JPH10309459A - 触媒活性を有する耐被毒性前処理剤 - Google Patents
触媒活性を有する耐被毒性前処理剤Info
- Publication number
- JPH10309459A JPH10309459A JP9137928A JP13792897A JPH10309459A JP H10309459 A JPH10309459 A JP H10309459A JP 9137928 A JP9137928 A JP 9137928A JP 13792897 A JP13792897 A JP 13792897A JP H10309459 A JPH10309459 A JP H10309459A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pretreatment agent
- poisoning
- alumina
- active
- catalytic activity
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title claims abstract description 20
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 142
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 105
- NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N manganese dioxide Chemical compound O=[Mn]=O NUJOXMJBOLGQSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 71
- AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L hydroxy(oxo)manganese;manganese Chemical compound [Mn].O[Mn]=O.O[Mn]=O AMWRITDGCCNYAT-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims abstract description 50
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 claims description 30
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 claims description 30
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 14
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 239000000835 fiber Substances 0.000 claims description 9
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 claims description 5
- 238000010030 laminating Methods 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 54
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract description 4
- 229910052878 cordierite Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N dimagnesium dioxido-bis[(1-oxido-3-oxo-2,4,6,8,9-pentaoxa-1,3-disila-5,7-dialuminabicyclo[3.3.1]nonan-7-yl)oxy]silane Chemical compound [Mg++].[Mg++].[O-][Si]([O-])(O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2)O[Al]1O[Al]2O[Si](=O)O[Si]([O-])(O1)O2 JSKIRARMQDRGJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 abstract description 3
- 229910018404 Al2 O3 Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract 1
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract 1
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 66
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 65
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 50
- 239000002574 poison Substances 0.000 description 35
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 description 35
- 208000005374 Poisoning Diseases 0.000 description 21
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 19
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 19
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 15
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 15
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 14
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 11
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 11
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 10
- 150000002902 organometallic compounds Chemical class 0.000 description 10
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N [O-2].[O-2].[Mn+4] Chemical class [O-2].[O-2].[Mn+4] GOPYZMJAIPBUGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 9
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 9
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000010718 Oxidation Activity Effects 0.000 description 5
- 238000006864 oxidative decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000002203 pretreatment Methods 0.000 description 5
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229940099596 manganese sulfate Drugs 0.000 description 4
- 235000007079 manganese sulphate Nutrition 0.000 description 4
- 239000011702 manganese sulphate Substances 0.000 description 4
- SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L manganese(II) sulfate Chemical compound [Mn+2].[O-]S([O-])(=O)=O SQQMAOCOWKFBNP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 4
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 4
- -1 paint mist Chemical compound 0.000 description 4
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 3
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 3
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 3
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 3
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 3
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004113 Sepiolite Substances 0.000 description 2
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N Zirconium dioxide Chemical compound O=[Zr]=O MCMNRKCIXSYSNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- 229910003439 heavy metal oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);dinitrate Chemical compound [Mn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O MIVBAHRSNUNMPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N manganese(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Mn+2] PPNAOCWZXJOHFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012495 reaction gas Substances 0.000 description 2
- 229910052624 sepiolite Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 2
- 239000011269 tar Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- 101150098958 CMD1 gene Proteins 0.000 description 1
- 101100382321 Caenorhabditis elegans cal-1 gene Proteins 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 229910001593 boehmite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical compound O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000005363 electrowinning Methods 0.000 description 1
- 238000010304 firing Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M hydroxidooxidoaluminium Chemical compound O[Al]=O FAHBNUUHRFUEAI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 239000012784 inorganic fiber Substances 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002697 manganese compounds Chemical class 0.000 description 1
- BZDIAFGKSAYYFC-UHFFFAOYSA-N manganese;hydrate Chemical compound O.[Mn] BZDIAFGKSAYYFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 238000007781 pre-processing Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000012827 research and development Methods 0.000 description 1
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 235000019355 sepiolite Nutrition 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920002545 silicone oil Polymers 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
悪臭ガス等の有害成分の酸化分解処理性能をも併せ持
ち、排ガス中の有害成分や触媒毒に対して強い耐性を有
する耐被毒性前処理剤の提供。 【解決手段】 多孔質活性アルミナと活性酸化マンガン
を混在して両者が露頭するように担体に担持したことを
特徴とする触媒活性を有する耐被毒性前処理剤。
Description
り浄化処理する方法において、排ガス中に含まれる触媒
毒に耐性を有し、気体状の有機金属化合物、有機シリコ
ーン化合物、有機リン化合物等の触媒毒を長期間に渡っ
て除去処理することができ、さらに排ガス中の有機溶剤
や悪臭ガス等の有害成分をも酸化分解処理できる触媒活
性を有する多孔質活性アルミナと活性酸化マンガンを担
体に混在させてなる耐被毒性前処理剤に関する。
等からの工場排ガスには、トルエン、キシレン等の有機
溶剤、アルデヒド、塗料ミスト等の有機化合物や、その
他の悪臭ガスが多量に含まれており、これら有害成分を
酸化分解処理して無害化するためには多量の触媒を必要
とする。浄化装置の大きさの制約により排ガス中のこれ
らの有害成分を少量でも効率よく酸化分解浄化処理でき
る白金、パラジウムなどの貴金属触媒が広く使用されて
いる。ところが、これらの工場排ガス中には、通常これ
らの有害成分に加えて、さらに触媒毒として作用するダ
スト、カ−ボン、タ−ル、硫黄やリンの化合物ならび
に、気体の状態の触媒毒、たとえば気体状の有機金属化
合物、有機シリコーン化合物、有機リン化合物等が含有
されている。これら触媒毒は、触媒に付着して触媒の活
性を著しく低下させる原因となる。このため、これらの
触媒毒を前処理することによって除去しない限り、触媒
の活性機能を長期間に渡って安定維持することは困難で
あった。
タ−ル等は、既存のフィルタ−、サイクロン、スクラッ
バ−等により除去することができる。
は、排ガス中の気体状の触媒毒、たとえば気体状の有機
金属化合物、シリコン化合物、リン化合物を予め150
℃以上の温度でアルミナ充填層に通す排ガスの前処理方
法が開示されている。
を含有する排ガスを接触処理して浄化するに当たり、排
ガスを予め高活性化アルミナ充填層に通して触媒毒を除
去することを特徴とする排ガスの前処理方法が開示され
ており、この方法においては、高活性化アルミナが白
金、パラジウム、銀などの貴金属および鉄、マンガン、
クロム、銅、ニッケル、コバルトなどの重金属酸化物か
ら選ばれた少なくとも1種の触媒成分をアルミナに担持
したものであって、その実施例4には、酸化マンガンの
担持量が1重量%の高活性化アルミナの調整方法が開示
されている。また、その発明の詳細な説明の項中に触媒
成分高濃度担持アルミナと触媒成分低濃度担持アルミナ
もしくは触媒成分無担持アルミナとを全体としての触媒
成分担持量がアルミナの重量基準で0.05〜2重量%
になるように均一に混合して使用することもできると教
示されている。さらに、排ガス処理触媒の触媒毒となる
有機金属化合物、有機シリコン化合物、有機リン化合物
などのほかタ−ル状物質なども効率よく除去できる旨記
載されており、触媒成分を2重量%を越えて使用する必
要はなく、逆に高価な触媒成分の使用によって高活性化
アルミナの価格が上がって経済的に不利になる旨の記載
もある。しかしながら、開示された発明は、排ガス中に
含まれるタ−ル状物質のアルミナ充填層における酸化分
解能を改善して、タ−ル状物質がアルミナ充填層に吸着
されて重合し、更に炭化してカ−ボンとして蓄積されア
ルミナ充填層の触媒毒除去効果が損なわれるのを防止す
るための前処理方法を提供することを目的とするもので
あって、排ガス中の有機溶剤や悪臭ガス等の有害成分を
浄化処理できる前処理剤の触媒性能についてはいっさい
の示唆も教示もない。
に活性酸化マンガンを担持させたことを特徴とする排ガ
スの前処理剤が開示されている。その詳細な説明中に
は、担体としては、高表面積を有する多孔質の無機担体
が好ましく、アルミナが用いられ、活性酸化マンガン担
持量はMn換算で20グラム/リットル以上、特に好ま
しくは70〜90グラム/リットルが好ましいと記載さ
れており、活性酸化マンガンを均一高分散して多量に担
持させることによって前処理剤の前処理効果を高くし活
性寿命を長くできることが教示されているが、前処理剤
の触媒性能についてはいっさいの示唆も教示もない。
ス中の気体状の触媒毒を除去できる前処理剤は、本出願
前に提案されており、気体状の有機金属化合物、有機シ
リコーン化合物、有機リン化合物等の触媒毒の前処理方
法も本出願前に知られている。
量が1重量%担持させた前処理剤も開発されている。し
かしながら、本発明者らの研究開発によれば少量の白
金、パラジウム、銀などの貴金属および鉄、マンガン、
クロム、銅、ニッケル、コバルトなどの重金属酸化物か
ら選ばれた少なくとも1種の触媒成分をアルミナ担体に
ただ含浸担持しただけの前処理剤では、工場排ガス中に
通常含有されている硫黄やリンの化合物等の触媒毒によ
って前処理剤自体が被毒されてしまい長期に渡って使用
すると前処理活性が急激に低下してしまう。
て抵抗性を有する前処理剤が嘱望され、活性酸化マンガ
ンを多量に均一高分散担持させた前処理剤が開発された
が、活性酸化マンガンのみからなる前処理剤の前処理能
力は、初期においては非常に高く硫黄やリンの化合物等
の触媒毒を含有する工場排ガスをも前処理することがで
きるが、前処理期間が長期間に渡るとその前処理能力は
急激に低下してしまう傾向がある。これは排ガス中に通
常含有されている硫黄やリンの化合物との反応に起因す
る活性酸化マンガンの前処理性能の劣化が主な原因と考
えられる。
って、排ガス中に含まれる気体状の有機金属化合物、有
機シリコーン化合物、有機リン化合物等の触媒毒ならび
に硫黄やリンの化合物を極めて有効に吸着除去すること
ができる。しかしながら、活性アルミナには、排ガス中
に含まれるトルエン、キシレン等の有機溶剤、アルデヒ
ド、塗料ミスト等の有機化合物や、その他の悪臭ガスを
酸化分解処理する機能は低い。
金属化合物、有機シリコーン化合物、有機リン化合物等
の触媒毒の前処理剤に、排ガス中に含有されている硫黄
やリンの化合物等の触媒毒に対する耐被毒性に加えて排
ガス中の有機溶剤や悪臭ガス等の有害成分を効果的に酸
化分解処理できる触媒作用をさらに具備させることがで
きれば、後段の触媒の排ガス浄化能を長期に渡って維持
することができるのみならず、装置全体として高価な触
媒の使用量を少なくすることも可能になる。このため、
触媒毒を除去できる前処理性能と有機溶剤や悪臭ガス等
の有害成分の酸化分解処理性能をも併せ持ち、排ガス中
の有害成分や触媒毒に対して強い耐性を有する耐被毒性
前処理剤の開発が嘱望されていた。
の有害成分や触媒毒の悪影響を受けず工場排ガス中に気
体の状態で含有されている有機金属化合物、有機シリコ
ーン化合物、有機リン化合物等の触媒毒を効率よく除去
でき、併せて工場排ガス中に含まれる有機溶剤や悪臭ガ
ス等の有害成分を酸化分解処理することもできる強い耐
被毒性を有する前処理剤を開発すべく鋭意研究を重ねた
結果、気体状の有機金属化合物、有機シリコン化合物、
有機リン化合物などの排ガス中の気体状の触媒毒の吸着
除去能力の極めて高く、排ガス中に通常含有されている
硫黄やリンの化合物に被毒されにくい多孔質活性アルミ
ナおよび排ガス中に含有されている硫黄やリンの化合物
による被毒には耐性が劣るものの、前記気体状の触媒毒
の前処理性能が極めて優れておりさらに排ガス中の有機
溶剤、アルデヒド、塗料ミスト等の有機化合物や、その
他の悪臭ガスの酸化分解性能も優れた活性酸化マンガ
ン、とを担体に混在して両者が露頭するように担持する
ことにより、前記気体状の触媒毒の前処理能力ならびに
排ガス中の有機溶剤や悪臭ガス等の有害成分の酸化分解
処理能力を有する排ガス中の前記有害成分や触媒毒なら
びに対して強い耐被毒性を示し長期間に渡って触媒活性
を高水準に持続する耐被毒性前処理剤を見いだした。
と活性酸化マンガンを混在して両者が露頭するように担
体に担持したことを特徴とする触媒活性を有する耐被毒
性前処理剤を提供するものである。
前処理剤の一つの成分は、担体であり、担体材料として
は、特に制限はないが、通常多孔質担体を使用し、反応
ガスが流通可能であって圧力損失の少ない担体であるこ
とが好ましい。例えば、コージライト、アルミナ、シリ
カアルミナ、チタニアシリカ、ゼオライト、セピオライ
ト、ゼオライト−セピオライト混合物等の無機質担体が
適している。担体は、ハニカム状、スポンジ状、マット
状、織布状、板状、円筒状あるいは粒状等の形状をとる
ことができるが、特に反応ガスの流通が容易なハニカム
構造体もしくは三次元網状構造体が好ましい。ハニカム
のセル形状は任意であり、三角、四角、五角、六角など
の多角形状やコルゲート状などの形状をとることができ
る。例えば、特公昭59−15028号公報に提案され
ているようなセラミック繊維の集合体(ハニクル担
体)、すなわち、珪酸ゲルにより互いに結合されている
シリカ繊維、アルミナ繊維、アルミノシリケート繊維、
ジルコニア繊維などの無機質繊維から選択されるセラミ
ック繊維のシート状集合体をハニカム状に積層して構成
されるハニカム構造体が、圧力損失も少なく幾何学的表
面積も大きくかつ高い含水率を有するため活性アルミナ
や活性酸化マンガンを多く担持させることができるので
特に好ましい。
前処理剤のもう一つの成分は、多孔質活性アルミナであ
る。多孔質活性アルミナは、一般に使用されている表面
積が大きなγ、δ、ηなどの活性アルミナ、とくにγ−
アルミナが好ましく、比表面積が、10m2/g以上、
好ましくは、50〜300m2/gの活性アルミナの使
用が好適である。多孔質活性アルミナによって工場排ガ
ス中に気体の状態で含有されている有機金属化合物、有
機シリコーン化合物、有機リン化合物等の触媒毒ならび
に硫黄化合物やリン化合物を効率よく吸着除去するため
には、多孔質活性アルミナの担持量は、耐被毒性前処理
剤1リットル当たりAl2O3換算で少なくとも10g以
上好ましくは、20〜100g、更に好ましくは、20
〜70gである。
前処理剤のさらなる成分は、活性酸化マンガンである。
活性酸化マンガンは、工業的に電解採取される電解二酸
化マンガンや一般的な化学合成法による化成二酸化マン
ガンでよく、表面積の大きなものが好ましい。活性酸化
マンガンの担持量は、耐被毒性前処理剤1リットル当た
りMnO2換算で少なくとも10g以上好ましくは、2
0〜100g、更に好ましくは、20〜70gである
は、Al2O3/MnO2換算の重量比で0.25〜8、
好ましくは0.5〜3の割合で混合し、更に少量のバイ
ンダ−を加えて均一なスラリ−を調整し、慣用のウオッ
シュコ−ト法によって多孔質活性アルミナと活性酸化マ
ンガンとを混在して両者が露頭するように担体に担持す
ることができる。
水溶液を加えて調整したものや、アルミナゾルなどが、
焼成後活性アルミナに変換し前処理剤として有効に作用
するので好ましい。
を空気を吹き付けて除去した後、150℃の温度で乾燥
し、さらに300〜600℃、好ましくは400℃の温
度でで1時間焼成することによって触媒活性を有する前
処理剤を調製することができる。
と活性酸化マンガンが担体に混在するように担持されて
おり、灰色の外観を有する。
詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例によって何
ら限定されるものではない。
バーサル社製多孔質活性アルミナ粉体(商品名:TN担
体、Al2O3として97重量%含有)と、95重量部の
中央電工社製化成二酸化マンガン(商品名:CMD−1
00、MnO2として95重量%含有)と、120重量
部の日産化学工業社製アルミナゾル(商品名:アルミナ
ゾル−200、Al2O3として10重量%含有)とを加
え、攪拌機で8時間混合分散して、スラリーを調製し
た。このスラリーにニチアス社製コルゲートハニカム担
体(商品名:ハニクル、200セル、75mm×75m
m×50mm)を浸漬し、引き上げ余剰のスラリーを空
気を吹き付けて除去した後、150℃の温度で1時間乾
燥し、さらに400℃の温度で1時間焼成して、担体1
リットル当たり70gの多孔質活性アルミナ、および3
0gの活性二酸化マンガンを混在担持した灰色の外観を
有する前処理剤Aを調製した。
性アルミナの量を235重量部、化成二酸化マンガンの
量を63重量部、アルミナゾルの量を120重量部に変
えたことを除いて、実施例1と同様に調製して担体1リ
ットル当たり80gの多孔質活性アルミナおよび20g
の活性二酸化マンガンを混在担持した灰色の外観を有す
る前処理剤Bを調製した。
性アルミナの量を142重量部、化成二酸化マンガンの
量を158重量部、アルミナゾルの量を120重量部に
変えたことを除いて、実施例1と同様に調製して、担体
1リットル当たり50gの多孔質活性アルミナおよび5
0gの活性二酸化マンガンを混在担持した灰色の外観を
有する前処理剤Cを調製した。
性アルミナの量を80重量部、化成二酸化マンガンの量
を221重量部、アルミナゾルの量を120重量部に変
えたことを除いて、実施例1と同様に調製して、担体1
リットル当たり30gの多孔質活性アルミナおよび70
gの活性二酸化マンガンを混在担持した灰色の外観を有
する前処理剤Dを調製した。
オン交換水583重量部に、297重量部の日揮ユニバ
ーサル社製多孔質活性アルミナ粉体(商品名:TN担
体、Al2O3として97重量%含有)と、120重量部
の日産化学工業社製アルミナゾル(商品名:アルミナゾ
ル−200、Al2O3として10重量%含有)を加え、
スラリーを調製したことを除いて、以下実施例1と同様
に調製して、担体1リットル当たり100gの多孔質活
性アルミナを担持した白色の外観を有する前処理剤eを
調製した。
オン交換水577重量部に、303重量部の中央電工社
製化成二酸化マンガン(商品名:CMD−100、Mn
O2として95重量%含有)と、120重量部の日産化
学工業社製アルミナゾル(商品名:アルミナゾル−20
0、Al2O3として10重量%含有)とを加え、スラリ
ーを調製したことを除いて、以下実施例1と同様に調製
して、担体1リットル当たり4gの多孔質活性アルミ
ナ、および96gの活性二酸化マンガンを担持した黒色
の外観を有する前処理剤fを調製した。
多孔質活性アルミナの量を91重量部、化成二酸化マン
ガンの量を31重量部、アルミナゾルの量を40重量部
に変えたことを除いて、実施例1と同様に調製して、担
体1リットル当たり25gの多孔質活性アルミナ、およ
び8gの活性二酸化マンガンを担持した前処理剤gを調
製した。
多孔質活性アルミナの量を39重量部、化成二酸化マン
ガンの量を72重量部、アルミナゾルの量を40重量部
に変えたことを除いて、実施例1と同様に調製して、担
体1リットル当たり10gの多孔質活性アルミナおよび
15gの活性二酸化マンガンを担持した前処理剤hを調
製した。
バーサル社製多孔質活性アルミナ粉体(商品名:TN担
体、Al2O3として97重量%含有)と、60重量部の
日産化学工業社製アルミナゾル(商品名:アルミナゾル
−200、Al2O3として10重量%含有)を加え、ス
ラリーXを調製し、また、イオン交換水778重量部
に、162重量部の中央電工社製化成二酸化マンガン
(商品名:CMD−100、MnO2として95重量%
含有)と、60重量部の日産化学工業社製アルミナゾル
(商品名:アルミナゾル−200、Al2O3として10
重量%含有)とを加え、スラリーYを調製した。実施例
1のニチアス社製コルゲートハニカム担体をまずスラリ
−Xに浸漬し、以下実施例1と同様に調製して担体1リ
ットル当たり40gの多孔質活性アルミナを担持した前
処理剤を調製した後、この前処理剤をスラリーYに浸漬
し、以下実施例1と同様に調製して、担体1リットル当
たり42gの多孔質活性アルミナ、および40gの活性
二酸化マンガンを担持した黒色の外観を有する前処理剤
iを調製した。
ハニカム担体をまずスラリ−Yに浸漬した後、続いてス
ラリ−Xに浸漬したことを除いて比較例5と同様に調製
して、担体1リットル当たり42gの多孔質活性アルミ
ナ、および40gの活性二酸化マンガンを担持した白っ
ぽい外観を有する前処理剤jを調製した。
15.4重量%含有)に、比較例1で調製したニチアス
社製コルゲートハニカム担体1リットル当たり100g
の多孔質活性アルミナを担持した前処理剤eを浸漬し引
き上げ、余剰の硝酸マンガン溶液を空気を吹き付けて除
去した後、空気を流しながら120℃の温度で1時間乾
燥し、さらに400℃の温度で1時間焼成して、担体1
リットル当たり100gの多孔質活性アルミナにさらに
80gの活性二酸化マンガンを担持した黒色の外観を有
する前処理剤kを調製した。
特級硫酸マンガン(Mn(SO4)・5H2O)を溶解し
硫酸マンガン溶液を調製し、この硫酸マンガン溶液に比
較例1で調製したニチアス社製コルゲートハニカム担体
1リットル当たり100gの多孔質活性アルミナを担持
した前処理剤eを浸漬し引き上げ、余剰の硫酸マンガン
溶液を空気を吹き付けて除去した後、空気を流しながら
120℃の温度で1時間乾燥し、さらに400℃の温度
で1時間焼成して、担体1リットル当たり100gの多
孔質活性アルミナにさらに二酸化マンガン換算で5gの
マンガン化合物を担持した桃色の外観を有する前処理剤
lを調製した。
理剤A、比較例5の前処理剤i、比較例6の前処理剤j
および比較例7の前処理剤kについてそれぞれの前処理
剤の断面を走査型電子顕微鏡によって観察し、さらに付
属のエネルギ−分散型のX線分析計によってAlおよび
Mnの分布を測定した。その結果を示す走査型電子顕微
鏡写真については、実施例1の前処理剤Aを図1−A
に、比較例5の前処理剤iを図2−Aに、比較例6の前
処理剤jを図3−Aに、比較例7の前処理剤kを図4−
Aに示し、Alの分布の測定結果については、実施例1
の前処理剤Aを図1−Bに、比較例5の前処理剤iを図
2−Bに、比較例6の前処理剤jを図3−Bに、比較例
7の前処理剤kを図4−Bに、Mnの分布の測定結果に
ついては、実施例1の前処理剤Aを図1−Cに、比較例
5の前処理剤iを図2−Cに、比較例6の前処理剤jを
図3−Cに、比較例7の前処理剤kを図4−Cに示す。
の灰色の外観を示す前処理剤Aの多孔質活性アルミナと
活性二酸化マンガンは担体に混在して両者が露頭するよ
うに担持されていることが証明された。
ら明らかなように、先に多孔質活性アルミナを担体に担
持させた後、二酸化マンガンをその上に担持した黒色の
外観を有する比較例5の前処理剤iおよび比較例7の前
処理剤kについては、前処理剤の表面が二酸化マンガン
に全く覆われてしまい活性アルミナの露頭が無いことが
わかる。
先に二酸化マンガンを担体に担持させた後、活性アルミ
ナをその上に担持した白色の外観を有する比較例6の前
処理剤jの表面が活性アルミナによって覆われ二酸化マ
ンガンの露頭がないことがわかる。
径21mm、厚さ50mmの大きさの試料前処理剤に切
り出し、流通式反応器に充填し、この流通式反応器に3
00ppmのメチルメルカプタンを含有する空気を毎分
6ノルマルリットルの流量で300℃の温度に調整して
2時間流し、試料前処理剤1リットル当たり16gの硫
黄を試料前処理剤に負荷処理した。
エチルケトン濃度を500ppmに調整した試料ガスを
毎分14.5ノルマルリットルの流量で、300℃の温
度に調整してこの流通式反応器に流し、流通式反応器の
出口側の試料ガス中のメチルエチルケトン濃度をFID
ガスクロマトグラフ測定器により測定しメチルエチルケ
トンの反応率(%)を算出し、その結果を表1に示す。
ガンを含まない活性アルミナのみからなる比較例1の前
処理剤eや、活性二酸化マンガンを含むが前処理剤の下
層に存在し前処理剤の表面が活性アルミナによって覆わ
れ表面に活性二酸化マンガンが露頭していない比較例5
の前処理剤jのメチルエチルケトンの反応率が低いこと
がわかる。
面に露頭している実施例1〜4の本発明の前処理剤A〜
D、比較例2〜5の前処理剤f〜iおよび比較例7の前
処理剤kのメチルエチルケトンの反応率が硫黄被毒され
ない場合いには極めて高いことがわかる。また、活性二
酸化マンガンの担持量が担体1リットル当たり15g以
上の本発明の前処理剤A〜Dおよび比較例4の前処理剤
hならびに実質的に活性二酸化マンガンからなる前処理
剤f、前処理剤の表面が活性二酸化マンガンで覆われ黒
色の外観を有する前処理剤iおよび前処理剤kは、硫黄
被毒処理した後も高いメチルエチルケトンの反応率を示
すことがわかる。すなわち、前処理剤の表面の活性二酸
化マンガン濃度が高いほどメチルエチルケトンの反応率
が高く、担持量が多いほど硫黄被毒にも強い抵抗性を有
することが証明された。活性アルミナと活性二酸化マン
ガンが担体に混在するように担持された本発明の触媒活
性を有する耐被毒性前処理剤が硫黄被毒に対しても強い
耐性を有し排ガス中の有機溶剤や悪臭ガス等の有害成分
の酸化分解処理能力を有することが裏付けられた。
た比較例8の前処理剤lは、硫黄被毒処理の有無に関わ
らず高いメチルエチルケトンの反応率は得られなかっ
た。
mm、厚さ50mmの大きさの試料前処理剤を、流通式
反応器に400セルのコージェライト担体に担体1リッ
トル当たり1gの白金を担持した直径21mm、厚さ2
0mmの大きさの酸化触媒を装填した。空気流中にジメ
チルシリコン油とメチルエチルケトンの混合液を注入し
空気中の有機シリコ−ン濃度が5ppm、メチルエチル
ケトン濃度が500ppmになるように試料ガスを調整
した。この試料ガスを毎分10ノルマルリットルの流量
で、300℃の温度に調整してこの流通式反応器に流
し、流通式反応器出口側の試料ガス中のメチルエチルケ
トン濃度の経時変化をFIDガスクロマトグラフ測定器
により測定しメチルエチルケトンの反応率(%)を算出
した。その結果を図5に示す。
被毒試験を実施したそれぞれの酸化触媒を試験例2の試
料前処理剤の代わりに流通式反応器に装填し、空気流中
にメチルエチルケトンを注入し空気中のメチルエチルケ
トン濃度が500ppmになるように試料ガスを調整
し、この試料ガスを毎分10ノルマルリットルの割合で
300℃の温度に調整して流通式反応器に流し、流通式
反応器の出口側の試料ガス中のメチルエチルケトン濃度
をFIDガスクロマトグラフ測定器により測定しそれぞ
れの酸化触媒のメチルエチルケトンの反応率(%)を算
出し前処理剤の前処理効果の違いを評価した。その結果
を表2に示す。
みからなる比較例1の前処理剤eや、前処理剤の表面が
活性アルミナによって覆われた比較例5の前処理剤jな
らびに活性アルミナの担持量が担体1リットル当たり2
5g以上の本発明の前処理剤A、前処理剤B、前処理剤
Cおよび前処理剤Dさらに比較例3の前処理剤gの前処
理効果が高いことがわかる。活性アルミナの担時の多い
前処理剤Dがそれより少ない活性アルミナを担持した前
処理剤gよりも前処理性能が劣るのは前処理剤Dの活性
アルミナの前処理剤表面への露頭量の差によるものと考
えられる。しかしながら、前処理剤gは、活性二酸化マ
ンガンの担持量が担体1リットル当たり8gと少ないた
め表1より明らかなようにイオウ被毒されやすく高いメ
チルエチルケトン酸化活性が得られない。一方、活性ア
ルミナの担持量は多いものの前処理剤の表面に活性アル
ミナが露頭していない比較例5の前処理剤iや前処理剤
の表面が酸化マンガンで覆われてしまっている比較例7
の前処理剤kの前処理効果が低いことがわかる。すなわ
ち、活性アルミナと活性二酸化マンガンが担体に混在す
るように担持された本発明の触媒活性を有する耐被毒性
前処理剤が優れた前処理性能を有することが裏付けられ
た。
活性二酸化マンガンのみからなる比較例2の前処理剤f
は、初期活性は高いものの急速にメチルエチルケトン酸
化活性が低下してしまうのに対して活性アルミナと活性
二酸化マンガンが混在する実施例1の本発明の前処理剤
Aは、活性アルミナのみからなる比較例1の前処理剤e
と比較してもメチルエチルケトン酸化活性が高く経時変
化率も遜色無い。すなわち、本発明の触媒活性を有する
耐被毒性前処理剤は、排ガス中に気体状の有機金属化合
物、有機シリコーン化合物、有機リン化合物等の触媒毒
ならびに硫黄やリン化合物が含まれても、高い前処理性
能を発揮し、長期間にわたって排ガス処理触媒の活性を
維持できるとともに、前処理剤自身による排ガス中の有
害成分の酸化分解処理能力も高水準に持続することが裏
付けられた。
酸化マンガンを混在して両者が露頭するように担持した
ことにより、排ガス中に含まれる硫黄やリンの化合物等
の触媒毒に対する耐被毒性を有するとともに、気体状の
有機金属化合物、有機シリコーン化合物、有機リン化合
物等の触媒毒を長期間に渡って除去できる前処理性能を
有し、そのうえ排ガス中の有機溶剤や悪臭ガス等の有害
成分を酸化分解処理できる触媒活性をも有する耐被毒性
前処理剤を提供することができた。また、ハニカム構造
体等の担体に活性アルミナと活性酸化マンガンとも混在
するように担持したことにより圧力損失を小さくするこ
とができ、前処理性能ならびに酸化分解処理性能を改善
し多量の排ガス処理に適応することができる。
走査型電子顕微鏡で観察した結果を示す。Bは、本発明
実施例1の前処理剤Aの断面図を走査型電子顕微鏡付属
のエネルギー分散型X線分析計によってAlの分布を測
定したものである。Cは、本発明実施例1の前処理剤A
の断面図を走査型電子顕微鏡付属のエネルギー分散型X
線分析計によってMnの分布を測定したものである。
電子顕微鏡で観察した結果を示す。Bは、比較例5の前
処理剤iの断面図を走査型電子顕微鏡付属のエネルギー
分散型X線分析計によってAlの分布を測定したもので
ある。Cは、比較例5の前処理剤iの断面図を走査型電
子顕微鏡付属のエネルギー分散型X線分析計によってM
nの分布を測定したものである。
電子顕微鏡で観察した結果を示す。Bは、比較例6の前
処理剤jの断面図を走査型電子顕微鏡付属のエネルギー
分散型X線分析計によってAlの分布を測定したもので
ある。Cは、比較例6の前処理剤jの断面図を走査型電
子顕微鏡付属のエネルギー分散型X線分析計によってM
nの分布を測定したものである。
電子顕微鏡で観察した結果を示す。Bは、比較例7の前
処理剤kの断面図を走査型電子顕微鏡付属のエネルギー
分散型X線分析計によってAlの分布を測定したもので
ある。Cは、比較例7の前処理剤kの断面図を走査型電
子顕微鏡付属のエネルギー分散型X線分析計によってM
nの分布を測定したものである。
1にかかる前処理剤e、比較例2にかかる前処理剤f、
のそれぞれについて、メチルエチルケトン変換率の時間
経過に伴う変化の様子を示す。
Claims (7)
- 【請求項1】 多孔質活性アルミナと活性酸化マンガン
を混在して両者が露頭するように担体に担持したことを
特徴とする触媒活性を有する耐被毒性前処理剤。 - 【請求項2】 多孔質活性アルミナを、耐被毒性前処理
剤1リットル当たりAl2O3換算で20g以上含有する
請求項1記載の触媒活性を有する耐被毒性前処理剤。 - 【請求項3】 活性酸化マンガンを、耐被毒性前処理剤
1リットル当たりMnO2換算で10g以上含有する請
求項1または2記載の触媒活性を有する耐被毒性前処理
剤。 - 【請求項4】 多孔質活性アルミナがγーアルミナであ
る、請求項1〜3のいずれか1項記載の触媒活性を有す
る耐被毒性前処理剤。 - 【請求項5】 活性酸化マンガンが電解二酸化マンガン
または化成二酸化マンガンである請求項1〜4のいずれ
か1項記載の触媒活性を有する耐被毒性前処理剤。 - 【請求項6】 担体がセラミック繊維の集合体である請
求項1記載の触媒活性を有する耐被毒性前処理剤。 - 【請求項7】 セラミック繊維の集合体がセラミック繊
維のシート状集合体をハニカム状に積層して構成される
ハニカム構造体である請求項6記載の触媒活性を有する
耐被毒性前処理剤。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13792897A JP4103970B2 (ja) | 1997-05-12 | 1997-05-12 | 触媒活性を有する耐被毒性排ガス用前処理剤 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP13792897A JP4103970B2 (ja) | 1997-05-12 | 1997-05-12 | 触媒活性を有する耐被毒性排ガス用前処理剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH10309459A true JPH10309459A (ja) | 1998-11-24 |
JP4103970B2 JP4103970B2 (ja) | 2008-06-18 |
Family
ID=15209970
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP13792897A Expired - Fee Related JP4103970B2 (ja) | 1997-05-12 | 1997-05-12 | 触媒活性を有する耐被毒性排ガス用前処理剤 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4103970B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003033666A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-04 | Denso Corp | 触媒フィルタ、および空気浄化装置 |
CN114100669A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-03-01 | 青岛华世洁环保科技有限公司 | 一种含硅VOCs的前处理剂及其制备方法与应用 |
-
1997
- 1997-05-12 JP JP13792897A patent/JP4103970B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003033666A (ja) * | 2001-07-26 | 2003-02-04 | Denso Corp | 触媒フィルタ、および空気浄化装置 |
JP4696231B2 (ja) * | 2001-07-26 | 2011-06-08 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 触媒フィルタの製造方法 |
CN114100669A (zh) * | 2021-11-25 | 2022-03-01 | 青岛华世洁环保科技有限公司 | 一种含硅VOCs的前处理剂及其制备方法与应用 |
CN114100669B (zh) * | 2021-11-25 | 2024-03-08 | 青岛华世洁环保科技有限公司 | 一种含硅VOCs的前处理剂及其制备方法与应用 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP4103970B2 (ja) | 2008-06-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP4564645B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒 | |
KR101037564B1 (ko) | 배기가스 정화용 촉매와 배기가스의 정화 방법 | |
WO2006103754A1 (ja) | アンモニア分解触媒および該触媒を用いたアンモニア分解方法 | |
EP0800420A1 (en) | Catalytic oxidation catalyst and method for controlling voc, co and halogenated organic emissions | |
TWI442972B (zh) | 金-鈀承載於二氧化鈰觸媒之製法及其在去除有機氣體之應用 | |
JPH08192030A (ja) | 内燃機関の排気ガス中に含まれる炭化水素、酸素含有有機化合物、一酸化炭素および窒素酸化物を同時に減少させる方法および触媒 | |
CN112536063A (zh) | 一种用于处理含有NOx和VOC的废气的催化剂及系统 | |
EP3393629B1 (en) | A catalyst bed and method for reducing nitrogen oxides | |
EP0525761B1 (en) | A catalytic composite for deodorizing odorous gases and a method for preparing the same | |
JP2000254449A (ja) | 有害又は臭気ガス分解用基材及び装置 | |
JP3021420B2 (ja) | 排ガス処理用触媒、排ガス処理方法及び処理装置 | |
JP4103970B2 (ja) | 触媒活性を有する耐被毒性排ガス用前処理剤 | |
JP3457917B2 (ja) | 排ガス処理用触媒、排ガス処理方法及び処理装置 | |
JPH11137656A (ja) | 脱臭触媒素子及びその製造方法 | |
JP2005313161A (ja) | 脱硝触媒の製造方法 | |
JP2007007606A (ja) | エンジン排出ガス浄化触媒、触媒反応器および浄化方法 | |
JP2002102700A (ja) | 常温触媒 | |
JP4711731B2 (ja) | 排ガス浄化用触媒組成物 | |
JPH09206559A (ja) | 窒素酸化物の接触還元方法 | |
JP2827627B2 (ja) | 脱臭触媒体 | |
JPH0663411A (ja) | ディーゼルエンジン用排ガス浄化触媒 | |
JPH0557191A (ja) | デイーゼルエンジンの排気浄化用触媒 | |
EP0993857B1 (en) | Method for the catalytic oxidation of VOC/CO in the presence of organosilicate compounds | |
JPH1176827A (ja) | 排気ガス浄化装置 | |
JPH10211431A (ja) | ディーゼル排ガス用酸化触媒 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20040511 |
|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20040511 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20061109 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20061121 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20070105 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20080311 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20080319 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110404 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120404 Year of fee payment: 4 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130404 Year of fee payment: 5 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140404 Year of fee payment: 6 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |