総量の比率が大きく、式（３）が満足
されない場合（（Ｖｃ＋ＰＵ＋Ｈ）×１００／ＭＰが２
３．８を超える場合）、結合剤の遊離が多くなって磁性
層の粘着性が高くなり、耐久性および電磁変換特性に優
れた磁性層の形成が困難となる。

【００２１】上記の式（４）は、強磁性金属粉末と硬化
剤との混合比率を規定するものである。

【００２２】硬化剤の比率が小さく、式（４）が満足さ
れない場合（Ｈ×１００／ＭＰが３．５未満となる場
合）、磁性層に含有される強磁性金属粉末が脱落し易く
なり、耐久性および電磁変換特性に優れた磁性層の形成
が困難となる。一方、硬化剤の比率が大きく、式（４）
が満足されない場合（Ｈ×１００／ＭＰが１２を超える
場合）、結合剤の遊離が多くなって磁性層の粘着性が高
くなり、耐久性および電磁変換特性に優れた磁性層の形
成が困難となる。

【００２３】第２の工程において、第１の工程で作成し
た分散液に上記の式（３）および式（４）を満足する条
件で添加混合された硬化剤は、第１の工程後にも残存し
てる強磁性金属粉末の吸着点に吸着する。これにより、
硬化剤による結合剤の置き換えはほとんど発生せず、遊
離の結合剤がほとんど存在しない磁性塗料を得ることが
でき、硬化剤は本来の硬化剤としての作用に加えて結合
剤としての作用もなすことになる。したがって、磁性塗
料における強磁性金属粉末の分散性は極めて良好であ
り、非磁性支持体上に塗布形成された磁性層中には遊離
した結合剤はほとんど存在しないので、結合剤が磁性層
中で粘着成分として作用することがなく、１２時間以上
の優れたスチル耐久性と高い電磁変換特性を備えた磁気
記録媒体の製造が可能となる。さらに、強磁性金属粉末
と硬化剤との混合比率を下記の式（４´）を満足するよ
うに制御することにより、磁気記録媒体のスチル耐久性
を２４時間以上とすることが可能となる。

【００２４】 ６≦Ｈ×１００／ＭＰ≦１１ 式（４´） 但し、ＭＰは強磁性金属粉末の重量 Ｈは硬化剤の重量である 非磁性支持体上に磁性塗料を塗布する方法としては、押
出しノズル塗布法、リバースロール塗布法、グラビアロ
ール塗布法、ナイフコーター塗布法、ドクターブレード
塗布法、キスコート塗布法、カラーコート塗布法、スラ
イドビード塗布法等が利用できる。これらの中でも、特
に、グラビアロール塗布法は生産性に優れ、リバースロ
ール塗布法は塗布に使用できる塗料の範囲が広く好まし
い。また、押出しノズル塗布法は、塗膜厚の制御性にお
いて優れる。

【００２５】このような方法により非磁性支持体上に塗
設された磁性塗料（磁性層）は、磁場配向処理、乾燥処
理、平滑化処理等が施される。磁性層の平滑化処理とし
て、カレンダ処理を行うが、カレンダ処理ロールとして
はエポキシ、ポリエステル、ナイロン、ポリイミド、ポ
リアミド、ポリイミドアミド等の耐熱性のあるプラスチ
ックロール（カーボン、金属やその他の無機化合物を練
り込んであるものでもよい）と金属ロールの組合わせ
（３段ないし７段の組合わせ）、または金属ロール同士
で処理することもでき、その処理温度は、好ましくは７
０℃以上、さらに好ましくは８０℃以上、その線圧力は
好ましくは２００ｋｇ／ｃｍ以上、さらに好ましくは３
００ｋｇ／ｃｍ以上、その速度は２０ｍ／分〜７００ｍ
／分の範囲である。しかる後、例えば、所望の形態に裁
断等されて磁気記録媒体が形成される。

【００２６】磁性塗料が塗布される非磁性支持体として
は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチ
レンテレナフタレート（ＰＥＮ）、ポリアミド、ポリイ
ミド、ポリアミドイミド等のフィルムを使用でき、好ま
しくは、ＰＥＴ、ＰＥＮ、芳香族ポリアミドである。非
磁性支持体は、上記樹脂の１種からなるフィルム、また
は、２種以上の多層共押出しによる複合フィルムであっ
てよく、さらに、予めコロナ放電処理、プラズマ放電お
よび／または重合処理、易接着剤塗布処理、除塵処理、
熱および／または調湿による緩和処理等を行ってもよ
い。

【００２７】本発明の磁気記録媒体の製造方法において
使用できる強磁性金属粉末としては、Ｆｅ、Ｎｉ、Ｃｏ
およびこれらの合金が例示され、α−Ｆｅ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ、Ｃｏ−Ｎｉ
等の強磁性金属元素を主成分とするものを用いる場合、
金属（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ等）または合金を７０ｗｔ％以
上含むことが好ましく、さらには７５ｗｔ％以上含むこ
とが好ましい。また、Ｆｅを主成分とし、さらに少なく
ともＣｏを含有する強磁性金属粉末においては、そのＦ
ｅ原子に対するＣｏ原子の量は５〜４０ｗｔ％、好まし
くは６〜３５ｗｔ％である。また、Ｆｅおよび／または
Ｃｏを主成分とする強磁性金属粉末においては、さらに
Ｙを含む希土類元素を含有するものが好ましい。

【００２８】これらの強磁性金属粉末をＢＥＴ法による
比表面積で表せば４５〜８０ｍ² ／ｇであり、好ましく
は４５〜６０ｍ² ／ｇであり、４５ｍ² ／ｇ未満ではノ
イズが高くなり、８０ｍ² ／ｇを超えると磁性層の表面
性が悪くなり好ましくない。

【００２９】これらの強磁性金属粉末の形状は、針状、
紡錘状（ここでは針状の中心部が太い形状をいう）、粒
状、球状等のいずれであってもよく、磁気記録媒体の用
途によって適宜選択することができ、特に磁気テープで
は球状、粒状等の形状よりも、磁場配向処理の効果がよ
り高く期待でき、磁性層自体の長手方向の強度が高まる
こと等から、針状または紡錘状の強磁性金属粉末が好ま
しく、この場合の強磁性金属粉末の長軸／短軸の軸比は
任意であるが、通常３〜１０程度の軸比をもつものに効
果がある。

【００３０】尚、上記の強磁性金属粉末には、Ａｌ、Ｓ
ｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｃｕ、Ｚｒ、Ｔ
ｉ、Ｂｉ、Ａｇ、Ｐｔ、Ｂ、Ｃ、Ｐ、Ｎ、Ｙ、Ｓ、Ｓ
ｃ、Ｖ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、
Ｂａ、Ｃａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、Ｌ
ａ、Ｓｒ、希土類等の元素を少量添加してもよく、これ
らの元素の中でも特に、Ａｌ、Ｓｉ、Ｐ、Ｙ、希土類元
素を添加することによって粒度分布を向上させ、焼結を
防止する等の効果がある。また、強磁性金属粉末の製造
時に表面をＡｌ、Ｓｉ、Ｐまたはこれらの酸化物膜で覆
ったり、強磁性金属粉末の製造後にＳｉ、Ａｌ、Ｔｉ等
のカップリング剤や各種の界面活性剤等で表面処理した
ものでもよい。

【００３１】本発明の磁気記録媒体の製造方法において
結合剤として使用する塩化ビニル系共重合体としては、
塩化ビニル含有量６０〜１００ｗｔ％、特に７０〜９５
ｗｔ％のものが好ましい。このような塩化ビニル系共重
合体としては、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール共重合体、塩化ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ート共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコ
ール−グリシジル（メタ）アクリレート共重合体等が挙
げられるが、特に、塩化ビニルと、酢酸ビニル、ビニル
アルコール、エポキシ基を含有する単量体、酸性極性基
を含有する単量体、アミン変性ビニル基を含有する単量
体からなる群の中の１種単独もしくは２種以上の組み合
わせとによる共重合体が好ましい。

【００３２】上記の酸性極性基としては、Ｓ含有極性基
の他に、−ＯＰＯ₂ Ｙ基、−ＰＯ₃Ｙ基、−ＣＯＯＹ基
等を含有することが好ましい。特に、硫酸基および／ま
たはスルホ基が好ましい。硫酸基およびスルホ基として
は、−ＳＯ₄ Ｙ、−ＳＯ₃ Ｙにおいて、ＹがＨ、アルカ
リ金属のいずれかであってもよいが、Ｙ＝Ｋで−ＳＯ₄
Ｋ、−ＳＯ₃ Ｋであることが更に好ましい。Ｓ含有極性
基は、これらの硫酸基、スルホ基のいずれか一方、ある
いは、両者を含有するものであってもよく、両者を含む
場合には、その比は任意である。また、これらのＳ含有
極性基は、Ｓ原子として分子中に０．０１〜１０ｗｔ
％、特に０．１〜５ｗｔ％含まれていることが好まし
い。

【００３３】塩化ビニル共重合体の平均重合度は１００
〜９００、特に２００〜５００程度であることが好まし
い。平均重合度が１００未満であると磁気記録媒体の走
行耐久性が悪化し、９００を超えると磁性塗料の分散性
が低下して磁性層の機械的強度特性が低下してしまう。

【００３４】また、本発明の磁気記録媒体の製造方法に
おいて結合剤として使用するガラス転移温度（Ｔｇ）が
４０℃以上のポリウレタン樹脂は、ポリエステルポリオ
ールおよび／またはポリエーテルポリオール等のヒドロ
キシ基含有樹脂とポリイソシアネート含有化合物との反
応により得られる樹脂の総称であって、このような合成
原料を数平均分子量で５００〜２０００００程度に重合
したもので、そのＱ値（重量平均分子量／数平均分子
量）は１．５〜４程度であることが好ましい。また、ポ
リウレタン樹脂は、側鎖に極性基、水酸基等を有するも
のであってもよく、特にＳおよび／またはＰを含有する
極性基を含有しているものが好ましい。

【００３５】本発明では、ガラス転移温度Ｔｇが４０℃
以上の１種のポリウレタン樹脂を結合剤として使用する
が、２種以上のポリウレタン樹脂の混合物を結合剤とし
て使用してもよい。ポリウレタン樹脂のガラス転移温度
（Ｔｇ）の測定は、粘弾性スペクトルメーターを用い
て、厚み３７ｍｍのサンプル片（４ｍｍ×１５ｍｍ）に
引っ張り力を付与した状態で周波数１１０Ｈｚにて０℃
から１００℃に昇温し、サンプル片の引っ張り強度の変
曲点を検出して、この変曲点を与えた温度をガラス転移
温度（Ｔｇ）とするものである。

【００３６】そして、１種のポリウレタン樹脂を結合剤
として使用する場合、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃
以上のポリウレタン樹脂とは、上記の測定方法により測
定したガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以上であるポリ
ウレタン樹脂のことである。

【００３７】また、結合剤として２種以上のポリウレタ
ン樹脂の混合物を使用する場合、ガラス転移温度（Ｔ
ｇ）が４０℃以上のポリウレタン樹脂とは、使用する各
ポリウレタン樹脂の測定したガラス転移温度（Ｔｇ）と
混合比率とから下記式（５）により算出されるガラス転
移温度（Ｔｇ´）が４０℃以上となるポリウレタン樹脂
混合物のことである。このように、２種以上のポリウレ
タン樹脂の混合物を使用する場合、ガラス転移温度Ｔｇ
が４０℃以上、好ましくは４０〜８０℃の範囲で異なる
ポリウレタン樹脂を併用してもよく、また、ガラス転移
温度Ｔｇが４０℃以上のポリウレタン樹脂とガラス転移
温度Ｔｇが４０℃未満のポリウレタン樹脂とを併用して
もよい。このようなポリウレタン樹脂の混合物は、混合
物を構成するポリウレタン樹脂がｎ種であり、全ポリウ
レタン樹脂量に対する各ポリウレタン樹脂の比率がｗ_i
（ｉ＝１〜ｎの整数、Σｗ_i ＝１００）、各ポリウレタ
ン樹脂のガラス転移温度がＴｇ_i （ｉ＝１〜ｎの整数）
であるとき、下記式（５）を満足することが必要であ
る。

【００３８】 Ｔｇ´＝Σ（Ｔｇ_i ×ｗ_i ／１００）≧４０ 式（５） このようにガラス転移温度Ｔｇが異なる複数のポリウレ
タン樹脂を含有することで、高温度環境下での走行安定
性とカレンダ加工性、電磁変換特性のバランスが得られ
る。

【００３９】本発明の磁気記録媒体の製造方法において
使用できる硬化剤としては、各種ポリイソシアナートを
用いることができ、トリレンジイソシアナート、ヘキサ
メチレンジイソシアナート、メチレンジイソシアナート
等の１種以上を、トリメチロールプロパン等の水酸基を
複数有するものに変性した硬化剤、またはジイソシアネ
ート化合物３分子が結合したイソシアヌレート型の硬化
剤を用いることができる。この硬化剤により結合剤に含
有される水酸基等は三次元的に結合し、塗膜層（磁性
層）の耐久性が向上する。

【００４０】本発明の磁気記録媒体の製造方法において
は、磁性塗料中に研磨剤を含有させることができる。使
用できる研磨剤としては、例えば、金属、金属酸化物、
金属炭酸塩、金属硫酸塩、金属窒化物、金属炭化物、金
属硫化物等の無機質粉末が挙げられる。具体的には、α
−アルミナ、β−アルミナ、γ−アルミナ、θ−アルミ
ナ、δーアルミナ、三酸化二クロム、α−酸化鉄、酸化
珪素、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化ジルコニウム、酸化
スズ、窒化珪素、窒化硼素、炭化珪素、炭化チタン、炭
化モリブデン、炭化ホウ素、炭化タングステン、炭酸カ
ルシウム、炭酸バリウム、炭酸ストロンチウム、炭酸マ
グネシウム、硫酸バリウム、硫化亜鉛、二硫化モリブデ
ン、二硫化タングステン、人造ダイアモンド等を単独
で、または組み合わせて使用することができる。

【００４１】これらの研磨剤の粒子の形状、サイズ等は
任意に設定することができるが、粒子形状は球状または
多面体が好ましい。粒子サイズは０．０１〜０．８μｍ
程度が好ましく、粒子サイズが０．０１μｍ未満である
と、ヘッドクリーニング作用が低下し、０．８μｍを超
えると磁気ヘッドの偏摩耗を引き起こしたり、研磨剤自
身が磁性塗膜から脱落し易くなる。磁気記録媒体に要求
される耐久性とヘッド摩耗および最短記録波長における
出力のバランスから粒子サイズを適宜設定すればよく、
単一系でも混合系でもよいが、研磨剤の合計量は強磁性
金属粉末に対して１〜２０ｗｔ％の範囲が好ましい。研
磨剤含有量が１ｗｔ％未満であると、ヘッドクリーニン
グ作用が低下し、２０ｗｔ％を超えると出力低下や磁気
ヘッド摩耗の増加が著しくなり好ましくない。

【００４２】磁性塗料に含有される溶剤としては、とく
に制限はないが、結合剤の溶解性、相溶性および乾燥効
率等を考慮して適宜選択され、例えばメチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケ
トン類、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢
酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類、イソプロパノー
ル、ブタノール等のアルコール類、ジオキサン、テトヒ
ドロフラン、ジメチルホルムアミド、ヘキサン、塩素置
換炭化水素類等の希釈剤ないし溶剤を単一溶剤またはこ
れらの任意比率の混合溶剤として用いる。

【００４３】磁性塗料中には、通常、潤滑剤が含有され
る。用いる潤滑剤としては、公知の種々の潤滑剤の中
で、とくに脂肪酸および／または脂肪酸エステルを用い
るのが好ましく、炭素数１２〜２４（不飽和結合を含ん
でも、また分枝していてもかまわない）の一塩基性脂肪
酸、炭素数１０〜２４（不飽和結合を含んでも、また分
枝していてもかまわない）の一塩基性脂肪酸と炭素数２
〜２２（不飽和結合を含んでも、また分枝していてもか
まわない）の一価から六価までのアルコール、ソルビタ
ン、ソルビトール等の環状もしくは多糖類還元アルコー
ル等のいずれか一つとからなるモノ脂肪酸エステル、ジ
脂肪酸エステル、トリ脂肪酸エステル、これらの混合
物、または２種類以上を併用してもよい。

【００４４】これらの脂肪酸および／または脂肪酸エス
テルの潤滑剤、分散剤としての効果は、強磁性金属粉末
に対して、その合計量として０. １ｗｔ％以上含有させ
ることによって発現する。そして、含有率を増加させる
ことにより、その効果は顕著になるが、その含有率が強
磁性金属粉末に対して２０ｗｔ％を超えると、磁性層中
に留まりきれずに塗膜表面に吐出し、磁気ヘッドを汚し
たり、出力を低下させる等の悪影響を及ぼすので、脂肪
酸および／または脂肪酸エステルの磁性層中における含
有量は、強磁性金属粉末に対してその合計量として０.
１〜２０ｗｔ％がよく、１〜１５ｗｔ％が好ましく、１
〜１２ｗｔ％がより好ましい。

【００４５】磁性塗料中には、潤滑効果、帯電防止効
果、分散効果、可塑効果等を発現させるための添加剤を
含有することができる。例えば、シリコーンオイル類、
フッ素オイル、フッ素置換炭化水素基含有のアルコー
ル、脂肪酸、エステル、エーテル類、パラフィン類、前
記一塩基性脂肪酸類の金属（Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｂ
ａ、Ｃｕ、Ｐｂ等）塩類、前記脂肪酸エステル製造用ア
ルコール類、アルコキシアルコール類、ポリエチレンオ
キシド付加モノアルキルエーテルの脂肪酸エステル類、
脂肪族または環状アミン類、脂肪酸アミド類、第四級ア
ンモニウム塩類、ポリオレフィン類、ポリグリコール、
ポリフェニルエーテル、フッ素含有アルキル硫酸エステ
ルおよびそのアルカリ金属塩、アルキレンオキサイド
系、グリセリン系、グリシドール系、アルキルフェノー
ルエチレンオキサイド付加体等のノニオン界面活性剤、
ホスホニウムまたはスルホニウム等のカチオン系界面活
性剤およびそのアルカリ金属塩、カルボン酸、スルホン
酸、燐酸、硫酸エステル基、燐酸エステル基等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤およびそのアルカリ金属塩、
アミノ酸類、アミノスルホン酸類、アミノアルコールの
硫酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン型等の両
性界面活性剤等も使用できる。

【００４６】これらの添加剤量は、強磁性金属粉末に対
して総計１０ｗｔ％以下、とくに０．０１〜５ｗｔ％の
範囲で用いることが好ましい。添加剤量が１０ｗｔ％を
超える場合、添加剤が過剰となって結合剤の遊離を引き
起こしたり、添加剤自身が遊離して粘着成分となった
り、また、磁性塗膜から吐出して付着の原因となること
がある。

【００４７】さらに、無機化合物を添加する場合は、強
磁性金属粉末との混練時または分散時に同時に添加して
も良いし、あらかじめ結合剤で分散しておいて、磁性塗
料の分散時に添加してもかまわない。

【００４８】さらに、磁性塗料中には、カーボンブラッ
クを含有させてもよい。カーボンブラックとしてはファ
ーネスカーボンブラック、サーマルカーボンブラック、
アセチレンブラック等を用いることができる。これらの
カーボンブラックの粒子サイズ等は任意に設定すれば良
いが、媒体に要求される電気抵抗と摩擦特性および最短
記録波長における出力のバランス（表面粗さ）から適宜
選択すれば良く、単一系でも混合系でも良く、単独で粒
度分布等を選択することもできる。また、これらのカー
ボンブラックを潤滑剤、分散剤等で表面処理したり、表
面の一部をグラファイト化したもの等を使用しても構わ
ない。

【００４９】また、磁性塗料中には、非強磁性有機質粉
末（有機顔料）を含有させてもよい。用いられる非強磁
性有機質粉末としては、アクリルスチレン系樹脂粉末、
ベンゾグアナミン樹脂粉末、メラミン系樹脂粉末、フタ
ロシアニン系顔料、アゾ系顔料、ポリオレフィン系樹脂
粉末、ポリエステル系樹脂粉末、ポリアミド系樹脂粉
末、ポリイミド系樹脂粉末、フッ化炭化水素樹脂粉末、
ジビニルベンゼン系樹脂粉末等が挙げられる。このよう
な非強磁性有機質粉末は、結合剤に対して、重量比率で
２０ｗｔ％以下の範囲で用いられる。

【００５０】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて更に詳細に
説明する。

【００５１】まず、第１の工程として、下記の磁性塗料
用の材料を準備し、下記表１に示される組成で各材料を
ニーダにて十分に混練混合した後、サンドグラインドミ
ルにて分散して５種の磁性塗料用混合分散液（ａ、ｂ、
ｃ、ｄ、ｅ）を調製した。

【００５２】・強磁性金属粉末（同和鉱業（株）製ＤＴ
−９１Ｔ、Ｈｃ＝１６３０Oe、ＢＥＴ法による比表面積
＝５２ｍ² ／ｇ、長軸長０．１７μｍ） ・分散剤（東邦化学（株）製フォスファノールＲＥ６１
０） ・塩化ビニル系共重合体（日本ゼオン（株）製 ＭＲ１
１０） ・スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂（Ｉ） （東洋紡績（株）製ＴＳ−９１２１、Ｔｇ＝７０℃） ・α−Ａｌ₂ Ｏ₃ （住友化学工業（株）製 ＨＩＴ６０
Ａ、平均粒径＝０．２μｍ） ・カーボンブラック（平均粒径＝３００ｎｍ） ・ステアリン酸 ・ステアリン酸ブチル ・溶剤（メチルエチルケトン、トルエン、シクロヘキサ
ノン）

【００５３】

【表１】 次に、第２の工程として、上記の各磁性塗料用混合分散
液（ａ、ｂ、ｃ、ｄ、ｅ）に硬化剤（日本ポリウレタン
工業（株）製 Ｃ−３０４１）を上記表１に示される比
率で添加混合して５種の磁性塗料（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、
Ｅ）を調製した。

【００５４】また、下記の組成のバックコート層用塗料
を調製した。

【００５５】 バックコート層用塗料の組成 カーボンブラック（平均粒径２５ｎｍ） … １００重量部 カーボンブラック（平均粒径３００ｎｍ） … ０．８重量部 繊維系樹脂 …６６．７重量部 ポリウレタン系樹脂 …４４．４重量部 メチルエチルケトン … ６１９重量部 トルエン … ４６４重量部 シクロヘキサノン … ４６４重量部 硬化剤 …２２．２重量部 （日本ポリウレタン工業（株）製 Ｃ−３０４１） 次に、上記の磁性塗料（Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄ、Ｅ）およびバ
ックコート層用塗料を用いて下記のように磁気記録媒体
（実施例１〜１６、比較例１〜１０）を作製した。尚、
各磁気記録媒体の磁性層を構成する含有成分についての
下記の比率を算出して表２および表３に示した。

【００５６】強磁性金属粉末に対する結合剤の比率 （Ｖｃ＋ＰＵ）×１００／ＭＰ 結合剤中の塩化ビニル系共重合体の比率 Ｖｃ×１００／（Ｖｃ＋ＰＵ） 強磁性金属粉末に対する結合剤と硬化剤の総量の比率 （Ｖｃ＋ＰＵ＋Ｈ）×１００／ＭＰ 強磁性金属粉末に対する硬化剤の比率 Ｈ×１００／ＭＰ （Ｖｃ：塩化ビニル系共重合体の重量，ＰＵ：ポリウレ
タン樹脂の重量） （ＭＰ：強磁性金属粉末の重量，Ｈ：硬化剤の重量） （実施例１）厚さ１０μｍのポリエチレンテレフタレー
ト（ＰＥＴ）フィルムからなる非磁性支持体の一方の面
にグラビアロール塗布法により上記の磁性塗料Ａを塗布
し、磁場配向処理をしながら乾燥して厚み３μｍの磁性
層を形成し、この磁性層にカレンダー処理を施した。次
に、非磁性支持体の他方の面にグラビアロール塗布法に
より上記のバックコート層用塗料を塗布、乾燥し、さら
にカレンダー処理を施してバックコート層を形成した。
次いで、磁性層およびバックコート層に熱硬化処理を施
した後、スリットして幅１／２インチ（１２．７ｍｍ）
の磁気記録媒体を作製した。 （実施例２）磁性塗料Ａの硬化剤の含有量を７．５重量
部から３．７５重量部に変更した他は、実施例１と同様
にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例３）磁性塗料Ａに代えて磁性塗料Ｂを使用した
他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例４）磁性塗料Ｂの硬化剤の含有量を４．０５重
量部から５．４重量部に変更した他は、実施例３と同様
にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例５）磁性塗料Ｂの硬化剤の含有量を４．０５重
量部から８．１重量部に変更した他は、実施例３と同様
にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例６）磁性塗料Ａに代えて磁性塗料Ｃを使用した
他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例７）磁性塗料Ｃの硬化剤の含有量を４．２８重
量部から５．７１重量部に変更した他は、実施例６と同
様にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例８）磁性塗料Ｃの硬化剤の含有量を４．２８重
量部から７．１４重量部に変更した他は、実施例６と同
様にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例９）磁性塗料Ａのスルホン酸基含有ポリウレタ
ン樹脂（Ｉ）をスルホン酸基含有ポリウレタン樹脂（I
I）（東洋紡績（株）製ＴＳ−９１２１（Ｔｇ＝７０
℃）と東洋紡績（株）製ＴＳ−９５５５（Ｔｇ＝２０
℃）との混合比率４０：６０の混合物、Ｔｇ＝４０℃）
に変更した他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を
作製した。 （実施例１０）磁性塗料Ａのスルホン酸基含有ポリウレ
タン樹脂（Ｉ）をスルホン酸基含有ポリウレタン樹脂
（III)（東洋紡績（株）製ＴＳ−９１２１（Ｔｇ＝７０
℃）と東洋紡績（株）製ＴＳ−９５５５（Ｔｇ＝２０
℃）との混合比率８０：２０の混合物、Ｔｇ＝６０℃）
に変更した他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を
作製した。 （実施例１１）磁性塗料Ａのスルホン酸基含有ポリウレ
タン樹脂（Ｉ）をスルホン酸基含有ポリウレタン樹脂
（IV）（東洋紡績（株）製ＴＳ−９１２１（Ｔｇ＝７０
℃）と東洋紡績（株）製ＴＳ−９５５５（Ｔｇ＝２０
℃）との混合比率６０：４０の混合物、Ｔｇ＝５０℃）
に変更した他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を
作製した。 （実施例１２）磁性塗料Ａに代えて磁性塗料Ｄを使用し
た他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製し
た。 （実施例１３）磁性塗料Ｄの硬化剤の含有量を６．２６
重量部から１１．６重量部に変更した他は、実施例１２
と同様にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例１４）磁性塗料Ａの塩化ビニル系共重合体の含
有量を７．５重量部から５．０重量部に変更し、スルホ
ン酸基含有ポリウレタン樹脂（Ｉ）の含有量を５．０重
量部から７．５重量部に変更した他は、実施例１と同様
にして磁気記録媒体を作製した。 （実施例１５）磁性塗料Ａの塩化ビニル系共重合体の含
有量を７．５重量部から１０重量部に変更し、スルホン
酸基含有ポリウレタン樹脂（Ｉ）の含有量を５．０重量
部から２．５重量部に変更した他は、実施例１と同様に
して磁気記録媒体を作製した。 （実施例１６）磁性塗料Ａの硬化剤の含有量を７．５重
量部から１１．２５重量部に変更した他は、実施例１と
同様にして磁気記録媒体を作製した。 （比較例１）磁性塗料Ａのスルホン酸基含有ポリウレタ
ン樹脂（Ｉ）をスルホン酸基含有ポリウレタン樹脂
（Ｖ）（東洋紡績（株）製ＴＳ−９１２１（Ｔｇ＝７０
℃）と東洋紡績（株）製ＴＳ−９５５５（Ｔｇ＝２０
℃）との混合比率２０：８０の混合物、Ｔｇ＝３０℃）
に変更した他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を
作製した。 （比較例２）磁性塗料Ｂの硬化剤の含有量を４．０５重
量部から２．７０重量部に変更した他は、実施例３と同
様にして磁気記録媒体を作製した。 （比較例３）磁性塗料Ａに代えて磁性塗料Ｅを使用した
他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製した。 （比較例４）磁性塗料Ｅの硬化剤の含有量を５．０１重
量部から３．３４重量部に変更し、スルホン酸基含有ポ
リウレタン樹脂（Ｉ）をスルホン酸基含有ポリウレタン
樹脂（III)（東洋紡績（株）製ＴＳ−９１２１（Ｔｇ＝
７０℃）と東洋紡績（株）製ＴＳ−９５５５（Ｔｇ＝２
０℃）との混合比率８０：２０の混合物、Ｔｇ＝６０
℃）に変更した他は、比較例３と同様にして磁気記録媒
体を作製した。 （比較例５）磁性塗料Ａの塩化ビニル系共重合体の含有
量を７．５重量部から４．４重量部に変更し、スルホン
酸基含有ポリウレタン樹脂（Ｉ）の含有量を５．０重量
部から８．１重量部に変更した他は、実施例１と同様に
して磁気記録媒体を作製した。 （比較例６）磁性塗料Ａの塩化ビニル系共重合体の含有
量を７．５重量部から１１．２５重量部に変更し、スル
ホン酸基含有ポリウレタン樹脂（Ｉ）の含有量を５．０
重量部から１．２５重量部に変更した他は、実施例１と
同様にして磁気記録媒体を作製した。 （比較例７）磁性塗料Ｄの硬化剤の含有量を６．２６重
量部から１５．０重量部に変更した他は、実施例１２と
同様にして磁気記録媒体を作製した。 （比較例８）磁性塗料Ａの塩化ビニル系共重合体を繊維
素系樹脂（旭化成（株）製セルノバＢＴＨ１／２）に変
更した他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を作製
した。 （比較例９）磁性塗料Ａのスルホン酸基含有ポリウレタ
ン樹脂（Ｉ）をポリエステル樹脂（東洋紡績（株）製バ
イロン２００）に変更した他は、実施例１と同様にして
磁気記録媒体を作製した。 （比較例１０）磁性塗料Ａの塩化ビニル系共重合体を繊
維素系樹脂（旭化成（株）製セルノバＢＴＨ１／２）に
変更し、スルホン酸基含有ポリウレタン樹脂（Ｉ）をポ
リエステル樹脂（東洋紡績（株）製バイロン２００）に
変更した他は、実施例１と同様にして磁気記録媒体を作
製した。

【００５７】以上のようにして作成した磁気記録媒体
（実施例１〜１６、比較例１〜１０）について、ＲＦ−
ｏｕｔと常温スチル耐久性を以下のようにして測定し、
結果を下記の表２および表３に示した。

【００５８】（ＲＦ−ｏｕｔ）ビデオデッキ（松下電器
産業（株）製 ＡＪ−Ｄ３５０）を用いて２７．５ＭＨ
ｚの再生出力を測定した。

【００５９】（常温スチル耐久性）ビデオデッキ（松下
電器産業（株）製 ＡＪ−Ｄ３５０）を使用し、常温環
境下で静止画像を再生した状態でのＲＦ出力が３ｄＢ低
下するまでの時間を示した。 尚、上記のポリウレタン樹脂混合物であるスルホン酸基
含有ポリウレタン樹脂（II）〜（Ｖ）の各ガラス転移温
度（Ｔｇ）は、使用した東洋紡績（株）製ＴＳ−９１２
１（Ｔｇ＝７０℃）と東洋紡績（株）製ＴＳ−９５５５
（Ｔｇ＝２０℃）のガラス転移温度（Ｔｇ_i ）と混合比
率ｗ_i を上記の式（５）Σ（Ｔｇ_i ×ｗ _i ／１００）に
代入して算出したガラス転移温度（Ｔｇ´）である。

【００６０】

【表２】

【００６１】

【表３】 表２および表３に示されるように、本発明の磁気記録媒
体（実施例１〜１６）は、ＲＦ−ｏｕｔ≧０．５ｄＢで
あり、常温スチル耐久性が従来よりも長時間化された
が、比較例には上記特性を共に満足するものはなかっ
た。特に、本発明の磁気記録媒体のうちで強磁性金属粉
末に対する硬化剤の比率（Ｈ×１００／ＭＰ）が６〜１
１重量％の範囲にあるものは、常温スチル耐久性が従来
よりも大幅に長時間化されたものであった。

【００６２】本発明の磁気記録媒体のようにＲＦ−ｏｕ
ｔ≧０．５ｄＢを達成することにより、例えば、ＲＦ−
ｏｕｔ＝０．０ｄＢの磁気記録媒体に比べてビデオ再生
画像の品質が良好になるとともに、器機設計の許容範囲
が広がることになる。また、常温スチル耐久性を従来よ
りも長時間化することにより、放送等の業務用ビデオデ
ッキにおいて要求される厳しいスチル耐久性を備えるこ
とになる。

【００６３】

【発明の効果】以上詳述したように、本発明によれば強
磁性金属粉末と結合剤と硬化剤との比率が適切な範囲に
設定されており、強磁性金属粉末と混合された結合剤
が、その後に添加混合される硬化剤によって置換される
ことが極めて少なく、強磁性金属粉末に確実に吸着して
いるので、磁性塗料における強磁性金属粉末の分散性は
極めて良好であり、非磁性支持体上に塗布形成された磁
性層中には遊離した結合剤はほとんど存在しないので、
結合剤が磁性層中で粘着成分として作用することがな
く、優れたスチル耐久性と高い電磁変換特性を備えた磁
気記録媒体の製造が可能となる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 強磁性金属粉末を結合剤中に均一に分散
   させた磁性層が非磁性支持体上に設けられている磁気記
   録媒体の製造方法において、 強磁性金属粉末を式（１）および式（２）を満足する条
   件で塩化ビニル系共重合体およびガラス転移温度（Ｔ
   ｇ）が４０℃以上のポリウレタン樹脂からなる結合剤中
   に分散する第１の工程と、 １０≦（Ｖｃ＋ＰＵ）×１００／ＭＰ≦１４．３ 式（１） ４０≦Ｖｃ×１００／（Ｖｃ＋ＰＵ）≦８０ 式（２） １６．２＜（Ｖｃ＋ＰＵ＋Ｈ）×１００／ＭＰ≦２３．８ 式（３） ３．５≦Ｈ×１００／ＭＰ≦１２ 式（４） 但し、Ｖｃは塩化ビニル系共重合体の重量 ＰＵはポリウレタン樹脂の重量 ＭＰは強磁性金属粉末の重量 Ｈは硬化剤の重量である 第１の工程で作成した分散液に硬化剤を式（３）および
   式（４）を満足する条件で混合して磁性塗料とし、該磁
   性塗料を非磁性支持体上に塗布する第２の工程と、を有
   することを特徴とする磁気記録媒体の製造方法。
2. 【請求項２】 第２の工程において硬化剤を前記式
   （３）および下記の式（４´） ６≦Ｈ×１００／ＭＰ≦１１ 式（４´） 但し、ＭＰは強磁性金属粉末の重量 Ｈは硬化剤の重量である を満足する条件で混合することを特徴とする請求項１に
   記載の磁気記録媒体の製造方法。