JPS6063718A - 磁気記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の技術分野〕 本発明は改良された磁気記録媒体に関し、更に詳しくは
、高密度記録が可能でノイズ特性も改善された信頼性の
高い磁気記録媒体に関する。

〔発明の技術的背景とその問題点〕

ビデオ用、オーディオ用若しくはコンピュータ用のテー
プやディスク等の磁気記録媒体は、ポリエステルフィル
ムの４ような支持体の上に、磁性粉と樹脂結合剤と溶剤
と各種添加剤とから成る磁性塗料を均一に塗布して記録
層を形成することによって構成されている。この磁気記
録媒体は記録再生時に磁気ヘッドと激しく摺接する。そ
して、この摺接時、磁気記録媒体の記録層は摩耗、脱離
し易く、その結果、再生出力の低下、出力の変動、雑音
（ノイズ）の発生又はドロップアウトの増大などの不都
合な現象を引き起こす。しかも、磁気記録媒体を長時間
連続して使用すると、磁気記録層が軟弱化し、摩擦係数
が大となり磁気ヘッドの目づまり現象を起こして録音・
再生などが著しく阻害される。

一方、高出力の磁気記録媒体も要求されていてこのため
には記録層における磁性粉の充填量を高めて高密度記録
化の努力が試みられている。

しかしながら、磁性粉は凝集し易いので、充填量を高め
た場合、この磁性粉は凝集して記録層表面が粗面化しそ
の結果Ｓ／Ｎ比の低下を招くことになり充分に性能が発
揮されないという問題を生じている。

〔発明の目的〕 本発明は、上記した問題点を解決し、磁性塗料中の磁性
粉の分散性を向上せしめて高密度記録を可能にすると同
時にノイズ特性も改善された磁気記録媒体の提供を目的
とする。

〔発明の概要〕

本発明の磁気記録媒体は、支持体と、該支持体の表面に
塗布された磁性粉とから成る磁気記録媒体において、該
磁性粉の表面にはメチロール型水酸基を有する樹脂が被
着されていることを特徴とする。

まず、支持体としては例えば、ポリエステルフィルムの
ような、磁気記録媒体の支持体として常用されているも
のであれば何を用いてもよい。

また、磁性粉としては、高密度記録に好適な高保磁力の
針状若しくは微粒子状のＣｏ−γＦｅ２Ｏ３やその他の
強磁性金属磁性粉、または垂直磁気記録に好適な六方晶
系強磁性粉などをあげることができる。これらのうち、
とくに六方晶系強磁性粉は本発明に用いて好適である。

この六方晶系磁性粉としては、Ｃｏ＋　Ｃｏ−Ｃｒ　、
　Ｃ。

−Ｍ　ｎ　、　Ｍｎ　Ａ　ｉｔ等それ自体で六方晶を形
成する金属の微粉であってもよいが、とくに、一般式：
ＡＯ・ｎ　（Ｆｅ２ｒ３）（式中、ＡはＢａ　、　Ｓｒ
＋　Ｐｂ　＋　Ｃａ　の群から選ばれるいずれか１種の
元素を表わし；ｎは５〜６の数を表わし；Ｆｅの一部は
Ｔｉ　、　Ｃｏ　、　Ｚｎ　、　Ｉｎ　、　Ｍｎ　Ｃｕ
　、　Ｇｅ　、　Ｎｂなどの遷移金属で置換されていて
もよい）で示される六方晶系のフェライトは好適である
。その中でもとりわけＢａフェライトは好ましい。この
ような六方晶系フェライトの微粉は、正六角板の単結晶
であり、その粒径は通常正六角板の対角線の長さで表わ
されており、その磁化容易軸は板面と垂直な方向にある
ものである。このような六方晶系強磁性粉は、本出願人
の出願にかかる特願昭５６−１４３８５９号、特願昭５
５−３４７６９号の明細書に記載したガラス結晶化法な
どによって製造することができる。

さて、本発明において、磁性粉の表面に被着させるメチ
ロール型水酸基を有する樹脂とは−、ホルマリンの付加
反応により生成したメチロール型水酸基（ＣＨ２０Ｈ）
を分子内に少なくとも１個含有している樹脂を総称する
。

このような樹脂としては、フェノール樹脂、メラミン樹
脂、尿素樹脂、フラン樹脂、ケトン樹脂をと（に好適な
ものとしてあげることができる。

これらの樹脂は磁性粉に対する吸着性に優れているので
そのことが磁性粉の分散性向上に寄与するものと思われ
る。

使用する樹脂は、その分子量が２００〜１ｏｏｏｏ程度
のものが好ましく、分子量が２００未満になると樹脂が
脆くなり強靭な塗膜形成が困難となり、また、１０００
０を超えると溶解性が低下するので磁性塗料の調製時に
溶剤に難溶となって実用性に乏しくなる。

これら樹脂はそれぞれ単独で用いてもよいし、又は、適
宜に２種以上を組合わせて用いてもよい。

なお、このとき、これら樹脂を後述する樹脂結合剤と一
緒に用いることが好ましい。

これらの樹脂は、磁性塗料の調製時に樹脂結合剤の一成
分として、添加・配合しておけば、このとき同時に配合
されている磁性粉の表面に、被着してその効果を発揮す
ることもできるが、予め磁性粉の表面に被着せしめてお
くことの方がより好ましい。後者の場合、これら樹脂の
溶液に磁性粉を投入して分散せしめたのち、磁性粉を濾
別し乾燥すればよい。このとき、磁性粉の表面に０．５
〜２０重量％程度の樹脂を被着せしめることが有効であ
る。

また、用いる樹脂は、分散プロセス、被着プロセス、記
録媒体に要求される性能に応じて選択される。例えば、
溶媒として水を用いるプロセスがある場合には、フェノ
ール樹脂（レゾールタイプ）が好ましく、硬質の記録層
の塗膜が必要な場合にはメラミン樹脂や尿素樹脂が好ま
しく、記録媒体に耐薬品性が要求される場合にはフラン
樹脂が好ましく、また、他の樹脂との相溶性を考慮した
場合にはケトン樹脂が好ましい。このように、樹脂の選
択は一義的ではない。

本発明の磁気記録媒体は次のようにして製造される。ま
ず、磁性塗料の調製である。

磁性塗料は、磁性粉と樹脂結合剤と溶剤とから調製され
る。このとき、上記した表面処理を施した磁性粉を用い
た場合には、メチロール型水酸基を有する樹脂を配合す
ることは必ずしも必要ではないが、そのような表面処理
が施されていない磁性粉を用いた場合には、樹脂結合剤
の一成分として上記した樹脂の所定量を配合することが
必要となる。なお、この磁性塗料に、他に分散剤、潤滑
剤、帯電防止剤などの公知の添加剤を配合することはよ
り好ましいことである。

また、この磁性塗料における樹脂結合剤としては、可撓
性のあるフィルムを形成できる材料であって、支持体の
材料、磁性粉と親和性のある材料であれば何であっても
よいが、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、
ＮＢＲ−ポリ酢酸ビニル系共重合体、ウレタン可塑化塩
化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、ポリウレタン系樹脂
、ポリエステル系樹脂、イソシアネート系樹脂、又は光
若しくは電子線で硬化する樹脂、例えばエポキシ樹脂、
アクリル樹脂などをあげることができる。

このような磁性塗料を、支持体の表面に塗布して記録層
とし本発明の磁気記録媒体が得られる。

塗布方法としては、Ｉ）バースロールコータ、ドクター
ブレードコータ、グラビアコータなど公知の方法のいず
れであってもよい。また、塗布した後の磁性粉の配向は
、本出願人の出願にかかる特願昭５４−７１２７８号、
特願昭５５−１３２１４５号、特願昭５５−１３２１３
８号の明細書に記載の方法及び装置によって実施される
が、本発明ではこれらに限定されるものではない。

〔発明の実施例〕

実、絶倒１ 保磁力８５００ｅ、飽和磁化５９　ｅｍｕ／　ｇ　。

平均粒径０．０８μｍのＣｏ−Ｔｉ　置換Ｂａフェライ
ト粉１００重量部、レシチン４重量部、導電性カーボン
フ゛ラック２重量部、八ｅｒｓｏｌ　ＯＴ（商品名；オ
クチルスルホコハク酸ソーダ）１重量部、メチルエチル
ケトン５０重量部、トル屋ン５０重量部から成る混合液
を調製し、これをディシルバーで２時間攪拌（１２００
ｒｐｍ　）　Ｌ、たのち、ここにレゾール樹脂（商品名
ＢＲＬ−−１００゜昭和ユニオン（株）製）５重量部、
ポリウレタン樹脂（商品名Ｎ−３０２２，日本ポリウレ
タン（株）製）１０重量部、塩ビー酢ビ共重合体（商品
名ＶＡ’ＧＨ，ＵＣＣ社製）１０重量部を加えて更に混
合し約２時間サンドグラインダ中で分散せしめた。

得られた磁性塗料をメチルエチルケトンとトルエンの１
＝１混合溶媒で粘度調整したのち、孔径１μｍのＳＵＳ
フィルタを通過せしめてリバースロールコータによりポ
リエステルフィルムの上に塗布した。

ついで、垂直磁場内を通過させながら乾燥し、塗膜厚み
２μｍの磁気記録層を形成し、５段スーパーカレンダを
通過させて記録層の表面を平滑化して本発明の磁気記録
媒体を得た。

表面の粗さ　０．１　μｍ、垂直配向率０．８６゜３．
５ｍ、４ＭＨｚにおけるＣ／Ｎ比（メクルテーブをＯｄ
Ｂとしたときの相対値）は＋３．１ｄＢであった。

実施例２〜６ 組成：　Ｂ　ａ　０　・６　（Ｆｅ　ｏ、ｅ６ＧＯ０，
０７ＴｉＯ，０？）２０３　で飽和磁化６０　ｅ　ｍ　
ｕ　／　ｇ、保磁力８５００ｅ、平均粒径０．１μｍの
Ｃｏ−Ｔｉ置換Ｂａフェライト粉１００重量部を、５０
０重量部のアルコールに加えた懸濁液を５つ調製した。

各懸濁液に、実施例２：分子量約１７００のレゾール樹
脂、実施例３；分子量約２１００のメラミン樹脂、実施
例４：分子量約２４００の尿素樹脂、実施例５：粘度０
，８５〜１．４５　ポアズ（３０℃）のフラン樹脂、実
施例６：分子量約１２００〜１６００のケトン樹脂をそ
れぞれ５重量部加えてこれらをそれぞれ溶解し約３０分
開傘体を激しく攪拌したのち、上澄液を濾別しオーブン
で乾燥して各樹脂を被着せしめた５種類の磁性粉を調製
した。

樹脂の被着量は、実施例２：２．５重量％、実施例３：
３．１重量％、実施例４：ｉ、を重量％。

実施例５：３．２重量％、実施例６：４．０重量％であ
った。

ついで、これら磁性粉１００重量部（ただし、被着樹脂
の重量は含まない）、導電性カーボンブランク２重量部
、　Ａｅｒｏｓｏｌ　ＯＴ　（商品名：オクチルスルホ
コハク酸ソーダ）１重（ｆ部、レシチン４重量部、メチ
ルエチルケトン５０重量部、トルエン５０重量部とから
成る混合液を調製したのち、更にここに塩ビー酢ビ共重
合体（分子量約２万）１０重量部、ポリウレタン樹脂（
分子量約５万）８重量部を加えて約２時間サンドグライ
ンダ中で分散せしめた。

得られた磁性塗料を用い、実施例１と同様の方法で磁気
記録媒体を製造した。

各磁気記録媒体につき、その記録層の表面粗さ。

垂直配向率、３．５ｍ、４ＭＨｚにおけるノイズレベル
、Ｃ／Ｎ比を実施例１と同様に測定した。その結果を一
括して表にした。

なお、比較のために、上記した表面処理を施さないＢａ
フェライト粉１００重量部につき、実施例１と同様の方
法で製造した磁気記録媒体の測定結果もあわせて表に示
した。

メタルテープをＯｄＢとしたときの相対値実施例７゜ 保磁力５４００ｅ、飽和磁化５８　ｅ　ｍ　ｕ　／　ｇ
　。

平均粒径１．２μｍの　Ｃｏ−Ｔｉ置換Ｂａフェライト
粉１００重量部に対し、実施例５と同様にしてフラン樹
脂４．８重量％を被着せしめた。得られた磁性粉１００
重量部、レシチン４重量部、メチルエチルケトン５０重
量部、トルエン５０重量ａ■、アクリル系樹脂（アロエ
ックスＭ−８０３０．商品名、東亜合成く株）製）１０
重量部、ボ１ノウレタン樹脂（Ｎ−２３０１，商品名５
日本ボＩＪウレタン（株）製）１５重量部を混合し、サ
ンドク′ラインダで３時間分散せしめたのち、この磁）
生塗料を実施例１と同様の方法でポリエステルフィルム
に塗布して磁気記録媒体を得た。

ついで、塗布層に、１０Ｍｒａｄの電子線を照Ｒｔして
鉛筆硬度９Ｈの硬化塗膜とした。得られた磁気記録媒体
の垂直配向率は０．　８　２，　３．５ｍ，　４ＭＩｌ
ｚにおけるＣ／Ｎ比は対メタルテープ比で＋１．８ｄＢ
であった。

〔発明の効果〕

以上の説明で明らかなように、本発明の磁気記録媒体は
、■用いる磁性粉の分散性が改善され、そのことにより
出力特性、配向性が向上し、高密度記録が可能になるこ
と、■磁性塗料の流動性力く改善されているので記録層
の表面が平滑となり、その結果、ノイズ特性も改善され
ていること、■従来の分岐剤のように、記録層の表面に
滲み出すことがないので、耐湿性、耐候性にも冨み高い
信頼性を有すること、などの効果を奏しその工業的価値
は大である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、支持体と、該支持体の表面に塗布された磁性粉とか
   ら成る磁気記録媒体において、該磁性粉の表面にはメチ
   ロール型水酸基を有する樹脂が被着されていることを特
   徴とする磁気記録媒体。 ２、該磁性粉が六方晶系強磁性粉である特許請求の範囲
   第１項記載の磁気記録媒体。 ３、該磁性粉が、六方晶系のバリウムフェライト粉であ
   る特許請求の範囲第１項又は第２項記載の磁気記録媒体
   。 ４、該メチロール型水酸基を有する樹脂が、フェノール
   樹脂、メラミン樹脂、尿素樹脂、フラン樹脂、ケトン樹
   脂の群から選ばれる少なくとも１種の樹脂である特許請
   求の範囲第１項記載の磁気記録媒体。 ５、該メチロール型水酸基を有する樹脂が、塩化ビニル
   −酢酸ビニル共重合体、ポリウレタン系樹脂、ポリイソ
   シアネート化合物の群から選ばれる少なくとも１種と一
   緒に用いられている特許請求の範囲第１項記載又は第４
   項記載の磁気記録媒体。 ６、該メチロール型水酸基を有する樹脂が、光又は電子
   線硬化型樹脂と一緒に用いられている特許請求の範囲第
   １項、第４項又は第５項のいずれかに記載の磁気記録媒
   体。