JPH10298299A - フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 - Google Patents
フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法Info
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- JPH10298299A JPH10298299A JP9120180A JP12018097A JPH10298299A JP H10298299 A JPH10298299 A JP H10298299A JP 9120180 A JP9120180 A JP 9120180A JP 12018097 A JP12018097 A JP 12018097A JP H10298299 A JPH10298299 A JP H10298299A
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2327/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers
- C08J2327/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08J2327/12—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08J2327/18—Homopolymers or copolymers of tetrafluoroethylene
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 見かけ密度が大きく、平均粒径が小さくてか
つ粒度分布がシャープであり、粉末流動性に優れ、帯電
量が小さく、粒状粉末からえられる成形品の引張強度、
伸びに優れ、表面粗度の小さく、白色度の高いフィラー
入りＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供する。 【解決手段】 ＰＴＦＥ粉末とフィラーとを水と液−液
界面を形成する有機液体ならびに疎水性セグメントと親
水性セグメントを有するセグメント化ポリアルキレング
リコールなどのノニオン性界面活性剤を用いて水性スラ
リー状態としたのち撹拌と粉末の解砕を併用して造粒す
る。
つ粒度分布がシャープであり、粉末流動性に優れ、帯電
量が小さく、粒状粉末からえられる成形品の引張強度、
伸びに優れ、表面粗度の小さく、白色度の高いフィラー
入りＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供する。 【解決手段】 ＰＴＦＥ粉末とフィラーとを水と液−液
界面を形成する有機液体ならびに疎水性セグメントと親
水性セグメントを有するセグメント化ポリアルキレング
リコールなどのノニオン性界面活性剤を用いて水性スラ
リー状態としたのち撹拌と粉末の解砕を併用して造粒す
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フィラー入りポリ
テトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法に関す
る。
テトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】従来、フィラーとポリテトラフルオロエ
チレン（ＰＴＦＥ）粉末との混合物を水中で撹拌して造
粒することによりフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる
製法としては、たとえば特公昭４３−８６１１号、特公
昭４４−２２６１９号、特公昭４８−３７５７６号、特
公昭４９−１７８５５号、特公昭５６−８０４４号、特
公昭５７−１８７３０号各公報などにおいて提案されて
いる。
チレン（ＰＴＦＥ）粉末との混合物を水中で撹拌して造
粒することによりフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる
製法としては、たとえば特公昭４３−８６１１号、特公
昭４４−２２６１９号、特公昭４８−３７５７６号、特
公昭４９−１７８５５号、特公昭５６−８０４４号、特
公昭５７−１８７３０号各公報などにおいて提案されて
いる。
【０００３】しかし、前記各公報記載の製法では、小粒
径でかつ粒度分布がシャープなフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末はえられていなかった。
径でかつ粒度分布がシャープなフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末はえられていなかった。
【０００４】そのために、たとえば輪ゴム状のシールリ
ングのような小物や薄肉の成形体、また表面粗度の小さ
い成形品をえようとすると、フィラー入りＰＴＦＥ粒状
粉末をふるいにかけて小粒径のものだけを取り出して成
形するか、またはえられた成形体を切削加工するといっ
た繁雑で不経済な方法を用いなければならないという問
題があった。
ングのような小物や薄肉の成形体、また表面粗度の小さ
い成形品をえようとすると、フィラー入りＰＴＦＥ粒状
粉末をふるいにかけて小粒径のものだけを取り出して成
形するか、またはえられた成形体を切削加工するといっ
た繁雑で不経済な方法を用いなければならないという問
題があった。
【０００５】また、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末を単
に粉砕するだけでは、優れた粉末流動性を有する粒状粉
末はえられない。
に粉砕するだけでは、優れた粉末流動性を有する粒状粉
末はえられない。
【０００６】また、特公昭６０−２１６９４号公報で
は、水不溶性有機液体とアニオン性界面活性剤との共存
下にＰＴＦＥ粉末と予めアミノシラン化合物によって表
面処理したフィラーとを水中で撹拌して造粒することに
よりフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる製法が提案さ
れているが、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の見かけ密
度やフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末からえられる成形品
の引張強度などの点で充分に満足できるものではない。
は、水不溶性有機液体とアニオン性界面活性剤との共存
下にＰＴＦＥ粉末と予めアミノシラン化合物によって表
面処理したフィラーとを水中で撹拌して造粒することに
よりフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる製法が提案さ
れているが、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の見かけ密
度やフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末からえられる成形品
の引張強度などの点で充分に満足できるものではない。
【０００７】さらに、前記のような製法では、工程が長
く、フィラーとＰＴＦＥ粉末とを予め混合するというよ
うな繁雑な工程が必要であり、コストが高いなどの問題
があった。
く、フィラーとＰＴＦＥ粉末とを予め混合するというよ
うな繁雑な工程が必要であり、コストが高いなどの問題
があった。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】前記したような問題を
鋭意検討した結果、ＰＴＦＥ粉末とフィラーとを界面活
性剤の存在下に水中でスラリー状態で混合し、さらに水
と液−液界面を形成する有機液体の存在下で撹拌して造
粒することにより、前記したような問題を解決できるこ
とを見出だした。
鋭意検討した結果、ＰＴＦＥ粉末とフィラーとを界面活
性剤の存在下に水中でスラリー状態で混合し、さらに水
と液−液界面を形成する有機液体の存在下で撹拌して造
粒することにより、前記したような問題を解決できるこ
とを見出だした。
【０００９】本発明者らは、かかる造粒法（以下、「ス
ラリー造粒法」ともいう）において、より一層粉体特性
や物性に優れた粒状粉末をうるべくさらに研究を重ねた
ところ、界面活性剤として特定のノニオン性界面活性剤
を用いるときは、粉末自体の帯電量が小さくかつ白色度
（Ｚ値）の高い成形物を与えることができることを見出
した。
ラリー造粒法」ともいう）において、より一層粉体特性
や物性に優れた粒状粉末をうるべくさらに研究を重ねた
ところ、界面活性剤として特定のノニオン性界面活性剤
を用いるときは、粉末自体の帯電量が小さくかつ白色度
（Ｚ値）の高い成形物を与えることができることを見出
した。
【００１０】すなわち、本発明の目的は、加工性に優れ
たフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供
することにある。とくに見かけ密度が大きく、平均粒径
が小さくてかつ粒度分布がシャープであり、帯電量が小
さく、粉末流動性などの粉末物性に優れ、白色度や伸び
などの成形品物性に優れた成形品を与えるフィラー入り
ＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供することにあ
る。
たフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供
することにある。とくに見かけ密度が大きく、平均粒径
が小さくてかつ粒度分布がシャープであり、帯電量が小
さく、粉末流動性などの粉末物性に優れ、白色度や伸び
などの成形品物性に優れた成形品を与えるフィラー入り
ＰＴＦＥ粒状粉末およびその製法を提供することにあ
る。
【００１１】
【課題を解決するための手段】本発明は、懸濁重合法で
えられるポリテトラフルオロエチレン粉末とフィラーと
を水中で撹拌して造粒するに際し、該粉末とフィラーと
を予め混合することなく別々に水中に投入し、炭素数３
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントを有するノニオン性界面活性剤の存在下で撹
拌して混合しスラリー状態にしたのち、さらに水と液−
液界面を形成する有機液体の存在下で撹拌して造粒する
ことを特徴とするフィラー入りポリテトラフルオロエチ
レン粒状粉末の製法に関する。
えられるポリテトラフルオロエチレン粉末とフィラーと
を水中で撹拌して造粒するに際し、該粉末とフィラーと
を予め混合することなく別々に水中に投入し、炭素数３
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントを有するノニオン性界面活性剤の存在下で撹
拌して混合しスラリー状態にしたのち、さらに水と液−
液界面を形成する有機液体の存在下で撹拌して造粒する
ことを特徴とするフィラー入りポリテトラフルオロエチ
レン粒状粉末の製法に関する。
【００１２】また本発明は、懸濁重合法でえられるポリ
テトラフルオロエチレン粉末とフィラーとを水中で撹拌
して造粒するに際し、該粉末を水中に投入し、炭素数３
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントを有するノニオン性界面活性剤の存在下で撹
拌してスラリー状態にし、該スラリーにフィラーを添加
して混合したのち、さらに水と液−液界面を形成する有
機液体の存在下で撹拌して造粒することを特徴とするフ
ィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法
に関する。
テトラフルオロエチレン粉末とフィラーとを水中で撹拌
して造粒するに際し、該粉末を水中に投入し、炭素数３
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントを有するノニオン性界面活性剤の存在下で撹
拌してスラリー状態にし、該スラリーにフィラーを添加
して混合したのち、さらに水と液−液界面を形成する有
機液体の存在下で撹拌して造粒することを特徴とするフ
ィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法
に関する。
【００１３】また本発明は、懸濁重合法でえられるポリ
テトラフルオロエチレン粉末とフィラーとを水中で撹拌
して造粒するに際し、重合後のポリテトラフルオロエチ
レン含水粉末を乾燥工程をへることなく湿式粉砕して水
中に投入し、炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）
単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエチレ
ン）単位からなる親水性セグメントを有するノニオン性
界面活性剤の存在下で撹拌してスラリー状態にし、該ス
ラリーにフィラーを添加して混合したのち、さらに水と
液−液界面を形成する有機液体の存在下で撹拌して造粒
することを特徴とするフィラー入りポリテトラフルオロ
エチレン粒状粉末の製法に関する。
テトラフルオロエチレン粉末とフィラーとを水中で撹拌
して造粒するに際し、重合後のポリテトラフルオロエチ
レン含水粉末を乾燥工程をへることなく湿式粉砕して水
中に投入し、炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）
単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエチレ
ン）単位からなる親水性セグメントを有するノニオン性
界面活性剤の存在下で撹拌してスラリー状態にし、該ス
ラリーにフィラーを添加して混合したのち、さらに水と
液−液界面を形成する有機液体の存在下で撹拌して造粒
することを特徴とするフィラー入りポリテトラフルオロ
エチレン粒状粉末の製法に関する。
【００１４】本発明はまた、前記各製法において、撹拌
造粒に際し、該撹拌のための手段を加えて、造粒でえら
れる粒状粉末を解砕する手段を用い、撹拌と解砕を併用
して造粒を行なうフィラー入りポリテトラフルオロエチ
レン粒状粉末の製法に関する。
造粒に際し、該撹拌のための手段を加えて、造粒でえら
れる粒状粉末を解砕する手段を用い、撹拌と解砕を併用
して造粒を行なうフィラー入りポリテトラフルオロエチ
レン粒状粉末の製法に関する。
【００１５】さらに本発明は、前記いずれかの製法によ
りえられるフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒
状粉末の見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上であり、該
粒状粉末の流動度（後に定義する）が６回以上でかつ帯
電量が５０Ｖ以下、または見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ
3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満のばあいは安息角が４０度以
下、０．９ｇ／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあい
は安息角が３８度以下、１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい
は安息角が３６度以下でかつ平均粒径が５００μｍ以下
および帯電量が５０以下であることを特徴とするフィラ
ー入りＰＴＦＥ粒状粉末に関する。
りえられるフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒
状粉末の見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上であり、該
粒状粉末の流動度（後に定義する）が６回以上でかつ帯
電量が５０Ｖ以下、または見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ
3以上０．９ｇ／ｃｍ3未満のばあいは安息角が４０度以
下、０．９ｇ／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあい
は安息角が３８度以下、１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい
は安息角が３６度以下でかつ平均粒径が５００μｍ以下
および帯電量が５０以下であることを特徴とするフィラ
ー入りＰＴＦＥ粒状粉末に関する。
【００１６】
【発明の実施の形態】本発明の製法は、ＰＴＦＥ粉末
（以下、とくにことわりのない限りＰＴＦＥ含水粉末を
含む）とフィラーとを炭素数３〜４のポリ（オキシアル
キレン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシ
エチレン）単位からなる親水性セグメントを有するノニ
オン性界面活性剤（以下、「特定のノニオン性界面活性
剤」ということもある）の存在下に水中で撹拌してスラ
リー状態で混合することに最大の特徴があり、たとえば
従来のように予めＰＴＦＥ粉末とフィラーとを混合する
というような繁雑な工程を必要としない。
（以下、とくにことわりのない限りＰＴＦＥ含水粉末を
含む）とフィラーとを炭素数３〜４のポリ（オキシアル
キレン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシ
エチレン）単位からなる親水性セグメントを有するノニ
オン性界面活性剤（以下、「特定のノニオン性界面活性
剤」ということもある）の存在下に水中で撹拌してスラ
リー状態で混合することに最大の特徴があり、たとえば
従来のように予めＰＴＦＥ粉末とフィラーとを混合する
というような繁雑な工程を必要としない。
【００１７】すなわち、本発明の製法は、（１）懸濁重
合法でえられるポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとを水中で撹拌して造粒するに際し、該粉末とフィ
ラーとを予め混合することなく別々に水中に投入し、特
定のノニオン性界面活性剤の存在下で撹拌して混合しス
ラリー状態にしたのち、さらに水と液−液界面を形成す
る有機液体の存在下で撹拌して造粒することを特徴とす
るフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の
製法（以下、「製法（１）」ともいう）、（２）懸濁重
合法でえられるポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとを水中で撹拌して造粒するに際し、該粉末を水中
に投入し、特定のノニオン性界面活性剤の存在下で撹拌
してスラリー状態にし、該スラリーにフィラーを添加し
て混合したのち、さらに水と液−液界面を形成する有機
液体の存在下で撹拌して造粒することを特徴とするフィ
ラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法
（以下、「製法（２）」ともいう）および（３）懸濁重
合法でえられるポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとを水中で撹拌して造粒するに際し、該粉末として
のポリテトラフルオロエチレン含水粉末を乾燥工程をへ
ることなく湿式粉砕して水中に投入し、特定のノニオン
性界面活性剤の存在下で撹拌してスラリー状態にし、該
スラリーにフィラーを添加して混合したのち、さらに水
と液−液界面を形成する有機液体の存在下で撹拌して造
粒することを特徴とするフィラー入りポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末の製法（以下、「製法（３）」とも
いう）である。
合法でえられるポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとを水中で撹拌して造粒するに際し、該粉末とフィ
ラーとを予め混合することなく別々に水中に投入し、特
定のノニオン性界面活性剤の存在下で撹拌して混合しス
ラリー状態にしたのち、さらに水と液−液界面を形成す
る有機液体の存在下で撹拌して造粒することを特徴とす
るフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の
製法（以下、「製法（１）」ともいう）、（２）懸濁重
合法でえられるポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとを水中で撹拌して造粒するに際し、該粉末を水中
に投入し、特定のノニオン性界面活性剤の存在下で撹拌
してスラリー状態にし、該スラリーにフィラーを添加し
て混合したのち、さらに水と液−液界面を形成する有機
液体の存在下で撹拌して造粒することを特徴とするフィ
ラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法
（以下、「製法（２）」ともいう）および（３）懸濁重
合法でえられるポリテトラフルオロエチレン粉末とフィ
ラーとを水中で撹拌して造粒するに際し、該粉末として
のポリテトラフルオロエチレン含水粉末を乾燥工程をへ
ることなく湿式粉砕して水中に投入し、特定のノニオン
性界面活性剤の存在下で撹拌してスラリー状態にし、該
スラリーにフィラーを添加して混合したのち、さらに水
と液−液界面を形成する有機液体の存在下で撹拌して造
粒することを特徴とするフィラー入りポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末の製法（以下、「製法（３）」とも
いう）である。
【００１８】前記製法（１）において、ＰＴＦＥ粉末と
フィラーとは予め混合しておく必要がなく、水中への投
入方法としては、たとえばＰＴＦＥ粉末を先に投入する
か、フィラーを先に投入するか、同時に投入する方法な
どがあげられる。
フィラーとは予め混合しておく必要がなく、水中への投
入方法としては、たとえばＰＴＦＥ粉末を先に投入する
か、フィラーを先に投入するか、同時に投入する方法な
どがあげられる。
【００１９】製法（１）においては、ＰＴＦＥ粉末とフ
ィラーとを水中に投入し、特定のノニオン性界面活性剤
を添加したのち撹拌することによりＰＴＦＥ粉末とフィ
ラーは、水に濡れ、撹拌を続けることにより、ＰＴＦＥ
粉末、フィラー、水の均一な混合物の状態、すなわちス
ラリー状態となる。このものは、通常、粘度１０〜１０
００ｃｐｓの粘稠物である。
ィラーとを水中に投入し、特定のノニオン性界面活性剤
を添加したのち撹拌することによりＰＴＦＥ粉末とフィ
ラーは、水に濡れ、撹拌を続けることにより、ＰＴＦＥ
粉末、フィラー、水の均一な混合物の状態、すなわちス
ラリー状態となる。このものは、通常、粘度１０〜１０
００ｃｐｓの粘稠物である。
【００２０】スラリー状態になったのち、水と液−液界
面を形成する有機液体を添加して撹拌することにより、
該液体の液滴中において造粒が始まるが、すでに存在し
ている特定のノニオン性界面活性剤のはたらきにより、
該液滴はより小さくかつより球形に近い状態を保持しう
る。
面を形成する有機液体を添加して撹拌することにより、
該液体の液滴中において造粒が始まるが、すでに存在し
ている特定のノニオン性界面活性剤のはたらきにより、
該液滴はより小さくかつより球形に近い状態を保持しう
る。
【００２１】前記製法（２）において、ＰＴＦＥ粉末を
水中に投入してから、特定のノニオン性界面活性剤を投
入することにより、ＰＴＦＥ粉末は水に濡れ、撹拌する
ことにより水との均一な混合物となる。このようなスラ
リー状態になったのち、さらにフィラーを投入し撹拌す
ることにより、ＰＴＦＥ粉末、フィラー、水の均一な混
合物（粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠物）がえられ
る。
水中に投入してから、特定のノニオン性界面活性剤を投
入することにより、ＰＴＦＥ粉末は水に濡れ、撹拌する
ことにより水との均一な混合物となる。このようなスラ
リー状態になったのち、さらにフィラーを投入し撹拌す
ることにより、ＰＴＦＥ粉末、フィラー、水の均一な混
合物（粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠物）がえられ
る。
【００２２】フィラーを添加したのちは、製法（１）と
同様にしてスラリー造粒を行えばよい。
同様にしてスラリー造粒を行えばよい。
【００２３】前記製法（３）において、後記するように
ＰＴＦＥ含水粉末を乾燥工程をへることなく湿式粉砕
し、水中に投入し、特定のノニオン性界面活性剤を加え
撹拌を始めると、前記スラリー状態になり、前記製法
（２）と同様にしてフィラーを添加することにより、Ｐ
ＴＦＥ粉末とフィラーとが均一に混合される。
ＰＴＦＥ含水粉末を乾燥工程をへることなく湿式粉砕
し、水中に投入し、特定のノニオン性界面活性剤を加え
撹拌を始めると、前記スラリー状態になり、前記製法
（２）と同様にしてフィラーを添加することにより、Ｐ
ＴＦＥ粉末とフィラーとが均一に混合される。
【００２４】フィラーを添加したのちは、製法（１）と
同様にしてスラリー造粒を行えばよい。
同様にしてスラリー造粒を行えばよい。
【００２５】なお、本発明の製法においては、あらかじ
め特定のノニオン性界面活性剤を水に投入しておいても
よい。
め特定のノニオン性界面活性剤を水に投入しておいても
よい。
【００２６】本発明において用いるＰＴＦＥ粉末は、通
常の懸濁重合法によりえられ、たとえばテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、ＴＦＥとの共重合が
可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などからなる粉末が
好ましく、その粉砕後の平均粒径は２００μｍ以下であ
り、５０μｍ以下であることが好ましいが、その下限は
粉砕装置や粉砕技術によって決まり、乾燥後の含水率が
０．１重量％以下、好ましくは０．０２重量％以下であ
る粉末があげられる。
常の懸濁重合法によりえられ、たとえばテトラフルオロ
エチレン（ＴＦＥ）の単独重合体、ＴＦＥとの共重合が
可能な単量体とＴＦＥとの共重合体などからなる粉末が
好ましく、その粉砕後の平均粒径は２００μｍ以下であ
り、５０μｍ以下であることが好ましいが、その下限は
粉砕装置や粉砕技術によって決まり、乾燥後の含水率が
０．１重量％以下、好ましくは０．０２重量％以下であ
る粉末があげられる。
【００２７】前記粉砕に用いる粉砕機は、たとえばハン
マー・ミル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エ
ネルギー型粉砕機、衝撃粉砕機などの粉砕機があげられ
る。
マー・ミル、羽根つきの回転子をもった粉砕機、気流エ
ネルギー型粉砕機、衝撃粉砕機などの粉砕機があげられ
る。
【００２８】また本発明においては、ＰＴＦＥ粉末とし
てＰＴＦＥ含水粉末を用いることができ、たとえば前記
ＰＴＦＥ粉末と同様の懸濁重合法によりえられ、重合系
から取り出された平均粒径２〜３ｍｍのＰＴＦＥ粗粒子
を、たとえばパイプラインホモミキサーを用いて粗粉砕
し、平均粒径２００〜１０００μｍ、含水率５〜３０重
量％のＰＴＦＥ含水粉末があげられる。つぎに、このＰ
ＴＦＥ含水粉末を後記する自由粉砕機に投入し、孔径
０．１〜０．３ｍｍの多数の孔を設けたスクリーンを分
級用の多孔板とし、動力２．２ｋＷ、処理量１．０〜１
００ｋｇ／ｈｒの条件で湿式粉砕を行ない、平均粒径２
０〜１００μｍ、含水率５〜３０重量％の粉末がえら
れ、このような含水粉末を用いるばあいは、前記ＰＴＦ
Ｅ粉末をうるための乾燥工程が不要となる。
てＰＴＦＥ含水粉末を用いることができ、たとえば前記
ＰＴＦＥ粉末と同様の懸濁重合法によりえられ、重合系
から取り出された平均粒径２〜３ｍｍのＰＴＦＥ粗粒子
を、たとえばパイプラインホモミキサーを用いて粗粉砕
し、平均粒径２００〜１０００μｍ、含水率５〜３０重
量％のＰＴＦＥ含水粉末があげられる。つぎに、このＰ
ＴＦＥ含水粉末を後記する自由粉砕機に投入し、孔径
０．１〜０．３ｍｍの多数の孔を設けたスクリーンを分
級用の多孔板とし、動力２．２ｋＷ、処理量１．０〜１
００ｋｇ／ｈｒの条件で湿式粉砕を行ない、平均粒径２
０〜１００μｍ、含水率５〜３０重量％の粉末がえら
れ、このような含水粉末を用いるばあいは、前記ＰＴＦ
Ｅ粉末をうるための乾燥工程が不要となる。
【００２９】前記ＴＦＥと共重合が可能な単量体として
は、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（II）：
は、たとえば式（Ｉ）： ＣＦ2＝ＣＦ−ＯＲｆ （Ｉ） ［式中、Ｒｆは炭素数１〜１０のパーフルオロアルキル
基、炭素数４〜９のパーフルオロ（アルコキシアルキ
ル）基、式（II）：
【００３０】
【化１】 （式中、ｍは０または１〜４の整数である）で示される
有機基または式（III）：
有機基または式（III）：
【００３１】
【化２】 （式中、ｎは１〜４の整数である）で示される有機基を
表わす］で示されるパーフルオロビニルエーテルなどが
あげられる。
表わす］で示されるパーフルオロビニルエーテルなどが
あげられる。
【００３２】前記パーフルオロアルキル基の炭素数は１
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
〜１０、好ましくは１〜５であり、炭素数をこの範囲内
の数とすることにより溶融成形不可という性質を保持し
たまま、耐クリープ性に優れているという効果がえられ
る。
【００３３】前記パーフルオロアルキル基としては、た
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
とえばパーフルオロメチル、パーフルオロエチル、パー
フルオロプロピル、パーフルオロブチル、パーフルオロ
ペンチル、パーフルオロヘキシルなどがあげられるが、
耐クリープ性およびモノマーコストの点からパーフルオ
ロプロピルが好ましい。
【００３４】前記ＴＦＥと共重合が可能な単量体の重合
割合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とする
ことにより耐クリープ性に優れているという効果がえら
れる。
割合を１．０〜０．００１モル％の範囲内の割合とする
ことにより耐クリープ性に優れているという効果がえら
れる。
【００３５】前記ＰＴＦＥ粉末またはＰＴＦＥ含水粉末
の粒子の平均粒径を前記範囲内の粒径とすることによ
り、造粒してえられる粒状粉末の取扱い性すなわち粉末
流動性および見かけ密度に優れ、しかもえられる成形品
物性に優れているという効果がえられる。
の粒子の平均粒径を前記範囲内の粒径とすることによ
り、造粒してえられる粒状粉末の取扱い性すなわち粉末
流動性および見かけ密度に優れ、しかもえられる成形品
物性に優れているという効果がえられる。
【００３６】本発明において用いるフィラーのうち、親
水性フィラーのばあい、フィラーが親水性のため水相に
移行しやすく、ＰＴＦＥ粉末と均一に混合しにくい、す
なわち使用したフィラーの全部がＰＴＦＥ粉末と混合し
た粒状粉末がえられず、その一部は処理水中に残留する
という難点がある。この現象はフィラーの分離とよばれ
る。
水性フィラーのばあい、フィラーが親水性のため水相に
移行しやすく、ＰＴＦＥ粉末と均一に混合しにくい、す
なわち使用したフィラーの全部がＰＴＦＥ粉末と混合し
た粒状粉末がえられず、その一部は処理水中に残留する
という難点がある。この現象はフィラーの分離とよばれ
る。
【００３７】この問題に対処し、親水性フィラーをあら
かじめ疎水化表面処理して、その表面活性を低下させて
ＰＴＦＥ粉末の粒子の表面活性に近づけておいてから水
中で撹拌を行なうなどの方法が採用される。
かじめ疎水化表面処理して、その表面活性を低下させて
ＰＴＦＥ粉末の粒子の表面活性に近づけておいてから水
中で撹拌を行なうなどの方法が採用される。
【００３８】このような表面処理をするための化合物と
して知られているものには、（ａ）アミノ官能基を有す
るシラン、フェニル基を有するシランおよび（または）
可溶なシリコーン（特開昭５１−５４８号公報、特開昭
５１−５４９号公報、特開平４−２１８５３４号公
報）、（ｂ）炭素数１２〜２０の炭化水素のモノカルボ
ン酸（特公昭４８−３７５７６号公報）、（ｃ）脂肪族
カルボン酸のクロム錯化合物（特公昭４８−３７５７６
号公報）、（ｄ）シリコーン（特開昭５３−１３９６６
０号公報）などがあり、また（ｅ）親水性フィラーをＰ
ＴＦＥそのもので被覆する方法（特開昭５１−１２１４
１７号公報）も知られている。
して知られているものには、（ａ）アミノ官能基を有す
るシラン、フェニル基を有するシランおよび（または）
可溶なシリコーン（特開昭５１−５４８号公報、特開昭
５１−５４９号公報、特開平４−２１８５３４号公
報）、（ｂ）炭素数１２〜２０の炭化水素のモノカルボ
ン酸（特公昭４８−３７５７６号公報）、（ｃ）脂肪族
カルボン酸のクロム錯化合物（特公昭４８−３７５７６
号公報）、（ｄ）シリコーン（特開昭５３−１３９６６
０号公報）などがあり、また（ｅ）親水性フィラーをＰ
ＴＦＥそのもので被覆する方法（特開昭５１−１２１４
１７号公報）も知られている。
【００３９】前記した親水性フィラーの表面処理をする
ためのより具体的な化合物としては、たとえばγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）3）、ｍ−またはｐ−アミノフェニルトリ
エトキシシラン（Ｈ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3）、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
（Ｈ2ＮＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3）、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ−プ
ロピルメチルジメトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ
（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2）などのアミノシラ
ンカップリング剤などがあげられる。また、これらの化
合物以外に、たとえばフェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、ｐ−クロロフェニルトリメ
トキシシラン、ｐ−ブロモメチルフェニルトリメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ジフェニルシランジオールなどの有機シ
ラン化合物があげられる。
ためのより具体的な化合物としては、たとえばγ−アミ
ノプロピルトリエトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）3Ｓｉ
（ＯＣ2Ｈ5）3）、ｍ−またはｐ−アミノフェニルトリ
エトキシシラン（Ｈ2Ｎ−Ｃ6Ｈ4−Ｓｉ（ＯＣ
2Ｈ5）3）、γ−ウレイドプロピルトリエトキシシラン
（Ｈ2ＮＣＯＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ2Ｈ5）3、Ｎ−
（β−アミノエチル）−γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ（ＣＨ2）3Ｓｉ（ＯＣ
Ｈ3）3）、Ｎ−（β−アミノエチル）−γ−アミノ−プ
ロピルメチルジメトキシシラン（Ｈ2Ｎ（ＣＨ2）2ＮＨ
（ＣＨ2）3ＳｉＣＨ3（ＯＣＨ3）2）などのアミノシラ
ンカップリング剤などがあげられる。また、これらの化
合物以外に、たとえばフェニルトリメトキシシラン、フ
ェニルトリエトキシシラン、ｐ−クロロフェニルトリメ
トキシシラン、ｐ−ブロモメチルフェニルトリメトキシ
シラン、ジフェニルジメトキシシラン、ジフェニルジエ
トキシシラン、ジフェニルシランジオールなどの有機シ
ラン化合物があげられる。
【００４０】なお、フィラーが撥水性を有しているばあ
いは、そのままで用いることができる。
いは、そのままで用いることができる。
【００４１】前記フィラーとしては、たとえばガラス繊
維、グラファイト粉末、青銅粉末、金粉末、銀粉末、銅
粉末、ステンレス鋼粉末、ステンレス鋼繊維、ニッケル
粉末、ニッケル繊維などの金属繊維または金属粉末、二
硫化モリブデン粉末、フッ化雲母粉末、コークス粉末、
カーボン繊維、チッ化ホウ素粉末、カーボンブラックな
どの無機系繊維または無機系粉末、ポリオキシベンゾイ
ルポリエステルなどの芳香族系耐熱樹脂粉末、ポリイミ
ド粉末、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）粉末、ポリフ
ェニレンサルファイド粉末などの有機系粉末などの１種
または２種以上のフィラーがあげられるが、これらに限
定されるものではない。
維、グラファイト粉末、青銅粉末、金粉末、銀粉末、銅
粉末、ステンレス鋼粉末、ステンレス鋼繊維、ニッケル
粉末、ニッケル繊維などの金属繊維または金属粉末、二
硫化モリブデン粉末、フッ化雲母粉末、コークス粉末、
カーボン繊維、チッ化ホウ素粉末、カーボンブラックな
どの無機系繊維または無機系粉末、ポリオキシベンゾイ
ルポリエステルなどの芳香族系耐熱樹脂粉末、ポリイミ
ド粉末、テトラフルオロエチレン−パーフルオロ（アル
キルビニルエーテル）共重合体（ＰＦＡ）粉末、ポリフ
ェニレンサルファイド粉末などの有機系粉末などの１種
または２種以上のフィラーがあげられるが、これらに限
定されるものではない。
【００４２】２種以上のフィラーを用いるばあい、たと
えばガラス繊維とグラファイト粉末、ガラス繊維と二硫
化モリブデン粉末、青銅粉末と二硫化モリブデン粉末、
青銅粉末とカーボン繊維、グラファイト粉末とコークス
粉末、グラファイト粉末と芳香族系耐熱樹脂粉末、カー
ボン繊維と芳香族系耐熱樹脂粉末などの組合せが好まし
く、混合法は湿式法でも乾式法でもよい。
えばガラス繊維とグラファイト粉末、ガラス繊維と二硫
化モリブデン粉末、青銅粉末と二硫化モリブデン粉末、
青銅粉末とカーボン繊維、グラファイト粉末とコークス
粉末、グラファイト粉末と芳香族系耐熱樹脂粉末、カー
ボン繊維と芳香族系耐熱樹脂粉末などの組合せが好まし
く、混合法は湿式法でも乾式法でもよい。
【００４３】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末は
ＰＴＦＥ部分の白色度が高く、したがって、フィラーと
して白色または透明なもの、たとえばガラス繊維、チッ
化ホウ素粉末、酸化チタン粉末などを用いるばあい、従
来にない高い白色度（Ｚ値）の成形品がえられる。
ＰＴＦＥ部分の白色度が高く、したがって、フィラーと
して白色または透明なもの、たとえばガラス繊維、チッ
化ホウ素粉末、酸化チタン粉末などを用いるばあい、従
来にない高い白色度（Ｚ値）の成形品がえられる。
【００４４】前記フィラーは、粉末のばあい平均粒径が
１０〜１０００μｍであることが、繊維のばあい平均繊
維長が１０〜１０００μｍであることが好ましい。
１０〜１０００μｍであることが、繊維のばあい平均繊
維長が１０〜１０００μｍであることが好ましい。
【００４５】前記ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの混合割合
としては、ＰＴＦＥ粉末１００部（重量部、以下同様）
に対して、前記フィラー２．５〜１００部であることが
好ましく、５〜８０部であることがさらに好ましい。
としては、ＰＴＦＥ粉末１００部（重量部、以下同様）
に対して、前記フィラー２．５〜１００部であることが
好ましく、５〜８０部であることがさらに好ましい。
【００４６】本発明において用いる有機液体は、水と液
−液界面を形成し水中に液滴として存在しうる有機液体
であればよく、水中で液滴を形成し水と液−液界面を形
成しうるものであれば水に多少溶解するものであっても
よい。具体例としては、たとえば１−ブタノール、１−
ペンタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、２−ペンタノンなどのケトン類；ペンタン、ドデ
カンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素；塩化メチレン、テトラクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼン、トリクロロトリフルオロエタン、モノフル
オロトリクロロメタン、ジフルオロテトラクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ
−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
のうちハロゲン化炭化水素が好ましく、特に１，１，１
−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ−２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−
１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１
−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの塩化炭化水素や
フッ化塩化炭化水素が好ましい。これらは不燃性であ
り、かつフロン規制の要求などを満足するからである。
これらの有機液体は単独で用いてもよく、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。
−液界面を形成し水中に液滴として存在しうる有機液体
であればよく、水中で液滴を形成し水と液−液界面を形
成しうるものであれば水に多少溶解するものであっても
よい。具体例としては、たとえば１−ブタノール、１−
ペンタノールなどのアルコール類；ジエチルエーテル、
ジプロピルエーテルなどのエーテル類；メチルエチルケ
トン、２−ペンタノンなどのケトン類；ペンタン、ドデ
カンなどの脂肪族炭化水素；ベンゼン、トルエン、キシ
レンなどの芳香族炭化水素；塩化メチレン、テトラクロ
ロエチレン、トリクロロエチレン、クロロホルム、クロ
ロベンゼン、トリクロロトリフルオロエタン、モノフル
オロトリクロロメタン、ジフルオロテトラクロロエタ
ン、１，１，１−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ
−２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロパン、１，
３−ジクロロ−１，１，２，２，３−ペンタフルオロプ
ロパン、１，１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン、１，１−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの
ハロゲン化炭化水素などを用いることができる。これら
のうちハロゲン化炭化水素が好ましく、特に１，１，１
−トリクロロエタン、１，１−ジクロロ−２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロパン、１，３−ジクロロ−
１，１，２，２，３−ペンタフルオロプロパン、１，１
−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタン、１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタンなどの塩化炭化水素や
フッ化塩化炭化水素が好ましい。これらは不燃性であ
り、かつフロン規制の要求などを満足するからである。
これらの有機液体は単独で用いてもよく、２種以上を組
み合わせて用いてもよい。
【００４７】前記水と液−液界面を形成する有機液体の
添加量としては、ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量に
対して３０〜８０％（重量％、以下同様）であり、４０
〜６０％であることが好ましい。
添加量としては、ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量に
対して３０〜８０％（重量％、以下同様）であり、４０
〜６０％であることが好ましい。
【００４８】本発明においては前記のように、水と液−
液界面を形成する有機液体の液滴中においてフィラーを
含むＰＴＦＥ粉末の造粒が進行すると思われるが、特定
のノニオン性界面活性剤のはたらきにより、この液滴が
より小さく、より球形に近い形状になるために、平均粒
径が小さく、また球形に近い粒子がえられ、また粒状粉
末の見かけ密度が大きくなるものと思われる。
液界面を形成する有機液体の液滴中においてフィラーを
含むＰＴＦＥ粉末の造粒が進行すると思われるが、特定
のノニオン性界面活性剤のはたらきにより、この液滴が
より小さく、より球形に近い形状になるために、平均粒
径が小さく、また球形に近い粒子がえられ、また粒状粉
末の見かけ密度が大きくなるものと思われる。
【００４９】特定のノニオン性界面活性剤は、炭素数３
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントとを有するセグメント化ポリアルキレングリ
コール類である。
〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セ
グメントとポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性
セグメントとを有するセグメント化ポリアルキレングリ
コール類である。
【００５０】疎水性セグメントと親水性セグメントを有
するセグメント化ポリアルキレングリコール類として
は、たとえば式（IV）：
するセグメント化ポリアルキレングリコール類として
は、たとえば式（IV）：
【００５１】
【化３】 （式中、Ａは
【００５２】
【化４】 ｐは５〜２００の整数、ｑは２〜４００の整数）で示さ
れるものが好ましい。これらのうち、ＰＴＦＥ樹脂に吸
着されやすいという点からｐは１５〜４０、ｑは７〜１
００が好ましい。市販品としては、たとえばプロノン＃
２０８、プロノン＃１０４（いずれも日本油脂（株）製
のノニオン性界面活性剤）などが利用できる。
れるものが好ましい。これらのうち、ＰＴＦＥ樹脂に吸
着されやすいという点からｐは１５〜４０、ｑは７〜１
００が好ましい。市販品としては、たとえばプロノン＃
２０８、プロノン＃１０４（いずれも日本油脂（株）製
のノニオン性界面活性剤）などが利用できる。
【００５３】前記特定のノニオン性界面活性剤の添加量
としては、ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量に対して
０．０１〜５％であり、０．１〜０．３％であることが
好ましい。
としては、ＰＴＦＥ粉末とフィラーとの合計量に対して
０．０１〜５％であり、０．１〜０．３％であることが
好ましい。
【００５４】この範囲内で界面活性剤を用いることによ
り、ほぼ球形で小粒径でかつ粒度分布がシャープであり
粉末流動性に優れ、帯電量が小さく、かつ見かけ密度が
大きい粒状粉末がえられるという効果がえられる。
り、ほぼ球形で小粒径でかつ粒度分布がシャープであり
粉末流動性に優れ、帯電量が小さく、かつ見かけ密度が
大きい粒状粉末がえられるという効果がえられる。
【００５５】なお、通常のノニオン性界面活性剤を用い
ると、ガラス繊維などのガラス、酸化チタン、チタン酸
塩および／またはチッ化ホウ素などの白色のフィラーを
用いるとき、用いる界面活性剤の種類によっては焼成後
にえられる成形体が着色してしまうことがある。しか
し、前記の特定のノニオン性界面活性剤を用いれば、白
色のフィラーを用いるばあいにも着色しない白色度（Ｚ
値）の高い成形体をうることができる。
ると、ガラス繊維などのガラス、酸化チタン、チタン酸
塩および／またはチッ化ホウ素などの白色のフィラーを
用いるとき、用いる界面活性剤の種類によっては焼成後
にえられる成形体が着色してしまうことがある。しか
し、前記の特定のノニオン性界面活性剤を用いれば、白
色のフィラーを用いるばあいにも着色しない白色度（Ｚ
値）の高い成形体をうることができる。
【００５６】前記製法（３）において、ＰＴＦＥ含水粉
末の湿式粉砕は、湿式でかつ衝撃力によって粉砕する形
式の粉砕機によって行なわれる。この種の粉砕機には各
種のものが知られているが、前記湿式粉砕においては、
粉砕と同時に所望の粒径まで粉砕された微粉末のみを連
続的に取り出すことができることが望ましく、そのため
に衝撃力をハンマーによって加えるタイプの粉砕機から
選択するばあいは、ハンマーの周速ができる限り大きい
ものが望ましい。
末の湿式粉砕は、湿式でかつ衝撃力によって粉砕する形
式の粉砕機によって行なわれる。この種の粉砕機には各
種のものが知られているが、前記湿式粉砕においては、
粉砕と同時に所望の粒径まで粉砕された微粉末のみを連
続的に取り出すことができることが望ましく、そのため
に衝撃力をハンマーによって加えるタイプの粉砕機から
選択するばあいは、ハンマーの周速ができる限り大きい
ものが望ましい。
【００５７】このような条件を満足する粉砕機のひとつ
は、たとえば奈良機械製作所（株）製の「自由粉砕機
（ＪＩＹＵ ＭＩＬＬ）」があげられる。この粉砕機
は、粉砕室が偏平のシリンダー形状を呈しており、その
対向する２つの側壁に断面が長方形ないしは長楕円形の
棒状突起が多数植え込まれ、粉砕室の中央に回転する円
盤状のローターが前記２つの側壁面と平行に設置され、
そのローターの表裏両面に側壁と同様の棒状突起が、ロ
ーターが回転したとき前記側壁の棒状突起と衝突しない
ように多数植え込まれている構造を有する。
は、たとえば奈良機械製作所（株）製の「自由粉砕機
（ＪＩＹＵ ＭＩＬＬ）」があげられる。この粉砕機
は、粉砕室が偏平のシリンダー形状を呈しており、その
対向する２つの側壁に断面が長方形ないしは長楕円形の
棒状突起が多数植え込まれ、粉砕室の中央に回転する円
盤状のローターが前記２つの側壁面と平行に設置され、
そのローターの表裏両面に側壁と同様の棒状突起が、ロ
ーターが回転したとき前記側壁の棒状突起と衝突しない
ように多数植え込まれている構造を有する。
【００５８】前記ＰＴＦＥ含水粉末はこの粉砕機の中心
部に供給されローターの回転の遠心力によって外周方向
に吹き飛ばされつつ側壁とローターの棒状突起に衝突
し、その衝撃力により粉砕される。粉砕室のローター回
転方向外周には環状の多孔板が設けられ、多孔板の孔径
より小さく粉砕された粒子のみがこの孔を通過して多孔
板の外側に取り出される。この多孔板は、金属などの網
でもよいし、金属などの薄板に多数の孔を穿ったものな
ど種々のものが採用できる。その孔径によってえられる
粒子の粒子径は変化し、孔径が小さいほどえられる粒子
の粒子径は小さくなるが、粒子が水で湿潤しているの
で、実際に取り出される粒子の粒径は、多孔板に開けら
れた各孔の孔径よりかなり小さくなる。
部に供給されローターの回転の遠心力によって外周方向
に吹き飛ばされつつ側壁とローターの棒状突起に衝突
し、その衝撃力により粉砕される。粉砕室のローター回
転方向外周には環状の多孔板が設けられ、多孔板の孔径
より小さく粉砕された粒子のみがこの孔を通過して多孔
板の外側に取り出される。この多孔板は、金属などの網
でもよいし、金属などの薄板に多数の孔を穿ったものな
ど種々のものが採用できる。その孔径によってえられる
粒子の粒子径は変化し、孔径が小さいほどえられる粒子
の粒子径は小さくなるが、粒子が水で湿潤しているの
で、実際に取り出される粒子の粒径は、多孔板に開けら
れた各孔の孔径よりかなり小さくなる。
【００５９】前記自由粉砕機が、粉末が湿潤状態であっ
ても微粉砕できる理由のひとつは、たとえばロータの周
速１００ｍ／ｓ程度の高速のローター回転速度がえられ
ることにあると考えられる。
ても微粉砕できる理由のひとつは、たとえばロータの周
速１００ｍ／ｓ程度の高速のローター回転速度がえられ
ることにあると考えられる。
【００６０】なお、ハンマータイプの粉砕機であって、
前記自由粉砕機と同程度以上の周速のえられるものとし
て、たとえば細川ミクロン（株）製の「コロプレック
ス」や「コントラプレックス」、日本ニューマチック
（株）製の「ファインミル」などがある。これらはいず
れも乾式条件下の粉砕に適したものであって、水の共存
下に使用すると周速が低下したり、分級機構として風力
分級法を用いているため、粉砕物が濡れているばあい風
力分級は機能せず、目的の粒径より大きい粒子が分級、
排出されるという現象を起こしてしまう。また基本的に
湿式粉砕による粉砕機としてコロイドミルや擂解機など
の剪断ミルがあるが、これらの粉砕機では極端な剪断力
によりＰＴＦＥ粉末が変質を受けるため使用できない。
前記自由粉砕機と同程度以上の周速のえられるものとし
て、たとえば細川ミクロン（株）製の「コロプレック
ス」や「コントラプレックス」、日本ニューマチック
（株）製の「ファインミル」などがある。これらはいず
れも乾式条件下の粉砕に適したものであって、水の共存
下に使用すると周速が低下したり、分級機構として風力
分級法を用いているため、粉砕物が濡れているばあい風
力分級は機能せず、目的の粒径より大きい粒子が分級、
排出されるという現象を起こしてしまう。また基本的に
湿式粉砕による粉砕機としてコロイドミルや擂解機など
の剪断ミルがあるが、これらの粉砕機では極端な剪断力
によりＰＴＦＥ粉末が変質を受けるため使用できない。
【００６１】本発明においては、造粒に際し、撹拌と粉
末の解砕を併用する点にも特徴がある。
末の解砕を併用する点にも特徴がある。
【００６２】解砕は、一次粒子の二次的集合体としてす
でに生成している適当な大きさの造粒物を部分的に解砕
して二次粒子径を低下させる手段で、たとえばディスパ
ー翼にて高速撹拌するという方法で行なうことができ
る。
でに生成している適当な大きさの造粒物を部分的に解砕
して二次粒子径を低下させる手段で、たとえばディスパ
ー翼にて高速撹拌するという方法で行なうことができ
る。
【００６３】撹拌と解砕は同時に並行して行なってもよ
いし、撹拌と解砕を別々に行なってもよい。
いし、撹拌と解砕を別々に行なってもよい。
【００６４】撹拌と解砕を併用することにより、見かけ
密度が高く、細粒化された造粒物がえられるという優れ
た効果が奏される。
密度が高く、細粒化された造粒物がえられるという優れ
た効果が奏される。
【００６５】ここで粉末粒子に対する解砕機構とは、一
次粒子の二次的集合体としてすでに生成している適当な
大きさの造粒物を部分的に解砕してその二次粒子径を低
下させることのできる機構をいう。
次粒子の二次的集合体としてすでに生成している適当な
大きさの造粒物を部分的に解砕してその二次粒子径を低
下させることのできる機構をいう。
【００６６】つぎに図面により、本発明の製法において
使用する装置を例示的に説明する。すなわち図１および
図２はそれぞれ該装置の概略縦断面図である。図１にお
いて１は撹拌槽で、該撹拌槽１内にはその中央に垂直に
回転軸２が配置され、該回転軸の下端部には放射状に撹
拌翼３が設けられ、また上端部はモータ４に接続されて
いる。５は液状媒体供給口である。また６は解砕機、９
はモータであり、該解砕機６は移送管７および８によっ
てそれぞれ撹拌槽１の底部および上部に接続されてい
る。解砕機６としては、円筒体の内部でタービン翼状の
カッターが回転して液状媒体を移送しつつ該媒体中に含
まれているフィラー入りＰＴＦＥ粉末粒子を解砕するよ
うにしたものを用いればよく、このような装置としては
たとえば切断と衝撃を与えるカッターとステータとを有
するパイプラインホモミキサー（特殊機化工業（株）
製）やデスインデグレーター（（株）小松製作所製）な
どが好適である。しかしてこれによって造粒を行なうに
は撹拌槽１内にフィラー入りＰＴＦＥ粉末を含有する液
状媒体を液状媒体供給口５より仕込み、撹拌翼３によっ
て撹拌し、撹拌と同時に、あるいは撹拌後に撹拌槽１の
底部から液状媒体を移送管７によって抜出し、解砕機６
を通過させることによって、形成混入せられた大粒径の
粒子を解砕して移送管８より撹拌槽１内に戻す。このよ
うに撹拌槽１内での撹拌造粒と解砕機６での大粒径の粒
子の解砕とを同時に、あるいは順次に、もしくは交互に
行なうことによって、粒度の均一な造粒物がえられる。
またこのばあい撹拌機は動かさず解砕機６のみを用いて
粒子を解砕しつつ液状媒体を循環させることによっても
同様の造粒粉末がえられる。その理由は解砕機による液
状媒体の循環によって撹拌効果が達せられるためと考え
られる。
使用する装置を例示的に説明する。すなわち図１および
図２はそれぞれ該装置の概略縦断面図である。図１にお
いて１は撹拌槽で、該撹拌槽１内にはその中央に垂直に
回転軸２が配置され、該回転軸の下端部には放射状に撹
拌翼３が設けられ、また上端部はモータ４に接続されて
いる。５は液状媒体供給口である。また６は解砕機、９
はモータであり、該解砕機６は移送管７および８によっ
てそれぞれ撹拌槽１の底部および上部に接続されてい
る。解砕機６としては、円筒体の内部でタービン翼状の
カッターが回転して液状媒体を移送しつつ該媒体中に含
まれているフィラー入りＰＴＦＥ粉末粒子を解砕するよ
うにしたものを用いればよく、このような装置としては
たとえば切断と衝撃を与えるカッターとステータとを有
するパイプラインホモミキサー（特殊機化工業（株）
製）やデスインデグレーター（（株）小松製作所製）な
どが好適である。しかしてこれによって造粒を行なうに
は撹拌槽１内にフィラー入りＰＴＦＥ粉末を含有する液
状媒体を液状媒体供給口５より仕込み、撹拌翼３によっ
て撹拌し、撹拌と同時に、あるいは撹拌後に撹拌槽１の
底部から液状媒体を移送管７によって抜出し、解砕機６
を通過させることによって、形成混入せられた大粒径の
粒子を解砕して移送管８より撹拌槽１内に戻す。このよ
うに撹拌槽１内での撹拌造粒と解砕機６での大粒径の粒
子の解砕とを同時に、あるいは順次に、もしくは交互に
行なうことによって、粒度の均一な造粒物がえられる。
またこのばあい撹拌機は動かさず解砕機６のみを用いて
粒子を解砕しつつ液状媒体を循環させることによっても
同様の造粒粉末がえられる。その理由は解砕機による液
状媒体の循環によって撹拌効果が達せられるためと考え
られる。
【００６７】図２は本発明の製法に採用可能な別の装置
の実施例を示す概略縦断面図であって、撹拌槽１０内に
は解砕機２１（ディスパー翼）と回転軸１１に設けられ
た撹拌翼１２とが並置されている。１３は回転軸１１用
モータ、２２は解砕機２１用モータである。撹拌翼１２
は回転軸１１の下端部のボス１４に放射状にかつ螺旋状
に取りつけられている。したがってこのばあいは槽内の
水性媒体は撹拌翼１２によって撹拌されつつそのなかに
含まれるフィラー入りＰＴＦＥ粉末が造粒され、解砕機
２１によって粒子の解砕が行なわれる。
の実施例を示す概略縦断面図であって、撹拌槽１０内に
は解砕機２１（ディスパー翼）と回転軸１１に設けられ
た撹拌翼１２とが並置されている。１３は回転軸１１用
モータ、２２は解砕機２１用モータである。撹拌翼１２
は回転軸１１の下端部のボス１４に放射状にかつ螺旋状
に取りつけられている。したがってこのばあいは槽内の
水性媒体は撹拌翼１２によって撹拌されつつそのなかに
含まれるフィラー入りＰＴＦＥ粉末が造粒され、解砕機
２１によって粒子の解砕が行なわれる。
【００６８】本発明においては、前記のごとくして調製
せられたフィラー入りＰＴＦＥ粉末のスラリーを造粒用
撹拌槽内に仕込んで撹拌造粒と解砕を行なうのが好まし
いが、ばあいによってはフィラー入りＰＴＦＥ粉末をあ
らかじめ少量の水で濡らしたものを撹拌槽中で残部の液
状媒体と混合したり、あるいは撹拌槽中にあらかじめ液
状媒体を仕込んでおきこれにフィラー入りＰＴＦＥ粉末
を投入して撹拌する方法を採用することもできる。
せられたフィラー入りＰＴＦＥ粉末のスラリーを造粒用
撹拌槽内に仕込んで撹拌造粒と解砕を行なうのが好まし
いが、ばあいによってはフィラー入りＰＴＦＥ粉末をあ
らかじめ少量の水で濡らしたものを撹拌槽中で残部の液
状媒体と混合したり、あるいは撹拌槽中にあらかじめ液
状媒体を仕込んでおきこれにフィラー入りＰＴＦＥ粉末
を投入して撹拌する方法を採用することもできる。
【００６９】フィラー入りＰＴＦＥ粉末のスラリーは、
撹拌の効果により造粒せられるが、それと同時に、もし
くは造粒後に大粒子たとえば２０００μｍ以上のものが
解砕機によって解砕せられ、最終的に１０００μｍを超
える粗粒子を含まない、平均粒径５００μｍ以下の均一
な粒度の粉末となる。
撹拌の効果により造粒せられるが、それと同時に、もし
くは造粒後に大粒子たとえば２０００μｍ以上のものが
解砕機によって解砕せられ、最終的に１０００μｍを超
える粗粒子を含まない、平均粒径５００μｍ以下の均一
な粒度の粉末となる。
【００７０】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の
製法（１）〜（３）の具体例としては、たとえばつぎの
ような製法があげられる。
製法（１）〜（３）の具体例としては、たとえばつぎの
ような製法があげられる。
【００７１】製法（１） 内容量１０リットルの造粒槽にイオン交換水１〜５リッ
トルを入れる。これにＰＴＦＥ粉末０．９〜１．９ｋ
ｇ、続いてフィラー０．０７５〜０．８ｋｇを添加す
る。
トルを入れる。これにＰＴＦＥ粉末０．９〜１．９ｋ
ｇ、続いてフィラー０．０７５〜０．８ｋｇを添加す
る。
【００７２】つぎに、特定のノニオン性界面活性剤の５
％水溶液４〜２００ミリリットルを添加し、１００φの
ディスパー翼により２０００〜３０００ｒｐｍの撹拌速
度で２〜５分間撹拌するとスラリー状態となり、さらに
５〜１０分間撹拌を続ける。
％水溶液４〜２００ミリリットルを添加し、１００φの
ディスパー翼により２０００〜３０００ｒｐｍの撹拌速
度で２〜５分間撹拌するとスラリー状態となり、さらに
５〜１０分間撹拌を続ける。
【００７３】さらに、水と液−液界面を形成する有機液
体４５０〜１５００ミリリットルを添加し、１００φの
ディスパー翼により１０００〜２０００ｒｐｍの撹拌速
度で１〜２分間撹拌して造粒する。
体４５０〜１５００ミリリットルを添加し、１００φの
ディスパー翼により１０００〜２０００ｒｐｍの撹拌速
度で１〜２分間撹拌して造粒する。
【００７４】つぎに、水０．５〜５リットルを追加し、
１０〜３０℃の範囲内の温度でコーン翼により６００〜
９００ｒｐｍの撹拌速度で０〜３０分間整粒する。
１０〜３０℃の範囲内の温度でコーン翼により６００〜
９００ｒｐｍの撹拌速度で０〜３０分間整粒する。
【００７５】つぎに、造粒槽内の温度を１５〜６０分間
かけて、３７．５〜３８．０℃の範囲内の温度まで昇温
し、その温度において０〜６０分間保持する。
かけて、３７．５〜３８．０℃の範囲内の温度まで昇温
し、その温度において０〜６０分間保持する。
【００７６】なお、この温度保持工程と前記水と液−液
界面を形成する有機液体の添加直後のディスパー翼によ
る混合工程は、フィラーがたとえばガラス繊維、青銅粉
末、金粉末、銀粉末、銅粉末、ステンレス鋼粉末、ステ
ンレス鋼繊維、ニッケル粉末、ニッケル繊維などの金属
繊維または金属粉末のときは、フィラーの分離の点から
行なわない。
界面を形成する有機液体の添加直後のディスパー翼によ
る混合工程は、フィラーがたとえばガラス繊維、青銅粉
末、金粉末、銀粉末、銅粉末、ステンレス鋼粉末、ステ
ンレス鋼繊維、ニッケル粉末、ニッケル繊維などの金属
繊維または金属粉末のときは、フィラーの分離の点から
行なわない。
【００７７】つぎに、撹拌を停止し、１５０メッシュの
ふるいを用いて造粒物と水とを分離し、この造粒物を電
気炉内において、１６５℃で１６時間乾燥し、本発明の
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる。
ふるいを用いて造粒物と水とを分離し、この造粒物を電
気炉内において、１６５℃で１６時間乾燥し、本発明の
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をうる。
【００７８】このような製法（１）では、たとえばつぎ
のような粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末が
えられ、とくに粒度分布がシャープであるので従来のよ
うにふるいにかけ小粒径の粒子を取り出したり、またＰ
ＴＦＥ粉末とフィラーとを予め混合するというような繁
雑な工程が不要であるなど、従来の製法ではえられない
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製法である。
のような粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末が
えられ、とくに粒度分布がシャープであるので従来のよ
うにふるいにかけ小粒径の粒子を取り出したり、またＰ
ＴＦＥ粉末とフィラーとを予め混合するというような繁
雑な工程が不要であるなど、従来の製法ではえられない
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製法である。
【００７９】（フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の物性）見かけ密度 ：０．７０ｇ／ｃｍ3以上 ０．７０ｇ／ｃｍ3より小さいと金型充填量が少なくな
る。
る。
【００８０】流動度：６回以上 ５．５回以下ではホッパー流動性の点で劣る。特に８回
が好ましい。
が好ましい。
【００８１】安息角：４０度以下 ４０度を超える粉末は流動性がわるく、好ましくない。
【００８２】ただし、見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以
上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあいは３６度以下であ
る。
上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあいは３６度以下であ
る。
【００８３】通常、粉末の安息角は見かけ密度が高いほ
ど重力の影響を受けて小さな値となる。したがって、本
発明の方法によりえられる粉末の安息角も見かけ密度に
より変化するが、従来技術によりえられる粉末に比べて
小さくなる。
ど重力の影響を受けて小さな値となる。したがって、本
発明の方法によりえられる粉末の安息角も見かけ密度に
より変化するが、従来技術によりえられる粉末に比べて
小さくなる。
【００８４】なお、従来技術によりえられる粉末の安息
角は、見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃ
ｍ3未満のばあい４０度を超え、見かけ密度が０．９ｇ
／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあい３８度を超
え、見かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい３６度
を超える。
角は、見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上０．９ｇ／ｃ
ｍ3未満のばあい４０度を超え、見かけ密度が０．９ｇ
／ｃｍ3以上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあい３８度を超
え、見かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上のばあい３６度
を超える。
【００８５】粒度分布Ａ ：１０メッシュのふるい上に残存する粒状粉末０％ ２０メッシュのふるい上に残存する粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
【００８６】粒度分布Ｂ：５０重量％以上 造粒後の粒状粉末がこの粒度分布を有するときは金型の
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
【００８７】平均粒径：５００μｍ以下 ５００μｍよりも大きくなると薄肉の金型への充填がで
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
【００８８】帯電量：５０Ｖ以下 ５０Ｖを超えて帯電しているＰＴＦＥ粉末は、成形用金
型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気によ
り付着し、結果的に流動性を阻害する。好ましくは１０
Ｖ以下で、その帯電量では流動性の低下は全く生じな
い。
型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気によ
り付着し、結果的に流動性を阻害する。好ましくは１０
Ｖ以下で、その帯電量では流動性の低下は全く生じな
い。
【００８９】（成形物の物性）引張強度 ：１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上 １００ｋｇｆ／ｃｍ2より小さい成形物は機械的強度に
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、用途に応じて決める。
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、用途に応じて決める。
【００９０】伸び：１００〜４００％ １００％より小さい成形物は機器への装着時や加工時に
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
【００９１】表面粗度：３．０μｍ以下 ３．０μｍを超える成形物は表面の凹凸が大きく、好ま
しくない。特に好ましくは２．０μｍ以下である。
しくない。特に好ましくは２．０μｍ以下である。
【００９２】白色度（Ｚ値）：８０以上（ガラス繊維の
ばあい）本来、ＰＴＦＥ成形体は高い白色度が好まれて
おり、商品価値の点から白色度が高いものがよい。
ばあい）本来、ＰＴＦＥ成形体は高い白色度が好まれて
おり、商品価値の点から白色度が高いものがよい。
【００９３】製法（２） 内容量１０リットルの造粒槽にイオン交換水１〜５リッ
トルを入れる。これにＰＴＦＥ粉末０．９〜１．９ｋｇ
を添加する。
トルを入れる。これにＰＴＦＥ粉末０．９〜１．９ｋｇ
を添加する。
【００９４】つぎに特定のノニオン性界面活性剤の５％
水溶液４〜２００ミリリットルを添加し、１００φのデ
ィスパー翼により２０００〜３０００ｒｐｍの撹拌速度
で２〜５分間撹拌すると、スラリー状態となる。
水溶液４〜２００ミリリットルを添加し、１００φのデ
ィスパー翼により２０００〜３０００ｒｐｍの撹拌速度
で２〜５分間撹拌すると、スラリー状態となる。
【００９５】つぎに、フィラー０．０７５〜０．８ｋｇ
を添加し、１００φのディスパー翼により２０００〜４
０００ｒｐｍの撹拌速度で２〜１５分間撹拌して混合す
る。
を添加し、１００φのディスパー翼により２０００〜４
０００ｒｐｍの撹拌速度で２〜１５分間撹拌して混合す
る。
【００９６】さらに水と液−液界面を形成する有機液体
を添加するが、この操作以降、本発明のフィラー入りＰ
ＴＦＥ粒状粉末をうるまでの工程は、製法（１）と同じ
方法である。
を添加するが、この操作以降、本発明のフィラー入りＰ
ＴＦＥ粒状粉末をうるまでの工程は、製法（１）と同じ
方法である。
【００９７】このような製法（２）では、たとえばつぎ
のような粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末が
えられ、とくに粒度分布がシャープであるので従来のよ
うにふるいにかけ小粒径の粒子を取り出したり、またＰ
ＴＦＥ粉末とフィラーとを予め混合するというような繁
雑な工程が不要であるなど、従来の製法ではえられない
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製法である。
のような粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末が
えられ、とくに粒度分布がシャープであるので従来のよ
うにふるいにかけ小粒径の粒子を取り出したり、またＰ
ＴＦＥ粉末とフィラーとを予め混合するというような繁
雑な工程が不要であるなど、従来の製法ではえられない
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製法である。
【００９８】（フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の物性）見かけ密度 ：０．７０ｇ／ｃｍ3以上 ０．７０ｇ／ｃｍ3より小さいと金型充填量が少なくな
る。
る。
【００９９】流動度：６回以上 ５．５回以下ではホッパー流動性の点で劣る。特に８回
が好ましい。
が好ましい。
【０１００】安息角：４０度以下 ４０度を超える粉末は流動性がわるく、好ましくない。
【０１０１】ただし、見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以
上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が１．０以上のばあいは３６度以下である。
上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が１．０以上のばあいは３６度以下である。
【０１０２】粒度分布Ａ ：１０メッシュのふるい上に残存する粒状粉末０％ ２０メッシュのふるい上に残存する粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
【０１０３】粒度分布Ｂ：５０重量％以上 造粒後の粒状粉末がこの粒度分布を有するときは金型の
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
【０１０４】平均粒径：５００μｍ以下 ５００μｍよりも大きくなると薄肉の金型への充填がで
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
【０１０５】帯電量：５０Ｖ以下 ５０Ｖを超えて帯電しているＰＴＦＥ粉末は、成形用金
型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気によ
り付着し、結果的に流動性を阻害する。好ましくは１０
Ｖ以下で、その帯電量では流動性の低下は全く生じな
い。
型だけでなく、ホッパー、フィーダーなどに静電気によ
り付着し、結果的に流動性を阻害する。好ましくは１０
Ｖ以下で、その帯電量では流動性の低下は全く生じな
い。
【０１０６】（成形物の物性）引張強度 ：１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上 １００ｋｇｆ／ｃｍ2より小さい成形物は機械的強度に
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、用途に応じて決める。
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、用途に応じて決める。
【０１０７】伸び：１００〜４００％ １００％より小さい成形物は機器への装着時や加工時に
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
【０１０８】表面粗度：３．０μｍ以下 ３．０μｍを超える成形物は表面の凹凸が大きく、好ま
しくない。特に好ましくは２．０μｍ以下である。
しくない。特に好ましくは２．０μｍ以下である。
【０１０９】白色度（Ｚ値）：８０以上（ガラス繊維の
ばあい）本来、ＰＴＦＥ成形体は高い白色度が好まれて
おり、商品価値の点から白色度が高いものがよい。
ばあい）本来、ＰＴＦＥ成形体は高い白色度が好まれて
おり、商品価値の点から白色度が高いものがよい。
【０１１０】製法（３） 通常の懸濁重合法において重合系から取り出された平均
粒径２〜３ｍｍのＰＴＦＥ粗粒子をパイプラインホモミ
キサーを用いて粗粉砕し、平均粒径２００〜１０００μ
ｍ、含水率５〜３０重量％のＰＴＦＥ含水粉末をうる。
粒径２〜３ｍｍのＰＴＦＥ粗粒子をパイプラインホモミ
キサーを用いて粗粉砕し、平均粒径２００〜１０００μ
ｍ、含水率５〜３０重量％のＰＴＦＥ含水粉末をうる。
【０１１１】つぎに、このＰＴＦＥ含水粉末を前記自由
粉砕機に投入し、孔径０．１〜０．３ｍｍの多数の孔を
設けたスクリーンを分級用の多孔板とし、動力２．２ｋ
Ｗ、処理量１．０〜１００ｋｇ／ｈｒの条件で湿式粉砕
を行ない、平均粒径２０〜１００μｍ、含水率５〜３０
％の粉末をえ、この粉末１．５７５〜２．６ｋｇをイオ
ン交換水に添加する工程以降、本発明のフィラー入りＰ
ＴＦＥ粒状粉末をうるまでの工程は製法（２）と同じ方
法である。
粉砕機に投入し、孔径０．１〜０．３ｍｍの多数の孔を
設けたスクリーンを分級用の多孔板とし、動力２．２ｋ
Ｗ、処理量１．０〜１００ｋｇ／ｈｒの条件で湿式粉砕
を行ない、平均粒径２０〜１００μｍ、含水率５〜３０
％の粉末をえ、この粉末１．５７５〜２．６ｋｇをイオ
ン交換水に添加する工程以降、本発明のフィラー入りＰ
ＴＦＥ粒状粉末をうるまでの工程は製法（２）と同じ方
法である。
【０１１２】このような製法（３）では、たとえばつぎ
のような粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末が
えられ、とくに粒度分布がシャープであるので従来のよ
うにふるいにかけ小粒径の粒子を取り出したり、またＰ
ＴＦＥ粉末とフィラーとを予め混合するというような繁
雑な工程が不要であるなど、従来の製法ではえられない
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製法である。
のような粉末物性や成形品物性を有している粒状粉末が
えられ、とくに粒度分布がシャープであるので従来のよ
うにふるいにかけ小粒径の粒子を取り出したり、またＰ
ＴＦＥ粉末とフィラーとを予め混合するというような繁
雑な工程が不要であるなど、従来の製法ではえられない
フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の製法である。
【０１１３】（フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の物性）見かけ密度 ：０．７０ｇ／ｃｍ3以上 ０．７０ｇ／ｃｍ3より小さいと金型充填量が少なくな
る。
る。
【０１１４】流動度：６回以上 ５．５回以下ではホッパー流動性の点で劣る。特に８回
が好ましい。
が好ましい。
【０１１５】安息角：４０度以下 ４０度を超える粉末は流動性がわるく、好ましくない。
【０１１６】ただし、見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以
上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が１．０以上のばあいは３６度以下である。
上１．０ｇ／ｃｍ3未満のばあいは３８度以下、見かけ
密度が１．０以上のばあいは３６度以下である。
【０１１７】粒度分布Ａ ：１０メッシュのふるい上に残存する粒状粉末０％ ２０メッシュのふるい上に残存する粒状粉末５％以下 造粒後の粒状粉末がこの範囲の粒度分布を有するときは
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
粒度が揃っているため金型内の充填ムラがなくなり、好
ましい。特に１０メッシュ、２０メッシュのふるい上に
存する粒状粉末がいずれも０％であるのが好ましい。
【０１１８】粒度分布Ｂ：５０重量％以上 造粒後の粒状粉末がこの粒度分布を有するときは金型の
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
充填ムラがなくなり、好ましい。特に６０重量％以上で
あるのが好ましい。
【０１１９】平均粒径：５００μｍ以下 ５００μｍよりも大きくなると薄肉の金型への充填がで
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
きなくなる。特に好ましくは薄肉の金型への充填性の点
から１５０〜４００μｍである。
【０１２０】（成形物の物性）引張強度 ：１００ｋｇｆ／ｃｍ2以上 １００ｋｇｆ／ｃｍ2より小さい成形物は機械的強度に
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、用途に応じて決める。
劣る。なお、好ましくは、１５０ｋｇｆ／ｃｍ2以上で
あり、用途に応じて決める。
【０１２１】伸び：１００〜４００％ １００％より小さい成形物は機器への装着時や加工時に
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
切断してしまうことがある。好ましくは１５０％以上で
ある。
【０１２２】表面粗度：３．０μｍ以下 ３．０μｍを超える成形物は表面の凹凸が大きく、好ま
しくない。特に好ましくは２．０μｍ以下である。
しくない。特に好ましくは２．０μｍ以下である。
【０１２３】白色度（Ｚ値）：８０以上（ガラス繊維の
ばあい）本来、ＰＴＦＥ成形体は高い白色度が好まれて
おり、商品価値の点から白色度が高いものがよい。
ばあい）本来、ＰＴＦＥ成形体は高い白色度が好まれて
おり、商品価値の点から白色度が高いものがよい。
【０１２４】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の
製法における条件としては、たとえばつぎのようなもの
が好ましくあげられる。
製法における条件としては、たとえばつぎのようなもの
が好ましくあげられる。
【０１２５】 （１）（Ａ）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｂ）フィラー ２．５〜１００部 （Ｃ）特定のノニオン性界面活性剤（(Ａ)と(Ｂ)との合計量に対して） ０．０１〜５％ （Ｄ）水と液−液界面を形成する有機液体（(Ａ)と(Ｂ)との合計量に対し て） ３０〜８０％ 添加順序：（Ａ）→（Ｂ）→（Ｃ）→（スラリー状態）→（Ｄ）。
【０１２６】より好ましくは （Ａ）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｂ１）ガラス繊維 ５〜３０部 （Ｃ）特定のノニオン性界面活性剤（(Ａ)と(Ｂ１)の合計量に対して） ０．１〜１％ （Ｄ１）ハロゲン化炭化水素（(Ａ)と(Ｂ１)との合計量に対して） ４０〜６０％ 添加順序：（Ａ）→（Ｂ１）→（Ｃ）→（スラリー状態）→（Ｄ１）。
【０１２７】 （２）（Ａ）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｂ）フィラー ２．５〜１００部 （Ｃ）特定のノニオン性界面活性剤（(Ａ)と(Ｂ)との合計量に対して） ０．０１〜１％ （Ｄ）水と液−液界面を形成する有機液体（(Ａ)と(Ｂ)との合計量に対し て） ３０〜８０％ 添加順序：（Ａ）→（Ｃ）→（スラリー状態）→（Ｂ）→（Ｄ）。
【０１２８】より好ましくは （Ａ）ＰＴＦＥ粉末 １００部 （Ｂ１）ガラス繊維 ５〜３０部 （Ｃ１）特定のノニオン性界面活性剤（(Ａ)と(Ｂ１)の合計量に対して） ０.１〜０.３％ （Ｄ１）ハロゲン化炭化水素（(Ａ)と(Ｂ１)との合計量に対して） ４０〜６０％ 添加順序：（Ａ）→（Ｃ）→（スラリー状態）→（Ｂ１）→（Ｄ１）。
【０１２９】 （３）（Ａ１）ＰＴＦＥ含水粉末（含水率５〜３０％） １００部 （Ｂ）フィラー ２．５〜１００部 （Ｃ）特定のノニオン性界面活性剤（(Ａ１)と(Ｂ)との合計量に対して） ０．０１〜１％ （Ｄ）水と液−液界面を形成する有機液体（(Ａ１)と(Ｂ)との合計量に対 して） ３０〜８０％ 添加順序：（Ａ１）→（Ｃ）→（スラリー状態）→（Ｂ）→（Ｄ）。
【０１３０】より好ましくは （Ａ１）ＰＴＦＥ含水粉末（含水率５〜３０％） １００部 （Ｂ１）ガラス繊維 ３〜３０部 （Ｃ１）特定のノニオン性界面活性剤（(Ａ１)と(Ｂ１)の合計量に対して） ０.１〜０.３％ （Ｄ１）ハロゲン化炭化水素（(Ａ１)と(Ｂ１)との合計量に対して） ４０〜６０％ 添加順序：（Ａ１）→（Ｃ）→（スラリー状態）→（Ｂ１）→（Ｄ１）。
【０１３１】
【実施例】つぎに、本発明を実施例に基づいてさらに具
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
体的に説明するが、本発明はこれらのみに限定されな
い。
【０１３２】実施例１［製法（１）］ 内容量１０リットルの造粒槽にイオン交換水１．５リッ
トルを入れ、さらに粉砕後の平均粒径が３１μｍのＰＴ
ＦＥ粉末（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭ−１２、
ＰＴＦＥホモポリマー）１．２７５ｋｇ（ドライ基準）
と、予めアミノシランカップリング剤で撥水処理された
ガラス繊維（日本電気硝子（株）製ＥＰＧ４０Ｍ−１０
Ａ、平均直径１２μｍ、平均繊維長８０μｍ）０．２２
５ｋｇとを順次添加する。
トルを入れ、さらに粉砕後の平均粒径が３１μｍのＰＴ
ＦＥ粉末（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭ−１２、
ＰＴＦＥホモポリマー）１．２７５ｋｇ（ドライ基準）
と、予めアミノシランカップリング剤で撥水処理された
ガラス繊維（日本電気硝子（株）製ＥＰＧ４０Ｍ−１０
Ａ、平均直径１２μｍ、平均繊維長８０μｍ）０．２２
５ｋｇとを順次添加する。
【０１３３】つぎに特定のノニオン性界面活性剤として
ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイドブロッ
クポリマー（ポリオキシプロピレンセグメントの分子量
１０００、ポリオキシエチレンセグメントの分子量６６
７。日本油脂（株）製のプロノン＃１０４）の５重量％
水溶液９０ｍｌを添加する。
ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイドブロッ
クポリマー（ポリオキシプロピレンセグメントの分子量
１０００、ポリオキシエチレンセグメントの分子量６６
７。日本油脂（株）製のプロノン＃１０４）の５重量％
水溶液９０ｍｌを添加する。
【０１３４】つぎに、１００φのディスパー翼を用いて
３０００ｒｐｍの撹拌速度で２分間撹拌するとＰＴＦＥ
粉末とフィラーが、水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐ
ｓの粘稠状のスラリー状態となり、この状態でさらに３
分間撹拌して混合する。
３０００ｒｐｍの撹拌速度で２分間撹拌するとＰＴＦＥ
粉末とフィラーが、水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐ
ｓの粘稠状のスラリー状態となり、この状態でさらに３
分間撹拌して混合する。
【０１３５】つぎに、水と液−液界面を形成する有機液
体（塩化メチレン）７５０ｍｌを添加し、１００φのデ
ィスパー翼を用いて１５００〜２０００ｒｐｍの撹拌速
度で１〜２分間撹拌して造粒する。
体（塩化メチレン）７５０ｍｌを添加し、１００φのデ
ィスパー翼を用いて１５００〜２０００ｒｐｍの撹拌速
度で１〜２分間撹拌して造粒する。
【０１３６】つぎに、水４．５リットルを追加し、コー
ン翼を用いて８００ｒｐｍでの撹拌下、２５℃±２℃で
１５分間整粒する。
ン翼を用いて８００ｒｐｍでの撹拌下、２５℃±２℃で
１５分間整粒する。
【０１３７】つぎに、槽内温度を２０分かけて３８℃ま
で昇温して撹拌を停止し、１５０メッシュのふるいを用
いて造粒物と水とを分離し、えられた造粒物を電気炉内
において、１６５℃で１６時間乾燥して、本発明のフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、つぎの試験を行なっ
た。
で昇温して撹拌を停止し、１５０メッシュのふるいを用
いて造粒物と水とを分離し、えられた造粒物を電気炉内
において、１６５℃で１６時間乾燥して、本発明のフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、つぎの試験を行なっ
た。
【０１３８】見かけ密度：ＪＩＳ Ｋ ６８９１−５．
３に準じて測定した。
３に準じて測定した。
【０１３９】粉砕後の平均粒径（一次粒子の粒径） ウェットシーブ法 ：ＪＩＳ標準ふるい２０メッシュ（ふ
るい目の開き８４０μｍ）、２５０メッシュ（ふるい目
の開き６２μｍ）、２７０メッシュ（ふるい目の開き５
３μｍ）、３２５メッシュ（ふるい目の開き４４μｍ）
および４００メッシュ（ふるい目の開き３７μｍ）使用
される。まず、２０メッシュふるいを２５０メッシュふ
るいの上に重ねる。５ｇの粉末試料を２０メッシュふる
いの上に乗せて、シャワー霧吹きをを用いて約３リット
ル／ｍ2の割合で約３０秒間、四塩化炭素を霧吹くこと
により、下方ふるい上に注意深く洗い落とす。試料が完
全に洗い落とされたら、上方ふるいを取り除き、下方ふ
るいをまんべんなく約４分間霧吹く。その後、下方ふる
いを空気乾燥し、このふるいの上に保留された乾燥粉末
の重量を測定する。この一連の操作を２０メッシュふる
いと他の３つの小メッシュふるいの１つとを用いて各々
新しい５ｇの粉末試料について繰り返す。累積重量百分
率値をうるために各ふるい上に保留される粉末の重量に
２０を掛け、つぎにこれらの数値を対数確率紙上にふる
い目の開きに対してプロットする。これらの点を直線で
結び、累積百分率５０（ｄ50）および８４（ｄ34）に相
当する粒径を読み取り、次式によってウェットシーブサ
イズ（ｄWS）を計算して求める。
るい目の開き８４０μｍ）、２５０メッシュ（ふるい目
の開き６２μｍ）、２７０メッシュ（ふるい目の開き５
３μｍ）、３２５メッシュ（ふるい目の開き４４μｍ）
および４００メッシュ（ふるい目の開き３７μｍ）使用
される。まず、２０メッシュふるいを２５０メッシュふ
るいの上に重ねる。５ｇの粉末試料を２０メッシュふる
いの上に乗せて、シャワー霧吹きをを用いて約３リット
ル／ｍ2の割合で約３０秒間、四塩化炭素を霧吹くこと
により、下方ふるい上に注意深く洗い落とす。試料が完
全に洗い落とされたら、上方ふるいを取り除き、下方ふ
るいをまんべんなく約４分間霧吹く。その後、下方ふる
いを空気乾燥し、このふるいの上に保留された乾燥粉末
の重量を測定する。この一連の操作を２０メッシュふる
いと他の３つの小メッシュふるいの１つとを用いて各々
新しい５ｇの粉末試料について繰り返す。累積重量百分
率値をうるために各ふるい上に保留される粉末の重量に
２０を掛け、つぎにこれらの数値を対数確率紙上にふる
い目の開きに対してプロットする。これらの点を直線で
結び、累積百分率５０（ｄ50）および８４（ｄ34）に相
当する粒径を読み取り、次式によってウェットシーブサ
イズ（ｄWS）を計算して求める。
【０１４０】
【数１】 流動度：特開平３−２５９９２５号公報記載の方法に準
じて測定した。
じて測定した。
【０１４１】すなわち、測定装置としては、図３（特開
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図３中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
平３−２５９９２５号公報記載の第３図に対応）に示さ
れるごとく支持台４２に中心線を一致させて支持した上
下のホッパー３１および３２を用いる。上部ホッパー３
１は、入口３３の直径７４ｍｍ、出口３４の直径１２ｍ
ｍ、入口３３から出口３４までの高さ１２３ｍｍで、出
口３４に仕切板３５があり、これによって中の粉末を保
持したり落したりすることが適宜できる。下部ホッパー
３２は入口３６の直径７６ｍｍ、出口３７の直径１２ｍ
ｍ、入口３６から出口３７までの高さ１２０ｍｍで、上
部ホッパーと同様出口３７に仕切板３８が設けられてい
る。上部ホッパーと下部ホッパーとの距離は各仕切板の
間が１５ｃｍとなるように調節されている。なお図３中
３９および４０はそれぞれ各ホッパーの出口カバーであ
り、４１は落下した粉末の受器である。
【０１４２】流動性の測定は被測定粉末約２００ｇを２
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
３．５〜２４．５℃に調温した室内に４時間以上放置
し、１０メッシュ（目の開き１６８０ミクロン）でふる
ったのち、同温度で行なわれる。
【０１４３】(Ｉ)まず、容量３０ｃｃのコップに丁度１
杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、ただ
ちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落す。
落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホッパ
ー３２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したのち下
部ホッパーの仕切板３８を引抜いて粉末が出口３７から
流れ落ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に全部
流れ落ちたばあいを落ちたものと判定する。
杯の被測定粉末を上部ホッパー３１へ入れたのち、ただ
ちに仕切板３５を引抜いて粉末を下部ホッパーへ落す。
落ちないときは針金でつついて落す。粉末が下部ホッパ
ー３２に完全に落ちてから１５±２秒間放置したのち下
部ホッパーの仕切板３８を引抜いて粉末が出口３７から
流れ落ちるかどうかを観察し、このとき８秒以内に全部
流れ落ちたばあいを落ちたものと判定する。
【０１４４】(II)以上と同じ測定を３回くり返して落ち
るかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたばあい
は流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは流動
性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落ちた
ばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回とも
落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判定
し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
るかどうかをみ、３回のうち２回以上流れ落ちたばあい
は流動性「良」と判定し、１回も落ちないばあいは流動
性「不良」と判定する。３回のうち１回だけ流れ落ちた
ばあいは、さらに２回同じ測定を行ない、その２回とも
落ちたばあいは結局その粉末の流動性は「良」と判定
し、それ以外のばあいは流動性「不良」と判定する。
【０１４５】(III)以上の測定で流動性「良」と判定さ
れた粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコップ
２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところと同
様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでたとき
は順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となるまで
続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前回の
測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用してもよ
い。
れた粉末については、つぎの同じ容量３０ｃｃのコップ
２杯の粉末を上部ホッパーへ入れて前述したところと同
様にして測定を行ない、結果が流動性「良」とでたとき
は順次粉末の杯数を増加してゆき、「不良」となるまで
続け、最高８杯まで測定する。各測定の際には、前回の
測定で下部ホッパーから流出した粉末を再使用してもよ
い。
【０１４６】(IV)以上の測定でＰＴＦＥ粉末は使用量が
多いほど流れ落ちにくくなる。
多いほど流れ落ちにくくなる。
【０１４７】そこで流動性「不良」となったときの杯数
から１を引いた数をもってその粉末の「流動度」と定め
る。
から１を引いた数をもってその粉末の「流動度」と定め
る。
【０１４８】造粒パウダーの粒度分布Ａおよび平均粒
径：上から順に１０、２０、３２、４８および６０メッ
シュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッ
シュふるい上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動
させて下方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下さ
せ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％
で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横
軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛
り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０
％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。
径：上から順に１０、２０、３２、４８および６０メッ
シュ（インチメッシュ）の標準ふるいを重ね、１０メッ
シュふるい上にＰＴＦＥ粒状粉末をのせ、ふるいを振動
させて下方へ順次細かいＰＴＦＥ粒状粉末粒子を落下さ
せ、各ふるい上に残留したＰＴＦＥ粒状粉末の割合を％
で求めたのち、対数確率紙上に各ふるいの目の開き（横
軸）に対して残留割合の累積パーセント（縦軸）を目盛
り、これらの点を直線で結び、この直線上で割合が５０
％となる粒径を求め、この値を平均粒径とする。
【０１４９】粒度分布Ｂ：平均粒径の０．７〜１．３倍
の直径を有する粒子の全粒子に対する重量割合であり、
平均粒径に０．７倍あるいは１．３倍の値を乗ずること
によって算出し、累積曲線中にその点を書込むことによ
って重量割合を求める。
の直径を有する粒子の全粒子に対する重量割合であり、
平均粒径に０．７倍あるいは１．３倍の値を乗ずること
によって算出し、累積曲線中にその点を書込むことによ
って重量割合を求める。
【０１５０】引張強度（以下、ＴＳともいう）および伸
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約５
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６８９１−５８に準拠して、総
荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２００
ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
び（以下、ＥＬともいう）：内径１００ｍｍの金型に２
５ｇの粉末を充填し、約３０秒間かけて最終圧力が約５
００ｋｇ／ｃｍ2となるまで徐々に圧力を加え、さらに
２分間その圧力に保ち予備成形体をつくる。金型から予
備成形体を取り出し、３６５℃に保持してある電気炉へ
この予備成形体を入れ、３時間焼成後、取り出して焼成
体をうる。この焼成体からＪＩＳダンベル３号で試験片
を打ち抜き、ＪＩＳ Ｋ６８９１−５８に準拠して、総
荷重５００ｋｇのオートグラフを用い、引張速度２００
ｍｍ／分で引張り、破断時の応力と伸びを測定する。
【０１５１】安息角：ホソカワミクロン製パウダーテス
ターを用いて測定した。
ターを用いて測定した。
【０１５２】帯電量：Ｉｏｎ ｓｙｓｔｅｍｓ，Ｉｎ
ｃ．製ハンディ静電測定器ＳＦＭ７７５を用いて測定す
る。
ｃ．製ハンディ静電測定器ＳＦＭ７７５を用いて測定す
る。
【０１５３】白色度（Ｚ値）：造粒粉末２００ｇを直径
５０ｍｍの金型に充填し、成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ2
で５分間保持し、得られた予備成形品（直径約５０ｍ
ｍ、高さ約５０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速
度で３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持し
た後、５０℃／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５
ｍｍ（中心部分）のところで、旋盤で横割りし、切り出
した部分の中心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹ
Ｚ系のＺ値測定法に基づいて測定した。
５０ｍｍの金型に充填し、成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ2
で５分間保持し、得られた予備成形品（直径約５０ｍ
ｍ、高さ約５０ｍｍ）を室温から５０℃／ｈｒの昇温速
度で３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保持し
た後、５０℃／ｈｒで冷却した成形品を、端から約２５
ｍｍ（中心部分）のところで、旋盤で横割りし、切り出
した部分の中心部のＺ値を国際照明委員会の定めるＸＹ
Ｚ系のＺ値測定法に基づいて測定した。
【０１５４】表面粗度：粉末２１０ｇを直径５０ｍｍの
金型に充填し、成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ2で５分間保
持し、えられた予備成形品を５０℃／ｈｒの昇温速度で
室温から３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保
持したのち、５０℃／ｈｒで冷却する。えられた成形品
の上部表面を東京精密機械（株）製の表面あらさ測定機
を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の中心線平均粗さ
（Ｒａ）法に従い測定した。
金型に充填し、成形圧力５００ｋｇ／ｃｍ2で５分間保
持し、えられた予備成形品を５０℃／ｈｒの昇温速度で
室温から３６５℃まで昇温し、３６５℃で５．５時間保
持したのち、５０℃／ｈｒで冷却する。えられた成形品
の上部表面を東京精密機械（株）製の表面あらさ測定機
を用い、ＪＩＳ Ｂ ０６０１に記載の中心線平均粗さ
（Ｒａ）法に従い測定した。
【０１５５】なお、実施例１でえられたフィラー入りＰ
ＴＦＥ粒状粉末については、つぎの方法により該粉末中
の粒子の写真撮影を行なった。
ＴＦＥ粒状粉末については、つぎの方法により該粉末中
の粒子の写真撮影を行なった。
【０１５６】粒子の形状：ソニー（株）製光学顕微鏡ビ
デオマイクロスコープを用いて拡大倍率１００倍または
２００倍の像について写真撮影を行なった。
デオマイクロスコープを用いて拡大倍率１００倍または
２００倍の像について写真撮影を行なった。
【０１５７】結果を表１ならびに図４（１００倍）およ
び図５（２００倍）に示す。
び図５（２００倍）に示す。
【０１５８】実施例２〜３ 実施例１において用いる特定のノニオン性界面活性剤の
量を表１に示す量としたほかは実施例１と同様にしてフ
ィラー入りＰＴＦＥ粉末を製造し、実施例１と同様にし
て各種物性を調べた。結果を表１に示す。
量を表１に示す量としたほかは実施例１と同様にしてフ
ィラー入りＰＴＦＥ粉末を製造し、実施例１と同様にし
て各種物性を調べた。結果を表１に示す。
【０１５９】実施例４［製法（２）］ 内容量１０リットルの造粒槽にイオン交換水１．５リッ
トルを入れ、さらに粉砕後の平均粒径が３１μｍのＰＴ
ＦＥ粉末（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭ−１２、
ＰＴＦＥホモポリマー）１．２７５ｋｇ（ドライ基準）
を添加する。
トルを入れ、さらに粉砕後の平均粒径が３１μｍのＰＴ
ＦＥ粉末（ダイキン工業（株）製ポリフロンＭ−１２、
ＰＴＦＥホモポリマー）１．２７５ｋｇ（ドライ基準）
を添加する。
【０１６０】つぎに、特定のノニオン性界面活性剤とし
て、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイドブ
ロックポリマー（プロノン＃１０４）の５％水溶液９０
ｍｌを添加する。
て、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイドブ
ロックポリマー（プロノン＃１０４）の５％水溶液９０
ｍｌを添加する。
【０１６１】ついで、１００φのディスパー翼を用いて
３０００ｒｐｍの回転数で２分間撹拌するとＰＴＦＥ粉
末が水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠状のス
ラリー状態となる。
３０００ｒｐｍの回転数で２分間撹拌するとＰＴＦＥ粉
末が水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠状のス
ラリー状態となる。
【０１６２】さらに、予めアミノシランカップリング剤
で撥水処理されたガラス繊維（実施例１と同じもの）
０．２２５ｋｇを添加し、１００φのディスパー翼を用
いて３０００ｒｐｍの回転数で２分間撹拌するとガラス
繊維も水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠状の
スラリー状態となる。この状態でさらに３分間撹拌して
混合する。
で撥水処理されたガラス繊維（実施例１と同じもの）
０．２２５ｋｇを添加し、１００φのディスパー翼を用
いて３０００ｒｐｍの回転数で２分間撹拌するとガラス
繊維も水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠状の
スラリー状態となる。この状態でさらに３分間撹拌して
混合する。
【０１６３】つぎに、水と液−液界面を形成する有機液
体（塩化メチレン）７５０ｍｌを添加し、１００φのデ
ィスパー翼を用いて１５００〜２０００ｒｐｍの撹拌速
度で１〜２分間撹拌して造粒する。
体（塩化メチレン）７５０ｍｌを添加し、１００φのデ
ィスパー翼を用いて１５００〜２０００ｒｐｍの撹拌速
度で１〜２分間撹拌して造粒する。
【０１６４】つぎに、水４．５リットルを追加し、コー
ン翼を用いて８００ｒｐｍでの撹拌下、２５℃±２℃で
１５分間整粒する。
ン翼を用いて８００ｒｐｍでの撹拌下、２５℃±２℃で
１５分間整粒する。
【０１６５】つぎに、槽内温度を２０分かけて３８℃ま
で昇温して撹拌を停止し、１５０メッシュのふるいを用
いて造粒物と水とを分離し、えられた造粒物を電気炉内
において、１６５℃で１６時間乾燥して、本発明のフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験
を行なった。結果を表１に示す。
で昇温して撹拌を停止し、１５０メッシュのふるいを用
いて造粒物と水とを分離し、えられた造粒物を電気炉内
において、１６５℃で１６時間乾燥して、本発明のフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験
を行なった。結果を表１に示す。
【０１６６】なお、えられたフィラー入りＰＴＦＥ粉末
について実施例１と同様にして顕微鏡で観察し、写真撮
影した。撮影した写真（２００倍）を図６に示す。
について実施例１と同様にして顕微鏡で観察し、写真撮
影した。撮影した写真（２００倍）を図６に示す。
【０１６７】実施例５［製法（３）］ 内容量２０００リットルの撹拌機付きステンレススチー
ル製のオートクレーブに脱酸素した純水１６００リット
ルを入れ、内部の空気をチッ素で置換し、ついでテトラ
フルオロエチレンで置換したのち、内部の温度を１０℃
に保ちつつ、内部の圧力が６気圧になるまでテトラフル
オロエチレンを圧入し、重合開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ
2Ｏ2およびＦｅＳＯ4を添加して撹拌しながらテトラフ
ルオロエチレンの重合を行なう。重合に伴って圧力が低
下するので、内部の圧力が６気圧に保たれるように、テ
トラフルオロエチレンを連続的に追加する。４時間後に
撹拌を中止し、テトラフルオロエチレンを回収したのち
内容物を取り出す。生成重合体である平均粒径２〜３ｍ
ｍのＰＴＦＥ粗粒子をＴ．Ｋ．パイプラインホモミキサ
ー２Ｓ型機（特殊機化工業（株）製）で粗粉砕して、平
均粒径約４００μｍのＰＴＦＥ粗粉末をうる。
ル製のオートクレーブに脱酸素した純水１６００リット
ルを入れ、内部の空気をチッ素で置換し、ついでテトラ
フルオロエチレンで置換したのち、内部の温度を１０℃
に保ちつつ、内部の圧力が６気圧になるまでテトラフル
オロエチレンを圧入し、重合開始剤として（ＮＨ4）2Ｓ
2Ｏ2およびＦｅＳＯ4を添加して撹拌しながらテトラフ
ルオロエチレンの重合を行なう。重合に伴って圧力が低
下するので、内部の圧力が６気圧に保たれるように、テ
トラフルオロエチレンを連続的に追加する。４時間後に
撹拌を中止し、テトラフルオロエチレンを回収したのち
内容物を取り出す。生成重合体である平均粒径２〜３ｍ
ｍのＰＴＦＥ粗粒子をＴ．Ｋ．パイプラインホモミキサ
ー２Ｓ型機（特殊機化工業（株）製）で粗粉砕して、平
均粒径約４００μｍのＰＴＦＥ粗粉末をうる。
【０１６８】このＰＴＦＥ粗粉末を、乾燥せず約２５重
量％の水を含んだまま自由粉砕機Ｍ−２型（奈良機械
（株）製）に投入し、湿式粉砕を行なった。このとき、
孔径０．２５ｍｍの多数の孔を設けたスクリーンを分級
用の多孔板として用い、動力２．２ＫＷ、処理量３８ｋ
ｇ／ｈｒで湿式微粉砕し、平均粒径３６μｍのＰＴＦＥ
粉末をえた。
量％の水を含んだまま自由粉砕機Ｍ−２型（奈良機械
（株）製）に投入し、湿式粉砕を行なった。このとき、
孔径０．２５ｍｍの多数の孔を設けたスクリーンを分級
用の多孔板として用い、動力２．２ＫＷ、処理量３８ｋ
ｇ／ｈｒで湿式微粉砕し、平均粒径３６μｍのＰＴＦＥ
粉末をえた。
【０１６９】内容量１０リットルの造粒槽にイオン交換
水１．５リットルを入れ、さらに湿式微粉砕した平均粒
径３６μｍの前記ＰＴＦＥ粉末１．２７５ｋｇ（ドライ
基準）を添加する。
水１．５リットルを入れ、さらに湿式微粉砕した平均粒
径３６μｍの前記ＰＴＦＥ粉末１．２７５ｋｇ（ドライ
基準）を添加する。
【０１７０】つぎに、特定のノニオン性界面活性剤とし
て、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイドブ
ロックポリマー（プロノン＃１０４）の５％水溶液９０
ｍｌを添加する。
て、ポリプロピレングリコールのエチレンオキサイドブ
ロックポリマー（プロノン＃１０４）の５％水溶液９０
ｍｌを添加する。
【０１７１】ついで、１００φのディスパー翼を用いて
３０００ｒｐｍの回転数で２分間撹拌するとＰＴＦＥ粉
末が水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠状のス
ラリー状態となる。
３０００ｒｐｍの回転数で２分間撹拌するとＰＴＦＥ粉
末が水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠状のス
ラリー状態となる。
【０１７２】さらに、予めアミノシランカップリング剤
で撥水処理されたガラス繊維（実施例１と同じもの）
０．２２５ｋｇを添加し、１００φのディスパー翼を用
いて３０００ｒｐｍの回転数で２分間撹拌するとガラス
繊維も水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠状の
スラリー状態となる。この状態でさらに３分間撹拌して
混合する。
で撥水処理されたガラス繊維（実施例１と同じもの）
０．２２５ｋｇを添加し、１００φのディスパー翼を用
いて３０００ｒｐｍの回転数で２分間撹拌するとガラス
繊維も水に濡れ、粘度１０〜１０００ｃｐｓの粘稠状の
スラリー状態となる。この状態でさらに３分間撹拌して
混合する。
【０１７３】つぎに、水と液−液界面を形成する有機液
体（塩化メチレン）７５０ｍｌを添加し、１００φのデ
ィスパー翼を用いて１５００〜２０００ｒｐｍの撹拌速
度で１〜２分間撹拌して造粒する。
体（塩化メチレン）７５０ｍｌを添加し、１００φのデ
ィスパー翼を用いて１５００〜２０００ｒｐｍの撹拌速
度で１〜２分間撹拌して造粒する。
【０１７４】つぎに、水４．５リットルを追加し、コー
ン翼を用いて８００ｒｐｍでの撹拌下、２５℃±２℃で
１５分間整粒する。
ン翼を用いて８００ｒｐｍでの撹拌下、２５℃±２℃で
１５分間整粒する。
【０１７５】つぎに、槽内温度を２０分かけて３８℃ま
で昇温して撹拌を停止し、１５０メッシュのふるいを用
いて造粒物と水とを分離し、えられた造粒物を電気炉内
において、１６５℃で１６時間乾燥して、本発明のフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験
を行なった。結果を表１に示す。
で昇温して撹拌を停止し、１５０メッシュのふるいを用
いて造粒物と水とを分離し、えられた造粒物を電気炉内
において、１６５℃で１６時間乾燥して、本発明のフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末をえ、実施例１と同様の試験
を行なった。結果を表１に示す。
【０１７６】なお、えられたフィラー入りＰＴＦＥ粉末
について実施例１と同様にして顕微鏡で観察し、写真撮
影した。撮影した写真（２００倍）を図７に示す。
について実施例１と同様にして顕微鏡で観察し、写真撮
影した。撮影した写真（２００倍）を図７に示す。
【０１７７】
【表１】 なお、表１の粒度分布Ａ欄の１０ｏｎは１０メッシュの
ふるい上に、２０ｏｎは２０メッシュのふるい上に、３
２ｏｎは３２メッシュのふるい上に、４８ｏｎは４８メ
ッシュのふるい上に、６０ｏｎは６０メッシュのふるい
上、８３ｏｎは８３メッシュのふるいの上にいずれも残
存する粒子の割合を示しており、８３ｐａｓｓは８３メ
ッシュのふるいを通過する粒子の割合を示している。
ふるい上に、２０ｏｎは２０メッシュのふるい上に、３
２ｏｎは３２メッシュのふるい上に、４８ｏｎは４８メ
ッシュのふるい上に、６０ｏｎは６０メッシュのふるい
上、８３ｏｎは８３メッシュのふるいの上にいずれも残
存する粒子の割合を示しており、８３ｐａｓｓは８３メ
ッシュのふるいを通過する粒子の割合を示している。
【０１７８】表１の結果から明らかなように、本発明の
いずれの製法によっても、えられるフィラー入りＰＴＦ
Ｅ粒状粉末は、見かけ密度が大きく、とくに小粒径で粒
度分布がシャープであり、帯電量が小さく、小粒径であ
るにもかかわらず優れた流動性を有しており、また該粒
状粉末からえられる成形品は、引張強度、伸びに優れ、
表面粗度が小さい。
いずれの製法によっても、えられるフィラー入りＰＴＦ
Ｅ粒状粉末は、見かけ密度が大きく、とくに小粒径で粒
度分布がシャープであり、帯電量が小さく、小粒径であ
るにもかかわらず優れた流動性を有しており、また該粒
状粉末からえられる成形品は、引張強度、伸びに優れ、
表面粗度が小さい。
【０１７９】また、本発明の製法は、特定の界面活性剤
の添加量により、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の平均
粒径および粒度分布を制御できることがわかる。
の添加量により、フィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末の平均
粒径および粒度分布を制御できることがわかる。
【０１８０】また、白色または透明のフィラーを用いる
ときは、えられる成形品の白色度（Ｚ値）は８０以上、
さらには９５以上と、従来にない高いものとなる。
ときは、えられる成形品の白色度（Ｚ値）は８０以上、
さらには９５以上と、従来にない高いものとなる。
【０１８１】図４〜５は実施例１で、また図６および図
７はそれぞれ実施例４および５でえられた本発明のフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光
学顕微鏡写真であり、これらの図（写真）から明らかな
ように、本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒
子は、ほぼ球形であることがわかる。
７はそれぞれ実施例４および５でえられた本発明のフィ
ラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光
学顕微鏡写真であり、これらの図（写真）から明らかな
ように、本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末中の粒
子は、ほぼ球形であることがわかる。
【０１８２】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末
が、その粒子の平均粒径が小さいにもかかわらず、粉末
流動性に著しく優れているのは、たとえばこのようにそ
の粒子の形状がほぼ球形であることが考えられる。
が、その粒子の平均粒径が小さいにもかかわらず、粉末
流動性に著しく優れているのは、たとえばこのようにそ
の粒子の形状がほぼ球形であることが考えられる。
【０１８３】
【発明の効果】本発明のフィラー入りＰＴＦＥ粒状粉末
は見かけ密度が大きく、その粒子の大部分はほぼ球形で
あり平均粒径が小さくて粒度分布がシャープであり、帯
電量が小さく、平均粒径が小さいにもかかわらず粉末流
動性に優れ、粒状粉末からえられる成形品は、引張強
度、伸びに優れ表面粗度が小さく白色度の高いものであ
る。
は見かけ密度が大きく、その粒子の大部分はほぼ球形で
あり平均粒径が小さくて粒度分布がシャープであり、帯
電量が小さく、平均粒径が小さいにもかかわらず粉末流
動性に優れ、粒状粉末からえられる成形品は、引張強
度、伸びに優れ表面粗度が小さく白色度の高いものであ
る。
【０１８４】また、本発明の製法（１）〜（３）は、前
記のような優れた物性を有するフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末を提供できるとともに、とくに特定のノニオン性
界面活性剤の量により平均粒径および粒度分布を制御で
き、粒度分布がシャープな粒状粉末がえられる製法であ
る。
記のような優れた物性を有するフィラー入りＰＴＦＥ粒
状粉末を提供できるとともに、とくに特定のノニオン性
界面活性剤の量により平均粒径および粒度分布を制御で
き、粒度分布がシャープな粒状粉末がえられる製法であ
る。
【図１】本発明の製法に使用できる造粒装置の概略縦断
面図である。
面図である。
【図２】本発明の製法に使用できる別の造粒装置の概略
断面図である。
断面図である。
【図３】本発明において粒状粉体の流動性を調べるため
に用いた装置の概略説明図である。
に用いた装置の概略説明図である。
【図４】実施例１でえられた本発明のフィラー入りＰＴ
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：１００倍）である。
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：１００倍）である。
【図５】実施例１でえられた本発明のフィラー入りＰＴ
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：２００倍）である。
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：２００倍）である。
【図６】実施例４でえられた本発明のフィラー入りＰＴ
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：２００倍）である。
ＦＥ粒状粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真
（倍率：２００倍）である。
【図７】実施例５でえられたフィラー入りＰＴＦＥ粒状
粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真（倍率：
２００倍）である。
粉末中の粒子の粒子構造を示す光学顕微鏡写真（倍率：
２００倍）である。
１ 撹拌槽 ３ 撹拌翼 ６ 解砕機 １０ 撹拌槽 １２ 撹拌翼 ２１ 解砕機
Claims (19)
- 【請求項１】 懸濁重合法でえられるポリテトラフルオ
ロエチレン粉末とフィラーとを水中で撹拌して造粒する
に際し、該粉末とフィラーとを予め混合することなく別
々に水中に投入し、炭素数３〜４のポリ（オキシアルキ
レン）単位からなる疎水性セグメントとポリ（オキシエ
チレン）単位からなる親水性セグメントを有するノニオ
ン性界面活性剤の存在下で撹拌して混合しスラリー状態
にしたのち、さらに水と液−液界面を形成する有機液体
の存在下で撹拌して造粒することを特徴とするフィラー
入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項２】 懸濁重合法でえられるポリテトラフルオ
ロエチレン粉末とフィラーとを水中で撹拌して造粒する
に際し、該粉末を水中に投入し、炭素数３〜４のポリ
（オキシアルキレン）単位からなる疎水性セグメントと
ポリ（オキシエチレン）単位からなる親水性セグメント
を有するノニオン性界面活性剤の存在下で撹拌してスラ
リー状態にし、該スラリーにフィラーを添加して混合し
たのち、さらに水と液−液界面を形成する有機液体の存
在下で撹拌して造粒することを特徴とするフィラー入り
ポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項３】 懸濁重合法でえられるポリテトラフルオ
ロエチレン粉末とフィラーとを水中で撹拌して造粒する
に際し、重合後のポリテトラフルオロエチレン含水粉末
を乾燥工程をへることなく湿式粉砕して水中に投入し、
炭素数３〜４のポリ（オキシアルキレン）単位からなる
疎水性セグメントとポリ（オキシエチレン）単位からな
る親水性セグメントを有するノニオン性界面活性剤の存
在下で撹拌してスラリー状態にし、該スラリーにフィラ
ーを添加して混合したのち、さらに水と液−液界面を形
成する有機液体の存在下で撹拌して造粒することを特徴
とするフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉
末の製法。 - 【請求項４】 前記撹拌造粒に際し、該撹拌のための手
段に加えて、造粒でえられる粒状粉末を解砕する手段を
用い、撹拌と解砕を併用して造粒を行なう請求項１〜３
のいずれかに記載のフィラー入りポリテトラフルオロエ
チレン粒状粉末の製法。 - 【請求項５】 界面活性剤の量がポリテトラフルオロエ
チレン粉末とフィラーとの合計量に対して０．０１〜５
重量％である請求項１〜４のいずれかに記載のフィラー
入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末の製法。 - 【請求項６】 ポリテトラフルオロエチレンが、テトラ
フルオロエチレン単独重合体またはテトラフルオロエチ
レン９９〜９９．９９９モル％とパーフルオロビニルエ
ーテル１〜０．００１モル％とを共重合してえられる変
性ポリテトラフルオロエチレンである請求項１〜５のい
ずれかに記載のフィラー入りポリテトラフルオロエチレ
ン粒状粉末の製法。 - 【請求項７】 請求項１〜６のいずれかに記載の製法に
よりえられるフィラー入りポリテトラフルオロエチレン
粒状粉末であって、該粒状粉末の見かけ密度が０．７ｇ
／ｃｍ3以上であることを特徴とするフィラー入りポリ
テトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項８】 粒状粉末の流動度が６回以上でかつ帯電
量が５０Ｖ以下である請求項７記載のフィラー入りポリ
テトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項９】 粒状粉末の安息角が４０度以下である請
求項７記載のフィラー入りポリテトラフルオロエチレン
粒状粉末。 - 【請求項１０】 粒状粉末の平均粒径が５００μｍ以下
である請求項７記載のフィラー入りポリテトラフルオロ
エチレン粒状粉末。 - 【請求項１１】 見かけ密度が０．７ｇ／ｃｍ3以上
０．９ｇ／ｃｍ3未満で、安息角が４０度以下で、帯電
量が５０Ｖ以下で、かつ平均粒径が５００μｍ以下であ
るフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１２】 見かけ密度が０．９ｇ／ｃｍ3以上
１．０ｇ／ｃｍ3未満で、安息角が３８度以下で、帯電
量が５０Ｖ以下で、かつ平均粒径が５００μｍ以下であ
るフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１３】 見かけ密度が１．０ｇ／ｃｍ3以上で
安息角が３６度以下で、帯電量が５０Ｖ以下で、かつ平
均粒径が５００μｍ以下であるフィラー入りポリテトラ
フルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１４】 フィラーを２．５〜５０重量％含む請
求項１１記載のフィラー入りポリテトラフルオロエチレ
ン粒状粉末。 - 【請求項１５】 表面粗度が３．０μｍ以下の成形物を
与える請求項１１〜１３のいずれかに記載のフィラー入
りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１６】 粒状粉末の粒度分布が、１０メッシュ
のふるい上に残存する粒状粉末が０％、２０メッシュの
ふるい上に残存する粒状粉末が５％以下である請求項１
１〜１３のいずれかに記載のフィラー入りポリテトラフ
ルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１７】 粒状粉末中の粒子の平均粒径の０．７
〜１．３倍の粒径を有する粒子の全粒子に占める割合が
５０重量％以上である請求項１１〜１３のいずれかに記
載のフィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉
末。 - 【請求項１８】 フィラーが、白色または透明なフィラ
ーである請求項７〜１７のいずれかに記載のフィラー入
りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末。 - 【請求項１９】 白色度（Ｚ値）が８０以上の成形物を
与える請求項１８記載のフィラー入りポリテトラフルオ
ロエチレン粒状粉末。
Priority Applications (9)
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|---|---|---|---|
| JP12018097A JP3718955B2 (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 |
| CN98804388A CN1097070C (zh) | 1997-04-22 | 1998-04-15 | 加有填料的聚四氟乙烯粒状粉末及其制法 |
| EP98914089A EP0980886B1 (en) | 1997-04-22 | 1998-04-15 | Filled granular polytetrafluoroethylene powder and process for the production thereof |
| KR1019997009475A KR20010006388A (ko) | 1997-04-22 | 1998-04-15 | 충전제 첨가 폴리테트라플루오로에틸렌 입상분말 및 그의 제법 |
| DE69833250T DE69833250T2 (de) | 1997-04-22 | 1998-04-15 | Gefülltes körniges Polytetrafluorethlenpulver und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| US09/403,596 US6350801B1 (en) | 1997-04-22 | 1998-04-15 | Filled granular polytetrafluoroethylene powder |
| PCT/JP1998/001789 WO1998047949A1 (fr) | 1997-04-22 | 1998-04-15 | Poudre granulaire comportant du polytetrafluorethylene et une charge et procede de fabrication correspondant |
| TW089105123A TWI263651B (en) | 1997-04-22 | 1998-04-17 | Filler-containing polytetrafluoroethylene |
| TW087105930A TW474958B (en) | 1997-04-22 | 1998-04-17 | Preparation process for filler-containing polytetrafluoroethylene |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12018097A JP3718955B2 (ja) | 1997-04-22 | 1997-04-22 | フィラー入りポリテトラフルオロエチレン粒状粉末およびその製法 |
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|---|---|
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|---|---|---|---|
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| WO (1) | WO1998047949A1 (ja) |
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