JPH10310696A

JPH10310696A - エラストマー組成物

Info

Publication number: JPH10310696A
Application number: JP10098690A
Authority: JP
Inventors: Michael D Golder; マイケル・ディー・ゴールダー
Original assignee: HNA Holdings Inc
Current assignee: CNA Holdings LLC
Priority date: 1997-04-11
Filing date: 1998-04-10
Publication date: 1998-11-24
Also published as: DE69814973T2; EP0870806A1; US5731380A; EP0870806B1; DE69814973D1

Abstract

(57)【要約】【課題】弾性と加工適性を兼ね備えた熱可塑性エラス
トマー組成物を提供する。【解決手段】（Ａ）ポリエステルエラストマー；（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマー；ならびに（Ｃ）エラストマー性第１相、硬質熱可塑性最終相、お
よび所望により１またはそれ以上の中間相を含む多相複
合共重合体を含み、成分（Ａ）および（Ｂ）が合わせ
て、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し約
５５〜約９０重量％の量で組成物中に存在し；かつ成分
（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が約１：５〜約８：１であ
るエラストマー組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、熱可塑性エラスト
マー組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】当技術分野では多様な熱可塑性エラスト
マー組成物が開示されている。たとえばポリエステルエ
ラストマーと１種またはそれ以上の耐衝撃性改良剤のブ
レンドが、米国特許第５，１７９，１６３号（熱可塑性
エラストマーとアクリル酸エチルコポリマーのブレンド
を開示）；米国特許第５，１１２，９１５号（架橋（メ
タ）アクリレートゴム相と貫通型（ｉｎｔｅｒｐｅｎｅ
ｔｒａｔｉｎｇ）の架橋スチレン相を含むゴム状の共重
合体（ｉｎｔｅｒｐｏｌｙｍｅｒ）を含むブレンドを開
示）；および米国特許第４，５０８，８７０号（熱可塑
性エラストマーと、メタクリル酸メチルおよびアクリロ
ニトリルよりなる群から選択されるモノマー２０〜４０
重量部ならびに芳香族ビニルモノマー８０〜６０重量部
のグラフトポリマーとのブレンドを開示）に記載されて
いる。

【０００３】熱可塑性ポリウレタンエラストマーと１種
またはそれ以上のグラフトゴムとのブレンドも当技術分
野で知られている。たとえば米国特許第５，２３７，０
００号には、少なくとも１種の熱可塑性ポリウレタンエ
ラストマー３０〜９０重量部、少なくとも１種の熱可塑
性ポリエステル５〜６５重量部、およびグラフトゴム５
〜３０重量部を含有する耐衝撃性改良した成形材料が開
示され；米国特許第５，２３７，００１号には、熱可塑
性ポリウレタンおよび少なくとも部分的に架橋したアク
リル酸アルキルポリマーを含む熱可塑性組成物が開示さ
れ；米国特許第４，１７９，４７９号には、（ａ）熱可
塑性ポリウレタン４０〜９９重量％、（ｂ）アクリロニ
トリル／ブタジエン／スチレングラフトコポリマーを含
めた一群の材料から選択される熱可塑性ポリマー１〜６
０重量％、ならびに（ｃ）（ａ）と（ｂ）の重量に対し
０．５〜１０重量％の、そこに記載される加工助剤を含
む熱可塑性組成物が開示され；米国特許第５，２１６，
０６２号には、熱可塑性ポリウレタン２０〜９０重量
％、エラストマー性グラフトコポリマー１〜４０重量
％、ならびに（ａ）α−メチルスチレンおよび（ｂ）ア
クリロニトリル、メタクリルニトリルまたはそれらの混
合物から形成されるコポリマー５〜７５重量％からなる
成形材料が開示され；米国特許第４，３１７，８９０号
には、熱可塑性ポリウレタン７５〜９７重量％およびオ
レフィン系グラフトポリマーの重合体２５〜３重量％を
含む熱可塑性合成材料が記載されている。

【０００４】熱可塑性ウレタンエラストマーとポリエス
テルエラストマーを含有するブレンドも記載がある。た
とえば、成形した合成樹脂に溶融結合して複合成形品を
形成した熱可塑性エラストマー組成物であって、（１）
水素添加ＳＢＳブロックコポリマー、オレフィンエラス
トマー、ジエンエラストマーおよびウレタンエラストマ
ーよりなる群から選択される熱可塑性エラストマー１０
０重量部、ならびに（２）熱可塑性ポリエステルエラス
トマー２５〜１８５重量部を含む熱可塑性エラストマー
組成物を開示した米国特許第５，１４９，５８９号；な
らびにテレフタル酸ポリブチレン５５〜９８重量％、ブ
タジエンゴム１〜３５重量％、ブロックコポリエステル
エラストマー１〜１０重量％、およびポリカーボネート
または熱可塑性ポリウレタン１〜２５重量％のブレンド
を記載した米国特許第５，３５６，９９１号を参照され
たい。

【０００５】エラストマー組成物は一般に、柔軟性と延
性が要求される用途、たとえば反復する伸長力または圧
縮力から回復するように設計された部品の製造に用いら
れる。一般に、組成物の弾性が高くなるほど、その結晶
化度は低くなる。多くの高弾性材料、たとえばアクリレ
ートゴムまたはブタジエンゴムは、一定の結晶構造をも
たない。しかしこれらの非晶質ゴムは、比較的大きい強
度または比較的高い使用温度を要求する用途において、
ポリエステルエラストマーまたはエラストマー性ポリウ
レタンなど部分結晶質材料の性能に調和しないことがあ
る。

【０００６】ポリエステルエラストマーおよびエラスト
マー性ポリウレタンは、非晶質ゴムより高い加工温度お
よび／または使用温度に耐えうる場合が多い。ポリエス
テルエラストマーおよびエラストマー性ポリウレタンの
加工適性に影響を与える要因には、それらの結晶化温度
および結晶化速度が含まれる。より低い温度およびより
遅い速度で結晶化する材料ほど、変形せずに型から突き
出しうるまで、より長い滞留時間を必要とする。さら
に、より遅い速度で結晶化する材料は、より速く結晶化
する材料より大きな成形後寸法変化度を示すことが多
い。結晶化温度および結晶化速度は、一般にこれらのエ
ラストマーの“硬質”および“軟質”セグメントと呼ば
れるものの組成および相対量に応じて変動する。一般に
それらの材料の結晶化度が増すにつれて、弾性回復が低
下する。

【０００７】発明の概要ポリエステルエラストマー、エラストマー性ポリウレタ
ン（“ＴＰＵ”または熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ーとも呼ばれる）、および多相複合共重合体を組み合わ
せて、弾性と材料加工適性という望ましい組合わせを備
えた組成物を提供しうることが、今回見出された。さら
に、これらの組成物は一般に、そのポリエステルエラス
トマー成分またはポリウレタン成分より有意に高い結晶
化温度をもつことが見出された。したがって本発明は、
（Ａ）ポリエステルエラストマー；（Ｂ）熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマー；ならびに（Ｃ）エラストマー性
第１相、硬質熱可塑性最終相、および所望により１また
はそれ以上の中間相を含む多相複合共重合体を含み、成
分（Ａ）および（Ｂ）が合わせて、成分（Ａ）、（Ｂ）
および（Ｃ）の全重量に対し約５５〜約９０重量％の量
で組成物中に存在し；かつ成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重
量比が約１：５〜約８：１であるエラストマー組成物に
関する。

【０００８】発明の記述本発明に使用できる熱可塑性ポリエステルエラストマー
は、エステル結合により頭−尾結合した、多数の反復す
る長鎖エステル単位、すなわち“軟質セグメント”、お
よび短鎖エステル単位、すなわち“硬質セグメント”を
含むセグメント状コポリマーである。

【０００９】熱可塑性コポリエステルエラストマーのポ
リマー鎖中の単位に適用する“長鎖エステル単位”とい
う用語は、長鎖グリコールとジカルボン酸の反応生成物
を意味する。長鎖グリコールは、末端（または可能な限
り末端に近い）ヒドロキシ基、および約４００を越え
る、好ましくは約６００〜約６０００の分子量をもつ、
高分子グリコールである。コポリエステルの製造に用い
る長鎖グリコールは、一般にポリ（オキシアルキレン）
グリコール、またはポリ（オキシアルキレン）グリコー
ルとジカルボン酸のグリコールエステルである。

【００１０】ポリマー鎖中の単位に適用する“短鎖エス
テル単位”という用語は、一般に約５５０未満の分子量
をもつ低分子量化合物またはポリマー鎖単位を意味す
る。それらは低分子量ジオール（分子量約２５０未満）
とジカルボン酸を反応させることにより生成する。

【００１１】本明細書で用いる“ジカルボン酸”という
用語は、縮重合におけるジカルボン酸均等物、すなわち
それらのエステルもしくはエステル形成性誘導体、たと
えば酸塩化物、酸無水物、またはグリコールとの重合反
応において実質的にジカルボン酸のように挙動する他の
誘導体を含むものとする。

【００１２】本発明に用いるコポリエステルエラストマ
ーは、（ａ）１種またはそれ以上のジカルボン酸または
それらの均等物、（ｂ）１種またはそれ以上の長鎖グリ
コール、および（ｃ）１種またはそれ以上の低分子量ジ
オールを互いに重合させることにより製造される。重合
反応は常法により、たとえば塊状で、または１種または
それ以上のモノマーを溶解する溶剤中で実施できる。

【００１３】コポリエステルエラストマーの製造に用い
るジカルボン酸は、約３００未満の分子量をもつ。それ
らは芳香族、脂肪族または脂環式のいずれであってもよ
い。これらのジカルボン酸は、重合反応を妨害しないい
かなる置換基を含んでもよい。有用なジカルボン酸の例
は、オルトフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、ジ
安息香酸（ｄｉｂｅｎｚｏｉｃａｃｉｄ）、ビス（ｐ
−カルボキシフェニル）メタン、ｐ−オキシ（ｐ−カル
ボキシフェニル）安息香酸、エチレンビス（ｐ−オキシ
安息香酸）、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，７
−ナフタレンジカルボン酸、フェナントラレンジカルボ
ン酸、４，４′−スルホニルジ安息香酸など、ならびに
それらのＣ₁〜Ｃ₁₀アルキルその他の環置換誘導体、た
とえばハロ、アルコキシまたはアリール誘導体である。
芳香族ジカルボン酸も存在する場合には、ヒドロキシ
酸、たとえばｐ−（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸
も使用できる。

【００１４】他の有用なジカルボン酸は、コハク酸、グ
ルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼ
ライン酸、セバシン酸、シュウ酸、フマル酸、１，３−
または１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、４−シク
ロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、２，２，３，３−
テトラメチルコハク酸などである。

【００１５】好ましいジカルボン酸は、８〜１６個の炭
素原子を含む芳香族酸、シクロヘキサンジカルボン酸お
よびアジピン酸である。特に好ましいジカルボン酸は、
テレフタル酸、イソフタル酸、またはそれらの混合物で
ある。比較的低い曲げ弾性率の生成物を目的とする場
合、混合物の約１〜約２０重量％がイソフタル酸であ
る、テレフタル酸およびイソフタル酸を含有する混合物
を使用できる。

【００１６】コポリエステルエラストマーの製造に用い
る長鎖グリコールは、約４００〜約６０００の分子量、
および２以上の炭素−対−酸素比をもつ。有用な長鎖グ
リコールには、アルキレン基が２〜約１０個の炭素原子
を含む１，２−アルキレンオキシド、たとえばエチレン
オキシド、１，２−プロピレンオキシド、１，２−ブチ
レンオキシドおよび１，２−ヘキシレンオキシドから誘
導されるものが含まれる。有用な長鎖グリコールは、エ
チレンオキシドおよび１，２−プロピレンオキシドのラ
ンダムまたはブロックコポリマーである。好ましい長鎖
グリコールは、テトラヒドロフランから誘導されるポリ
（オキシテトラメチレン）グリコールである。特に関心
のある長鎖グリコールは、平均分子量約６００〜約４０
００のポリ（オキシテトラメチレン）グリコールであ
る。

【００１７】反応してコポリエステルエラストマーの短
鎖エステル単位を形成する有用な低分子量ジオールに
は、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，４−ブテンジオール、１，６
−ヘキサメチレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキ
サン、シクロヘキサンジメタノール、レゾルシノール、
ヒドロキノン、１，５−ジヒドロキシナフタレン、ビス
フェノールＡなどが含まれる。ジオールの均等なエステ
ル形成性誘導体、たとえばエチレンオキシドまたは炭酸
プロピレンなども有用である。好ましいジオールは１，
４−ブタンジオールおよび１，４−ブテンジオール、ま
たはこれら２種の混合物である。このような好ましい混
合物は、混合物の約１０〜約４０重量％、最も好ましく
は約２０〜約３０重量％が１，４−ブテンジオールであ
るものである。

【００１８】本発明の実施に際し用いるのに特に好適な
セグメント状コポリエステルは、エステル結合により頭
−尾結合した多数の反復する長鎖エステル単位および短
鎖エステル単位を含むセグメント状コポリエステルであ
って、長鎖エステル単位が構造式： −Ｏ−Ｇ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ−Ｃ（Ｏ）− で表され、短鎖エステル単位が構造式： −Ｏ−Ｄ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ−Ｃ（Ｏ）− で表され（これらの式中、Ｇは、少なくとも６００の分
子量および約５５℃より低い融点を有する少なくとも１
種の長鎖高分子グリコールから末端ヒドロキシル基を除
去した後に残る二価の基であり；Ｒは、テレフタル酸、
およびテレフタル酸とイソフタル酸の混合物よりなる群
から独立して選択される芳香族カルボン酸からカルボキ
シル基を除去した後に残る二価の基であり；Ｄは、少な
くとも６５重量％の１，４−ブタンジオールを含む少な
くとも１種の低分子量ジオールからヒドロキシル基を除
去した後に残る二価の基である）、短鎖セグメントがコ
ポリエステルの約２５〜約９５重量％であり、かつ短鎖
エステル単位の約５０〜約１００％が同等であるもので
ある。特に関心のあるものは、１，４−ブタンジオール
およびテレフタル酸から誘導された短鎖セグメント、な
らびにテレフタル酸および平均分子量約６００〜約４０
００のポリ（オキシテトラメチレン）グリコールから誘
導された長鎖セグメントを含む、セグメント状コポリエ
ステルである。

【００１９】本発明のポリエステルを製造する際には、
単一種の長鎖グリコールまたはグリコール混合物を使用
できる。長鎖グリコールは少なくとも１種の低分子量ジ
オールおよび少なくとも１種のジカルボン酸と反応し
て、長鎖および短鎖エステル単位がエステル結合により
頭−尾結合した熱可塑性ポリエステルを形成する。

【００２０】短鎖エステル単位はコポリエステルエラス
トマーの約２５〜約９５％、好ましくは約３０〜約６５
％となるべきであり、かつ短鎖エステル単位全体の約５
０〜約１００％が同等、すなわち１種の低分子量ジオー
ルと１種の低分子量ジカルボン酸の反応生成物であるこ
とが重要である。これらの単位は普通は統計的にポリマ
ー主鎖全体に分布しているであろう。

【００２１】ポリエステルエラストマーの長鎖および短
鎖エステル単位の相対量は、ショア“Ｄ”スケールで少
なくとも約３０、好ましくは約３５〜約５５のショア硬
さ値（ＡＳＴＭＤ２２４０により測定）を有するポリ
エステルエラストマーを与えるように選ばれる。多くの
用途につき、約３５〜約５０のショアＤ値をもつポリエ
ステルエラストマーは特に関心がもたれる。

【００２２】ポリエステルエラストマーは、たとえば米
国特許第３，９０７，９２６；４，４０５，７４９；お
よび４，５２０，１４９号に示される周知の縮重合法に
より製造される。典型的な縮合温度は約１５０〜約２６
０℃であり、約２２５〜約２６０℃の温度がしばしば好
ましい。

【００２３】ポリエステルエラストマーは、たとえばヘ
キスト・セラニーズ・コーポレーションから商標ライト
フレックス（ＲＩＴＥＦＬＥＸ）、Ｅ．Ｉ．デュポン・
デ・ネモアズ・アンド・カンパニーから商標ハイトレル
（ＨＹＴＲＥＬ）、ゼネラル・エレクトリック・カンパ
ニーから商標ロモド（ＬＯＭＯＤ）で市販されている。

【００２４】本発明に用いるのに適した熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーは、（ａ）有機ジイソシアネート、
（ｂ）ポリエステロールまたはポリエーテロール（本明
細書で“ポリヒドロキシ化合物”または“ポリオール”
と呼ぶ）、および（ｃ）連鎖延長剤から製造される。Ｔ
ＰＵは、有機ジイソシアネートと連鎖延長剤の反応によ
り形成される硬質セグメント、およびポリエステロール
またはポリエーテロールから形成される軟質セグメント
を含む、セグメント状ブロックコポリマーである。これ
らのセグメントは硬質および軟質の相またはドメインを
形成する。軟質相は室温から約−７０℃までエラストマ
ーであり、それらの相はポリウレタンにその高い伸び率
および弾性回復率を与える。硬質相は室温で結晶質であ
り、それらの相はエラストマーに構造統合性および強度
を与える。本発明の実施に際しＴＰＵをポリエステルエ
ラストマー／複合共重合体ブレンドに添加すると、ブレ
ンドの弾性に有害な影響をほとんど、またはまったく与
ずに結晶化温度を上昇させることが見出された。

【００２５】ＴＰＵの製造法は当技術分野で周知であ
り、１工程または多工程重合法をともに含む。１工程、
すなわち“ワンショット”重合法では、ジイソシアネー
ト、ポリオールおよび連鎖延長剤を混和して反応させる
のに対し、多工程法ではポリオールをまずジイソシアネ
ートと反応させてプレポリマーを生成させ、次いでこれ
を連鎖延長剤と反応させて、分子量を増加させる。好適
な製造法は、たとえば米国特許第３，４９３，６３４；
３，６４２，９６４；４，１６９，１９６；４，２０
２，９５７；および４，６６５，１２６号に開示されて
いる。

【００２６】エラストマー性ポリウレタンの製造に有用
な有機ジイソシアネートには、脂肪族、脂環式および芳
香族のジイソシアネートが含まれる。その具体例は以下
のものである：ヘキサメチレンジイソシアネート、２−
メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、ト
ランス−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
４，４′−、２，４′−および２，２′−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、１，４−ベンゼンジイソ
シアネート、２，４−および２，６−トルエンジイソシ
アネート、４，４′−、２，４′−および２，２′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチル
−４，４′−ビフェニルジイソシアネート、４，４′
−、２，４′−および２，２−ジイソシアネート−１，
２−ジフェニルエタン、１，５−ナフタレンジイソシア
ネートなど、ならびにそれらの混合物。芳香族ジイソシ
アネートが好ましく、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートが特に好ましい。

【００２７】本発明のＴＰＵの製造に用いるポリエステ
ロールおよびポリエーテロールは少なくとも約４００、
好ましくは約６００〜約３５００の分子量をもち、約１
０００〜約２０００の分子量をもつポリオールが特に好
ましい。

【００２８】ポリエステロールはＣ₂〜Ｃ₁₂芳香族また
は脂肪族ジカルボン酸（またはそれらの酸無水物）と多
価、好ましくは二価脂肪族アルコールとの反応により製
造される。代表的ジカルボン酸には、たとえばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸、フタル酸、テレフタル
酸およびイソフタル酸など、ならびにそれらの混合物が
含まれる。それらのポリエステロールの製造に際して
は、脂肪族ジカルボン酸を用いるのが好ましく、アジピ
ン酸は特に関心がもたれる。

【００２９】好適な多価アルコールには、Ｃ₂〜Ｃ₁₀脂
肪族ジオール、たとえばエチレングリコール、１，３−
プロピレンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６
−ヘキサンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
１０−デカンジオール、２，２−ジメチルプロパン−
１，３−ジオールなど、およびそれらの混合物が含まれ
る。特に関心のあるものはエチレングリコールおよび
１，４−ブタンジオールである。上記種類のポリエステ
ロールのほか、ポリカプロラクトンも使用できる。これ
らは、適切なカプロラクトンを適切な二官能性開始剤、
たとえば上記に例示した脂肪族ジオール、またはアルカ
ノールアミン、たとえばエタノールアミン、プロパノー
ルアミン、ブタノールアミンなどで重合させることによ
り製造される。このような方法および生成物は当技術分
野で周知である。たとえば米国特許第２，９１４，５５
６号を参照されたい。この種類の特に好ましいポリエス
テロールは、ε−カプロラクトンの重合を１，４−ブタ
ンジオールで開始することにより得られる。

【００３０】エラストマー性ポリウレタンの製造に用い
るポリエーテロールには、エチレンオキシド、プロピレ
ンオキシド、ブチレンオキシドまたはそれらの混合物
を、水、または二官能性開始剤、たとえばエチレングリ
コール、１，２−プロピレングリコール、１，３−プロ
パンジオール、１，４−ブタンジオール、２，３−ブタ
ンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，２−ヘキ
サンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレング
リコールなどと反応させることにより製造されるポリエ
ーテルグリコールが含まれる。関心のある他のポリエー
テルグリコールには、テトラヒドロフランの重合により
製造されるポリ（オキシテトラメチレン）グリコールが
含まれる。

【００３１】特に関心のあるポリオールには、エタンジ
オールポリアジペート、１，４−ブタンジオールポリア
ジペート、エタンジオール／１，４−ブテンジオールポ
リアジペート、１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチ
ルグリコールポリアジペート、１，６−ヘキサンジオー
ル／１，４−ブテンジオールポリアジペート、ポリカプ
ロラクトングリコール、およびポリ（オキシテトラメチ
レン）グリコールが含まれる。

【００３２】連鎖延長剤はイソシアネート基と反応しう
る低分子量化合物であり、当技術分野で慣用されるジオ
ール、ジアミンおよびアルカノールアミン系延長剤がい
ずれも含まれる。その具体例は、エチレングリコール、
１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、
ジエチレングリコール、ヒドロキノンビス（２−ヒドロ
キシエチル）エーテル、１，４−ジメチロールベンゼ
ン、エチレンジアミン、エタノールアミン、ジエタノー
ルアミン、Ｎ−メチルジエタノールアミンなど、および
それらの混合物が含まれる。多官能性化合物も連鎖延長
剤として使用できるが、それらの多官能性化合物が存在
する場合は一般に連鎖延長剤の全重量の約１％未満を構
成するであろう。好ましい連鎖延長剤は、１，４−ブタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオールおよびヒドロキ
ノンビス（２−ヒドロキシエチル）エーテルであり、
１，４−ブタンジオールおよびヒドロキノンビス（２−
ヒドロキシエチル）エーテルは特に関心がもたれる。所
望により少量の、すなわちの全重量の約１％未満の多官
能性化合物が存在してもよい。本発明のポリウレタンエ
ラストマーを製造するに際し、連鎖延長剤としての１，
４−ブタンジオールの使用は特に関心がもたれる。

【００３３】本発明のＴＰＵの製造に際して用いる製造
法とは関係なく、一般にイソシアネート（ＮＣＯ）基と
イソシアネート反応性基（すなわちヒドロキシル基およ
びアミン基）の比は約１：１であることが推奨される。
一般にＮＣＯ基とイソシアネート反応性基の比は約０．
９５：１．００〜約１．１０：１．００であり、約１．
０２：１．００〜約１．０６：１．００が好ましい。Ｎ
ＣＯ基が不足すると目的分子量の達成が困難になり、こ
れに対しＮＣＯ基の過剰は過度の架橋を生じ、ポリマー
粘度が不都合に上昇する可能性がある。

【００３４】エラストマー性ポリウレタンのショア硬さ
（ＡＳＴＭＤ２２４０により測定）は、硬質セグメン
トと軟質セグメントの相対量、およびそれらのセグメン
トを誘導する反応体の選択により決まる。望ましくは、
エラストマー性ポリウレタンはショア“Ａ”スケールで
少なくとも約７５、好ましくは少なくとも約８０のショ
ア値をもつであろう。約８０〜約９５のショアＡ硬さ値
をもつポリウレタンは特に関心がもたれる。

【００３５】ＴＰＵはさらに、エラストマー性ポリウレ
タンに関連して一般に用いられる酸化防止剤、滑剤、安
定剤その他の添加剤を含有してもよい。これらの添加剤
はＴＰＵ製造の適切な段階で含有させることができる。

【００３６】ＴＰＵは、たとえばＢＡＳＦ社から商標エ
ラストラン（ＥＬＡＳＴＯＬＬＡＮ）、Ｂ．Ｆ．グッド
リッチ・カンパニーから商標エスタン（ＥＳＴＡＮ
Ｅ）、ダウ・ケミカル・カンパニーから商標ペレタン
（ＰＥＬＬＥＴＨＡＮＥ）で市販されている。

【００３７】一般にポリエステルエラストマーおよびエ
ラストマー性ポリウレタンは合わせて、ポリエステルエ
ラストマー、エラストマー性ポリウレタン、および複合
共重合体の各成分の全重量に対し約５５〜約９０重量
％、好ましくは約６０〜約８５重量％の量で本発明組成
物中に存在する。ポリエステルエラストマー対エラスト
マー性ポリウレタンの重量比は、最終組成物の目的特性
に応じて、一般に約１：５〜約８：１、好ましくは約
１：３〜約８：１であろう。一般にポリエステルエラス
トマーに対するＴＰＵの量を減少させると、得られる組
成物のビカー温度が上昇する傾向を示すであろう。本発
明を実施するに際し、約１：２〜約７：１のポリエステ
ルエラストマー対エラストマー性ポリウレタン比を用い
るのはしばしば特に関心がもたれる。

【００３８】本発明を実施するに際し有用な多相複合共
重合体は、エラストマー性第１相、すなわちコア、およ
び硬質熱可塑性最終相、すなわちシェルをもつコア−シ
ェルゴムである。所望により１またはそれ以上の中間
相、すなわちシェル、たとえば約７０〜約１００重量％
のスチレンから重合した中間シェルが存在してもよい。

【００３９】複合共重合体の第１相は、アクリレートポ
リマーまたはブタジエンポリマーを生成しうるモノマー
系から形成することができる。好適なアクリレートポリ
マーの一例は、少なくとも１種のＣ₁〜Ｃ₈アクリル酸ア
ルキル約７５〜約９９．８重量％、架橋用モノマー０．
１〜５重量％、およびグラフト結合用モノマー０．１〜
５重量％を含むモノマー系の重合により製造される。こ
のモノマー系に用いるのに好適なアクリル酸アルキルに
は、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸エチル、ジアク
リル酸１，３−ジブチレンなどが含まれ、アクリル酸ｎ
−ブチルは特に関心がもたれる。

【００４０】これらのアクリレートポリマーの製造に用
いるのに好適な架橋用モノマーは、複数の付加重合性反
応基をもち、それらすべてが実質的に同じ反応速度で重
合する、ポリエチレン性不飽和モノマーである。好適な
架橋用モノマーには、ポリオールのポリアクリル酸およ
びメタクリル酸エステル、たとえばジアクリル酸ブチレ
ン、ジメタクリル酸ブチレンなど；ジ−およびトリビニ
ルベンゼン、アクリル酸ビニル、メタクリル酸ビニルな
どが含まれる。ジアクリル酸ブチレンは架橋用モノマー
として特に関心がもたれる。

【００４１】グラフト結合用モノマーは、複数の付加重
合性反応基をもち、それらの基のうち少なくとも１つが
少なくとも１つの他の反応基と実質的に異なる重合速度
で重合する、ポリエチレン性不飽和モノマーである。グ
ラフト結合用モノマーの機能は、特に重合の後段階で、
したがってエラストマー粒子の表面またはその付近のエ
ラストマー相に、残存量の不飽和を付与することであ
る。熱可塑性硬質相がエラストマーの表面で重合する
と、グラフト結合用モノマーの関与により残存した不飽
和の付加重合性反応基が後続反応に寄与し、これにより
熱可塑性硬質相の少なくとも一部はエラストマーの表面
に化学結合する。有効なグラフト結合用モノマーには、
アリル基含有モノマー、たとえばエチレン性不飽和酸の
アリルエステル、たとえばアクリル酸アリル、酸性マレ
イン酸アリル、酸性フマル酸アリル、酸性イタコン酸ア
リルが含まれる。これらよりは若干劣るが、重合性不飽
和を含まないポリカルボン酸のジアリルエステルも好ま
しい。好ましいグラフト結合用モノマーはメタクリル酸
アリルおよびマレイン酸ジアリルである。

【００４２】ブタジエンエラストマー第１相を生成しう
るモノマー系の具体例は、少なくともブタジエン５０重
量％および１種またはそれ以上のエチレン性不飽和コモ
ノマー０〜５０重量％を含む系である。ブタジエン第１
相の生成に用いる好適なエチレン性不飽和コモノマー
は、スチレン、イソプレン、アクリロニトリルなどのエ
チレン性不飽和モノマーである。ブタジエンの重合性
は、得られるポリマーが不飽和部位を含み、当技術分野
で周知の方法で架橋しうるものである。架橋は柔軟性の
獲得と維持を助成する。架橋後ですら、これらのポリマ
ーは通常はそれらを熱可塑性硬質相に架橋させうるのに
十分な不飽和を含むであろう。

【００４３】最終相は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆メタクリル酸アルキ
ル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸アルキ
ル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ジアリルなどを
含む群から選択される１種またはそれ以上のモノマーか
ら重合される。好ましくは、最終相を重合形成するモノ
マーの少なくとも５０重量％はＣ₁〜Ｃ₄アクリル酸アル
キルである。

【００４４】望ましくは、エラストマーの第１相は共重
合体の約２５〜約９５重量％、好ましくは約６０〜約９
５重量％を構成する。前記のように、第１相は外側の硬
質熱可塑性相、すなわちシェルにグラフト結合し、所望
により１またはそれ以上の中間シェルが存在してもよ
い。ブタジエン系第１相を含む共重合体は、アクリレー
ト系第１相を含む共重合体より良好な低温耐衝撃性能を
備えた本発明組成物を提供する傾向がある。しかし現れ
る特性は一部は、存在する他の成分の相対量および化学
組成に依存するであろう。本発明を実施する際に特に関
心がもたれるのは、少なくとも５０重量％のブタジエン
を含むモノマー系から形成された第１相；メタクリル酸
メチルを含むモノマー系から重合された硬質最終相；お
よび所望によりスチレンを含むモノマー系から重合され
た中間相を含む複合共重合体である。

【００４５】複合共重合体は、たとえば米国特許第４，
２００，５６７；４，０９６，２０２；４，１８０，４
９４；および４，２００，５６７号に記載される従来の
乳化重合法で製造される。

【００４６】複合共重合体は、たとえばローム・アンド
・ハース・カンパニーから商標パラロイド（ＰＡＲＡＬ
ＯＩＤ）、エルフ・アトケム社から商標メタブレン（Ｍ
ＥＴＡＢＬＥＮ）、カネカ・テキサス・コーポレーショ
ンから商標カネ・エース（ＫＡＮＥＡＣＥ）で市販さ
れている。

【００４７】一般に共重合体は本発明組成物中に、ポリ
エステルエラストマー、エラストマー性ポリウレタンお
よび複合共重合体の全重量に対し約１０〜約４５重量％
の量で存在し、好ましい複合共重合体量は個々の用途の
特性および加工要件により支配される。多くの射出成形
用途にとって、ポリエステルエラストマー、エラストマ
ー性ポリウレタンおよび複合共重合体の全重量に対し約
２０〜約４０重量％の量で複合共重合体が存在するエラ
ストマー組成物は特に関心がもたれる。約１５重量％未
満の複合共重合体量では、組成物はより高い複合共重合
体量の組成物がもつ低温衝撃強さを失う傾向にある。約
４５重量％を越える複合共重合体量では、得られる組成
物の溶融粘度が、加工を困難にするほどまで上昇する可
能性がある。

【００４８】本発明組成物は、ポリエステルエラストマ
ー、エラストマー性ポリウレタンおよび複合共重合体を
高温および高剪断条件下で混和する従来の溶融ブレンド
法により調製できる。成分を混和する順序は厳密ではな
い。所望により、各種成分を１工程または多工程で混和
することができる。望ましい溶融ブレンドは、一般に成
分を最高約２３０℃の温度で同時押出しすることにより
調製される。本発明の目的に好ましい溶融温度は約１９
０〜約２１０℃である。使用する個々の成分およびそれ
らの相対量によっては、２４０℃を越える溶融温度を用
いると組成物が著しく分解する可能性がある。

【００４９】形成される対象および用いる加工技術に応
じて、本発明の組成物はさらに１種またはそれ以上の任
意添加剤、たとえば酸化防止剤、熱安定剤、紫外線安定
剤、酸スカベンジャー、離型剤、滑剤、加工助剤、難燃
剤、顔料などを含むことができる。難燃剤を除くそれら
任意添加剤の全量は、一般に組成物の全重量の約５％を
越えず、組成物の全重量の約３％を越えない場合が多い
であろう。個々の添加剤に応じて、難燃剤は組成物の全
重量の最高約２０％の量で存在することができる。これ
らの任意添加剤は、添加剤を溶融ブレンドと実質的に均
一に混和する多様な方法で含有させることができ、押出
し配合が好ましい。さらに、より高い剛性が要求される
用途には、さらに組成物が適合性の結晶質−熱可塑性樹
脂、たとえばポリアルキレンテレフタレート、ポリカー
ボネートなどを最高約２５重量％含むことが望ましいで
あろう。ただしこのような結晶質−熱可塑性樹脂の存在
は組成物の弾性に許容できないほどの影響を与えてはな
らない。

【００５０】本発明の組成物は多様な成形品および押出
品の製造に有用である。さらに、本組成物はオーバーモ
ールディング（ｏｖｅｒｍｏｌｄｉｎｇ）または押出し
コーティングとして使用できる。本発明の組成物から製
造した成形品に、他の二次加工工程、たとえば塗装、印
刷、レーザーマーキング、溶接、接着などを施すことが
できる。

【００５１】特に関心のある態様においては、本発明の
エラストマー組成物は本質的に：（Ａ）エステル結合により頭−尾結合した多数の短鎖セ
グメントおよび長鎖セグメントを有するセグメント状コ
ポリエステルエラストマーであって、短鎖セグメントが
１，４−ブタンジオールおよびテレフタル酸から誘導さ
れ、長鎖セグメントがテレフタル酸およびポリ（オキシ
テトラメチレン）グリコールから誘導され、短鎖単位が
コポリエステルエラストマーの約３０〜約６５重量％を
構成し、コポリエステルエラストマーが約３５〜約５
０、より具体的には約３５〜約４５のショアＤ硬さ値を
有するもの；（Ｂ）エチレングリコール、１，４−ブタンジオールお
よびアジピン酸から製造され、約６００〜約３５００、
より具体的には約１０００〜約２０００の分子量を有す
るポリオールを、１，４−ブタンジオールおよび４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネートと反応させる
ことにより製造された、約８０〜約９５のショアＡ硬さ
値を有するエラストマー性ポリウレタン；ならびに（Ｃ）少なくとも５０重量％のブタジエンを含むモノマ
ー系から形成されたエラストマー性第１相；メタクリル
酸メチルおよび所望によりスチレンを含むモノマー系か
ら重合された硬質最終相；ならびに所望により少なくと
も約７０重量％のスチレンを含むモノマー系から重合さ
れた１またはそれ以上の中間相を含む複合共重合体から
なり、成分（Ａ）および（Ｂ）が合わせて、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準としたエラ
ストマー組成物の約６０〜約８５重量％を構成し、かつ
成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が約１：２〜約７：１
である。

【００５２】

【実施例】以下の実施例は本発明をさらに具体的に説明
するために提示される。ただしこれらの実施例は本発明
を限定するためのものではない。以下に記載する試験
は、これらの実施例に従って製造した組成物から成形し
た試料につき実施された。別途指示しない限り、部およ
び％はすべて組成物の全重量を基準としたものである。

【００５３】ビカー温度はＡＳＴＭＤ１５２５法に従
って測定された。結晶化温度はパーキン−エルマーＤＳ
Ｃ７型ユニットで走査速度２０℃／分での示差走査熱量
測定により測定された。曲げ強さおよび曲げ弾性率はＡ
ＳＴＭＤ７９０法に従って測定された。アイゾット衝
撃強さ（ノッチ付き）はＡＳＴＭＤ２５６法に従って
測定された。引張り強さおよび伸び率はＡＳＴＭＤ６
３８法に従って測定された。報告した成形適性等級は視
覚所見に基づくものである；“貧”は部品の粘着が著し
いことを示し、これに対し“良”はＡＳＴＭ試験用部品
を作成した型から部品が容易に離脱したことを示す。

【００５４】実施例で用いた材料は以下のものである：ポリエステルエラストマー１：ライトフレックス６４
０、ヘキスト・セラニーズ・コーポレーションから入手
される熱可塑性ポリエステルエラストマー、ショアＤ硬
さ４０。この材料の結晶化温度は９３℃と測定；ポリエステルエラストマー２：ライトフレックス６３
５、ヘキスト・セラニーズ・コーポレーションから入手
される熱可塑性ポリエステルエラストマー、ショアＤ硬
さ３５；ＴＰＵ１：エラストランＳ−８０Ａ、ＢＡＳＦ社から
入手される熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ショア
Ａ硬さ７８±２。この材料の結晶化温度は６７℃と測
定；ＴＰＵ２：エラストランＳ−８５Ａ、ＢＡＳＦ社から
入手される熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ショア
Ａ硬さ８５±２；ＴＰＵ３：エラストランＳ−９０Ａ、ＢＡＳＦ社から
入手される熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ショア
Ａ硬さ９２±２；ＴＰＵ４：エラストランＳ−９５Ａ、ＢＡＳＦ社から
入手される熱可塑性ポリウレタンエラストマー、ショア
Ａ硬さ９６±２；ＴＰＵ５：エラストラン１１４０、ＢＡＳＦ社から入
手される熱可塑性ポリウレタンエラストマー；ＴＰＵ６：エラストランＳＰ−８５２−５５、ＢＡＳ
Ｆ社から入手される熱可塑性ポリウレタンエラストマ
ー；ゴム１：パラロイドＥＸＬ３６９１、ローム・アンド
・ハース・カンパニーから入手されるブタジエン／メタ
クリル酸メチル／スチレン多相複合共重合体。ＤＳＣに
よりこのゴムが非晶質であることを確認；ゴム２：パラロイドＥＸＬ３３３０、ローム・アンド
・ハース・カンパニーから入手されるアクリル酸ブチル
／メタクリル酸メチル多相複合共重合体；ゴム３：クレイトン（Ｋｒａｔｏｎ）Ｄ１１０２、シ
ェル・ケミカル・カンパニーから入手されるスチレン−
ブタジエン−スチレンブロックコポリマー；カーボンブラック濃縮物：カーボンブラック２５重量％
およびショアＤ硬さ４０のポリエステルエラストマー７
５重量％の混合物。

【００５５】実施例１成分を表中に記載した割合で混合することにより表１に
記載した組成物を配合し、得られた混合物を二軸スクリ
ュー押出機で溶融ブレンドして押出品を製造し、これを
冷却し、ペレット化した。押出し条件は以下のとおりで
あった：溶融温度：１８０〜２００℃ ダイ温度：２００℃ スクリュー速度：２２５ｒｐｍ組成物のビカー温度および結晶化温度を表２に示す。

【００５６】

【表１】

【００５７】ペレット化した溶融ブレンドをアルバーグ
（Ａｒｂｕｒｇ）射出成形機で厚さ３．２ｍｍの試験片
に成形した。成形前に溶融ブレンドを２００℃で一夜乾
燥させた。成形中の条件は以下のとおりであった：溶融温度：２００℃ 型温度：３８℃ サイクル時間：６０秒スクリュー速度：７５ｒｐｍ成形した試験試料の物理的特性および熱的特性を表２に
示す。

【００５８】２０．０〜３９．７重量％の非晶質ゴムが
存在するにもかかわらず、Ｅ₁、Ｅ₃およびＥ₄と表示し
た組成物はそのＴＰＵおよびポリエステルエラストマー
成分より有意に高い結晶化温度をもっていた。さらにこ
れらの組成物の結晶化温度範囲（１２６〜１３８℃）
は、Ｃ₃〜Ｃ₅と表示したポリエステルエラストマー／Ｔ
ＰＵブレンドの結晶化温度（１２２〜１３７℃）に匹敵
した。

【００５９】

【表２】

【００６０】実施例２表３に示す組成物を調製し、実施例１の記載に従って成
形した。組成物のビカー温度および結晶化温度、ならび
に成形した試験棒の物理的特性を表４に示す。

【００６１】

【表３】

【００６２】

【表４】

【００６３】実施例３表５に示す組成物を調製し、実施例１の記載に従って成
形した。組成物のビカー温度および結晶化温度、ならび
に成形した試験棒の物理的特性を表６に示す。

【００６４】

【表５】

【００６５】

【表６】

【００６６】＊この組成物のＤＳＣプロットには、１６
５℃に小さな第２ピークが認められた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (71)出願人 598048037 30 ＩｎｄｅｐｅｎｄｅｎｃｅＢｏｕｌｅｖａｒｄ，Ｗａｒｒｅｎ，ＮｅｗＪｅｒｓｅｙ 07959，ＵｎｉｔｅｄＳｔａｔｅｓｏｆＡｍｅｒｉｃａ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）ポリエステルエラストマー；（Ｂ）熱可塑性ポリウレタンエラストマー；ならびに（Ｃ）エラストマー性第１相、硬質熱可塑性最終相、お
よび所望により１またはそれ以上の中間相を含む多相複
合共重合体を含み、成分（Ａ）および（Ｂ）が合わせ
て、成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量に対し約
５５〜約９０重量％の量で組成物中に存在し；かつ成分
（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が約１：５〜約８：１であ
るエラストマー組成物。
【請求項２】ポリエステルエラストマーが、エステル
結合により頭−尾結合した多数の反復する長鎖エステル
単位および短鎖エステル単位を含むセグメント状コポリ
マーであり、短鎖エステル単位がポリエステルエラスト
マーの約２５〜約９５重量％を構成する、請求項１記載
のエラストマー組成物。
【請求項３】ポリエステルエラストマーの長鎖エステ
ル単位が芳香族ジカルボン酸およびポリアルキレングリ
コールから誘導され、ポリエステルエラストマーの短鎖
エステル単位が芳香族ジカルボン酸および低分子量ジオ
ールから誘導される、請求項２記載のエラストマー組成
物。
【請求項４】ポリエステルエラストマーが、テレフタ
ル酸およびポリ（オキシテトラメチレン）グリコールか
ら誘導される長鎖エステル単位、ならびにテレフタル酸
および１，４−ブタンジオールから誘導される短鎖エス
テル単位を含む、請求項３記載のエラストマー組成物。
【請求項５】ポリエステルエラストマーが、エステル
結合により頭−尾結合した多数の反復する長鎖エステル
単位および短鎖エステル単位を含むセグメント状コポリ
エステルであって、長鎖エステル単位が構造式： −Ｏ−Ｇ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ−Ｃ（Ｏ）− で表され、短鎖エステル単位が構造式： −Ｏ−Ｄ−Ｃ（Ｏ）−Ｒ−Ｃ（Ｏ）− で表され（これらの式中、Ｇは、約４００を越える分子
量および約５５℃より低い融点を有する少なくとも１種
の長鎖高分子グリコールから末端ヒドロキシル基を除去
した後に残る二価の基であり；Ｒは、テレフタル酸、お
よびテレフタル酸とイソフタル酸の混合物よりなる群か
ら独立して選択される芳香族カルボン酸からカルボキシ
ル基を除去した後に残る二価の基であり；Ｄは、少なく
とも約６５重量％の１，４−ブタンジオールを含む少な
くとも１種の低分子量ジオールからヒドロキシル基を除
去した後に残る二価の基である）、短鎖セグメントがコ
ポリエステルの約２５〜約９５重量％であり、かつ短鎖
エステル単位の約５０〜約１００％が同等である、請求
項１記載のエラストマー組成物。
【請求項６】熱可塑性ポリウレタンエラストマーが、（ｉ）有機ジイソシアネートと（ｉｉ）少なくとも約４
００の分子量を有するポリヒドロキシ化合物、および
（ｉｉｉ）連鎖延長剤の反応により製造されるセグメン
ト状ブロックコポリマーであり、その際有機ジイソシア
ネート（ｉ）のＮＣＯ基と、成分（ｉｉ）および（ｉｉ
ｉ）のイソシアネート反応性基の総数との比率が約０．
９５：１．００〜約１．１０：１．００である、請求項
３記載のエラストマー組成物。
【請求項７】熱可塑性ポリウレタンエラストマーが少
なくとも約７５のショアＡ硬さ値を有する、請求項６記
載のエラストマー組成物。
【請求項８】熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製
造に用いるポリヒドロキシ化合物が、ポリエーテロール
およびポリエステロールよりなる群から選択される、請
求項７記載のエラストマー組成物。
【請求項９】熱可塑性ポリウレタンエラストマーの製
造に用いるポリヒドロキシ化合物が、エタンジオールポ
リアジペート、１，４−ブタンジオールポリアジペー
ト、エタンジオール／１，４−ブタンジオールポリアジ
ペート、１，６−ヘキサンジオール／ネオペンチルグリ
コールポリアジペート、１，６−ヘキサンジオール／
１，４−ブタンジオールポリアジペート、ポリカプロラ
クトン、およびポリ（オキシテトラメチレン）グリコー
ルよりなる群から選択されるポリエステロールである、
請求項７記載のエラストマー組成物。
【請求項１０】熱可塑性ポリウレタンエラストマーの
製造に用いるポリヒドロキシ化合物が約４００〜約３５
００の分子量を有し、１，４−ブタンジオール、エチレ
ングリコールおよびアジピン酸から誘導され；有機ジイ
ソシアネートがヘキサメチレンジイソシアネート、２−
メチル−１，５−ペンタメチレンジイソシアネート、ト
ランス−シクロヘキサン−１，４−ジイソシアネート、
４，４′−、２，４′−および２，２′−ジシクロヘキ
シルメタンジイソシアネート、１，４−ベンゼンジイソ
シアネート、２，４−および２，６−トルエンジイソシ
アネート、４，４′−、２，４′−および２，２′−ジ
フェニルメタンジイソシアネート、３，３′−ジメチル
−４，４′−ジフェニルジイソシアネート、４，４′
−、２，４′−および２，２−ジイソシアネート−１，
２−ジフェニルエタン、１，５−ナフタレンジイソシア
ネートなど、ならびにそれらの混合物よりなる群から選
択される、請求項７記載のエラストマー組成物。
【請求項１１】熱可塑性ポリウレタンエラストマーポ
リエステルが、（ａ）少なくとも９６重量％の４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネートを含む有機ジイソシアネート、（ｂ）約６００〜約３５００の分子量を有するエタンジ
オール／１，４−ブタンジオールポリアジペート、およ
び（ｃ）１，４−ブタンジオールの反応により製造され
る、請求項８記載のエラストマー組成物。
【請求項１２】複合共重合体が（ｉ）約７５〜約９
９．８重量％の少なくとも１種のアクリル酸Ｃ₁〜Ｃ₈ア
ルキル、０．１〜５重量％の架橋用モノマーおよび０．
１〜５重量％のグラフト結合用モノマーを含むモノマー
系；ならびに（ｉｉ）少なくとも５０重量％のブタジエ
ンおよび０〜５０重量％の１種またはそれ以上のエチレ
ン性不飽和コモノマーを含むモノマー系よりなる群から
選択されるモノマー系から誘導されるエラストマー性第
１相を有する、請求項６記載のエラストマー組成物。
【請求項１３】最終硬質相が、メタクリル酸Ｃ₁〜Ｃ
₁₆アルキル、スチレン、アクリロニトリル、アクリル酸
アルキル、メタクリル酸アリル、メタクリル酸ジアリル
などよりなる群から選択される１種またはそれ以上のモ
ノマーから重合された、請求項１２記載のエラストマー
組成物。
【請求項１４】複合共重合体がさらに少なくとも１つ
の中間相を含む、請求項１３記載のエラストマー組成
物。
【請求項１５】複合共重合体がさらに、約７０〜約１
００重量％のスチレンを含むモノマー系から重合された
中間相を含む、請求項１４記載のエラストマー組成物。
【請求項１６】複合共重合体が、少なくとも５０重量
％のブタジエンおよび０〜５０重量％のスチレンを含む
モノマー系から重合された第１相；メタクリル酸メチル
および所望によりスチレンを含むモノマー系から重合さ
れた最終硬質外相；ならびに所望により、スチレンを含
むモノマー系から重合された中間相を含む、請求項６記
載のエラストマー組成物。
【請求項１７】成分（Ａ）および（Ｂ）が合わせて、
成分（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準として
組成物の約６０〜約８５重量％を構成する、請求項１２
記載のエラストマー組成物。
【請求項１８】成分（Ａ）対（Ｂ）の重量比が約１：
３〜約８：１である、請求項１７記載のエラストマー組
成物。
【請求項１９】本質的に（Ａ）エステル結合により頭
−尾結合した多数の反復する短鎖セグメントおよび長鎖
セグメントを含むセグメント状コポリエステルエラスト
マーであって、短鎖セグメントが１，４−ブタンジオー
ルおよびテレフタル酸から誘導され、長鎖セグメントが
テレフタル酸およびポリ（オキシテトラメチレン）グリ
コールから誘導され、短鎖単位がコポリエステルエラス
トマーの約３０〜約６５重量％を構成し、コポリエステ
ルエラストマーが約３５〜約５０のショアＤ硬さ値を有
するもの；（Ｂ）エチレングリコール、１，４−ブタン
ジオールおよびアジピン酸から製造された、約１０００
〜約２０００の分子量を有するポリオールを、１，４−
ブタンジオールおよび４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネートと反応させることにより製造された、約８
０〜約９５のショアＡ硬さ値を有するエラストマー性ポ
リウレタン；ならびに（Ｃ）少なくとも５０重量％のブ
タジエンを含むモノマー系から形成された第１相；メタ
クリル酸メチルおよび所望によりスチレンを含むモノマ
ー系から重合された硬質最終相；ならびに所望により少
なくとも約７０重量％のスチレンを含むモノマー系から
形成された１またはそれ以上の中間相を含む複合共重合
体を含み、成分（Ａ）および（Ｂ）が合わせて、成分
（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）の全重量を基準としたエラ
ストマー組成物の約６０〜約８５重量％を構成し、かつ
成分（Ａ）対成分（Ｂ）の重量比が約１：２〜約７：１
であるエラストマー組成物。
【請求項２０】請求項１記載のエラストマー組成物か
ら製造された成形品。
【請求項２１】塗装、印刷、レーザーマーキング、溶
接、接着などよりなる群から選択される１またはそれ以
上の二次加工工程を施した、請求項２０記載の成形品。