JP2001351224A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 非磁性層と磁性層の塗料物性の影響が少な
く、非磁性層と磁性層の混合が生じないウェットオンド
ライ塗布方式を採用し、ヘッドへの粉付き量を減らしヘ
ッド目詰まりと電磁変換特性に優れる磁気記録媒体を提
供する。 【解決手段】 非磁性支持体上に非磁性層を有し、この
非磁性層上に磁性層を有する磁気記録媒体において、前
記非磁性層が、ゲーサイト微粒子とカーボンブラックと
結合剤樹脂とを含有し、前記ゲーサイト微粒子の嵩密度
が０．６９g/cm³以下であり、前記カーボンブラックの
平均粒子径が１５〜３０nm、窒素吸着法によるＢＥＴ比
表面積が７０〜３００m²/g、ＤＢＰ（フタル酸ジブチ
ル）吸油量が４５〜２００cm³/100gであり、前記非磁性
層の前記カーボンブラックの含有量が、カーボンブラッ
ク／ゲーサイト微粒子の比（質量）で表したとき、１５
／１００〜７０／１００であることを特徴とする磁気記
録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は高密度記録に適した
塗布型の磁気記録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、記録波長の短波長化やデジタル記
録方式等の高密度記録が検討され、電磁変換特性に優れ
た磁気記録媒体が望まれている。このなかで、塗布型の
磁気記録媒体では、この要求を満たすために、磁性層の
薄層化が検討されている。このように薄層化された磁性
層を有する磁気記録媒体では、非磁性支持体の表面状態
に起因した記録再生時のスペーシングロスなどの問題を
少なくするために、非磁性支持体と磁性層との間に非磁
性層が設けられることが多い。

【０００３】特開平11−3517号公報には、非磁性支持体
上にオキシ水酸化鉄（ゲーサイト）と極性官能基を有す
る結合剤を有する非磁性層の上に磁性層を有する磁気記
録媒体が開示され、これにより非磁性層の表面が平滑化
されるとされている。しかし、上記公報の磁気記録媒体
は湿潤状態にある非磁性層上に磁性層を重ねて塗布する
ウェットオンウェット塗布方式を前提としているため、
非磁性層と磁性層の塗料物性（粘度など）を最適化しな
い場合は前記両層の混合が生じる場合が多いという問題
があった。

【０００４】また、特開平10−308014号公報には、非磁
性支持体上に非磁性粉末を結合剤中に分散してなる非磁
性層と非磁性層上に形成された磁性層を有する磁気記録
媒体が開示されており、このような磁気記録媒体におい
て、非磁性層中に含まれる非磁性粉末としてのオキシ水
酸化鉄の各種特性を規定することにより表面が平滑化さ
れ高電磁変換特性を有する磁気記録媒体が得られるとし
ている。しかし、前記の特開平11-3517号公報記載の技
術と同様にウェットオンウェット塗布方式を前提とする
ものであるため同様の問題を抱えており、また、ヘッド
への粉付きがあり、ヘッド目詰まり等が発生する場合が
あった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、非磁性層と
磁性層の塗料物性の影響が少なく、非磁性層と磁性層の
混合が生じないウェットオンドライ塗布方式を採用し、
ヘッドへの粉付き量を減らしヘッド目詰まりと電磁変換
特性に優れる磁気記録媒体を提供することである。さら
には、安定性に優れた非磁性層用塗料による製造が可能
な磁気記録媒体を提供することである。

【０００６】

【発明を解決するための手段】上記課題は、下記の本発
明によって達成される。 （１） 非磁性支持体上に非磁性層を有し、この非磁性
層上に磁性層を有する磁気記録媒体において、前記非磁
性層が、ゲーサイト微粒子とカーボンブラックと結合剤
樹脂とを含有し、前記ゲーサイト微粒子の嵩密度が０．
６９g/cm³以下であり、前記カーボンブラックの平均粒
子径が１５〜３０nm、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積
が７０〜３００m²/g、ＤＢＰ（フタル酸ジブチル）吸油
量が４５〜２００cm³/100gであり、前記非磁性層の前記
カーボンブラックの含有量が、カーボンブラック／ゲー
サイト微粒子の比（質量）で表したとき、１５／１００
〜７０／１００であることを特徴とする磁気記録媒体。 （２） 前記非磁性層の結合剤樹脂が電子線硬化型樹脂
である上記（１）の磁気記録媒体。 （３） 前記非磁性層が、さらに、リン酸エステル系化
合物および／またはフェニルホスホン酸を含有する上記
（１）または（２）の磁気記録媒体。 （４） 前記非磁性層を塗布乾燥した後、前記磁性層を
塗布する上記（１）〜（３）のいずれかの磁気記録媒
体。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体上に非磁
性層を有し、さらにこの上に磁性層を有するものであ
り、非磁性層は少なくともゲーサイト微粒子とカーボン
ブラックと結合剤樹脂とを含有する。

【０００８】この場合、非磁性層に含まれるゲーサイト
微粒子の嵩密度は０．６９g/cm³以下であり、さらに非
磁性層に平均粒子径が１５〜３０nm、窒素吸着法による
ＢＥＴ比表面積が７０〜３００m²/g、ＤＢＰ（フタル酸
ジブチル）吸油量が４５〜２００cm³/100gのカーボンブ
ラックを含有する。この場合の非磁性層中のカーボンブ
ラックの含有量は、質量で表して、ゲーサイト微粒子１
００部に対して１５〜７０部である。これにより優れた
電磁変換特性が得られると共にヘッド目詰まりが大幅に
改善される。

【０００９】これに対し、ゲーサイト微粒子の嵩密度が
０．６９g/cm³を超えると電磁変換特性が悪化してくる
と共にヘッド付着が急激に悪化する。

【００１０】一方、カーボンブラックの含有量が上記の
１５部未満となると、非磁性層の電気抵抗値が高くなる
と共にヘッドの粉付き量が増えヘッド目詰まりが悪化す
る。これとは反対に、カーボンブラックの含有量が上記
の７０部を超えると、非磁性層形成のための塗料分散性
が悪化し表面性が劣り電磁変換特性の劣化を招く。

【００１１】また、上記物性のカーボンブラックを用い
るのは、非磁性層の電気抵抗値を適性にすると共に、非
磁性層形成のための塗料（以下、非磁性塗料とも記す）
の分散性を良好にし、表面性に優れた非磁性層を得るた
めである。

【００１２】さらに、本発明では、非磁性層形成のため
の結合剤樹脂として、好ましくは、電子線硬化型樹脂を
用いているため非磁性層の形成に当たって以下の利点が
ある。まず、上層である磁性層を塗布する前に非磁性層
を硬化しているため磁性層用塗料中の溶剤による非磁性
層表面の溶解などの問題がなく、両層の界面の混合の発
生がない。また電子線硬化型樹脂の硬化度が高いため耐
久性が向上する。さらに磁性層形成前に非磁性層をカレ
ンダー（平滑化）処理することで、より平滑性に富んだ
非磁性層表面が得られ、磁性層の電磁変換特性も向上す
る。次に、電子線硬化型樹脂は樹脂自体に硬化性の基
（アクリル系二重結合）を有しているため硬化剤を使用
する必要がない。これに対し、電子線硬化型樹脂ではな
く従来の熱硬化型樹脂を用いた場合は、イソシアネート
系の硬化剤の添加が必須であるが、この添加剤は塗料調
製後塗布前に塗料に添加する必要があり、この際塗料の
凝集が発生する場合がある。また、ゲーサイト微粒子の
分散性自体も不十分となる傾向にあり電磁変換特性に劣
る。

【００１３】このように、本発明では、非磁性層と磁性
層の塗料物性などの影響が少ない、非磁性層の塗布乾燥
後に磁性層を塗布するウェットオンドライ塗布方式を採
用することができる。

【００１４】また、非磁性層の形成に当たっては、非磁
性塗料中に、分散剤として、リン酸エステル系化合物お
よび／またはフェニルホスホン酸を含有させることが好
ましい。これによりゲーサイト微粒子を含有する塗料、
特に、これと電子線硬化型樹脂とを混合した塗料の安定
性が向上し、例えば塗料成分の分離などが生じない。さ
らには、このような塗料を用いて形成した非磁性層は表
面性が向上し、ひいては電磁変換特性の向上につなが
る。

【００１５】本発明において、非磁性層に用いられるゲ
ーサイト（ＦｅＯＯＨ）としては、α−ＦｅＯＯＨ、β
−ＦｅＯＯＨ、γ−ＦｅＯＯＨ等が挙げられ、特に、α
−ＦｅＯＯＨ、γ−ＦｅＯＯＨが好ましい。ゲーサイト
は嵩密度０．６９g/cm³以下のものを用いるが、好まし
くは０．６８g/cm³以下、さらに好ましくは０．６５g/c
m³以下である。その下限に特に制限はないが、０．４g/
cm³程度である。ここで、嵩密度とは、空隙まで含めた
体積当たりの質量であり、次のようにして測定して算出
される。すなわち、ゲーサイトの粉体５００g を容積１
０００mlのメスシリンダー中に流し込み、その質量と体
積とを測定して、これらの値から嵩密度を算出する。

【００１６】本発明に用いられるゲーサイトの形状は、
製法などによるが、いずれのものであってもよく、好ま
しく用いられるα−ＦｅＯＯＨ、γ−ＦｅＯＯＨは、通
常針状結晶であり、その長軸長は０．０５〜０．２０μ
m が好ましく、さらに好ましくは０．０５〜０．１５μ
m である。また、Ｘ線測定による結晶子径は５〜２０nm
が好ましい。

【００１７】ゲーサイトはＣｏ、Ｎｉ、Ｃｒ、Ｍｎ、Ｍ
ｇ、Ｃａ、Ｂａ、Ｓｒ、Ｚｎ、Ｔｉ、Ｍｏ、Ａｇ、Ｃｕ
等の金属化合物が共存していてもよく、アルミニウム化
合物やＹを含む希土類元素化合物が存在していてもよ
い。

【００１８】本発明において、非磁性層に用いられるカ
ーボンブラックは、前述のとおり、平均粒子径１５〜３
０nm、窒素吸着法によるＢＥＴ比表面積７０〜３００m²
/g、ＤＢＰ吸油量４５〜２００cm³/100g（好ましくは４
５〜１００cm³/100g）のものである。

【００１９】カーボンブラックの形状に特に制限はな
く、球状等であってよく、上記の粒子径は、球状でない
ときは、その投影面積を円に換算して求めた値である。

【００２０】これらは、上記の物性を満たすものであれ
ば、市販品のなかから選択して用いることができる。

【００２１】非磁性層におけるカーボンブラックの含有
量は、前述のとおり、非磁性層の電気抵抗値を適性に
し、ヘッドの粉付き量を減らし、ヘッド目詰まりを改善
し、非磁性層形成のための塗料分散性を良化し表面性を
良好にし、電磁変換特性を向上させるためには、カーボ
ンブラック／ゲーサイト微粒子の比が、質量で、１５／
１００〜７０／１００であり、好ましくは２０／１００
〜５０／１００である。すなわち、カーボンブラックの
カーボンブラックとゲーサイト微粒子の合計量に占める
割合が、質量百分率で１３〜４１％、好ましくは１７〜
３３％である。

【００２２】本発明において、非磁性層に用いられる結
合剤樹脂は、電子線硬化型樹脂が好ましい。電子線硬化
型の樹脂はメチルエチルケトン（ＭＥＫ）等の樹脂の溶
解度が高い溶媒に溶解した溶液としての使用が好まし
い。

【００２３】本発明に用いる電子線硬化型樹脂は、電子
線硬化型の塩化ビニル系樹脂であることが好ましい。

【００２４】電子線硬化型樹脂の樹脂骨格としての塩化
ビニル系樹脂は、質量百分率で、塩化ビニル含有量６０
〜１００％、特に６０〜９５％のものが好ましい。この
ような塩化ビニル系樹脂としては、塩化ビニル−酢酸ビ
ニル−ビニルアルコール共重合体、塩化ビニル−ビニル
アルコール共重合体、塩化ビニル−ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレート共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニ
ル−ビニルアルコール−グリシジル（メタ）アクリレー
ト共重合体などがあるが、特に塩化ビニルとエポキシ基
を含有する単量体との共重合体が好ましい。そして、そ
の平均重合度は１００〜６００程度であることが好まし
い。

【００２５】また、この塩化ビニル系樹脂は、不飽和二
重結合を有するが、不飽和二重結合としては、アクリル
基ＣＨ₂ ＝ＣＨ−ＣＯＯ−またはメタクリル基ＣＨ₂ ＝
ＣＨ（ＣＨ₃ ）ＣＯＯ−を含有することが好ましい。こ
の（メタ）アクリル基は、分子中に平均で１〜２０個、
好ましくは２〜１０個存在することが好ましい。

【００２６】このような電子線硬化型の塩化ビニル系樹
脂は、イオウ含有極性基を有することが好ましい。これ
により分散性が向上する。イオウ（Ｓ）含有極性基とし
ては、特に硫酸基および／またはスルホ基が好ましい。
硫酸基および／またはスルホ基としては、−ＳＯ₄ Ｙ、
−ＳＯ₃ Ｙにおいて、ＹがＨ、アルカリ金属のいずれで
あってもよいが、Ｙ＝Ｋで、−ＳＯ₄ Ｋ、−ＳＯ₃ Ｋで
あることが特に好ましい。これら硫酸基、スルホ基はい
ずれか一方であっても、両者を含有するものであっても
よく、両者を含むときにはその比は任意である。また、
これらのＳ含有極性基は、Ｓ原子として、質量百分率
で、分子中に０．０１〜１０％、特に０．１〜５％含ま
れていることが好ましい。

【００２７】このような電子線硬化型塩化ビニル系樹脂
を得るには、以下のようにすることが好ましい。すなわ
ち、まず好ましくはＳ含有極性基を有し、さらに水酸基
を含有する原料塩化ビニル系樹脂を用意する。この原料
塩化ビニル系樹脂の水酸基の数は１分子中に３〜６０
個、好ましくは２〜３０個であり、また極性基として
は、必要に応じＳ含有極性基の他に、＝ＯＰＯ₂ Ｙ基、
＝ＰＯ₃ Ｙ基、−ＣＯＯＹ基、−Ｎ（Ｒ）₂ 基、−Ｎ⁺
（Ｒ）₃ ・Ｚ^-［ここで、Ｒはアルキル基または水素原
子であり、Ｚはハロゲンである。］などを含有させるこ
ともできる。

【００２８】このような原料塩化ビニル系樹脂として
は、特に特開昭６０−２３８３７１号公報、同６０−１
０１１６１号公報、同６０−２３５８１４号公報、同６
０−２３８３０６号公報、同６０−２３８３０９号公報
に開示されたものが好適である。このものは、塩化ビニ
ル、エポキシ基を有する単量体、さらに必要に応じてこ
れらと共重合可能な他の単量体を、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウムなどのＳを含む強酸根を有するラジ
カル発生剤の存在下に重合して得られる。このラジカル
発生剤の使用量は、質量百分率で、単量体に対して通常
は０．３〜９．０％、好ましくは１．０〜５．０％であ
る。より詳細には、Ｓを含む強酸根を有するラジカル発
生剤は、水溶性のものが多いので、乳化重合あるいは、
メタノール等のアルコールを重合媒体とする懸濁重合
や、ケトン類を溶媒とする溶液重合が好適である。

【００２９】その他、通常、塩化ビニルの重合に用いら
れるラジカル発生剤、懸濁安定剤、乳化剤などを用いる
ことができる。

【００３０】さらに、エポキシ基を有する単量体の例と
しては、アリルグリシジルエーテル、メタクリルグリシ
ジルエーテルなどの不飽和アルコールのグリシジルエー
テル類、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリ
レート、グリシジル−ｐ−ビニルベンゾエート、メチル
グリシジルイタコネート、グリシジルエチルマレート、
グリシジルビニルスルホネート、グリシジル（メタ）ア
リルスルホネートなどの不飽和酸のグリシジルエステル
類、ブタジエンモノオキサイド、ビニルシクロヘキセン
モノオキサイド、２−メチル−５，６−エポキシヘキセ
ンなどのエポキシドオレフィン類などが挙げられる。こ
の単量体は、一般には共重合体中のエポキシ基の量が、
質量百分率で、０．５％以上となる範囲で使用される。

【００３１】このようにして得られる原料樹脂は、平均
重合度が１００〜６００、好ましくは２００〜５００、
塩化ビニルの含有量が、質量百分率で、６０％以上のも
のである。なお、このような原料樹脂としては、例えば
日本ゼオン株式会社からＭＲ−１１０として市販されて
いる。

【００３２】このような原料塩化ビニル系樹脂は、その
後電子線硬化型に変性される。

【００３３】熱硬化型の塩化ビニル系樹脂を電子線硬化
型に変性するときの好ましい方法としては、水酸基やカ
ルボン酸基を有する樹脂に対し、（メタ）アクリル基と
カルボン酸無水物あるいはカルボン酸を有する化合物を
反応させてエステル変性する方法が挙げられる。また、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）と２−ヒドロキシ
エチル（メタ）アクリレート（２−ＨＥＭＡ）との反応
物（アダクト）とを反応させるウレタン変性によっても
よい。

【００３４】さらに、電子線硬化型の変性を行うには、
エチレン性不飽和二重結合を１個以上およびイソシアネ
ート基１個を１分子中に有するモノマーを用いてもよ
い。このようなモノマーとしては、２−イソシアネート
エチル（メタ）アクリレートなどがある。

【００３５】水酸基および好ましくはＳ含有極性基を有
する原料塩化ビニル系樹脂重合体（Ａ）とモノマー
（Ｂ）との反応によってエチレン性不飽和二重結合を導
入するが、水酸基およびその他の極性基を有する塩化ビ
ニル系共重合体（Ａ）とモノマー（Ｂ）のモル比によっ
て電子線硬化型を自由に設計できる。

【００３６】水酸基およびその他の極性基を有する塩化
ビニル系共重合体（Ａ）とモノマー（Ｂ）の反応は、必
要に応じて反応に関与しない公知の有機溶剤に水酸基お
よびその他の極性基を有する塩化ビニル系共重合体を溶
解させ、公知の反応触媒を用い、公知のラジカル重合禁
止剤、例えばハイドロキノンを用い、反応温度６０℃以
下で行われる。

【００３７】このような変性体としては東洋紡績株式会
社から、ＴＢ−０２４６として市販されている。

【００３８】本発明において、上述のような電子線硬化
型の塩化ビニル樹脂と共に、用いられる樹脂としては、
ポリエーテルポリウレタン樹脂、ポリエステルポリウレ
タン樹脂等が挙げられる。

【００３９】特に、電子線硬化型の塩化ビニル樹脂と電
子線硬化型のポリウレタン樹脂との併用が好ましく、電
子線硬化型の塩化ビニル樹脂／電子線硬化型のポリウレ
タンの比（質量）が１０／９０〜９０／１０となるよう
に使用することが好ましい。この比はより好ましくは４
０／６０〜８０／２０である。

【００４０】これらの他に架橋を促進するために多官能
（３官能以上）の（メタ）アクリル系モノマーを含有さ
せてもよい。

【００４１】本発明の非磁性層における結合剤樹脂の含
有量は、質量で、ゲーサイト１００部に対し１０〜５０
部、好ましくは１２〜３０部であることが好ましい。

【００４２】本発明において、非磁性層は、分散剤とし
て、リン酸エステル系化合物および／またはフェニルホ
スホン酸（Ｃ₆Ｈ₅ＰＯ（ＯＨ））を用いることが好まし
い。特に、これらの化合物の併用は好ましい。

【００４３】リン酸エステル系化合物としては、具体的
には、ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテルリ
ン酸が挙げられ、例えば製品名ＲＥ６１０（東邦化学
製）として市販されているものを用いることができる。

【００４４】これらの化合物の使用量は、質量で、ゲー
サイト１００部に対し、リン酸エステル系化合物が好ま
しくは０．１〜３．０部、より好ましくは０．５〜２．
０部であり、フェニルホスホン酸が好ましくは０．１〜
１０．０部、より好ましくは０．５〜６．０部である。
リン酸エステル系化合物の量が少ないと、非磁性塗料成
分の分離が生ずる傾向にある。また、多すぎると塗膜の
ガラス転移温度（Ｔｇ）が低下し、ヘッド付着が増加し
てくる。一方、フェニルホスホン酸の量が少なくなると
非磁性層の塗布後の表面粗さ（Ｒａ）が大きくなる傾向
にある。また、多すぎると非磁性塗料がゲル化する傾向
にある。

【００４５】このほか、非磁性層には、α−アルミナ等
の研磨剤、脂肪酸、脂肪酸エステル、シリコーンオイル
等の界面活性剤、潤滑剤、その他の各種添加物を添加し
てもよい。

【００４６】このような非磁性層の厚さは０．４〜３．
０μm であることが好ましい。さらに好ましくは０．５
〜１．５μm である。

【００４７】非磁性層形成のための塗料は、上記成分と
必要に応じて溶剤とを添加して混合し、分散させて調製
すればよい。なお、溶剤、潤滑剤は分散後に添加しても
よい。

【００４８】この場合に用いる溶剤に特に制限はなく、
メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、アセト
ン、シクロヘキサノン等のケトン系、トルエン等の芳香
族系等の各種溶剤を目的に応じて選択すればよい。

【００４９】分散は、通常、混練機（ニーダー）を用い
て混練することにより行えばよく、加圧下に混練するも
のであっても、連続的に混練するものであってもよい。
また、２本ロール等のミキシングロールを用いてもよ
い。さらには、これらを併用してもよい。

【００５０】なお、混練機にかえ、混合機（ミキサー、
ブレンダー）を用いてもよい。さらに、ガラス、セラミ
ックス（例えばジルコニア）、鉄、タングステン炭化物
等の粒子を用いたミルを用い、粉砕を伴う分散法を適用
してもよい。詳細は公知の方法による。

【００５１】本発明に用いられる非磁性支持体は、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
アラミド、ポリイミド、ポリアミドイミド、ポリアミド
等の各種樹脂製であってよく、その厚さは２〜８μm 程
度である。

【００５２】また、本発明において、非磁性層上に設け
られる磁性層に用いられる磁性粉は金属磁性粉などであ
ってもよく、用いる金属磁性粉の組成としては、Ｆｅ，
Ｃｏ，Ｎｉの単体、およびこれらの合金、またはこれら
の単体および合金に、Ｃｒ，Ｍｎ，Ｃｏ，Ｎｉ、さらに
はＺｎ，Ｃｕ，Ｚｒ，Ａｌ，Ｔｉ，Ｂｉ，Ａｇ，Ｐｔ等
を添加した金属が使用できる。また、これらの金属に
Ｂ，Ｃ，Ｓｉ，Ｐ，Ｎなどの非金属元素を少量添加した
ものであってもよい。さらに、Ｙを含む希土類元素を含
有するものも好ましい。

【００５３】また、金属磁性粉は針状形態あるいは粒状
形態などのものを使用し、磁気記録媒体として用いる用
途によって選択すればよい。特に、磁気テープでは、粒
状形態よりも針状形態のものの方が好ましい。このよう
な針状形態の軸比（長軸／短軸）は特に限定されない
が、通常、３〜１０程度とすればよい。磁性粉の比表面
積（ＢＥＴ値）は３０〜７０m²/g程度であり、保磁力Ｈ
ｃは８０〜２５０kA/m程度飽和磁化σｓは１００〜１７
０Am²/kg程度である。

【００５４】また、磁性層の厚さは０．１〜２．０μm
程度である。さらに、場合によっては、磁性層上に表面
保護層を設けることもできる。

【００５５】また、非磁性支持体に対して磁性層と反対
側にバックコート層が設けられるのが一般的であり、こ
のバックコート層の厚さは０．２〜０．８μm 程度であ
る。バックコート層にはカーボンブラックの添加が好ま
しい。

【００５６】本発明において、磁性層やバックコート層
に用いる結合剤としての樹脂は、従来公知の熱可塑性樹
脂、熱硬化性ないし反応型樹脂、電子線感応型変性樹脂
等を用いることができる樹脂の種類としては、塩化ビニ
ル系共重合体、ブチラール樹脂、フェノキシ樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、ニト
ロセルロース、ブタジエンゴムのようなゴム系樹脂など
の樹脂を用いることができる。中でも、磁性層などで
は、塩化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂との組
み合わせが好ましい。これらを併用するときの比率は特
に限定されないが、質量で、塩化ビニル系重合体／ポリ
ウレタン系樹脂が１０／９０〜９０／１０の範囲にある
ことが好ましい。

【００５７】また、親水性極性基としてはイオウ含有極
性基（−ＳＯ₃ Ｍ、−ＳＯ₄ Ｍ）の他、−ＣＯＯＭ、−
ＮＨ₂、−Ｎ⁺(Ｒ)₃Ｘ^-（ここで、Ｍは、Ｈ、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、−ＮＲ 、−ＮＨＲ を示し、Ｒはアルキル基ま
たはＨを示し、Ｘはハロゲン原子を示す）などがある。
これらの中でも特にイオウ含有極性基、−ＣＯＯＭ、−
Ｎ⁺(Ｒ)₃Ｘ^-が親水性が強いために好ましく、特にイオ
ウ含有極性基が好ましい。

【００５８】これらの親水性極性基は骨格樹脂の主鎖中
に存在しても、分枝中に存在してもよく、分子中に、質
量百分率で、０．０１〜１０％含まれることが好まし
く、さらには０．０２〜３％含まれることが好ましい。

【００５９】結合剤は、特に磁性層などでは、親水性極
性基を有する樹脂のみを用いることが好ましいが、親水
性極性基を持たない樹脂と併用してもよく、併用すると
きは、質量百分率で、樹脂結合剤全体の４７％以上、さ
らには５０％以上であることが好ましい。

【００６０】非磁性層、磁性層やバックコート層など
は、塗布により設層されるのが一般的であり、非磁性
層、磁性層やバックコート層用の塗料の分散工程や塗
布、その後の乾燥、カレンダー加工、切断工程などは特
に断らない限り従来から公知の方法を用いて行うことが
できる。これについての詳細は、特開平９−２７０１１
６号公報などの記載を参照することができる。

【００６１】なお、非磁性支持体の同一面側に設けられ
る非磁性層と磁性層は、ウェットオンドライ塗布方式に
よっ設けられる。

【００６２】本発明の磁気記録媒体の磁性層側の表面粗
さは、JIS B 0601に従う中心線平均粗さＲａで１．０〜
３．５nmであり、カレンダー加工後の非磁性層形成段階
のＲａは１．０〜５．０nmである。

【００６３】

【実施例】以下に本発明を実施例によって説明するが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものでないことは
いうまでもない。

【００６４】実施例１ なお、本実施例における磁気記録媒体についての特性評
価は、下記基準に従った。

【００６５】［嵩密度］サンプル量５００g を１０００
ml容量のメスシリンダーに流し込み、その質量と体積と
を測定して、これらの値から算出した。

【００６６】［表面粗さ（中心線平均粗さ：Ｒａ）］
「TALYSTEPシステム」（テーラーホブソン社製）を用
い、JIS B O601に基づいてＲａの測定を行った。ただし
測定機の条件としては、フィルター0.18〜9Hz、触針0.1
×2.5μm スタイラス、触針圧2mg、測定スピード0.03mm
/sec、測定長さ500μm である。

【００６７】［電磁変換特性］MEDIA SCOPE社製のMS450
0にて、ＨＰ社製C5683Aドライブを使用し、記録電流値3
0mAにて20MHz（記録波長0.67μm）の出力（μV）を測定
し、リファレンステープに対する出力比をｄＢ換算して
求めた。

【００６８】［ヘッド付着］ＨＰ（ヒューレット・パッ
カード・カンパニー）製Ｃ５６８３Ａドライブを使用
し、１７０m長さの磁気テープ（後述の３．８mm幅に切
断されたデータ用テープ）をWRITE/READを１つのセット
として２５セット走行させた後、ヘッドを２００倍の顕
微鏡にて観察した。ヘッドの摺動部に付着が全くないも
のを◎、ヘッド摺動部には付着はないが、摺動部端部に
付着があるものを○、摺動部端部から摺動部にかけて付
着が若干あるものを△、摺動部端部から摺動部にかけて
付着が大きいものを▲、大きな付着がヘッド摺動部上の
ヘッドギャップに見られて目詰まり状態にあるものを×
とした。

【００６９】［磁気記録媒体の作製］次のような組成の
磁性層とバックコート層とを具えた磁気記録媒体を作製
した。なお、組成の数値は質量による部で表わした。

【００７０】（非磁性層組成） 顔料 針状α−ＦｅＯＯＨ ８０．０部 嵩密度：０．６０g/cm³ 長軸長：０．１μm 結晶子径：１２nm

【００７１】カーボンブラック 三菱化学（株） ＃９５０Ｂ ２０．０部 粒径：１７nm ＢＥＴ値：２５０m²/g ＤＢＰ吸油量：７０ml/100g ｐＨ：８

【００７２】樹脂 塩化ビニル 東洋紡績（株） ＴＢ−０２４６ １１．０部（固形
分） 塩化ビニル−エポキシ含有モノマー共重合体 平均重合度：３１０ エポキシ含有量：３％（質量百分率） 過硫酸カリ使用Ｓ含有量：０．６％（質量百分率） ２−イソシアネートエチルメタクリレート（ＭＯＩ）を
使用して日本ゼオン社製ＭＲ１１０をアクリル変性した
もの ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／トルエン＝１／１（質
量比）の溶剤に溶解された状態（固形分濃度３０％（質
量百分率）） アクリル含有量：６モル／１モル ポリウレタン 東洋紡績（株） ＴＢ−０２１６ ９．０部（固形
分） ヒドロキシ含有アクリル化合物−ホスホン酸基含有リン
化合物−ヒドロキシ含有ポリエステルポリオール 平均分子量：１３，０００ Ｐ含有量：０．２％（質量百分率） ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／トルエン＝１／１（質
量比）の溶剤に溶解された状態（固形分濃度３５％（質
量百分率）） アクリル含有量：８モル／１モル

【００７３】分散剤 東邦化学工業（株）ＲＥ６１０ １．２部 フェニルホスホン酸 ２．０部

【００７４】研磨剤 住友化学工業（株） ＨＩＴ６０Ａ ４．０部 α−アルミナ 平均粒径：０．２２μm

【００７５】潤滑剤 日本油脂（株） ＮＡＡ１８０ ０．５部 脂肪酸 花王（株） 脂肪酸アマイドＳ ０．５部 脂肪酸アミド 日光ケミカルズ（株） NIKKOLBS １．０部 脂肪酸エステル

【００７６】ＮＶ（固形分濃度）＝20％（質量百分率） 溶剤比 ＭＥＫ（メチルエチルケトン）／トルエン
／シクロヘキサノン＝２／２／１（質量比）

【００７７】上記の材料をニーダーで混練後、これを
０．８mm径のジルコニアビーズ８０％充填（空隙率５０
vol%）の横型ピンミルにて分散し、最後に潤滑剤と溶剤
を添加し、粘度調整を行った。

【００７８】（磁性層組成） 磁性粉末 Fe系針状磁性粉 100.0部 CoをFeに対して24%（原子比）含有 Alを(Fe+Co)に対して5%（質量百分率）含有 Yを(Fe+Co)に対して8%（原子比）含有 Hc：194kA/m σs：140Am²/kg BET値：56m²/g 長軸長：0.075μm 結晶子径：13nm PH：9.4

【００７９】 樹脂 塩化ビニル 日本ゼオン（株） MRllO 14.0部 塩化ビニル共重合体 塩化ビニル／2-HEMA(2-ヘキシルエチル（メタ）アクリレート） /AGE（アリルグリシジルエーテル）／分子末端OSO₃K＝84.5/4.5 /7.4/0.36（質量比） ポリウレタン 東洋紡績（株） UR8700 2.0部 ポリエステルポリウレタン SO₃Na基含有 数平均分子量：32,000 分散剤 東邦化学工業（株） RE610 3.0部 有機リン酸化合物 研磨剤 住友化学工業（株） HIT82 4.0部 α−アルミナ 平均粒径：0.12μm 潤滑剤 日本油脂（株） NAA180 1.2部 脂肪酸 日光ケミカルズ（株） NIKKOLBS 1.0部 脂肪酸エステル 硬化剤 日本ポリウレタン工業（株） C-3041 4.0部 ＮＶ（固形分濃度）＝１６％（質量百分率） 溶剤比 ＭＥＫ／トルエン／シクロヘキサノン＝１／１／３（質量百分率）

【００８０】上記の材料のすべて、または一部をニーダ
ーで混練後、横型のピンミルにて分散し、最後に粘度調
節を行った。

【００８１】（バックコート層組成） カーボンブラック ７５部 （昭和キャボット（株）、BP-800、平均粒径17nm、DBP
吸油量68ml/100g、BET比表面積210m²/g） カーボンブラック １０部 （昭和キャボット（株）、BP-130、平均粒径75nm、DBP
吸油量69ml/100g、BET比表面積25m²/g） 炭酸カルシウム １５部 （白石工業（株）製、ホモカルＤ 平均粒径７０nm） ニトロセルロース ５５部 （旭化成工業（株）製、BTH1/2） ポリウレタン樹脂 ３５部 （東洋紡績（株）製、UR-8700） メチルエチルケトン １５０部 トルエン １５０部 シクロヘキサノン ８０部

【００８２】この組成物をニーダーにて十分に混練した
後、サンドグラインドミルにて５時間分散を行った。そ
の後に、下記の組成物を投入し、さらに１時間サンドグ
ラインドミルにて分散を行った。

【００８３】 メチルエチルケトン ４００部 トルエン ４００部 シクロヘキサノン ２００部

【００８４】このようにして得られたバックコート塗料
に硬化剤（日本ポリウレタン工業（株）製、コロネート
Ｌ）１３部添加混合した。

【００８５】（塗布工程）３．９μm 厚のポリアミド支
持体（磁性層塗布面側Ｒａ１．５nm）上に、カレンダー
加工後の厚みが０．７μm になるように、非磁性層をリ
バースコーターで塗布した。その後カレンダー加工を行
い、さらに３Mradで電子線照射を行った。このとき非磁
性層の表面粗さ（Ｒａ）は１．８nmであった。

【００８６】こうして形成した非磁性層上に、磁性層
を、加工後厚みが０．１５μm になるようにノズルで塗
布を行い、配向、乾燥、カレンダー加工後、再電子線照
射（４．５Mrad）を行った。さらにバックコートを０．
５μm の乾燥厚になるようにグラビアシリンダーで塗
布、乾燥した。

【００８７】こうして作製したテープ原反を６０℃で４
８時間熱硬化を行った後、３．８mm幅に切断し、データ
用テープを作製した。これをテープサンプル１とする。

【００８８】テープサンプル１において、表１に示すよ
うに、非磁性層に用いるゲーサイトの嵩密度、カーボン
ブラックの含有量（ただし、カーボンブラックとゲーサ
イトの合計量は一定）をかえてデータ用テープを作製し
た（テープサンプル２〜９）。

【００８９】テープサンプル１〜９についての評価結果
を表１に示す。なお、総合評価も併記する。結合評価の
基準は以下のとおりである。

【００９０】 ◎ 非常に良好 ○ 良好 × 実用レベルに達しない

【００９１】

【表１】

【００９２】表１より、本発明の効果は明らかである。

【００９３】実施例２ 実施例１のテープサンプルの非磁性層組成のところで示
した非磁性塗料の調製において非磁性層の分散剤、樹脂
の種類を表２のように変えた以外は同様にして非磁性塗
料を調製し、６２μm 厚のＰＥＴ（ポリエチレンテレフ
タレート）フィルム上に各非磁性塗料をアプリケータ
（ギャップ２５μm ）を使用して塗布し、乾燥して非磁
性層サンプル１０〜１６を作製した。なお、非磁性層サ
ンプル１４、１５の非磁性層で使用した電子線硬化型塩
化ビニルは、粉末状のＭＲ３０１（日本ゼオン（株）
製）をそのまま用いた。また、非磁性層サンプル１６は
塩化ビニル、ポリウレタン共に実施例１の磁性層に用い
たものと同様の熱硬化型の樹脂を用い、さらに硬化剤
（コロネートＬ）を４部添加し、塗布、乾燥することに
よって非磁性層を形成した。

【００９４】これらの非磁性層サンプル１０〜１６につ
いて、表面粗さ（非磁性層側表面）を実施例１と同様に
して調べた。また、非磁性塗料の混練溶解物の安定性を
以下の基準で評価した。結果を表２に示す。

【００９５】［混練溶解物安定性］ ◎：混練溶解物を作製してから１晩静置後問題なし ○：混練溶解物の作製後は問題なく、１晩静置後、軟沈
降物あり ×：混練溶解物の作製後直ちに軟沈降物あり

【００９６】

【表２】

【００９７】表２より、塗料作製時に溶液状の電子線硬
化型樹脂を用い、さらに分散剤としてリン酸エステル系
化合物およびフェニルホスホン酸を用いたもの（サンプ
ル１０）は、粉末状の電子線硬化型樹脂を用いたもの
（サンプル１４）や、熱硬化型の樹脂を用いたもの（サ
ンプル１６）に比べ、混練溶解物の安定性と非磁性層の
表面粗さの改善効果が大きいことがわかる。

【００９８】また、分散剤を全く用いないもの（サンプ
ル１１）に比べ、リン酸エステル系化合物を用いたもの
（サンプル１２）は混練溶解物安定性の改善効果が大き
く、フェニルホスホン酸を用いたもの（サンプル１３）
は混練溶解物安定性に問題があるものの非磁性層の表面
粗さの改善効果が大きいことがわかる。

【００９９】

【発明の効果】本発明によれば、電磁変換特性に優れ、
かつヘッド目詰まりがない。また、非磁性層用塗料の安
定性が良好である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 北村 健一 東京都中央区日本橋一丁目13番１号 ティ ーディーケイ株式会社内 Ｆターム(参考） 5D006 CA01 CA04 FA09

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 非磁性支持体上に非磁性層を有し、この
   非磁性層上に磁性層を有する磁気記録媒体において、 前記非磁性層が、ゲーサイト微粒子とカーボンブラック
   と結合剤樹脂とを含有し、 前記ゲーサイト微粒子の嵩密度が０．６９g/cm³以下で
   あり、 前記カーボンブラックの平均粒子径が１５〜３０nm、窒
   素吸着法によるＢＥＴ比表面積が７０〜３００m²/g、Ｄ
   ＢＰ（フタル酸ジブチル）吸油量が４５〜２００cm³/10
   0gであり、 前記非磁性層の前記カーボンブラックの含有量が、カー
   ボンブラック／ゲーサイト微粒子の比（質量）で表した
   とき、１５／１００〜７０／１００であることを特徴と
   する磁気記録媒体。
2. 【請求項２】 前記非磁性層の結合剤樹脂が電子線硬化
   型樹脂である請求項１の磁気記録媒体。
3. 【請求項３】 前記非磁性層が、さらに、リン酸エステ
   ル系化合物および／またはフェニルホスホン酸を含有す
   る請求項１または２の磁気記録媒体。
4. 【請求項４】 前記非磁性層を塗布乾燥した後、前記磁
   性層を塗布する請求項１〜３のいずれかの磁気記録媒
   体。