JPH10316705A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】重合安定性に優れ、フィッシュアイが少なく、
かつ生産性に優れた塩化ビニル系重合体の製造方法を提
供する。 【解決手段】（ａ）水溶性もしくは水分散性の高分子懸
濁分散安定剤液を重合反応器に仕込み、（ｂ）次いで予
め脱気した温水と、塩化ビニル系単量体とを同時に又は
温水を僅かに早く仕込み始め、（ｃ）塩化ビニル系単量
体の仕込み開始と同時に、油溶性開始剤を塩化ビニル系
単量体ラインに導入して仕込む。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は塩化ビニル系重合体
の製造方法に関するものであり、更に詳細には重合安定
性に優れ、フィッシュアイが少なく、かつ生産性に優れ
た塩化ビニル系重合体の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニル系樹脂は安価でかつ品質バラ
ンスに優れているため、軟質分野、硬質分野等種々の広
範な分野で利用されている。例えば軟質分野では電線被
覆、ラップフィルム、シート等、硬質分野ではパイプ、
窓枠、フィルム等である。一方、材料としての塩化ビニ
ル系樹脂は安価なことが必須要件である汎用樹脂であ
り、製造コストを下げるために従来から様々な重合生産
性の向上手段が図られてきた。例えば重合器の容量を大
きくして一生産あたりの生産量を多くする方法、塩化ビ
ニル系単量体を先に仕込み、続いて脱気された温水を仕
込むことにより昇温時間を短縮して生産性を上げる方
法、さらに塩化ビニル系単量体と脱気された温水を同時
に仕込むことにより仕込み及び昇温時間を短縮して生産
性を上げる方法等が提案されている。

【０００３】例えば、特公昭６２ー３９６０１号に
は、予め加温された水性媒体（分散剤を水に溶解した混
合物）と、塩化ビニル系単量体と開始剤の均一混合物と
を同時に仕込むことにより昇温時間を短縮して生産性を
上げる方法、特公昭６０ー２６４８８号には、分散剤
の全量を溶解した水と開始剤の全量を溶解した塩化ビニ
ル系単量体の仕込み時期に若干の時差を設け、両者の仕
込み終了時点に所定温度になるようにして生産性を上げ
る方法、特開昭６０ー１５８２０７号には、開始剤を
含有する塩化ビニル系単量体と分散剤を含有する水とを
５０℃以下で予備混合し、この混合物を熱交換器にて反
応温度まで昇温しながら重合器に仕込む方法、特開平
１ー１７２４０７号には、塩化ビニル系単量体の仕込み
中に分散剤の少なくとも２０％を仕込むとともに、重合
器内の塩化ビニル系単量体の水に対する重量比が１．５
以下の間に開始剤を全量仕込む方法等が開示されてい
る。

【０００４】しかしながら、特公昭６２ー３９６０１号
の方法では、塩化ビニル系単量体と開始剤の均一混合に
塩化ビニル系単量体の貯蔵タンクとは別のタンクや特殊
な混合器を必要とし仕込み操作が煩雑となるばかりでな
く、重合器に仕込むと同時に開始反応が急激に進行する
とともに、分散剤が水中に分散した単量体油滴表面に均
一に拡散して安定な保護層を形成する時間的余裕がない
ため重合安定性に乏しく、粗粒分が多かったり、フィッ
シュアイが増加するといった欠点があった。

【０００５】また特公昭６０ー２６４８８号の方法は、
開始剤の全量を溶解した塩化ビニル系単量体と水の仕込
み時期に若干の時差を設けてはいるものの、前記特公昭
６２ー３９６０１号の方法と同様の欠点があった。特開
平１ー１７２４０７号の方法は上記、の改良方法で
あるが、分散剤の仕込み時期が単量体の仕込み時期に対
して遅れることに起因し、重合安定性が損なわれる傾向
にある。

【０００６】さらに特開昭６０ー１５８２０７号の方法
は水と塩化ビニル系単量体の予備混合後、この混合物を
熱交換器で反応温度まで昇温するため熱交換に時間がか
かり、生産性向上効果が思ったほどには望めない。この
ように、分散剤を含む温水と開始剤を含む塩化ビニル系
単量体とを同時に、または若干の時差を設けて仕込む方
法は、生産性向上には効果があるものの、重合安定性に
乏しい、粗粒分が多い、フィッシュアイが増加する、等
の問題点を有する上、重合安定性を高めるために多量の
分散剤を必要としコストアップになるという問題点があ
る。

【０００７】また、特開昭５８ー２１４０８号には予め
５０〜８０℃に加温脱気された水を仕込む方法、特公昭
５８ー５０６０３号には、分散剤と冷水を仕込み、次い
で塩化ビニル系単量体を仕込み、最後に加温された水を
仕込む方法が開示されている。しかしながら特開昭５８
ー２１４０８号は、開始剤を含んだ塩化ビニル系単量体
が仕込み中に重合器内壁と直接接触するため膜状スケー
ルを発生し易く、これによってジャケットによる重合熱
の除去能力が著しく低下するため重合時間を短縮するこ
とができないという問題がある。

【０００８】また特公昭５８ー５０６０３号はフィッシ
ュアイ改良効果はあるものの仕込みに時間がかかるた
め、稼働率の点では不利であるという問題点を有してい
た。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明は前記従来技術
に鑑みてなされたものであり、温水と塩化ビニル系単量
体を同時に仕込む方法の有する問題点、即ち重合器内面
へのスケール付着、重合安定性の低下、粗粒の発生、フ
ィッシュアイの増加等の生産上及び品質上の問題を生じ
ることなく仕込み時間を短縮し、重合稼働率を向上し、
生産性の高い塩化ビニル系重合体の製造方法を提供する
ことを目的とし、換言すれば、品質上の諸問題と生産性
の相反する要素をバランス良く向上させることを目的と
する。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、品質上の
諸問題と生産性の相反する要素をバランス良く向上させ
るために鋭意検討した結果、特定の仕込み方法を採用す
ることによって品質上の問題点を生じることなく生産性
を大幅に向上させることが可能であることを見いだし、
本発明に到った。

【００１１】即ち本発明は、塩化ビニル単量体、または
塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と塩化ビニル単
量体との混合物（以下、両者を塩化ビニル系単量体と記
す）を水性媒体中で懸濁重合するに際し、（ａ）水溶性
もしくは水分散性の高分子懸濁分散安定剤（以下、分散
剤と記す）の水溶液もしくは水分散液を重合反応器に仕
込んだ後、該重合反応器を脱気し、（ｂ）次いで予め脱
気した温水と、塩化ビニル系単量体とを同時に又は温水
を僅かに早く仕込み始め、（ｃ）塩化ビニル系単量体の
仕込み開始と同時に、油溶性開始剤を専用計量ラインを
通じて塩化ビニル系単量体ラインに導入して仕込む、こ
とを特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法を内容と
する。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明に使用する水溶性もしくは
水分散性の高分子懸濁分散安定剤として部分鹸化ポリ酢
酸ビニル、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチ
ルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸、酢酸ビニルーマレイン
酸共重合体、スチレンーマレイン酸共重合体、ゼラチ
ン、デンプン等を用いる。更に好ましくは上記分散剤の
うち少なくとも一種とポリエチレンオキサイドの組み合
わせて用いる。

【００１３】また、上記（ｂ）工程において、脱気され
た温水を仕込み始めてから、塩化ビニル系単量体を仕込
み始めるまでの時間が２分以内である場合において品質
及び生産性の向上に対し顕著な効果が発揮される。本発
明の実施にあたっては、まず（ａ）工程として、分散剤
の水溶液もしくは水分散液を重合反応器に仕込んだ後、
該重合反応器を脱気する。この際、（ａ）工程を実施せ
ずに、例えば（ｂ）以降の工程の途中や終了後に分散剤
の水溶液もしくは水分散液を仕込む方法では、水中に分
散した単量体油滴表面に分散剤が均一に拡散して安定な
保護層を形成する時間的余裕がないため重合安定性に乏
しく、粗粒分が多かったり、フィッシュアイが増加する
ので好ましくない。従って分散剤の水溶液もしくは水分
散液は予め重合器内に仕込んでおくのが良い。このよう
に、分散剤の水溶液もしくは水分散液を予め重合器内に
仕込んでおくことによって重合が安定化され、粗粒分が
減少し粒度分布を狭くすることが可能となる。

【００１４】次に（ｂ）工程として予め脱気した温水
と、塩化ビニル系単量体とを同時に又は温水を僅かに早
く仕込み始める。脱気した温水と塩化ビニル系単量体は
同時に仕込み始めても良いが、温水を若干早く仕込み始
めるのが好ましい。この時間差が長くなると仕込みに要
する時間が長くなり、生産性の向上という面では効果が
薄れることになる。従って時間差は２分以内とするのが
良い。

【００１５】このように、脱気した温水を先に仕込むこ
とにより重合が安定化され、粗粒分が減少し粒度分布を
狭くすることが可能となる。温水及び塩化ビニル系単量
体の仕込みに要する時間は特に制約はないが、特に塩化
ビニル単量体のように、重合器内で温水と接触すること
によって一気に昇圧する単量体を用いる場合には、用い
るポンプの揚程能力によっては仕込みが困難となる場合
がある。従って、所望の仕込時間に適した揚程能力及び
仕込能力を有するポンプを用いる必要がある。

【００１６】さらに（ｃ）工程として塩化ビニル系単量
体の仕込み開始と同時に、油溶性開始剤を専用計量ライ
ンを通じて塩化ビニル系単量体ラインに導入して仕込
む。本発明では、油溶性開始剤を塩化ビニル系単量体の
仕込みと実質的に同時に開始する。油溶性開始剤の仕込
みに要する時間には特に制約はないが、全仕込み時間の
４０％（例えば全仕込み時間が２５分の場合には１０
分）以内とするのが好ましい。

【００１７】油溶性開始剤の計量ラインは塩化ビニル系
単量体の仕込みラインに接続される。即ち、油溶性開始
剤と塩化ビニル系単量体は重合器の直前で合流、混合さ
れて重合器内に導入される。従来、油溶性開始剤を塩化
ビニル系単量体と均一に混合して重合器に仕込むという
方法が提案されているが、その方法では均一混合するた
めの別タンクや特別な計量設備を必要とするため実用的
とは言えない。また、開始剤を含んだ単量体は開始剤の
分解による開始反応を避けるためにできるだけ低温に保
っておかなければならないといった不都合も生じる。

【００１８】本発明に用いる水溶性もしくは水分散性の
高分子懸濁分散安定剤としては、部分鹸化ポリ酢酸ビニ
ル、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、カルボキシメチルセルロース、ポリビニルピロ
リドン、ポリアクリル酸、酢酸ビニルーマレイン酸共重
合体、スチレンーマレイン酸共重合体、ゼラチン、デン
プン等を用いる。更に好ましくは上記分散剤のうち少な
くとも一種とポリエチレンオキサイドとを組み合わせて
用いる。分散剤を単独で用いる場合には、その使用量を
かなり多くしないと初期分散時の単量体油滴保護力が弱
く、これらのうち少なくとも一種とポリエチレンオキサ
イドを組み合わせることで十分な保護力が確保される。

【００１９】用いる分散剤の量は塩化ビニル系単量体１
００重量部あたり０．００５〜０．１重量部、好ましく
は０．０１〜０．０８重量部である。この量が０．００
５重量部未満では初期の単量体の分散力が不足し、生成
する樹脂の粗粒分が増加する。また０．１重量部を越え
ると分散力が強すぎていわゆる過分散となり、生成する
樹脂の粒度分布が広くなったり、微粒子が増加する。

【００２０】ポリエチレンオキサイドを併用する場合、
その量は塩化ビニル系単量体１００重量部あたり０．０
０１〜０．０２重量部、好ましくは０．００２〜０．０
１重量部である。この量が０．００１重量部未満では初
期分散した単量体の保護力が不足するため、生成する樹
脂の粗粒分が増加したり、極端な場合には重合が正常に
行われず全体が凝塊となることがある。また０．０２重
量部を越えると保護力が強すぎて、生成する樹脂の粒度
分布が広くなったり、微粒子が増加する。

【００２１】これらのうち、特に好ましい分散剤として
はケン化度が６０〜９５％、重合度４００〜４０００の
部分ケン化ポリ酢酸ビニルと平均分子量６０万以上のポ
リエチレンオキサイドとの組み合わせが挙げられる。本
発明において攪拌操作は（ｂ）工程の開始と同時に行
い、重合器内の塩化ビニル系単量体油滴を攪拌剪断力に
よって温水中に分散させ、なるべく早く均質化すること
が重要である。攪拌速度は攪拌翼の形状によっても異な
るが、５ｍ／ｓｅｃ以上の攪拌翼周速度で行うと本発明
の効果を容易に発現できる。５ｍ／ｓｅｃ未満の攪拌翼
周速度では分散系の均質化が不完全となり、フィッシュ
アイの増加、粒度分布の拡大、粗粒や微粒子の増加等を
きたす。５ｍ／ｓｅｃ以上の攪拌翼周速度を維持するに
好適な攪拌翼は、傾斜パドル又はブルーマージン翼であ
る。

【００２２】本発明においては予め脱気された温水を使
用するが、温水の温度は５０〜８０℃が好ましく、重合
制御が可能な限り高くすることが生産性向上の面から好
ましい。仕込み工程の途中で所定重合温度に到達し、重
合が開始された状態となっている場合には、従来の除熱
方式、例えばジャケットによる除熱、還流凝縮器による
除熱、内部ジャケットによる除熱等を利用して、重合反
応を制御すれば良い。

【００２３】本発明における重合開始剤は従来公知のも
のを使用すれば良いが、これらの開始剤のうち１０時間
半減期温度が３０〜６５℃のものを１種又は２種以上使
用するのが好ましい。開始剤の使用量はその種類や重合
温度によっても異なるが、塩化ビニル系単量体１００重
量部あたり０．００５〜０．５重量部が好ましい。この
量の開始剤を使用することにより、重合時間を６時間以
下とすることができる。このような重合開始剤として
は、アセチルシクロヘキシルスルフォニルパーオキサイ
ド、２，４，４トリメチルペンチル−２−パーオキシネ
オデカノエート、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジ
カーボネート、ジ（２−エトキシエチル）パーオキシジ
カーボネート、ｔ−ブチルパーオキシピバレート、３，
５，５−トリメチルヘキサノイルパーオキサイド等の有
機過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチロニトリル、ア
ゾビス−２，４，−ジメチルバレロニトリル等のアゾ系
開始剤を使用でき、これらは単独または２種以上組み合
わせて用いることができる。

【００２４】これらの開始剤は、（ｃ）工程において、
専用ラインにて計量され、塩化ビニル系単量体の仕込み
ラインに切り込み重合器に導入される。重合反応をなる
べく早く開始し、昇温時間、全重合時間を短縮するに
は、開始剤の仕込タイミングはなるべく早く実施するの
が良いが、計量精度を維持するには全仕込時間の４０％
以内の時間内に行うのが好ましい。

【００２５】本発明に使用する単量体は塩化ビニルを主
成分とする単量体であり、具体的には、塩化ビニル単量
体単独、又は塩化ビニルを７０重量％以上含有し、塩化
ビニルと共重合可能な単量体との混合物である。塩化ビ
ニルと共重合可能な単量体としては、例えば酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類、エチレ
ン、プロピレン、イソブチルビニルエーテル等のα−オ
レフィン類、１−クロロプロピレン、２−クロロブチレ
ン等のクロル化オレフィン類、（メタ）アクリル酸メチ
ル等の（メタ）アクリル酸エステル類、無水マレイン
酸、アクリロニトリル、スチレン、塩化ビニリデン等が
挙げられ、これらは単独で用いることも、２種以上組み
合わせて用いることも可能である。

【００２６】さらに従来塩化ビニル系単量体の重合又は
共重合に使用される重合度調節剤、連鎖移動剤、ｐＨ調
節剤、ゲル化性改良剤、帯電防止剤、乳化剤、安定剤、
スケール防止剤等やこれらの仕込方法も公知の技術をな
んら支障なく任意に用いることができ、その使用量も従
来公知の方法に従うことができる。

【００２７】

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下に実施例および比較例を示すが、これら実施例は本発
明をなんら限定するものではない。なお、以下の実施例
では特にことわりのない限り「部」は重量部、「％」は
重量％を表す。得られた塩化ビニル系重合体の特性値は
次の方法により測定した。 （１）フィッシュアイ 塩化ビニル系重合体１００部にジオクチルフタレート５
０部、ステアリン酸カルシウム２部、ステアリン酸バリ
ウム１部、及びカーボンブラック０．０２部を添加し十
分攪拌混合した後、表面温度が１５０℃に調節された８
インチロールに投入混練りし、４分で厚み０．３ｍｍの
ロールシートを切り出した。採取したロールシート表面
の面積100ｍｍ²中に観察される透明粒子の数を計数して
示した。 （２）平均粒子径、粒度分布 ＪＩＳ Ｋ−６７２１に準拠し、４２、６０、８０、１
００、１２０、１４５、２００メッシュの篩を使用し、
篩振とう器にて篩分けを行い、５０重量％通過径をもっ
て平均粒子径とした。また粒度分布は、各メッシュに残
留した塩化ビニル系重合体の重量を測定し、百分率にて
表示した。このうち４２メッシュ上に残留した重合体の
量は百分率に含めず粗粒分とし、２００メッシュを通過
した量はパス分とした。 （３）仕込み時間、重合時間 温水叉は塩化ビニル系単量体の仕込み開始時点から、こ
れらを全て仕込み終わるまでの時間を全仕込所要時間と
定義した。 実施例１ 攪拌機、還流凝縮器を付設した内容積２０００Ｌのステ
ンレス製重合器内に予め鹸化度７９％、重合度２０００
の部分鹸化ポリ酢酸ビニル（これを以下ＰＶＡ１とい
う）の３％水溶液８．０Ｌ及び平均分子量４５０万のポ
リエチレンオキサイド（これを以下ＰＥＯ１という）
０．５％水溶液１２．１Ｌを仕込み（塩化ビニル単量体
１００重量部に対してＰＶＡ１及びＰＥＯ１の仕込量は
各々０．０３６重量部、０．００９重量部）、次いで重
合器内を真空ポンプで脱気した。

【００２８】この重合器内に脱気後６５℃に温度調節し
た温水を約４５Ｌ／分の速度で仕込み始め、１分後、塩
化ビニル単量体を約４１Ｌ／分の速度で仕込み始めた。
温水８５０Ｌを約１９分で、塩化ビニル単量体７４０Ｌ
を約１８分で仕込み完了した。塩化ビニル単量体を仕込
み始めると同時に、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネートを濃度７０％で溶解したイソパラフィン
溶液を約０．１５Ｌ／分の速度で計量ラインを通じて塩
化ビニル単量体ラインに導入して仕込み始め、約３分で
仕込みを完了した。ジ−２−エチルヘキシルパーオキシ
ジカーボネートの仕込み量は塩化ビニル単量体１００部
に対して０．０４５部とした。

【００２９】さらに、ブルーマージン翼を取り付けた攪
拌機を塩化ビニル単量体を仕込み始めると同時に稼働
し、攪拌翼周速が８．６ｍ／ｓｅｃとなるように回転数
を調節した。仕込み開始と同時に内温は徐々に上昇し始
めるが、ジャケット及び還流凝縮器による温度調節を実
施し、全仕込み完了の５分前に内温が５７℃になるよう
に調整した。この仕込み完了前５分の時点を重合開始時
点とした。

【００３０】このまま内温を５７℃に維持し、重合器内
圧が定常圧より１ｋｇ／ｃｍ²低下した時点で重合を停
止し、未反応単量体を回収して重合を終了した。得られ
たスラリーを脱水、乾燥して塩化ビニル重合体を得、各
特性値を測定した（表１参照）。 実施例２ ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートを濃
度７０％で溶解したイソパラフィン溶液を約０．０６Ｌ
／分の速度で計量ラインを通じて塩化ビニル単量体ライ
ンに導入して仕込み始め、約７．５分で仕込みを完了し
た以外は実施例１と同様の仕込み及び重合条件にて塩化
ビニル重合体を得、各特性値を測定した。 実施例３ 脱気した温水と塩化ビニル単量体とを全く同時に仕込み
始める以外は実施例１と同様の仕込み及び重合条件にて
塩化ビニル重合体を得、各特性値を測定した。 実施例４ 部分鹸化ポリ酢酸ビニルとして鹸化度８８％、重合度２
３００のもの（これを以下ＰＶＡ２という）と、鹸化度
７８％、重合度６００のもの（これを以下ＰＶＡ３とい
う）を組み合わせ、それぞれ０．０４部及び０．０２部
用いた以外は実施例１と同様の仕込み及び重合条件にて
塩化ビニル重合体を得、各特性値を測定した。 実施例５ ＰＶＡ２と、鹸化度７０％、重合度６００のもの（これ
を以下ＰＶＡ４という）を組み合わせ、それぞれ０．０
４部及び０．０２部用いた以外は実施例１と同様の仕込
み及び重合条件にて塩化ビニル重合体を得、各特性値を
測定した。 実施例６ ＰＶＡ１とＰＶＡ３とを組み合わせ、それぞれ０．０８
部及び０．０２部用い、ＰＥＯ１は使用しない以外は実
施例１と同様の仕込み及び重合条件にて塩化ビニル重合
体を得、各特性値を測定した。 比較例１ 実施例１においてＰＶＡ１水溶液及びＰＥＯ１水溶液を
脱気前に予め重合器内へ仕込むのではなく、計量ライン
を通じて温水ラインに導入する点を除いては、実施例１
と同様の仕込み及び重合条件にて塩化ビニル重合体を
得、各特性値を測定した。

【００３１】即ち、重合器内を脱気後、温水を仕込み始
め、更に１分後に塩化ビニル単量体を仕込み始めるがそ
れと同時に、ＰＶＡ１の３％水溶液を約２Ｌ／分の速度
で計量ラインを通じて温水ラインに導入して仕込み、約
４分で仕込みを完了した。続いてＰＥＯ１の０．５％水
溶液を約４Ｌ／分の速度で仕込み、約３分で仕込みを完
了した。ＰＶＡ１及びＰＥＯ１の仕込量は実施例１と同
様に塩化ビニル単量体１００部に対してそれぞれ０．０
３６部及び０．００９部とした。 比較例２ 温水を仕込み始めた後、塩化ビニル単量体の仕込みまで
の時間差を１０分とした以外は、実施例１と同様の仕込
み及び重合条件にて塩化ビニル重合体を得、各特性値を
測定した。 比較例３ 実施例１において、温水と塩化ビニル単量体とを同時に
仕込まず、先に塩化ビニル単量体、次いで脱気した温水
を仕込む事を除いては実施例１と同様の仕込み及び重合
条件にて塩化ビニル重合体を得、各特性値を測定した。

【００３２】即ち、ＰＶＡ１の水溶液及びＰＥＯ１の水
溶液を予め重合器内に仕込んで重合器内を脱気した後、
塩化ビニル単量体を４１Ｌ／分で仕込み始めると同時
に、ジ−２−エチルヘキシルパーオキシジカーボネート
のイソパラフィン溶液を計量ラインを通じて塩化ビニル
単量体ラインに導入して仕込み始め、約１８分で塩化ビ
ニル単量体７４０Ｌの全仕込みを、また約３分でジ−２
−エチルヘキシルパーオキシジカーボネートの仕込みを
完了した。次いで攪拌を開始し、脱気後６５℃に温度調
節した温水を約４５Ｌ／分の速度で仕込み始め、約１９
分で温水８５０Ｌを仕込み、温水仕込み完了の５分前に
重合開始となるようにジャケットによる温度調節を行っ
た。重合開始後の操作は実施例１と全く同等とした。

【００３３】

【表１】

【００３４】表１から明らかなように、分散剤を温水の
仕込み中に温水ラインに導入して仕込む方法では粒度分
布が広く、またフィッシュアイが多い（比較例１）。ま
た、温水を仕込み始めてから塩化ビニル単量体を仕込み
始めるまでの時間差を１０分とすると全仕込所要時間が
長くなる（比較例２）。次に、温水と塩化ビニル単量体
を同時に仕込まず、先に塩化ビニル単量体、次いで温水
を仕込む方法では、全仕込所要時間が長くなると共に粒
度分布が広く、フィッシュアイが非常に多くなる（比較
例３）。

【００３５】これらに対し、本発明の実施例ではいずれ
も粒度分布が狭く、フィッシュアイも少ないことがわか
る。

【００３６】

【発明の効果】このように本発明の方法を用いれば、フ
ィッシュアイの少ない塩化ビニル系重合体が得られかつ
生産性は大幅に向上するため、本発明の工業的価値はす
こぶる大きいものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル単量体、または塩化ビニル単
   量体と共重合可能な単量体と塩化ビニル単量体との混合
   物を水性媒体中で懸濁重合するに際し、（ａ）水溶性も
   しくは水分散性の高分子懸濁分散安定剤の水溶液もしく
   は水分散液を重合反応器に仕込んだ後、該重合反応器を
   脱気し、（ｂ）次いで予め脱気した温水と、塩化ビニル
   系単量体とを同時に又は温水を僅かに早く仕込み始め、
   （ｃ）塩化ビニル系単量体の仕込み開始と同時に、油溶
   性開始剤を専用計量ラインを通じて塩化ビニル系単量体
   ラインに導入して仕込む、ことを特徴とする塩化ビニル
   系重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 水溶性もしくは水分散性の高分子懸濁分
   散安定剤が部分ケン化ポリ酢酸ビニル、メチルセルロー
   ス、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、カルボキシ
   メチルセルロース、ポリビニルピロリドン、ポリアクリ
   ル酸、酢酸ビニルーマレイン酸共重合体、スチレンーマ
   レイン酸共重合体、ゼラチン、デンプンのうち少なくと
   も一種とポリエチレンオキサイドの組み合わせからなる
   請求項１記載の製造方法。
3. 【請求項３】 脱気された温水を仕込み始めてから、塩
   化ビニル系単量体を仕込み始めるまでの時間が２分以内
   である請求項１又は２記載の製造方法。