JPH10315421A - 酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに包装材 - Google Patents

酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならびに包装材

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JPH10315421A JP15217898A JP15217898A JPH10315421A JP H10315421 A JPH10315421 A JP H10315421A JP 15217898 A JP15217898 A JP 15217898A JP 15217898 A JP15217898 A JP 15217898A JP H10315421 A JPH10315421 A JP H10315421A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】簡便かつ低コストで製造でき、公知のフィルム
と同様の優れた物理的性質を有し、かつ廃棄において問
題が生じない高酸素ガス遮断性二軸延伸ポリエステルフ
ィルムを提供する。 【解決手段】８０重量％以上の熱可塑性ポリエステルか
ら成るベース層と少なくとも一つの被覆層から成る二軸
延伸積層ポリエステルフィルムであって、当該被覆層
は、４０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレート
単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位お
よび６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族
ジオールとジカルボン酸から誘導される単位から成るポ
リマー又はポリマーの混合物から成り、積層ポリエステ
ルフィルムの第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）がベース層
の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より高く、かつ被覆層
の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より低いことを特徴と
する酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、酸素ガス高遮断性
透明積層ポリエステルフィルム及びその製造方法ならび
に包装材に関する。
【０００２】
【従来の技術】食品や飲料用の包装材料において、ガ
ス、水蒸気、香りを遮断する性質が要求される。そのた
め、この様な包装材料として、通常、メタル化された、
または、ポリ塩化ビニリデン（ＰＶＰＣ）が被覆された
ポリプロピレンフィルムが使用される。しかしながら、
メタル化ポリプロピレンフィルムは、不透明であるた
め、内容物の外観が付加価値を与える場合においては使
用できない。また、ＰＶＤＣ被覆フィルムは、透明であ
るが、その製造方法において、メタル化と同様に被覆工
程という第２の工程が必要となり、包装材料がコスト高
となる。
【０００３】また、エチレン−ビニルアルコ−ル共重合
体（ＥＶＯＨ）は高いガスバリアー性を示す。しかしな
がら、ＥＶＯＨを使用したフィルムは、非常に湿気に敏
感であるため、適用範囲が制限される。更に、ＥＶＯＨ
を使用したフィルムは機械的性質が劣るため、フィルム
厚を厚くしたり他の材料を積層する必要があり、コスト
高となり、また、フィルムの廃棄にも問題が生じる。更
にまた、他の包装材料の中には食品や飲料用の包装材料
として認可されてない、あるいは適さない包装材料もあ
る。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、簡便かつ低コストで製造でき、公知のフィルムと同
様の優れた物理的性質を有し、かつ、廃棄において問題
が生じない二軸延伸ポリエステルフィルムを提供するこ
とを目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成すべく鋭意検討した結果、８０重量％以上の熱可
塑性ポリエステルから成るベース層に特定組成のポリエ
ステル被覆層を積層することにより、上記の目的を達成
し得るとの知見を得た。
【０００６】本発明は、上記の知見に基づき完成された
ものであり、その第１の要旨は、８０重量％以上の熱可
塑性ポリエステルから成るベース層と少なくとも一つの
被覆層から成る二軸延伸積層ポリエステルフィルムであ
って、当該被覆層は、４０重量％以上のエチレン−２，
６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレンテレ
フタレート単位および６０重量％以下の脂環式ジオール
及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘導され
る単位から成るポリマー又はポリマーの混合物から成
り、積層ポリエステルフィルムの第２ガラス転移温度
（Ｔｇ２）がベース層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）
より高く、かつ被覆層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）
より低いことを特徴とする酸素ガス高遮断性透明積層ポ
リエステルフィルムに存する。
【０００７】本発明の層ポリエステルフィルムは、好ま
しくは８０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ、更に好ましく
は７５ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ、特に好ましくは７
０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙの酸素透過量を有する。
【０００８】本発明の第２の要旨は、８０重量％以上の
熱可塑性ポリエステルから成るベース層と少なくとも一
つの被覆層から成る二軸延伸透明積層ポリエステルフィ
ルムであって、当該被覆層は、５重量％以上のエチレン
−２，６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエチレ
ンテレフタレート単位および６０重量％以下の脂環式ジ
オール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸から誘
導される単位から成るポリマー又はポリマーの混合物か
ら成り、ポリエステルフィルムの第２ガラス転移温度
（Ｔｇ２）がベース層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）
より高く、かつ被覆層の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）
より低いことを特徴とする酸素ガス高遮断性透明積層ポ
リエステルフィルムに存する。
【０００９】本発明の第３の要旨は、上記のフィルムの
製造方法であって、ａ）ベース層および被覆層を共押出
して積層フィルムを得、ｂ）当該積層フィルムを二軸延
伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定することから
成ることを特徴とする製造方法に存する。
【００１０】本発明の第４の要旨は、上記のフィルムか
ら成ることを特徴とする食料品および他の消費物品の包
装材に存する。
【００１１】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィル
ム（以下、積層ポリエステルフィルムと略記する）のベ
ース層は、８０重量％以上、好ましくは９０％以上の熱
可塑性ポリエステルから成る。
【００１２】上記のポリエステルは、エステル交換反応
により製造される。その出発原料は、ジカルボン酸エス
テルとジオール及び亜鉛塩、カルシウム塩、リチウム
塩、マンガン塩などの公知のエステル交換反応用触媒で
ある。生成した中間体は、更に、三酸化アンチモンやチ
タニウム塩などの重縮合触媒の存在下で重縮合に供され
る。また、ポリエステルの製造は、出発原料のジカルボ
ン酸とジオールに重縮合触媒を存在させて直接または連
続的にエステル化反応を行う方法であってもよい。
【００１３】上記のジカルボン酸としては、芳香族ジカ
ルボン酸、脂環式ジカルボン酸、脂肪族ジカルボン酸が
好ましい。
【００１４】脂肪族ジカルボン酸の好ましい例として
は、ベンゼンジカルボン酸、ナフタレン−１，４−又は
−１，６−ジカルボン酸などのナフタレンジカルボン
酸、ビフェニル−４，４’−ジカルボン酸などのビフェ
ニル−ｘ，ｘ’−ジカルボン酸、ジフェニルアセチレン
−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチレン
−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジカル
ボン酸などが挙げられる。
【００１５】脂環式ジカルボン酸の好ましい例として
は、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸などのシク
ロヘキサンジカルボン酸が挙げられる。脂肪族ジカルボ
ン酸の好ましい例としては、Ｃ3−Ｃ19のアルカンジカ
ルボン酸が挙げられ、当該アルカンは直鎖状であっても
分岐状であってもよい。
【００１６】上記の熱可塑性ポリエステルとしては、具
体的には、エチレングリコールとテレフタル酸から製造
されるポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、エチレ
ングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸から
製造されるポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥ
Ｎ）、１，４−ビスヒドロキシメチルシクロヘキサンと
テレフタル酸から製造されるポリ（１，４−シクロヘキ
サンジメチレンテレフタレート）（ＰＣＤＴ）、エチレ
ングリコールとナフタレン−２，６−ジカルボン酸とビ
フェニル−４，４’−ジカルボン酸から製造されるポリ
（エチレン２，６−ナフタレートビベンゾエート）（Ｐ
ＥＮＢＢ）が好ましい。特にエチレングリコールとテレ
フタル酸から成る単位またはエチレングリコールとナフ
タレン−２，６−ジカルボン酸から成る単位が９０％以
上（特には９５％以上）のポリエステルが好ましい。
【００１７】上記のモノマー以外の残余のモノマー単位
は、他のジオールおよび／またはジカルボン酸から誘導
されたモノマーである。
【００１８】共重合ジオールとしては、ジエチレングリ
コール、トリエチレングリコール、ＨＯ−（ＣＨ2）n−
ＯＨの式で示される脂肪族グリコール（ｎは３〜６の整
数を表す、具体的には、１，３−プロパンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールが挙げられる）、炭素数６ま
での分岐型脂肪族グリコール、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6
Ｈ4−ＯＨで示される芳香族ジオール（式中Ｘは−ＣＨ2
−、−Ｃ（ＣＨ3）2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−
Ｓ−、−ＳＯ2−を表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4
−ＯＨで表されるビスフェノールが好ましい。
【００１９】共重合ジカルボン酸としては、ベンゼンジ
カルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニル−
４，４’−ジカルボン酸などのビフェニル−ｘ，ｘ’−
ジカルボン酸、シクロヘキサン−１，４−ジカルボン酸
などのシクロヘキサンジカルボン酸、ジフェニルアセチ
レン−４，４’−ジカルボン酸などのジフェニルアセチ
レン−ｘ，ｘ−ジカルボン酸、スチルベン−ｘ，ｘ−ジ
カルボン酸、Ｃ1−Ｃ16のアルカンジカルボン酸（当該
アルカンは直鎖状でも分岐状でもよい）が好ましい。
【００２０】本発明の積層ポリエステルフィルムの被覆
層は、５重量％以上、好ましくは４０重量％以上のエチ
レン−２，６−ナフタレート単位、４０重量％以下のエ
チレンテレフタレート単位および６０重量％以下の脂環
式ジオール及び／又は芳香族ジオールとジカルボン酸か
ら誘導される単位から成るポリマー又はポリマーの混合
物から成る。
【００２１】エチレン−２，６−ナフタレート単位、エ
チレンテレフタレート単位、ジカルボン酸の具体例は、
前述の通りである。
【００２２】上記の脂環式ジオールとしては、ヘテロ原
子を有してもよい一つ以上の環を有する脂環式ジオール
が好ましく、具体的には１，４−シクロヘキサンジオー
ル等のシクロヘキサンジオールが好ましい。
【００２３】上記の芳香族ジオールの好ましい例とし
て、ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｘ−Ｃ6Ｈ4−ＯＨで示されるジオー
ルが挙げられ（式中Ｘは−ＣＨ2−、−Ｃ（ＣＨ3）
2−、−Ｃ（ＣＦ3）2−、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＳＯ2−を
表す）、式：ＨＯ−Ｃ6Ｈ4−Ｃ6Ｈ4−ＯＨで表されるビ
スフェノールも好ましい。
【００２４】好ましい被覆層は、６５重量％以上のエチ
レン−２，６−ナフタレート単位および３５重量％以下
のエチレンテレフタレート単位から成り、更に好ましい
被覆層は、７０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタ
レート単位および３０重量％以下のエチレンテレフタレ
ート単位から成る。もちろん、被覆層がエチレン−２，
６−ナフタレート単位のみから成っていてもよい。
【００２５】被覆層のポリマーは以下の３方法により製
造することが好ましい。
【００２６】ａ）テレフタル酸、ナフタレン−２，６−
ジカルボン酸、エチレングリコールを反応器に供給し、
公知の触媒および安定剤を使用して共重合を行い、共重
合ポリエステルを得る。この場合、テレフタレート単位
およびナフタレート単位はポリエステル分子中にランダ
ムに分布する。
【００２７】ｂ）ポリエチレンテレフタレート（ＰＥ
Ｔ）、ポリエチレン−２，６−ナフタレート（ＰＥＮ）
を所望の割合で溶融混合する。溶融混合は、反応器、好
ましくは二軸混合機などの溶融混合機または押出機で行
う。溶融後ただちにポリエステル内でエステル交換反応
が開始する。反応初期はブロック共重合体が製造される
が、反応が進むにつれ−反応温度と撹拌効果によって異
なるが−ブロック共重合体が少なくなり、反応が十分進
むとランダム共重合体となる。しかしながら、所望の物
性はブロック共重合体でも得られるため、必ずしもラン
ダム共重合体に変化するまで反応を続けることが有利で
あるとはいえない。製造した共重合体をダイから押出
し、細粒状化する。
【００２８】ｃ）ＰＥＴとＰＥＮの細粒子を所望の混合
比で混合し、その混合物を被覆層の押出機に供給する。
ここでエステル交換反応をフィルムの製造過程において
直接行う。この方法は、コスト的に有利な方法であり、
ブロック共重合体が製造される。ブロック鎖長は、押出
し温度、押出機の撹拌効果および溶融滞留時間によって
決定される。
【００２９】ベース層を構成するポリマーの０．１〜２
０重量％が被覆層を構成するポリマーと同一であること
が好ましい。斯かる好ましい態様は、ベース層の押出し
成型時に添加混合するか、再生工程を別に設けてフィル
ム内に存在させることによって達成される。
【００３０】本発明の他の態様においては、ベース層に
上記被覆層を積層し、ベース層の他の面に顔料を含み、
着色したポリエチレンテレフタレート層を積層する。
【００３１】本発明の積層フィルムは、ａ）ベース層お
よび被覆層を共押出して積層フィルムを得、ｂ）当該積
層フィルムを二軸延伸し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを
熱固定することから成る製造方法によって製造される。
【００３２】被覆層の形成は次の様に行う。ポリエチレ
ンテレフタレート及びポリエチレン−２，６−ナフタレ
ートの細粒子を所望の混合比にて押出機に供給する。３
００℃で約５分間滞留することにより、両原料ポリエス
テルを溶融する。この滞留条件下において、エステル交
換反応が起こり、両原料ホモポリエステルから共重合ポ
リエステルが形成される。
【００３３】ベース層用のポリマーは、他の押出機によ
って供給される。押出しを行う前に、溶融ポリマーから
不純物などを濾過する。溶融物を共押出しダイを介して
押出し、平坦なフィルムを得た後、ベース層に被覆層が
積層される。共押出しフィルムは、冷却ロールや必要で
あれば他のロールを使用して引き出され、固化させられ
る。
【００３４】通常、二軸延伸は連続的に行われる。この
ため、初めに縦方向（長手方向）に延伸し、次いで横方
向に延伸するのが好ましい。これにより分子鎖が配向す
る。通常、縦方向の延伸は、延伸比に対応する異なる回
転速度を有するロールを使用して行われ、横手方向の延
伸はテンターフレームを使用して行われる。
【００３５】延伸時の温度は、所望とするフィルムの物
性によって決定され、広い範囲で選択できる。通常、縦
方向の延伸は８０〜１３０℃の温度で、横方向の延伸は
９０〜１５０℃温度で行われる。縦方向の延伸比は、通
常２．５：１〜６：１、好ましくは３：１〜５．５：１
である。横方向の延伸比は、通常３．０：１〜５．０：
１、好ましくは３．５：１〜４．５：１である。熱固定
は１５０〜２５０℃の温度において０．１〜１０秒間行
われる。
【００３６】上記の様な製造方法は、押出機にポリマー
細粒子を供給するため、押出機を閉塞させることがない
という大きな技術メリットがある。
【００３７】フィルムの製造において、ベース層と被覆
層のポリマーの溶融粘度が大きく異ならない様にポリマ
ーを選択することが好ましい。ベース層と被覆層のポリ
マーの溶融粘度が大きく異なると、溶融ポリマーの流動
に乱れが生じ、フィルムに縞が入ることもある。ベース
層と被覆層のポリマーの溶融粘度の値は、溶液粘度を補
正した値（ＳＶ）で表される。二軸延伸フィルムの製造
に好適な市販ポリエチレンテレフタレートのＳＶ値は６
００〜１０００である。所望の性質を有するフィルムを
得るために、被覆層の共重合体のＳＶ値は５００〜１２
００であることが好ましい。必要とされるＳＶ値にポリ
マーを調整するために、それぞれのポリマー細粒子に対
して固相重合を行ってもよい。ベース層と被覆層のポリ
マーのＳＶ値の差は通常２００以下、好ましくは１００
以下である。
【００３８】本発明のフィルムは極めて酸素ガスの遮断
性に優れている。被覆層に使用するポリマーのエチレン
−２，６−ナフタレート単位を４０重量％より少なく、
エチレンテレフタレート単位を４０重量％より大きくし
た場合、ポリエチレンテレフタレート１００重量％から
成る標準的なポリエステルフィルムの酸素透過量に比較
して多少低い場合があるが、それでも、本発明のフィル
ムより遥かに酸素透過量が大きい。被覆層に使用するポ
リマーがエチレン−２，６−ナフタレート単位３０〜４
０重量％、エチレンテレフタレート単位６０〜７０重量
％から成る場合の酸素ガス遮断性は、標準ポリエステル
のそれに比べてむしろ劣っている。しかしながら、エチ
レン−２，６−ナフタレート単位が５〜４０重量％、エ
チレンテレフタレート単位が４０重量％より大きいポリ
マーを被覆層に使用したフィルムを、酸素ガス遮断性を
問題としないフィルムに使用するのであれば、上記の様
な酸素ガス遮断性であっても有用であるかもしれない。
【００３９】本発明のフィルムにおいて、被覆層の
（共）重合ポリマーまたは（共）重合ポリマーの混合物
のガラス転移温度（Ｔｇ）は公知のそれと異なり、ベー
ス層を構成するポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）より
も高い。被覆層の（共）重合ポリマーのＴｇは、好まし
くは８０〜１００℃である。示差走査熱量計（ＤＳＣ）
測定において、ベース層と被覆層のガラス転移温度は異
なる。
【００４０】二軸延伸し、熱固定したフィルムを最初に
熱測定した際に観測されるガラス転移は（以下Ｔｇ１と
記す）、試料中の非晶部分の分子間応力によるもので、
そのＤＳＣのピークは比較的小さく、温度幅が広く、高
温側にシフトして観測される。これは延伸配向による影
響であり、ポリマーの特性付けには適さない。ＤＳＣ測
定の解析を行う上で、本発明のフィルムの個々の層のガ
ラス転移温度を最初のＤＳＣ測定におけるピーク（Ｔｇ
１）とすることは、延伸配向や結晶化の影響によりピー
クが不明確で小さくなるため、不十分な場合がある。
【００４１】一方、もし試料を一度溶融し、再びＴｇ以
下に急冷したならば、延伸配向の影響はなくなる。再度
加熱すると、より大きなピーク強度でガラス転移温度が
測定され（第２ガラス転移温度以下Ｔｇ２と記す）、各
ポリマーを特性付けることが出来る。しかしながら、溶
融中に両層が混合したり、両層のポリエステルがエステ
ル交換を起こすため、この方法においても個々のガラス
転移温度を区別できない。そこで、フィルムのＴｇ２と
ベース層、被覆層に使用したポリマーのＴｇ２を比較す
ることにより、特性付けを行う。従来公知の積層フィル
ムのベース層のＴｇ２は共押出したフィルムのＴｇ２よ
り高い。一方、被覆層のＴｇ２はベース層のＴｇ２より
低く、更に共押出したフィルムのＴｇ２より低い。とこ
ろが、本発明のフィルムのＴｇ２の関係は、従来公知の
積層フィルムのＴｇ２の関係と全く逆である。すなわ
ち、共押出したフィルムのＴｇ２はベース層のＴｇ２よ
り高く、被覆層のＴｇ２よりも低い。
【００４２】ベース層および被覆層は安定剤や耐ブロッ
キング剤などの公知の添加剤を含有してもよい。添加剤
はポリマー又はポリマーの混合物が溶融する前に加え
る。安定剤としては、リン系化合物リン酸塩やリン酸エ
ステル等が例示される。耐ブロッキング剤（顔料も含ま
れる）としては、無機および／または有機粒子が好まし
く、具体的には、炭酸カルシウム、非晶シリカ、タル
ク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウ
ム、リン酸マグネシウム、アルミナ、ＬｉＦ、ジカルボ
ン酸のカルシウム、バリウム、亜鉛またはマンガン塩、
カーボンブラック、二酸化チタン、カオリン、架橋ポリ
スチレン粒子、架橋アクリレート粒子などが例示され
る。
【００４３】添加剤として、２種以上の異なる耐ブロッ
キング剤を添加してもよく、また、同じ種類で且つ粒径
が異なる粒子の混合物を添加してもよい。重縮合中のグ
リコール分散系または押出し中マスターバッチを介して
個々の層に添加する粒子を通常量添加する。顔料の含有
量は、好ましくは０．０００１〜５重量％である。耐ブ
ロッキング剤に関する詳細は欧州特許ＥＰ−Ａ−０６０
２９６４号公開公報に記載されている。
【００４４】フィルムに他の所望の物性を付与するた
め、塗布および／またはコロナまたは火炎処理を施して
もよい。塗布によって形成される層によって、接着力を
強めたり、帯電防止性や滑り性の改良したり、剥離性を
持たせることが出来る。この様な付加的な層は、横延伸
を行う前に水分散剤を使用したインラインコーティング
によって形成される。
【００４５】本発明のフィルムは第２の被覆層を有する
ことが好ましい。第２の被覆層の厚さや構成は、既にあ
る第１の被覆層のそれと独立して決定することが出来
る。第２の被覆層は、上述のポリマー又はポリマーブレ
ンドから成っていてもよいが、必ずしも第１の被覆層の
構成ポリマーと一致させる必要はない。また、第２の被
覆層は、他の従来公知に使用されている被覆層用ポリマ
ーから成っていてもよい。
【００４６】ベース層と被覆層の間には、必要に応じて
中間層を設けてもよい。中間層は、上述のベース層の説
明に於て記載されているポリマーから成る。好ましい態
様においては、ベース層に使用されているポリマーから
成る。中間層は上述の公知の添加剤を含有してもよい。
中間層の厚さは、通常０．３μｍより大きく、好ましく
は０．５〜１５μｍ、更に好ましくは１〜１０μｍであ
る。
【００４７】被覆層の厚さは、通常０．１μｍより大き
く、好ましくは０．２μｍ以上、更に好ましくは０．３
μｍ以上である。被覆層の厚さの上限値は、通常６μ
ｍ、好ましくは５．５μｍ、更に好ましくは５．０μ
ｍ、特に好ましくは４μｍである。被覆層が２つある場
合、両者の厚さは同一でも異なっていてもよい。
【００４８】本発明のポリエステルフィルムの総厚さ
は、応用する材料の種類により広い範囲を取り得るが、
好ましくは４〜１００μｍ、更に好ましくは５〜５０μ
ｍ、特に好ましくは６〜３０μｍであり、ベース層の厚
さはフィルムの総厚さの４０〜９０％であることが好ま
しい。
【００４９】本発明のフィルムの製造コストは、標準ポ
リエステルからフィルムを製造するのに要するコストよ
りやや高いだけであり、本発明の製造方法は製造コスト
の観点から優れているといえる。本発明のフィルムの加
工や使用における他の物性は、基本的に変化しないか或
いは改良される。更に、フィルムの総量の５０重量％ま
で、好ましくは１０〜５０重量％の含有量で、フィルム
の物性に悪影響を及ぼすことなくフィルム製造中に再生
品を使用できる。
【００５０】本発明のフィルムは食料品および他の消費
物品の包装材として好適に使用することが出来る。
【００５１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施
例に限定されるものではない。尚、本発明における各種
の物性の測定方法は下記のとおりである。
【００５２】（１）酸素ガス遮断性 酸素ガス遮断性は、米国Ｍｏｃｏｎ Ｍｏｄｅｒｎ Ｃ
ｏｎｔｒｏｌｓ社製ＯＸ−ＴＲＡＮ ２／２０を使用
し、ＤＩＮ５３ ３８０、Ｐａｒｔ３の準じて測定し
た。
【００５３】（２）溶液粘度（ＳＶ） 溶液粘度（ＳＶ）は、ポリエステル試料のジクロロ酢酸
溶液を使用して測定した。この溶液粘度と純溶媒の粘度
をウベローデ型粘度計により測定し、両者の比から１を
減じ、１０００倍した値をＳＶ値とした。
【００５４】（３）摩擦係数 摩擦係数は、製造後１４日後に、ＤＩＮ５３ ３７５に
準じて測定した。
【００５５】（４）表面張力 表面張力は、“インク法”によりＤＩＮ５３ ３６４に
準じて測定した。
【００５６】（５）ヘーズ フィルムのヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １００３−５２に
準じて測定した。ヘルツヘーズは、ＡＳＴＭ−Ｄ １０
０３−５２を基にして決定した。しかしながら、もっと
も効果的な測定範囲を使用するために、４枚のフィルム
を重ね、１°の隔壁スリットを４°のピンホールの代り
に使用して測定を行った。
【００５７】（６）グロス値 グロス値はＤＩＮ６７ ５３０に準じて測定した。反射
率を、フィルム表面の光学的特性として測定した。ＡＳ
ＴＭ−Ｄ ５２３−７８及びＩＳＯ ２８１３を基準と
し、入射角を２０°及び６０°とした。所定の入射角で
試料の平坦な表面に光線を照射すると、反射および／ま
たは散乱が起こる。光電検知器に当った光が電気的な比
率変数として表示される。得られた無次元値は入射角と
共に表示される。
【００５８】（７）ガラス転移温度 ガラス転移温度Ｔｇ１及びＴｇ２は、示差走査熱量計
（ＤＳＣ）により測定した。ＤＳＣとしてはＤｕＰｏｎ
ｔ社製「ＤＳＣ １０９０」を使用した。昇温速度は２
０Ｋ／分で、試料の重さは１２ｍｇであった。最初の昇
温において、ガラス転移温度Ｔｇ１を決定した。多くの
試料の測定において、ガラス転移段階的な始まりである
エンタルピー緩和（ピーク）が認められた。ガラス転移
は熱容量における段階的な変化であるため、エンタルピ
ー緩和のピークの形からガラス転移温度は分からない。
そのため、最初の昇温過程においてピークの半値に達し
た時の温度をＴｇ１とした。全ての測定において、最初
の昇温過程では、唯一のガラス転移が熱量曲線上に認め
られた。ピークの形をしたエンタルピー緩和はガラス転
移段階を曖昧にしたり、配向結晶化した試料の”ぼんや
り”としたガラス転移を区別することが測定装置の解像
度では不十分なことがあり得る。この様な熱履歴を解消
するために、試料を３００℃で５分間加熱した後、液体
窒素を使用して急冷する。再度昇温し、熱量曲線上に現
れたピークの半値に達した時の温度を第２ガラス転移温
度（Ｔｇ２）とした。
【００５９】以下の実施例において使用した製品の商標
および会社名は、最初に限り記すものとし、それ以降は
省略する。
【００６０】実施例１ 以下に示す重縮合によって被覆層のポリマーを製造し
た。ジメチルテレフタレート及び２，６−ジメチルナフ
タレンジカルボキシレートを０．５４：１．００のモル
比で混合し（最終的な共重合体の成分比はエチレンテレ
フタレート単位３０重量％及びエチレン２，６−ナフタ
レート単位７０重量％と成る）、更に、エチレングリコ
ール及び触媒として３００ｐｐｍの酢酸マンガンを混合
した。撹拌下、温度１６０〜２５０℃、常圧下で、生成
したメタノールを除去しながらエステル交換反応行っ
た。安定剤としてリン酸を等モル量、触媒として４００
ｐｐｍの三酸化アンチモンを加えた。撹拌下、温度２８
０℃、１ｍｂａｒより低い圧力にて重縮合を行った。分
子量は、撹拌におけるトルクを測定することによって決
定した。反応終了後、窒素ガス圧を使用して反応器から
溶融体を取出し、ペレット化した。
【００６１】実施例２ 市販のポリエチレンテレフタレートペレット及びポリエ
チレン−２，６−ナフタレートペレットを使用した。各
ペレットを約１６０℃で４時間かけて、結晶化させ、乾
燥した。ポリエチレンテレフタレートペレットとポリエ
チレン−２，６−ナフタレートペレットを重量比３０：
７０でミキサーに供給し、撹拌して均一にした。その混
合物を２軸混合機（「ＺＳＫ」：Ｗｅｒｎｅｒ ａｎｄ
Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社製（シュトゥットガルト））
に供給し、約３００℃、滞留時間約３分の条件で押出
し、チップ化した。押出機内でポリエチレンテレフタレ
ートとポリエチレン−２，６−ナフタレートとが反応す
ることにより、共重合体を製造した。
【００６２】実施例３ フィルムの製造において、ポリエチレンテレフタレート
チップとポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを
重量比３０：７０で直接的に単軸押出機に供給し、３０
０℃で押出した以外は実施例２と同様の操作を行い、共
重合体を製造した。溶融体を濾過し、共押出しダイを介
して押出すことにより、被覆層がベース層に積層された
平坦なフィルムを得た。共押出しフィルムをダイリップ
から引き取り、冷却ロール上で固化させた。押出しの際
の両ポリマーの滞留時間は約５分であった。以下、実施
例２に示す条件および方法で共重合体を製造した。
【００６３】実施例４ ポリエチレンテレフタレートチップを残留水分５０ｐｐ
ｍとなる様に１６０℃で乾燥し、ベース層用の押出機に
供給した。他方、ポリエチレンテレフタレートチップと
ポリエチレン−２，６−ナフタレートチップを重量比３
０：７０で混合し、残留水分５０ｐｐｍとなる様に１６
０℃で乾燥し、被覆層用の２台の押出機に供給した。実
施例３と同様の条件下で被覆層の押出し条件を行った。
【００６４】対称構造を有する透明３層積層フィルムの
総厚さは１２μｍであり、得られたフィルムを、更に、
長手方向および横方向に延伸した。延伸後の被覆層の厚
さはそれぞれ２．０μｍであった。実施例４における積
層フィルムのベース層および被覆層の構成を表１に示
す。
【００６５】
【表１】
【００６６】また、各製造ステップにおける条件を表２
に示す。
【００６７】
【表２】
【００６８】得られたフィルムの酸素透過量は、８０ｃ
ｍ3／ｍ2・ｂａｒ・ｄａｙ未満であった。
【００６９】実施例５ 実施例４と同様の操作によって、総厚さ１２μｍのフィ
ルムを共押出しによって製造した。被覆層Ａの厚さは
２．０μｍ、被覆層Ｃの厚さは１．５μｍであった。実
施例５における積層フィルムのベース層および被覆層の
構成を表３に示す。各製造ステップにおける条件は実施
例４と同じである。
【００７０】
【表３】
【００７１】実施例６ 被覆層Ａの厚さが２．０μｍであり、以下の表４に示す
構成から成ること以外は実施例５と同様のフィルム構成
である積層フィルムを作成した。製造条件は実施例４と
同じである。
【００７２】
【表４】
【００７３】実施例７ 被覆層Ａの厚さが２．５μｍであり、以下の表５に示す
構成から成ること以外は実施例５と同様のフィルム構成
である共押出し積層フィルムを作成した。フィルムの製
造条件は、長手方向および横方向における延伸温度を約
１０℃高くした以外は実施例４と同じである。
【００７４】
【表５】
【００７５】実施例８ ベース層と２つの被覆層から成る３層共押出しフィルム
を実施例５とほぼ同様の操作により製造した。各層の構
成を以下の表６に示す。３層フィルムの総厚さは１２μ
ｍ、被覆層Ａの厚さは３μｍ、被覆層Ｃの厚さは１．５
μｍであった。フィルムの製造条件は実施例７と同じで
ある。
【００７６】
【表６】
【００７７】実施例９ 被覆層に使用する共重合体を実施例２で調製したものに
変えた以外は実施例４と同様のフィルム構成の共押出し
フィルムを製造した。製造条件は実施例４と同じであ
る。
【００７８】実施例１０ 被覆層に使用する共重合体を実施例１で調製したものに
変えた以外は実施例４と同様のフィルム構成の共押出し
フィルムを製造した。製造条件は実施例４と同じであ
る。
【００７９】実施例１１ ベース層と被覆層から成る２層共押出しフィルムを実施
例４とほぼ同様の操作により製造した。各層の構成を以
下の表７に示す。３層フィルムの総厚さは１２μｍ、被
覆層の厚さは３μｍであった。フィルムの製造条件は実
施例４と同じである。
【００８０】
【表７】
【００８１】実施例１２ 被覆層Ａの厚さが１．０μｍである以外は、実施例７と
同様の３層共押出しフィルムを製造した。
【００８２】比較例１ エチレンテレフタレート単位８２重量％及びエチレンイ
ソフタレート単位１８重量％から成る共重合ポリエステ
ルを被覆層Ａに使用した以外は、実施例１１と同様のフ
ィルムを製造した。
【００８３】比較例２ ポリエチレンテレフタレート５０重量％及びポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート５０重量％から成るポリマー
ブレンドを被覆層Ａに使用した以外は、実施例１１と同
様のフィルムを製造した。
【００８４】比較例３ ポリエチレンテレフタレート７０重量％及びポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート３０重量％から成るポリマー
ブレンドを被覆層Ａに使用した以外は、実施例１１と同
様のフィルムを製造した。
【００８５】比較例４ ポリエチレンテレフタレート９０重量％及びポリエチレ
ン−２，６−ナフタレート１０重量％から成るポリマー
ブレンドを被覆層Ａに使用した以外は、実施例１１と同
様のフィルムを製造した。
【００８６】比較例５ 以下の表８に示す構成の単層ポリエチレンテレフタレー
トフィルムを製造した。
【００８７】
【表８】
【００８８】比較例６ 以下の表９に示す構成の単層ポリエチレン−２，６−ナ
フタレートフィルムを製造した。得られたフィルムは良
好な酸素ガス遮断性を示した。しかしながら、食品や飲
料用の包装材料としてはコスト高であった。
【００８９】
【表９】
【００９０】被覆層Ａの構成を表１０に、実施例４〜１
２および比較例１〜６で得られたフィルムの特性を表１
１に纏めて示す。
【００９１】
【表１０】
【００９２】
【表１１】
【００９３】
【発明の効果】本発明の透明積層ポリエステルフィルム
は、簡便かつ低コストで製造でき、優れた酸素ガス遮断
性を有し、かつ廃棄において問題が生じないため、食品
や飲料用の包装材料として好適であり、その工業的価値
は高い。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 グエンテル クラス ドイツ連邦共和国、タウヌシュタイン−ヴ ェーエン、Ｄ−65232、バッハシュトラッ セ７

Claims (17)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステル
    から成るベース層と少なくとも一つの被覆層から成る二
    軸延伸積層ポリエステルフィルムであって、当該被覆層
    は、４０重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレート
    単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単位お
    よび６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳香族
    ジオールとジカルボン酸から誘導される単位から成るポ
    リマー又はポリマーの混合物から成り、積層ポリエステ
    ルフィルムの第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）がベース層
    の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より高く、かつ被覆層
    の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より低いことを特徴と
    する酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム。
  2. 【請求項２】 前記被覆層が、６５重量％以上のエチレ
    ン−２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載
    のフィルム。
  3. 【請求項３】 前記被覆層が、７０重量％以上のエチレ
    ン−２，６−ナフタレート単位から成る請求項１に記載
    のフィルム。
  4. 【請求項４】 酸素透過量が８０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙである請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。
  5. 【請求項５】 酸素透過量が７５ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙである請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。
  6. 【請求項６】 酸素透過量が７０ｃｍ3／ｍ2・ｂａｒ・
    ｄａｙである請求項１〜３の何れかに記載のフィルム。
  7. 【請求項７】 前記被覆層の厚さが０．１μｍより大き
    い請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。
  8. 【請求項８】 前記被覆層の厚さが０．２〜５．０μｍ
    である請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。
  9. 【請求項９】 前記被覆層の厚さが０．２〜４．０μｍ
    である請求項１〜６の何れかに記載のフィルム。
  10. 【請求項１０】 前記ベース層と一つの前記被覆層から
    成る請求項１〜９の何れかに記載のフィルム。
  11. 【請求項１１】 前記ベース層の両面に前記被覆層を有
    する請求項１〜９の何れかに記載のフィルム。
  12. 【請求項１２】 少なくとも一つの前記被覆層が着色し
    ている請求項１〜１１の何れかに記載のフィルム。
  13. 【請求項１３】 少なくとも片面をコロナ処理した請求
    項１〜１２の何れかに記載のフィルム。
  14. 【請求項１４】 少なくとも片面をインラインコーティ
    ング処理した請求項１〜１３の何れかに記載のフィル
    ム。
  15. 【請求項１５】 ８０重量％以上の熱可塑性ポリエステ
    ルから成るベース層と少なくとも一つの被覆層から成る
    二軸延伸透明積層ポリエステルフィルムであって、当該
    被覆層は、５重量％以上のエチレン−２，６−ナフタレ
    ート単位、４０重量％以下のエチレンテレフタレート単
    位および６０重量％以下の脂環式ジオール及び／又は芳
    香族ジオールとジカルボン酸から誘導される単位から成
    るポリマー又はポリマーの混合物から成り、ポリエステ
    ルフィルムの第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）がベース層
    の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より高く、かつ被覆層
    の第２ガラス転移温度（Ｔｇ２）より低いことを特徴と
    する酸素ガス高遮断性透明積層ポリエステルフィルム。
  16. 【請求項１６】 請求項１〜１５に記載のフィルムの製
    造方法であって、ａ）ベース層および被覆層を共押出し
    て積層フィルムを得、ｂ）当該積層フィルムを二軸延伸
    し、ｃ）当該二軸延伸フィルムを熱固定することから成
    ることを特徴とする製造方法。
  17. 【請求項１７】 請求項１〜１５に記載のフィルムから
    成ることを特徴とする食料品および他の消費物品の包装
    材。
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