JPH1027332A

JPH1027332A - 磁気記録媒体及びその製造方法

Info

Publication number: JPH1027332A
Application number: JP18521796A
Authority: JP
Inventors: Taro Omura; 太郎大村
Original assignee: Sony Corp
Current assignee: Sony Corp
Priority date: 1996-07-15
Filing date: 1996-07-15
Publication date: 1998-01-27

Abstract

(57)【要約】【課題】分散性に優れ、良好な電磁変換特性、耐久性
を有する磁気記録媒体を得る。【解決手段】非磁性支持体上に磁性粉と結合剤とから
なる磁性塗料を塗布せしめて磁性層を形成する際に、結
合剤として、４級アンモニウム塩基と水酸基とエポキシ
基とを有する平均重合度が１００〜２００の塩化ビニル
系共重合体と、４級アンモニウム塩基又はスルホン酸塩
基と水酸基とエポキシ基とを有する平均重合度が２２０
〜５００の塩化ビニル系共重合体を使用する。上記磁性
粉としては、長軸長が０．１３μｍ以下である微粒子磁
性粉が好適である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、微粒子磁性粉及び
高分子材料等を用いた磁気テープ、磁気ディスク等のい
わゆる塗布型の磁気記録媒体及びその製造方法に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、磁気記録媒体は、例えばオーディ
オ機器、ビデオ機器、コンピュータ等に用いられ、その
需要は著しく伸びてきている。

【０００３】この磁気記録媒体は、一般にポリエステル
フィルム等の非磁性支持体上に磁性粉と結合剤とからな
る磁性層が設けられた構造を有している。かかる磁気記
録媒体において、上記磁性層は、通常、結合剤を含有す
る媒体中に磁性粉を分散させた磁性塗料を非磁性支持体
上に塗布したり、或いは転写したりすることによって形
成されている。

【０００４】従来、上記結合剤としては、例えばポリエ
ステル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹
脂、塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、フェノール系樹脂、エポ
キシ系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルブチラー
ル、ニトロセルロース、セルロースアセテートブチレー
ト、アクリル系樹脂、電子線硬化型樹脂等の有機高分子
化合物が用いられている。

【０００５】しかしながら、これらの樹脂にはそれぞれ
長所と短所があり、単独使用では望ましい性質を有する
磁性層が得られ難いため、通常目的に応じ任意の組み合
せで磁気テープ等の製品として実用化されている。

【０００６】例えば、塩化ビニル系樹脂やポリビニルブ
チラール、ニトロセルロース等の比較的硬い樹脂と、ポ
リエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体等の軟質樹脂とが組み合わさ
れて使用されることが多く、また磁性層の耐久性を向上
させる目的で、軟化性成分としてポリイソシアネート化
合物を使用する例も多い。

【０００７】ところで、近年、磁気記録媒体の記録密度
の向上やＳ／Ｎの改良等の要求に伴い、使用される磁性
粉においては、より微細化、高磁力化、高抗磁力化して
きている。従って、該磁性粉を均質に磁性塗料中に分散
させ、平滑で充填度の高い磁性層を形成させて、上述の
ような磁気記録媒体としての性能の向上を達成させるた
めには、結合剤の分散性能が極めて重要な因子となって
いる。特に、磁性粒子の微細化は、これを高分散させる
上で技術的に大きな課題が存在する。

【０００８】これまで、強磁性粉末の分散性を向上させ
る方法としては、平均重合度が３００或いはそれ以上
（ＧＰＣ測定によるスチレン換算重量平均分子量が２０
０００以上）の高分子量の高分子バインダーを用いる方
法、或いは低分子量の界面活性剤等の分散剤を用いる方
法等が知られている。

【０００９】ところが、前者の場合には、磁性粉が微細
化し特にその長軸長が０．１μｍ以下となってきたとき
には分散が困難となってきており、また後者の場合にお
いては、上記分散剤を多量に使用すると磁気記録媒体の
耐久性劣化やヘッド汚れ等の好ましくない事態を招来す
るため、その使用量が制限されるのを免れず、十分な分
散性が得られない上、磁気記録媒体の信頼性の向上の点
からも、結合剤自体に高度の分散能を揺することが要求
されている。

【００１０】一方、磁気記録媒体の耐久性や信頼性を高
めるために、ポリイソシアネート化合物等の硬化性化合
物を磁性塗料中に含有させ、磁性層を架橋塗膜化するこ
とが、特に録画用磁気テープの分野において慣用的に使
用されている。この場合、結合剤としては、ポリイソシ
アネート化合物等の架橋剤と適当な反応性を有する水酸
基を含有するものが使用される。

【００１１】また、上述のような要求に応える結合剤と
して、ＳＯ₃Ｍ、ＳＯ₄Ｍ、ＰＯ₄Ｍ₂、ＰＯ₃Ｍ₂
（Ｍはアルカリ金属又はアンモニウム基）等の硫黄やリ
ンを含む塩型強酸基等の親水性基を含む塩化ビニル系樹
脂が強磁性粉末の分散能や分散安定性に優れ、且つ分子
間力の強さに基づく高い強度等の点から広く用いられて
いる。

【００１２】従来より、磁性塗料の調製工程において
は、攪拌羽間及び羽根−容器間の間隙のせん断力より磁
性粉を分散する一次分散工程と、メディアを高速で運動
させて該メディア間の衝撃力より分散する二次分散工程
が行われている。

【００１３】しかし、上述のように良好とされる結合剤
を選んでも、また磁性塗料の混練工程を従来通り行って
も、高密度記録のために強磁性粉末の粒子サイズを微細
にすればするほど分散は困難になる。これは、これまで
の通常平均重合度が３００以上の高分子では分子サイズ
が大きく磁性粉１個当たりに吸着する高分子バインダー
の数が少なくなってしまうこと、微粒子磁性粉に対する
ぬれ性が悪くなること、混練時の固形分を挙げる等の高
剪断力化により機械の負荷が上がりすぎるために不可能
であること等の理由により分散が不十分となっていた。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】以上のように、従来の
技術では、微細な強磁性粉末を用いた場合に充分満足で
きる分散性を示す磁性塗料を得ることができなかった。

【００１５】そこで、本発明は、分散性に優れ、良好な
特性を得ることが可能な磁気記録媒体及びその製造方法
を提供することを目的とする。

【００１６】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
目的を達成するために、結合剤として４級アンモニウム
塩基と水酸基とエポキシ基とを有する比較的低分子量の
塩化ビニル系共重合体と４級アンモニウム塩基又はスル
ホン酸塩基と水酸基とエポキシ基とを有する平均重合度
が２２０〜５００の塩化ビニル系共重合体とを組み合わ
せて用いることにより、長軸長が０．１３μｍ以下の微
粒子強磁性粉末に対しても優れた分散性が得られ、電磁
変換特性の向上を図ることができる事を見いだした。

【００１７】本発明は、このような知見に基づいて完成
されたものである。

【００１８】即ち、本発明にかかる磁気記録媒体は、非
磁性支持体上に磁性粉と結合剤とからなる磁性塗料が塗
布された磁性層を有する磁気記録媒体において、結合剤
として、４級アンモニウム塩基と水酸基とエポキシ基と
を有する平均重合度が１００〜２００の塩化ビニル系共
重合体と、４級アンモニウム塩基又はスルホン酸塩基と
水酸基とエポキシ基とを有する平均重合度が２２０〜５
００の塩化ビニル系共重合体を含有することを特徴とす
るものである。

【００１９】ここで、長軸長が０．１３μｍ以下である
微粒子磁性粉を磁性粉として用いることが好ましい。

【００２０】また、本発明にかかる磁気記録媒体の製造
方法は、４級アンモニウム塩基と水酸基とエポキシ基と
を有する平均重合度が１００〜２００の塩化ビニル系共
重合体と磁性粉を一次分散する工程と、４級アンモニウ
ム塩基又はスルホン酸塩基と水酸基とエポキシ基とを有
する平均重合度が２２０〜５００の塩化ビニル系共重合
体を添加して二次分散する工程とを有することを特徴と
するものである。

【００２１】本発明の磁気記録媒体においては、結合剤
として、４級アンモニウム塩基と水酸基とエポキシ基と
を有する平均重合度が１００〜２００の第一の塩化ビニ
ル系共重合体と、４級アンモニウム塩基又はスルホン酸
塩基と水酸基とエポキシ基とを有する平均重合度が２２
０〜５００の第二の塩化ビニル系共重合体との組み合わ
せを使用する。これにより、上記第一の塩化ビニル系共
重合体の構成成分中に４級アンモニウム塩基、及び上記
第二の塩化ビニル系共重合体の構成成分中に４級アンモ
ニウム塩基又はスルホン酸塩基を含有しているので、磁
性粉の分散性が向上し磁性層の表面平滑性が良好とな
る。また、上記第一及び第二の塩化ビニル系共重合体は
エポキシ基含有成分を有しているので脱塩酸防止にな
り、エポキシ架橋反応によりテープの耐久性が向上す
る。更に、これら第一及び第二の塩化ビニル系共重合体
は水酸基を有しているのでイソシアネートなどとの架橋
性も良好であり、優れた走行耐久性が得られる。

【００２２】ここで、上記第一の塩化ビニル系共重合体
の平均重合度は１００〜２００であり、本来機械的強度
の大きい塩化ビニル系共重合体よりも比較的低分子量の
ものが用いられる。これにより、磁性粉として長軸長が
０．１３μｍ以下である微粒子磁性粉を用いた場合で
も、磁性塗料を調製する際の該第一の塩化ビニル系共重
合体と磁性粉との一次分散工程において、磁性粉のバイ
ンダー溶液のぬれ性が向上し分散効果が高くなる。

【００２３】また、この第一の塩化ビニル系共重合体と
組み合わせて本来機械的強度の大きい平均重合度が２０
０を越える範囲の第二の塩化ビニル系共重合体を用い、
これを上記一次分散工程に続く二次分散工程で添加す
る。これにより、上記第一の塩化ビニル系共重合体との
相溶性を損なうことなく、該第一の塩化ビニル系共重合
体で懸念される磁性粉の分散安定性を高めることができ
る。

【００２４】上記第一及び第二の塩化ビニル系共重合体
の重合度は、樹脂溶解液をＪＩＳＫ６７２１に準じて溶
液の比粘度の測定を行い、ニトロベンゼン使用のＪＩＳ
比粘度に換算して求める。

【００２５】また、これら第一及び第二の塩化ビニル系
共重合体は、塩化ビニルモノマー、スルホン酸塩若しく
はアンモニウム塩を含有した共重合性モノマー、エポキ
シ基含有モノマー、水酸基含有モノマー及び必要に応じ
て他の共重合体モノマーを共重合することによって得る
ことができる。

【００２６】上記第一の塩化ビニル系共重合体の平均重
合度は１００〜２００とされる。該第一の塩化ビニル系
共重合体の平均重合度が１００未満では耐久性が劣化
し、逆に２００を越えると分散効果が低下する。

【００２７】一方、上記第二の塩化ビニル系共重合体の
平均重合度は２２０〜５００とされる。該第二の塩化ビ
ニル系共重合体の平均重合度が２２０未満では磁性塗料
の分散安定性が不十分であり、逆に５００を越えると磁
性塗料の粘度が高く、磁性粉の分散性が不十分になりや
すい。

【００２８】また、この第二の塩化ビニル系共重合体と
しては、塩化ビニルの含有量が６０重量％以上のもので
あることが好ましい。該第二の塩化ビニル系共重合体の
塩化ビニル含有量が６０重量％よりも少ないと、機械的
強度が劣化する。

【００２９】本発明において、上記第二の塩化ビニル系
共重合体は、極性基としてスルホン酸塩基又はアンモニ
ウム塩基構造を０．３〜３．０重量％、水酸基を０．１
〜０．８重量％、及びエポキシ基を１．０〜１０．０重
量％含有する必要がある。該第二の塩化ビニル系共重合
体の構成成分中に含まれるスルホン酸塩基又はアンモニ
ウム塩基量が０．３重量％未満であると磁性粉の分散性
が悪化し、逆に３．０重量％を越えると塩化ビニル樹脂
の溶剤への溶解性が不良となり実用性に欠ける。上記水
酸基量が０．１重量％未満であると磁性塗膜の架橋性が
悪く、逆に０．８重量％を越えると磁性塗料の粘度が高
すぎて塗布が不良となり実用性に欠ける。上記エポキシ
基量が１．０重量％未満であると塩化ビニルから脱塩酸
を生じやすくなり磁性塗膜の錆の問題が懸念され、逆に
１０．０重量％を越えると磁性塗料の粘度が高すぎて塗
布が不良となり実用性に欠ける。

【００３０】本発明において、上記一次分散工程に使用
される混練機としては、例えば連続二軸混練機、多段階
で希釈が可能な連続二軸混練機、コニーダー、加圧ニー
ダーなど、従来より公知の混練機がいずれも使用可能で
あり、なんら限定されるものではない。

【００３１】上記二次分散工程に使用される分散機とし
ては、例えば縦型サンドミル、横型サンドミル、スパイ
クミル、ボールミル、タワーミル、パールミル、ＤＣＰ
等がいずれも使用可能である。

【００３２】また、分散メディアとしては、例えばスチ
ールボール、セラミックビーズ等がいずれも使用可能で
ある。

【００３３】本発明において、上記一次分散工程後で第
二の塩化ビニル系共重合体以外に添加されるバインダー
としては、従来より公知の材料がいずれも使用可能であ
り、特に限定されない。具体的に例示すれば、ポリエス
テル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリウレタン系樹脂、
塩化ビニル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、
塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、
塩化ビニル−塩化ビニリデン共重合体、アクリロニトリ
ル−ブタジエン共重合体、フェノール系樹脂、エポキシ
系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリビニルブチラール、ニ
トロセルロース、セルロースアセテートブチレート、ア
クリル系樹脂、電子線硬化型樹脂等お有機高分子化合物
等が挙げられる。

【００３４】本発明において使用される磁性粉として
は、長軸長が０．１３μｍ以下の微粒子磁性粉であれば
通常この種の磁気記録媒体の磁性粉として用いられるも
のがいずれも使用可能である。その種類として、具体的
に例示すれば、強磁性酸化鉄粒子、強磁性ＣｒＯ₂粒
子、強磁性コバルトフェライト（ＣｒＯ−Ｆｅ₂Ｏ₃）、
コバルト吸着酸化物、強磁性Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ系合金、
強磁性合金粉末、六方晶系バリウムフェライト、窒化鉄
等の微粒子等が挙げられる。

【００３５】上記強磁性酸化鉄粒子の場合、一般式Ｆｅ
_xＯで表現したとき、ｘの値が１．３３＜ｘ＜１．５１
の範囲にあるもの、即ちマグヘマイト（γ−Ｆｅ
₂Ｏ₃、ｘ＝１．５）、マグネタイト（Ｆｅ₃０₄、ｘ
＝４／３）及びこれらの固溶体等が挙げられる。また、
これら強磁性酸化鉄粒子には、抗磁力を上げる目的でコ
バルトを添加しても良い。

【００３６】上記強磁性ＣｒＯ₂粒子においては、Ｃｒ
Ｏ、或いは抗磁力を向上させる目的で、Ｒｕ，Ｓｎ，Ｔ
ｅ，Ｓｂ，Ｆｅ，Ｔｉ，Ｖ，Ｍｎ等の少なくとも１種類
をＣｒＯに添加したものを使用することが可能である。

【００３７】上記強磁性合金粉末としては、Ｆｅ合金粉
末、Ｃｏ合金粉末、Ｎｉ合金粉末、並びにＦｅ−Ｃｏ、
Ｆｅ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃ
ｏ−Ｂ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｃｒ−Ｂ、Ｍｎ−Ｂｉ、Ｍｎ−Ａ
ｌ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｖ等の合金粉末或いはこれらの合金と
他の元素との化合物である合金粉末等が使用可能であ
る。

【００３８】これら磁性粉においては、磁性層中に含有
される他の顔料、例えば研磨剤、或いはカーボン等の種
類にかかわらず選択することができる。

【００３９】また、非磁性支持体の材質としては、通常
この種の磁気記録媒体に使用されるものであればいずれ
も使用可能である。具体的に例示すれば、ポリエチレン
テレフタレート等のポリエステル類、ポリエチレン、ポ
リプロピレン等のポリオレフィン類、セルローストリア
セテート、セルロースジアセテート、セルロースアセテ
ートブチレート等のセルロース誘導体、ポリ塩化ビニ
ル、ポリ塩化ビニリデン等のビニル系樹脂、ポリカーボ
ネート、ポリイミド、ポリアミド、ポリアミドイミド等
のプラスティック、紙、アルミニウム、銅等の金属、ア
ルミニウム合金、チタン合金等の系金属、セラミック、
単結晶シリコン等が挙げられる。

【００４０】これら非磁性支持体の形態としては、フィ
ルム、テープ、シート、ディスク、カード、ドラム等の
いずれでも良い。

【００４１】本発明に使用するバインダーである塩化ビ
ニル系共重合体の軟化点が低い場合には、用途によって
は走行による摩擦、或いはヘッドとの接触による摩擦熱
で軟化したり、テープを巻いた状態でブロッキングを起
こしたりすることがある。このような場合には磁性粉の
分散性を損なわない範囲内で他の樹脂を添加するか、本
発明の塩化ビニル系共重合体と架橋する化合物（架橋
剤）を混合しても良い。

【００４２】上記架橋剤を混合する場合、混合量はバイ
ンダー樹脂に対して通常０．０５〜０．５倍量とするこ
とが好ましいが、この量になんら制約は受けない。

【００４３】この架橋剤としては、例えばエポキシ樹
脂、イソシアネート系樹脂、メラミン樹脂、ポリオール
樹脂等が挙げられる。また、上記塩化ビニルがエポキシ
基を含んでいる場合には、トリアジンチオールやジブチ
ル錫ジラウレート等の化合物が架橋剤として有効であ
る。また、ガラス転移温度が目的の温度と異なる場合に
は、他の樹脂を混合することにより目的を達成すること
が可能である。例えば、この塩化ビニル系共重合体に混
合する他の樹脂としては、相溶性のあるもので、例えば
ポリウレタン樹脂、ポリエステル樹脂、セルロース樹
脂、アクリル樹脂、アセタール樹脂等が挙げられる。

【００４４】本発明の磁気記録媒体には、必要に応じて
ジブチルフタレート、トリフェニルフォスフェートのよ
うな可塑剤、ジオクチルスルホナトリウムサクシネー
ト、ｔ−ブチルフェノールポリエチレンエーテル、エチ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ、ジラウリルサクシネー
ト、ステアリン酸金属塩、ステアリン酸エステル類等の
ような炭化水素系潤滑剤、シリコンオイルのようなシリ
コン系潤滑剤、パーフルオロポリエーテル、パーフルオ
ロカルボン酸等のフッ素系潤滑剤、或いはカーボンブラ
ック等の帯電防止剤等を添加することも可能である。

【００４５】この他、アルミナ、或いは酸化クロム等の
研磨性のある無機顔料を含有させることも可能である。

【００４６】また、本発明の磁気記録媒体においては、
防錆剤等よりなるトップコート層やバックコート層等を
必要に応じて設けるようにしても良い。

【００４７】

【発明の実施の形態】以下、本発明の具体的な実施例に
ついて説明するが、本発明はこの実施例に限定されるも
のではないことは言うまでもない。

【００４８】本実施例は、磁性粉としてメタル磁性粉を
使用した塗布型の磁気テープを作製した例である。

【００４９】実施例１磁性粉として、磁気記録の高記録密度化に必要な微粒子
磁性粉（長軸長０．０８μｍ）を使用し、また一次分散
（混練）工程に使用するバインダー（第一樹脂）として
は、下記表１に示すような塩化ビニル系共重合体Ａを、
二次分散工程に使用するバインダー（第二樹脂）として
は、下記表２に示すような塩化ビニル系共重合体ａを使
用した。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】先ず、メタル磁性粉（比表面積５１ｍ³／
ｇ）１００重量部と、上記塩化ビニル系共重合体Ａ（第
一樹脂）１０重量部、及び溶剤としてメチルエチルケト
ン：トルエン：シクロヘキサノン＝１：１：１なる割合
の混合溶媒６０重量部をエクストルーダー（栗本鉄工所
社製）で混練した（一次分散工程）。

【００５３】続いて、上記塩化ビニル系共重合体ａ（第
二樹脂）を添加し、更にアルミナ３重量部を加えて固形
分３５％になるように上述の溶剤で希釈した後、サンド
ミルを用いて５時間分散させて磁性塗料を調製した（二
次分散工程）。

【００５４】そして、得られた磁性塗料をフィルターを
通して取り出し、更に硬化剤としてポリイソシアネート
（日本ポリウレタン社製、商品名コロネートＬ）を磁性
粉１００部に対して４部、潤滑剤としてミリスチン酸１
重量部とステアリン酸ブチル１重量部を添加して１０分
間攪拌した。

【００５５】その後、この磁性塗料を１０μｍ厚のポリ
エチレンテレフタレートからなるベースフィルム上に乾
燥後の厚みが２μｍとなるように塗布し、磁場配向を行
った後、乾燥し巻取った。

【００５６】更に、これをカレンダー処理及び硬化処理
し、バックコートを乾燥後の厚みが０．５μｍになるよ
うに塗布した後、８ｍｍ幅に裁断してサンプルテープを
得た。

【００５７】実施例２，３実施例１において使用した上記塩化ビニル系共重合体Ａ
（第一樹脂）を、上記表１に示す塩化ビニル系共重合体
Ｂ，Ｃにそれぞれ変え、その他は実施例１と同様にして
磁性塗料を調製し、サンプルテープを作成した。

【００５８】実施例４〜８実施例１において使用した上記塩化ビニル系共重合体ａ
（第二樹脂）を、上記表２に示す塩化ビニル系共重合体
ｂ，ｃ、塩化ビニル系共重合体ｉ〜ｋにそれぞれ変え、
その他は実施例１と同様にして磁性塗料を調製し、サン
プルテープを作成した。

【００５９】実施例９実施例１において使用した微粒子磁性粉（長軸長０．０
８μｍ）を、長軸長が０．１３μｍのメタル磁性粉（比
表面積５３ｍ³／ｇ）に変え、その他は実施例１と同様
にして磁性塗料を調製し、サンプルテープを作成した。

【００６０】比較例１〜５実施例１において使用した上記塩化ビニル系共重合体Ａ
（第一樹脂）を、上記表１に示す塩化ビニル系共重合体
Ｄ〜Ｈにそれぞれ変え、その他は実施例１と同様にして
磁性塗料を調製し、比較テープを作成した。

【００６１】比較例６〜１２実施例１において使用した上記塩化ビニル系共重合体ａ
（第二樹脂）を、上記表２に示す塩化ビニル系共重合体
ｄ〜ｈ、塩化ビニル系共重合体ｌ，ｍにそれぞれ変え、
その他は実施例１と同様にして磁性塗料を調製し、比較
テープを作成した。

【００６２】比較例１３〜１５実施例１において使用した微粒子磁性粉（長軸長０．０
８μｍ）を、長軸長が０．１６μｍのメタル磁性粉（比
表面積５３ｍ³／ｇ）に変えるとともに、第一樹脂及び
第二樹脂の組み合わせを下記表３に示すようにそれぞれ
変え、その他は実施例１と同様にして磁性塗料を調製
し、比較テープを作成した。

【００６３】比較例１６実施例１において使用した上記塩化ビニル系共重合体Ａ
（第一樹脂）を、上記表１に示す塩化ビニル系共重合体
Ｉに変え、その他は実施例１と同様にして磁性塗料を調
製し、比較テープを作成した。

【００６４】そこで、以上のようにして作製された各サ
ンプルテープ及び比較テープについて、静磁気特性、電
磁変換特性及び走行耐久性をそれぞれ調べた。

【００６５】測定に際し、静磁気特性としては東英工業
社製の振動試料型磁力計を使用して角形比を調べた。

【００６６】電磁変換特性は、ＥＸＡＢＹＴＥ社製のデ
ータ８ｍｍテープ用ドライブＥＸＢ−８５０５ＸＬ（機
種名）にてテープを走行させ、磁気ヘッドに対する信号
出力を測定し、８．５ＭＨｚの出力成分についてのＲＦ
出力により評価した（８ｍｍメタルＨＧテープ／０．０
ｄＢに対し４．０ｄＢ以上が合格）。

【００６７】走行耐久性は、ＥＸＡＢＹＴＥ社製のデー
タ８ｍｍテープ用ドライブＥＸＢ−８５０５ＸＬ（機種
名）にてテープを１０００回繰り返し走行させた後の出
力低下により評価した。この時、実施例１の結果を０．
０ｄＢとした時の相対値により表し、−１．０ｄＢ以上
を合格とした。

【００６８】この結果を下記表３及び表４に示す。

【００６９】

【表３】

【００７０】

【表４】

【００７１】表３から明らかなように、先ず実施例１〜
３と比較例１，２の結果から、第二樹脂を一定にして第
一樹脂の重合度を変化させた時では、第一樹脂の重合度
が１００よりも小さいと（比較例１）耐久性が低下し、
逆に大きすぎると（比較例２）十分な分散性が得られな
いことが判った。

【００７２】次に、実施例１、４〜７と比較例６，７、
１１，１２の結果から、第一樹脂を一定にして第二樹脂
の重合度を変化させた時では、第二樹脂の重合度が２２
０よりも小さいと（比較例６，１１）塗料の分散安定性
が不十分であり、逆に５００よりも大きいと（比較例
７，１２）磁性粉の分散性が不十分となることが判った
また、この傾向は上記第二樹脂の極性基の種類に差がな
かった。

【００７３】更に、実施例１と比較例３〜５、８〜１
０、１６は、第一樹脂及び第二樹脂の極性基、水酸基、
エポキシ基の必要性を検討するデータであり、この結果
より第一樹脂には構成成分として４級アンモニウム塩基
と水酸基とエポキシ基とが含有されることが必要であ
り、第二樹脂中には４級アンモニウム塩基又はスルホン
酸塩基と水酸基とエポキシ基とが含有されることが必要
であることが判った。

【００７４】また更に、実施例１，９と比較例１３〜１
５の結果から、本発明による効果は磁性粉として長軸長
０．１３μｍ以下の微粒子粉を用いた場合に有効である
ことが判った。

【００７５】

【発明の効果】以上の説明からも明らかなように、本発
明においては、結合剤として、４級アンモニウム塩基と
水酸基とエポキシ基とが含有された比較的低分子量の塩
化ビニル系共重合体と、４級アンモニウム塩基又はスル
ホン酸塩基と水酸基とエポキシ基とが含有された本来機
械的強度の大きい塩化ビニル系共重合体とを組み合わせ
て使用しているので、高記録密度化に対応可能な長軸長
が０．１３μｍ以下の微粒子粉を磁性粉として使用した
場合でも、磁性塗料調製時に良好な分散性が得られ、高
配向で電磁変換特性、走行耐久性に優れた磁気記録媒体
を提供することが可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】非磁性支持体上に磁性粉と結合剤とから
なる磁性塗料が塗布された磁性層を有する磁気記録媒体
において、結合剤として、４級アンモニウム塩基と水酸基とエポキ
シ基とを有する平均重合度が１００〜２００の塩化ビニ
ル系共重合体と、４級アンモニウム塩基又はスルホン酸
塩基と水酸基とエポキシ基とを有する平均重合度が２２
０〜５００の塩化ビニル系共重合体とを含有することを
特徴とする磁気記録媒体。
【請求項２】磁性粉として、長軸長が０．１３μｍ以
下である微粒子磁性粉を用いることを特徴とする請求項
１記載の磁気記録媒体。
【請求項３】４級アンモニウム塩基と水酸基とエポキ
シ基とを有する平均重合度が１００〜２００の塩化ビニ
ル系共重合体と磁性粉を一次分散する工程と、４級アン
モニウム塩基又はスルホン酸塩基と水酸基とエポキシ基
とを有する平均重合度が２２０〜５００の塩化ビニル系
共重合体を添加して二次分散する工程とを有することを
特徴とする磁気記録媒体の製造方法。