JPH10310673A - 樹脂組成物の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐防汚性（汚染除去性）、耐薬品性等に優
れ、内装材用途にも有用な樹脂組成物の製造法を提供す
ること。 【解決手段】 エチレン含有量２０〜６０モル％，ケン
化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
ン化物（Ａ）およびＳＰ値（Smallの式より算出）が
８．５〜１１の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含有してなる樹脂
組成物を製造するにあたり、溶融状態の（Ａ）に溶融状
態の（Ｂ）を溶融混合して、（Ａ）中に（Ｂ）を分散さ
せる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン−酢酸ビ
ニル共重合体ケン化物（以下、ＥＶＯＨと略記する）の
樹脂組成物の製造法に関し、更に詳しくは汚染除去性に
優れ、壁紙や化粧用シート等の内装材や農業用フィルム
などに有用な樹脂組成物の製造法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、塩化ビニル樹脂のシートやフ
ィルムは、建築内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧
シート、農業用資材、自動車の内装用資材、日用雑貨
（ビニルマット、傘等）などに利用されており、更には
デスクマット、ファイル表紙、手帳表紙等の事務用品や
文房具などにも多用されている。しかしながら、かかる
塩化ビニル樹脂中には多量の可塑剤が含有されており、
塩化ビニル樹脂中の可塑剤の悪影響を防ぐために塩化ビ
ニル樹脂層にＥＶＯＨを積層した壁紙（実公平２−４７
０１５号公報）や可塑剤を２５〜５５重量％含有するポ
リ塩化ビニル系フィルムに２〜５０μｍ厚みのＥＶＯＨ
を積層した積層体（特開昭６０−２２４５４２号公報）
が提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
いずれの積層体（壁紙）も短期間の可塑剤抑制効果は認
められるものの、高湿度下で、かつ３０〜４０℃程度の
温度で長期間放置された場合には、かかる抑制効果も低
下することが推察され、新なる改善が望まれるところで
ある。

【０００４】

【課題を解決するための手段】そこで、本発明者はかか
る問題を解決するため鋭意研究を重ねた結果、エチレン
含有量２０〜６０モル％，ケン化度９０モル％以上のエ
チレン−酢酸ビニル共重合体ケン化物（Ａ）およびＳＰ
値（Smallの式より算出）が８．５〜１１の熱可塑性樹
脂（Ｂ）を含有してなる樹脂組成物を製造するにあた
り、溶融状態の（Ａ）に溶融状態の（Ｂ）を溶融混合し
て、（Ａ）中に（Ｂ）を分散させることにより製造され
たＥＶＯＨ樹脂組成物が、軟質塩化ビニル樹脂等と積層
したとき可塑剤抑制効果が得られ、上記の課題を解決す
ることを見出し本発明を完成するに至った。

【０００５】

【発明の実施の形態】以下、本発明の製造法について具
体的に説明する。本発明のＥＶＯＨ（Ａ）は、エチレン
含量２０〜６０モル％（更には２５〜５０モル％）で、
酢酸ビニル成分のケン化度が９０モル％以上（更には９
５モル％以上）のものが用いられ、エチレン含量が２０
モル％未満では、高湿度下における可塑剤抑制効果が不
十分となり、逆に６０モル％を越えると、ＥＶＯＨのバ
リヤー性が低下して本発明の目的を達成することはでき
ず、また、ケン化度が９０モル％未満でも高湿度下にお
ける可塑剤抑制効果が不十分となって本発明の目的を達
成することはできない。

【０００６】また、該ＥＶＯＨは更に少量のプロピレ
ン、イソブテン、α−オクテン、α−ドデセン、α−オ
クタデセン等のα−オレフィン、不飽和カルボン酸又は
その塩・部分アルキルエステル・完全アルキルエステル
・ニトリル・アミド・無水物、不飽和スルホン酸又はそ
の塩等のコモノマーを含んでいても差支えない。また、
ＥＶＯＨ（Ａ）のメルトインデックス（ＭＩ）は、０．
５〜５０ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）が好
ましく、更には１〜３５ｇ／１０分（同上）が好まし
い。かかるＭＩが０．５ｇ／１０分（同上）未満では溶
液或いは押出コーティングする際の加工性が不良とな
り、逆に５０ｇ／１０分（同上）を越えると汚染除去性
が不十分となって好ましくない。

【０００７】本発明の熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ＳＰ値
（Smallの式より算出）が８．５〜１１であることが必
要で、更にはSmall数（Ｇ）が２５０以上の置換基を１
分子中に３０重量％以上含有することが好ましい。かか
るＳＰ値が８．５未満では、成形物にしたときに外観不
良を起こし、また可塑剤抑制効果が不十分となり、逆に
１１を越えると、高湿度下での可塑剤抑制効果が不十分
となって本発明の目的を達成することはできない。ま
た、Small数（Ｇ）が２５０以上の置換基を１分子中に
３０重量％以上含有しないときも可塑剤抑制効果が不十
分となって好ましくない。

【０００８】ここで、Small数（Ｇ）が２５０以上の置
換基とは、具体的にカルボニル基（Ｇ＝２７５）、カル
ボキシル基（Ｇ＝３９０）、フェニル基（Ｇ＝７３
５）、（ｏ，ｍ，ｐ−）フェニレン基（Ｇ＝６５８）、
ナフチル基（Ｇ＝１１４６）、ニトロ基（Ｇ＝４４
０）、シアノ基（Ｇ＝４１０）等が挙げられ、中でもカ
ルボニル基（Ｇ＝２７５）、カルボキシル基（Ｇ＝３９
０）、フェニル基（Ｇ＝７３５）、（ｏ，ｍ，ｐ−）フ
ェニレン基（Ｇ＝６５８）が好適に採用することがで
き、かかる熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、具体的にはポ
リスチレン（ＳＰ値＝９．１）、エチレン−酢酸ビニル
共重合体（酢酸ビニル含有量３０〜７０重量％）（ＳＰ
値＝８．５〜９．０）、ＮＢＲ（ニトリルゴム）（ＳＰ
値＝９．３）、ＳＢＳ（スチレン・ブタジエン・スチレ
ン共重合体）（ＳＰ値＝８．６）、ＡＢＳ（アクリロニ
トリル・ブタジエン・スチレン共重合体）（ＳＰ値＝
９．０）、非晶ポリエステル（ＳＰ値＝１０．５〜１
１．０）等が挙げられ、好適にはポリスチレン（ＳＰ値
＝９．１）やエチレン−酢酸ビニル共重合体（酢酸ビニ
ル含有量３０〜７０重量％）（ＳＰ値＝８．５〜９．
０）およびこれらの誘導体が用いられる。

【０００９】上記の（Ａ）及び（Ｂ）の配合重量比は特
に限定されないが、（Ａ）および（Ｂ）の配合重量比が
（Ａ）／（Ｂ）＝９５〜５０／５〜５０であることが好
ましく、更には（Ａ）／（Ｂ）＝９０〜７０／１０〜３
０であることが好ましい。かかる配合重量比よりも
（Ａ）が多くなり過ぎると高湿度下での可塑剤抑制効果
が不十分となり、逆に（Ａ）が少なくなり過ぎると汚染
除去性が不十分となって好ましくない。本発明において
は、上記の（Ａ）及び（Ｂ）を混合するにあたり、溶融
状態の（Ａ）に溶融状態の（Ｂ）を溶融混合して、
（Ａ）中に（Ｂ）を分散させることを最大の特徴とする
もので、かかる混合方法について説明する。

【００１０】（Ａ）を溶融状態にするにあたっては、特
に限定されないが、単軸押出機、２軸押出機などの多軸
押出機等により、その融点より２０〜８０℃高い温度
（ＥＶＯＨの種類にもよるが、通常は１９０℃〜２５０
℃程度）で溶融すればよく、また（Ｂ）を溶融するにあ
たっても、（Ａ）と同様単軸押出機、２軸押出機などの
多軸押出機等により、その融点より２０〜８０℃高い温
度で溶融すればよい。

【００１１】かかる溶融状態の（Ａ）と（Ｂ）を混合す
るには、（Ｂ）の押出機から（Ａ）の押出機にメルト
サイドフィードしながら溶融混合する方法、（Ａ）の
押出機に（Ｂ）を計量しながらソリッドサイドフィード
して溶融混合する方法、（Ａ）の押出機から（Ｂ）の
押出機のメルトサイドフィードしながら溶融混合する方
法、（Ｂ）の押出機に（Ａ）を計量しながらソリッド
サイドフィードして溶融混合する方法等が挙げられ、特
に限定はされないが、（Ａ）中への（Ｂ）の分散性を考
慮すれば、の方法が好適に実施され、溶融混合時に異
なる粘度の（Ａ）と（Ｂ）を混合することが好ましく、
（Ｂ）の粘度を（Ａ）の粘度よりも高くすればよく、ま
た、（Ｂ）の融点が（Ａ）の融点よりも高い場合或いは
（Ｂ）のガラス転移温度が９０℃以上の場合は押出加工
条件を（Ａ）の押出（加工）温度＜（Ｂ）の押出（加
工）温度として（Ｂ）の混合を早めに行うことが好まし
い。また、やにおいては、（Ｂ）をソリッドサイド
フィードにより（Ａ）の押出機の出口付近で混合するこ
とが好ましいが、本発明はこれらに限定されることな
く、（Ａ）中に（Ｂ）が、島状、粒子状、ロッド状等の
形状で分散していればよい。

【００１２】かくして本発明の製造法より、可塑剤抑制
効果等に優れた樹脂組成物（ａ）が得られるわけである
が、該樹脂組成物（ａ）は、積層体用途としても有用
で、各種の基材と積層することができる。かかる基材と
しては、熱可塑性樹脂（ｂ）が重要で、具体的には、塩
化ビニル樹脂、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系
樹脂、アクリル系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリアミ
ド系樹脂等が挙げられるが、中でも塩化ビニル樹脂、ポ
リオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド
系樹脂が好適に使用される。

【００１３】また、かかるポリオレフィン系樹脂として
は、高密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、（直鎖
状）低密度ポリエチレン、超低密度ポリエチレン、酢酸
ビニルやアクリル酸エステル或いはブテン，ヘキセン，
４−メチル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共
重合したポリエチレン、ポリプロピレンホモポリマー、
エチレンをグラフト共重合したポリプロピレン、４−メ
チル−１−ペンテンなどのα−オレフィン類を共重合し
たポリプロピレン、ポリ−１−ブテン、ポリ−４−メチ
ル−１−ペンテン及び上記ポリオレフィンに不飽和カル
ボン酸やその酸無水物，ビニルシラン系化合物，エポキ
シ基含有化合物等を共重合或いはグラフト重合してなる
変性ポリオレフィン系樹脂などが挙げられ、高密度ポリ
エチレン、中密度ポリエチレン、（直鎖状）低密度ポリ
エチレン、超低密度ポリエチレン等のポリエチレン、ポ
リプロピレンホモポリマー、エチレンをグラフト共重合
体したポリプロピレン、α−オレフィン類を共重合した
ポリプロピレン等のポリプロピレンやエチレン−酢酸ビ
ニル共重合体などが好適に使用される。

【００１４】上記の如き基材上に本発明の樹脂組成物
（ａ）の層を形成（積層）するに当たっては、特に限定
されず、溶液コーティング、溶融押出コーティン
グ、フィルムラミネート（ドライラミネート）等の積
層方法が挙げられる。 溶液コーティングにおいては、樹脂組成物（ａ）の溶
液或いは分散液が用いられ、その際の溶媒としては水と
アルコールの混合溶媒が使用され、水の量は３０〜７０
重量％（アルコールの量は７０〜３０重量％）、好まし
くは４０〜６０重量％（アルコールの量は６０〜４０重
量％）であり、３０重量％未満又は７０重量％を越える
と均一な溶液が得難く塗膜が不透明となるという問題点
が生じる。またアルコールとしては メタノール、エタ
ノール、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアルコ
ール、n−ブチルアルコール、iso−ブチルアルコール、
sec−ブチルアルコール、tert−ブチルアルコール等が
挙げられ、n−プロピルアルコール、iso−プロピルアル
コールが好適に使用される。

【００１５】かかる樹脂組成物（ａ）溶液或いは分散液
中の樹脂組成物（ａ）濃度は特に制限はなく任意の範囲
で塗工可能で通常は０．５〜２５重量％程度が好ましい
が、本発明の効果を効率よく発揮するためには１０〜２
０重量％が最も好ましい。かかる樹脂組成物（ａ）溶液
或いは分散液を基材の表面にコーティングするに当たっ
ては公知の方法を採用することができ、例えばグラビア
コーター、リバースロールコーター、エアナイフコータ
ー、ロータースクリーンコーター、フラットスクリーン
コーター、スプレー、ハケ塗り、バーコーター等が挙げ
られ、好適にはグラビアコーターやリバースロールコー
ターが使用される。その後加熱乾燥されて紙の表面にＥ
ＶＯＨの塗膜層が形成される訳であるが、かかる樹脂組
成物（ａ）溶液或いは分散液を紙に塗布・乾燥する際の
理想的な、樹脂組成物（ａ）溶液或いは分散液塗布時の
溶液粘度とその後の乾燥温度は、樹脂組成物（ａ）溶液
塗布時の溶液粘度が５０〜１０００ｃｐｓ、その後の乾
燥温度が８０〜１２０℃程度の範囲よりそれぞれ任意に
選択すればよい。また、乾燥時の時間は特に限定されな
いが、通常は１０秒〜１０分（更には３０秒〜５分）の
範囲より適宜選択される。

【００１６】また、樹脂組成物（ａ）塗膜層の（乾燥後
の）厚みは特に限定されないが、１〜５０μｍが好まし
く、特に２〜１０μｍとすることが好ましく、樹脂組成
物（ａ）の着量（乾燥後の付着量）は、１〜５０ｇ／ｍ
²が好ましく、更には２〜１０ｇ／ｍ²が好ましい。（樹
脂組成物（ａ）の着量は、下記の、についても同様
である。）かかる樹脂組成物（ａ）溶液或いは分散液の
塗布に当たって、通常は基材の表面には接着剤（アンカ
ーコート）層が設けられる。かかる接着剤としては、有
機チタン系接着剤、２液反応型ポリウレタン系接着剤、
ポリエステル／イソシアネート系接着剤等が挙げられ、
好適には２液反応型ポリウレタン系接着剤が使用され
る。

【００１７】溶融押出コーティングにおいては、基材
の表面に必要に応じてプライマー処理を施しておくこと
が好ましく、該プライマー処理剤としては上記のに記
載の有機チタン系接着剤、２液反応型ポリウレタン系接
着剤、ポリエステル／イソシアネート系接着剤等が挙げ
られ、好適には２液反応型ポリウレタン系接着剤が使用
され、かかるプライマー処理剤の使用量は０．１〜１０
ｇ／ｍ²、好ましくは０．３〜５ｇ／ｍ²である。樹脂組
成物（ａ）の溶融押出に際しては公知の溶融押出機を用
いることができ、（必要によりプライマー処理された）
基材の表面に溶融押出コーティングすることが好まし
い。また、溶融押出コーティングの際には、樹脂組成物
（ａ）の安定したコーティングを行うために必要に応じ
てポリオレフィン系樹脂等のサポート層を入れて、２種
２層以上の溶融押出コーティングを行ってもよい。

【００１８】フィルムラミネート（ドライラミネー
ト）においては、基材の表面に必要に応じて上記の如き
プライマー処理を行った後、有機チタン系接着剤、２液
反応型ポリウレタン系接着剤、ポリエステル／イソシア
ネート系接着剤等の接着剤を介して行うのであるが、こ
の場合の樹脂組成物（ａ）のフィルムは延伸、無延伸ど
ちらでもよく、延伸の場合は短時間の熱処理と配向の効
果で後述する融解熱を上げることができるが、後でエン
ボス処理等が施されるのであれば、収縮する可能性もあ
り、この場合には無延伸フィルムが好ましい。また、こ
のときの樹脂組成物（ａ）フィルムの厚みは５〜５０μ
ｍが好ましく、更には１０〜２０μｍが好ましい。

【００１９】かくして本発明の樹脂組成物（ａ）（層）
／熱可塑性樹脂（ｂ）（層）の積層体が得られるわけで
あるが、本発明においてはこれ以外にも、本発明の樹脂
組成物（ａ）層をａ、熱可塑性樹脂（ｂ）層をｂとする
と、ｂ（ポリオレフィン系樹脂）／ａ／ｂ（塩化ビニル
樹脂）、 ｂ（ポリオレフィン系樹脂）／ａ／（ポリオ
レフィン系樹脂）、ａ／ｂ（ポリオレフィン系樹脂）／
ｂ（塩化ビニル樹脂）、ａ／ｂ（ポリエステル系樹脂）
／ｂ（塩化ビニル樹脂）、ｂ（アクリル系樹脂）／ａ／
ｂ（塩化ビニル樹脂）等の積層構造を挙げることがで
き、特に（表側）ａ／ｂ（塩化ビニル樹脂）（裏側）、
（表側）ａ／ｂ（ポリオレフィン系樹脂）／ｂ（塩化ビ
ニル樹脂）（裏側）の積層構造を有するものは、壁紙や
化粧用シート等の内装材用途に有用で、これらの積層体
の熱可塑性樹脂（ｂ）層の裏面には洋紙、和紙、不織
布、アスベスト、紙、ガラス、繊維、布等の壁紙用の基
材を粘（接）着剤を塗布し、カレンダー法、ラミネート
法等の方法で張り合わせることも可能で、また紙にナイ
フコーターやロールコーター、フラットスクリーンコー
ターで塩化ビニル樹脂を塗布し、その後樹脂組成物
（ａ）を積層させることもできる。

【００２０】かかる壁紙を壁に貼着する場合には、一般
に用いられる水系澱粉糊等の公知の接着剤を基材に塗布
し、壁面に圧着させればよく、また、意匠性等の付加価
値を高めるために該積層体の少なくとも一方の表面にエ
ンボス加工を施して凹凸模様を形成することも有用であ
り、凹凸模様としては木目導管模様、塗装板の表面を模
したもの、抽象模様、石目模様、布目模様、万線模様、
木肌模様及びそれらを組み合わせたもの等を用いること
ができ、かかるエンボス加工により形成される凹凸模様
の深さは模様により異なるが、壁紙用途の場合、通常１
〜２００μｍ程度に形成するのが、良好な立体感を付与
することとなり好ましい。また、壁紙等の意匠性を付与
するために塩化ビニル樹脂等の基材を発泡させることも
有用で、この場合の樹脂組成物（ａ）の積層工程は発泡
処理の前後どちらでもよいが、実質的には溶液コーティ
ングの時は樹脂組成物（ａ）積層後に発泡処理を行うこ
とが好ましく、溶融コーティング或いはフィルムラミネ
ート法の時は発泡処理後に樹脂組成物（ａ）を積層する
ことが好ましい。

【００２１】エンボス加工により凹凸模様を形成する方
法としては、所望の凹凸模様を形成した通常の熱エンボ
ス機を用いてエンボス加工を施す方法やエクストルージ
ョンコート装置の冷却ロール等に所望の凹凸模様を付与
したエンボスロールを用い、樹脂組成物層を形成するの
と同時にエンボス加工を行う所謂ダブリングエンボス法
等いわゆるメカニカルエンボス法あるいは発泡抑制剤や
発泡促進剤を含むインクを印刷し、発泡工程で凹凸模様
をつけるケミカルエンボス法等が用いられる。また、ａ
／ｂ（塩化ビニル樹脂）、ａ／ｂ（ポリオレフィン系樹
脂）、ａ／ｂ（ポリオレフィン系樹脂）、ａ／ｂ（ポリ
オレフィン系樹脂）／ｂ（ポリオレフィン系樹脂）、ａ
／ｂ（ポリオレフィン系樹脂）／ｂ（ポリオレフィン系
樹脂）／ｂ（ポリオレフィン系樹脂）・・・、ａ／ｂ
（塩化ビニル樹脂）／ａ、ａ／ｂ（ポリオレフィン系樹
脂）／ａ、ａ／ｂ（ポリオレフィン系樹脂）／ｂ（ポリ
オレフィン系樹脂）・・・／ａ等の積層構造を有するも
のは、農業用フィルム（シート）として有用である。

【００２２】本発明では積層体の各層に可塑剤（塩化ビ
ニル樹脂層には当然のことながら含有されている）、安
定剤、界面活性剤、架橋性物質（エポキシ化合物、多価
金属、無機又は有機の多塩基酸又はその塩等）、充填
剤、着色剤、補強材としての繊維（ガラス繊維、炭素繊
維等）、艶消剤（タルク、シリカ系粉末、ポリエチレ
ン、ポリウレタン等の樹脂微粒子粉末）、発泡剤等を本
発明の効果を阻害しない範囲において配合することもで
きる。尚、上記の如きａ／ｂ、ｂ／ａ／ｂ、・・・・・
等の積層体におけるａおよびｂの厚みはその用途等によ
り一概に規定できないが、通常はａが１〜５０μｍ、ｂ
が５０〜１００００μｍ程度の範囲から任意に選択さ
れ、層間に接着剤を用いる場合の該接着剤層の厚みは
０．１〜１０μｍ程度である。

【００２３】かくして得られた本発明の積層体は、建築
内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧シートなどをは
じめデスクマット等の事務用品、塩ビレザーの表紙を用
いた手帳やファイル等の文房具、自動車用の内装用資
材、農業用フィルム等の農業用資材、日用雑貨（ビニル
マット、傘等）などに利用することができ、中でも上記
で詳述したように壁紙や化粧シート等の内装材や農業用
フィルム（シート）に大変有用であり、殊に耐汚染性
（汚染除去性）に優れた壁紙に有用である。

【００２４】

【実施例】以下に、実施例を挙げて本発明の方法を具体
的に説明する。なお、「％」、「部」とあるのは特にこ
とわりのない限り、いずれも重量基準を意味する。 実施例１ エチレン含有量４４モル％，ケン化度９９．７モル％，
ＭＩ１２ｇ／１０分（２１０℃、２１６０ｇ荷重）のＥ
ＶＯＨ（Ａ）８０部をベント付き２軸押出機により、１
９０℃で溶融状態にしておき、別途ＳＰ値９．１，ＭＩ
１ｇ／１０分（２００℃、５ｋｇ荷重）のポリスチレン
（Ｂ）２０部を単軸押出機で２１０℃の溶融状態にして
該２軸押出機のベントよりメルトサイドフィード法によ
り溶融状態で混合して樹脂組成物（ａ）を得て（（Ａ）
と（Ｂ）の配合割合はそれぞれの吐出量で調整し
た。）、以下の如く可塑剤移行性、耐薬品性及び汚染除
去性を評価した。尚、得られた樹脂組成物（ａ）のペレ
ット断面を走査型電子顕微鏡により観察したところ、
（Ａ）成分中に（Ｂ）が島状に分散していた。

【００２５】（可塑剤移行性）得られた樹脂組成物
（ａ）を単軸押出機にて厚さ２０μｍのフィルム（１０
ｃｍ×１０ｃｍ）に成形した後、該フィルムを厚み４０
０μｍの軟質ポリ塩化ビニルシート（可塑剤含有量約５
０重量％）（１０ｃｍ×１０ｃｍ）の上になるように平
坦な場所に置き、更に上から樹脂組成物（ａ）のフィル
ム表面と接するように厚さ３ｍｍ，直径５ｃｍの可塑剤
無添加の塩化ビニル樹脂板を置いた後、均一に５０ｇ／
ｃｍ²の荷重をかけて、７０℃、９０％ＲＨで１０日放
置後の該塩化ビニル樹脂板の重量変化（可塑剤移行量）
（ｇ／ｍ²）を測定して、以下の通り評価した。 ○ −−− 重量変化が２ｇ／ｍ²未満 × −−− 重量変化が２ｇ／ｍ²以上

【００２６】（耐薬品性）エタノールを約１ｃｃを上記
の樹脂組成物（ａ）フィルム表面に滴下し、常態で１時
間放置後の表面状態を目視観察して、以下の通り評価し
た。 ○ −−− 異状無し × −−− 膨潤が認められる

【００２７】（汚染除去性）片面にイソシアネート反応
型ポリウレタン系接着剤（東洋モートン社製、ＡＤ−３
３５Ａ／ｃａｔ−１０）が１．５ｇ／ｍ²塗工された厚
み４００μｍの軟質ポリ塩化ビニル（ｂ）のシート（可
塑剤含有量約５０重量％）の接着剤面に、上記の樹脂組
成物（ａ）フィルムをドライラミネートして積層体を作
製し、該積層体の樹脂組成物（ａ）層表面に約７０℃の
ホットコーヒーを直径２ｃｍ程度の大きさに塗布あるい
は滴下し、２０℃で２４時間放置後に水を含ませたさら
し木綿で拭き取った後の積層体の表面状態を目視により
以下の通り評価した。なお、軟質ポリ塩化ビニル樹脂シ
ート単独層についても同様に行った。また、別途、得ら
れた積層体を４０℃で１日間放置処理して同様の評価を
行った。尚、靴墨（中性洗剤で拭き取った）、和がら
し、水性マジック（市販の洗剤（マジックリン）で拭き
取った）についても同様に評価した。 ○ −−− 完全に拭き取れて汚染の痕跡が認められな
い。 △ −−− 汚染の痕跡は認められるものの、軟質ポリ
塩化ビニル樹脂シート単独層の場合よりも痕跡は少な
い。 × −−− 軟質ポリ塩化ビニル樹脂シート単独層の場
合と同等の痕跡が認められる。

【００２８】実施例２ 実施例１において、ポリスチレン（Ｂ）に代えて、酢酸
ビニル含有量３３％のエチレン−酢酸ビニル共重合体
（Ｂ）（ＳＰ値＝９．０）を用いた以外は同様に行って
樹脂組成物（ａ）を得た後、同様に評価を行った。尚、
得られた樹脂組成物（ａ）のペレット断面を走査型電子
顕微鏡により観察したところ、（Ａ）成分中に（Ｂ）が
島状に分散していた。

【００２９】実施例３ 実施例１において、ポリスチレン（Ｂ）に代えて、無水
マレイン酸１．５％変性のエチレン−酢酸ビニル共重合
体（Ｂ）（ＳＰ値＝８．７）を用いた以外は同様に行っ
て樹脂組成物（ａ）を得た後、同様に評価を行った。
尚、得られた樹脂組成物（ａ）のペレットの断面を走査
型電子顕微鏡により観察したところ、（Ａ）成分中に
（Ｂ）が島状に分散していた。

【００３０】実施例４ 実施例１において、ポリスチレン（Ｂ）に代えて、ＳＢ
Ｓ（Ｂ）（ＳＰ値＝８．６）を用いた以外は同様に行っ
て樹脂組成物（ａ）を得た後、同様に評価を行った。
尚、得られた樹脂組成物（ａ）のペレットの断面を走査
型電子顕微鏡により観察したところ、（Ａ）成分中に
（Ｂ）が島状に分散していた。

【００３１】実施例５ 実施例１において、ポリスチレン（Ｂ）に代えて、非晶
ポリエステル（Ｂ）（ＳＰ値＝１０．５）を用いた以外
は同様に行って樹脂組成物（ａ）を得た後、同様に評価
を行った。尚、得られた樹脂組成物（ａ）のペレット断
面を走査型電子顕微鏡により観察したところ、（Ａ）成
分中に（Ｂ）が島状に分散していた。

【００３２】実施例６ 実施例１において、ポリスチレン（Ｂ）に代えて、ＡＢ
Ｓ（Ｂ）（ＳＰ値＝９．０）を用い、押出（加工）温度
を２５０℃とした以外は同様に行って樹脂組成物（ａ）
を得た後、同様に評価を行った。尚、得られた樹脂組成
物（ａ）のペレット断面を走査型電子顕微鏡により観察
したところ、（Ａ）成分中に（Ｂ）が島状に分散してい
た。

【００３３】実施例７ 実施例２において、（Ｂ）の混合方法をソリッドサイド
フィード法とし、計量により配合割合を調整した以外は
同様に行って樹脂組成物（ａ）を得た後、同様に評価を
行った。尚、得られた樹脂組成物（ａ）のペレット断面
を走査型電子顕微鏡により観察したところ、（Ａ）成分
中に（Ｂ）が島状に分散していた。

【００３４】実施例８ 実施例３において、（Ｂ）の押出（加工）温度を１７０
℃とした以外は同様に行って樹脂組成物（ａ）を得た
後、同様に評価を行った。尚、得られた樹脂組成物
（ａ）のペレット断面を走査型電子顕微鏡により観察し
たところ、（Ａ）成分中に（Ｂ）が島状に分散してい
た。

【００３５】実施例９ 実施例１において、ＥＶＯＨ（Ａ）及びポリスチレン
（Ｂ）の配合重量比を（Ａ）／（Ｂ）＝６０部／４０部
とした以外は同様に行って樹脂組成物（ａ）を得た後、
同様に評価を行った。尚、得られた樹脂組成物（ａ）の
ペレット断面を走査型電子顕微鏡により観察したとこ
ろ、（Ａ）成分中に（Ｂ）が島状に分散していた。

【００３６】実施例１０ 実施例３において、ＥＶＯＨ（Ａ）をエチレン含有量３
２モル％，ケン化度９９．８モル％，ＭＩ１２ｇ／１０
分（同上）とした以外は同様に行って樹脂組成物（ａ）
を得た後、同様に評価を行った。尚、得られた樹脂組成
物（ａ）のペレット断面を走査型電子顕微鏡により観察
したところ、（Ａ）成分中に（Ｂ）が島状に分散してい
た。

【００３７】比較例１ 実施例１において、ポリスチレン（Ｂ）に代えて、ポリ
イソプレン（ＳＰ値＝８．０）を用いた以外は同様に行
って樹脂組成物（ａ）を得た後、同様に評価を行った。
尚、得られた樹脂組成物（ａ）のペレット断面を走査型
電子顕微鏡により観察したところ、（Ａ）成分中に
（Ｂ）が島状に分散していた。

【００３８】比較例２ 実施例１において、ポリスチレン（Ｂ）に代えて、ポリ
アクリロニトリル（ＳＰ値＝１２）を用いた以外は同様
に行って樹脂組成物（ａ）を得た後、同様に評価を行っ
た。尚、得られた樹脂組成物（ａ）のペレット断面を走
査型電子顕微鏡により観察したが、（Ａ）と（Ｂ）が相
溶して、（Ｂ）が分散状態になかった。

【００３９】比較例３ 実施例１において、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０（重量
比）でドライブレンドして、２軸押出機でリペレットし
た以外は同様に行って樹脂組成物（ａ）を得た後、同様
に評価を行った。尚、得られた樹脂組成物（ａ）の
（リ）ペレットの断面を走査型電子顕微鏡により観察し
たが、（Ａ）成分中に（Ｂ）が不均一な状態で島状に分
散していた。

【００４０】比較例４ 実施例１において、（Ａ）／（Ｂ）＝８０／２０（重量
比）をニーダーで均一に混合した以外は同様に行って樹
脂組成物（ａ）を得た後、同様に評価を行った。尚、得
られた樹脂組成物（ａ）を走査型電子顕微鏡により観察
したが、（Ａ）と（Ｂ）が完全に相溶して、（Ｂ）が分
散状態になかった。実施例及び比較例の評価結果を表１
に示す。

【００４１】

【表１】 汚染除去性 可塑剤移行性 耐薬品性 無処理 放置処理後 実施例１ ○ ○ ○ ○ 〃 ２ ○ ○ ○ ○ 〃 ３ ○ ○ ○ ○ 〃 ４ ○ ○ ○ ○ 〃 ５ ○ ○ ○ ○ 〃 ６ ○ ○ ○ ○ 〃 ７ ○ ○ ○ ○ 〃 ８ ○ ○ ○ ○ 〃 ９ ○ ○ ○ ○ 〃 10 ○ ○ ○ ○ 比較例１ ○ × × × 〃 ２ × × × × 〃 ３ × × × × 〃 ４ × × × ×

【００４２】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、溶融状態のＥＶ
ＯＨに溶融状態の特定の熱可塑性樹脂を溶融混合して、
ＥＶＯＨ中に該熱可塑性樹脂を分散させているため、耐
防汚性（汚染除去性）、（耐）可塑剤移行性、耐薬品性
等に優れ、建築内装用の壁紙や家具等の仕上げ用の化粧
シートなどをはじめデスクマット等の事務用品、塩ビレ
ザーの表紙を用いた手帳やファイル等の文房具、自動車
用の内装用資材、農業用フィルム等の農業用資材、日用
雑貨（ビニルマット、傘等）などの積層体にも大変有用
である。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 エチレン含有量２０〜６０モル％，ケン
   化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
   ン化物（Ａ）およびＳＰ値（Smallの式より算出）が
   ８．５〜１１の熱可塑性樹脂（Ｂ）を含有してなる樹脂
   組成物を製造するにあたり、溶融状態の（Ａ）に溶融状
   態の（Ｂ）を溶融混合して、（Ａ）中に（Ｂ）を分散さ
   せることを特徴とする樹脂組成物の製造法。
2. 【請求項２】 熱可塑性樹脂（Ｂ）が、Small数（Ｇ）
   ２５０以上の置換基を１分子中に３０重量％以上含有す
   ることを特徴とする請求項１記載の樹脂組成物の製造
   法。
3. 【請求項３】 Small数（Ｇ）が２５０以上の置換基
   が、カルボニル基、カルボキシル基、フェニル基、フェ
   ニレン基のいずれかであることを特徴とする請求項２記
   載の樹脂組成物の製造法。
4. 【請求項４】 ＳＰ値（Smallの式より算出）が８．５
   〜１１の熱可塑性樹脂（Ｂ）が、ポリスチレン系化合
   物、エチレン−酢酸ビニル共重合体、およびこれらの誘
   導体のいずれかであることを特徴とする請求項１〜３い
   ずれか記載の樹脂組成物の製造法。
5. 【請求項５】 エチレン含有量２０〜６０モル％，ケン
   化度９０モル％以上のエチレン−酢酸ビニル共重合体ケ
   ン化物（Ａ）およびＳＰ値（Smallの式より算出）が
   ８．５〜１１の熱可塑性樹脂（Ｂ）の配合重量比が
   （Ａ）／（Ｂ）＝９５〜５０／５〜５０であることを特
   徴とする請求項１〜４いずれか記載の樹脂組成物。