JPH10296834A - ポリエステルアミド樹脂製管状成形体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 十分な柔軟性を有すると共に、燃料バリア
性、耐圧性に優れたポリエステルアミド樹脂管状成形体
を提供する。 【解決手段】 一般式（１）又は（２）で表されるポリ
アミド成分と、一般式（３）で表されるポリエステル成
分との繰り返しから構成され、極限粘度（３０℃、ｏ−
クロロフェノール中で測定される）が１〜５ｄｌ／ｇで
あり、かつポリアミド成分が連続して形成するセグメン
ト鎖長の重量平均分子量が５００〜１０，０００である
ポリアミド樹脂より形成されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリエステルアミ
ド樹脂製管状成形体に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、ガソリン等の揮発性液体燃料
の移送には、主に金属製ホースが使用されてきた。しか
し、金属製ホースは、揮発性液体燃料の移送に欠かせな
い燃料バリア性、耐圧性は非常に優れている反面、柔軟
性がなく、重量物であるため取扱いが不便であり、さら
に腐食が起こったり錆が発生する等の問題点があった。
そのため、柔軟性に富むゴム性の多層ホースが使用され
たが、燃料バリア性、耐圧性が劣るという問題点があっ
た。

【０００３】一方、燃料バリア性に優れるナイロンを主
成分とし、その柔軟性を可塑剤を配合することによって
向上させた可塑化ナイロンが開発されている。この可塑
化ナイロンは、柔軟性が付与される反面、燃料バリア性
が低いものであった。また、この柔軟性も使用初期は発
現するが、燃料を移送させているうちに、可塑剤が徐々
に流出し、遂には可塑剤が全く添加されなかったものと
同程度に柔軟性が低下するという問題点があった。

【０００４】従って、このような用途に使用するため
に、柔軟性があり、且つ燃料バリア性、耐圧性に優れた
フレキシブルホースの開発が要求されている。このよう
な要求に対して、例えば、特開平４−１４０５８７号公
報には、ポリアミド樹脂とフッ素系エラストマーとを配
合し、柔軟性と燃料バリア性とを両立させた樹脂チュー
ブが開示されている。しかしながら、この樹脂チューブ
は、ポリアミド樹脂とフッ素系エラストマーとの界面で
剥離を起こす可能性があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、十分
な柔軟性を有すると共に、燃料バリア性、耐圧性に優れ
たポリエステルアミド樹脂製管状成形体を提供すること
にある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の発明者らは、特
定の性質を有するポリエステルポリアミド樹脂によって
得られるポリエステルアミド管状成形体が、柔軟性を有
し、燃料バリア性及び耐圧性に優れることを見出して、
本発明に至った。

【０００７】本発明のポリエステルアミド樹脂製管状成
形体は、一般式（１）又は（２）で表されるポリアミド
成分と、一般式（３）で表されるポリエステル成分との
繰り返しから構成され、前記一般式（１）又は（２）で
表されるポリアミド成分と、一般式（３）で表されるポ
リエステル成分との重量比が４０：６０〜９０：１０で
あって、極限粘度（３０℃、ｏ−クロロフェノール中で
測定される）が１〜５ｄｌ／ｇであり、かつポリアミド
成分が連続して形成するセグメント鎖長の重量平均分子
量が５００〜１０，０００であるポリエステルアミド樹
脂より形成されていることを特徴とする。

【０００８】本発明で用いられるポリエステルアミド樹
脂は、一般式（１）又は（２）で表されるポリアミド成
分と、一般式（３）で表されるポリエステル成分との繰
り返しから構成される。

【０００９】

【化７】

【００１０】

【化８】

【００１１】

【化９】

【００１２】式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン
基を示し、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を示し
同一であって異なっていてもよい。ｋ，ｌ，ｍ，ｎ，
ｐ，ｑは１以上の整数を示し、好ましくは、ｋ，ｌ，ｍ
がそれぞれ独立に１〜２０の整数であり、より好ましく
はｋが３〜１３、ｌ，ｍが２〜１４の整数である。

【００１３】上記ポリエステルアミド樹脂の極限粘度
[η] （３０℃、ｏ−クロロフェノール中でウエベロー
デ粘度管を使用して測定される）は１〜５ｄｌ／ｇに制
限される。極限粘度 [η] が、１ｄｌ／ｇ未満では、機
械的物性が低くなり、５ｄｌ／ｇを超えると流動性が極
端に悪くなり、管状成形体を得ることが困難となる。

【００１４】上記一般式（１）又は（２）で表されるポ
リアミド成分が連続して形成するセグメント鎖長の重量
平均分子量は、５００〜１０，０００に制限され、好ま
しくは３，０００〜８，０００である。ポリアミドセグ
メント鎖長の重量平均分子量が、５００未満のブロック
性の低いポリエステルアミド樹脂であると、力学物性や
耐溶剤性（燃料バリア性）の良好な管状成形体が得られ
ない。また、ポリアミドセグメント鎖長の重量平均分子
量が１０，０００を超えると、ポリアミド単独樹脂に近
い性質を示し、柔軟性の良好な管状成形体が得られなく
なる。

【００１５】上記ポリアミドセグメント鎖長の重量平均
分子量５００〜１０，０００のポリエステルアミド樹脂
を用いることによって、柔軟性、燃料バリア性、耐圧性
に優れた管状成形体を得ることができる。

【００１６】本発明で用いられるポリエステルアミド樹
脂において、ポリアミド成分〔（１）又は（２）〕が、
少なくなると管状成形体の燃料バリア性が不足し、多く
なると管状成形体が硬くなって柔軟性が不足するので、
ポリアミド成分〔（１）又は（２）〕とポリエステル成
分（３）との重量比は、４０：６０〜９０：１０である
ことが好ましく、より好ましくは５０：５０〜８０：２
０である。

【００１７】上記ポリエステルアミド樹脂は、一般式
（４）で表されるジカルボン酸成分及び一般式（５）で
表されるジオール成分からなるポリエステル成分と、ポ
リアミド成分とを構成成分とするものが好ましい。

【００１８】 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ ・・・・・（４） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ ・・・・・（５）

【００１９】式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン
基を示し、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を示
す。

【００２０】上記ポリアミド成分はポリマー主鎖にアミ
ド結合を有し、ポリエステル成分の構成成分であるジカ
ルボン酸及びジオールに溶解し、かつ加熱溶融できるも
のであって、還元粘度（２０℃、９８％硫酸溶液中でウ
ベローデ粘度管を使用して測定される）０．５〜７ｄｌ
／ｇであるものが好ましい。還元粘度が、０．５ｄｌ未
満では、得られる樹脂のポリアミドブロック長が短くな
るため諸物性が低下し、７ｄｌ／ｇを超えるとポリアミ
ド成分のポリエステル成分に対する溶解性が低下して合
成が困難となる。

【００２１】上記ジカルボン酸（４）成分としては、例
えば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、ア
ジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セ
バシン酸等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。また、生成するポリ
エステルアミド樹脂の物性を損なわない範囲で、他のジ
カルボン酸が併用されてもよい。上記ジカルボン酸
（４）成分の中で、特にアジピン酸が好ましい。

【００２２】上記ジオール（５）成分としては、例え
ば、エチレングリコール、１，２−プロパンジオール、
１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、
１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、２−メチル−１，３−プロ
パンジオール、１−メチル−２−メチル−１，２−エタ
ンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオ
ール、１，１−ジメチル−１，２−エタンジオール、１
−エチル−１，２−エタンジオール等が挙げられ、これ
らは単独で使用されてもよく、２種以上が併用されても
よい。

【００２３】上記ジオール成分の中でも、反応時の溶解
性及び生成物の相溶性や反応性の面から、特に、エチレ
ングリコール、１，２−プロパンジオール、１，４−ブ
タンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オールが好ましい。

【００２４】さらに、ポリエステルアミド樹脂の分子量
の増大および重合時間の短縮を目的として、ポリオー
ル、ポリカルボン酸等の多官能性モノマーが添加されて
もよい。

【００２５】上記ポリオール成分としては、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、
１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、１，
１，４，４−テトラキスヒドロキシメチルシクロヘキサ
ン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレー
ト、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。上記ポリ
カルボン酸成分としては、例えば、ヘミメリット酸、ト
リメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、１，
１，２，２−エタンテトラカルボン酸等が挙げられる。

【００２６】これらの多官能性モノマーは、上記ジカル
ボン酸成分１００モル当り、０．２５〜２．５モル用い
ることが好ましい。

【００２７】上記ポリアミド成分としては、例えば、４
−ナイロン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−
ナイロン、１２−ナイロン、６，10−ナイロン、６，12
−ナイロン等の脂肪族ナイロン；イソフタル酸、テレフ
タル酸、メタキシリレンジアミン、２，２−ビス（パラ
アミノシクロヘキシル）プロパン、４，４’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン等の、芳香族、脂肪族、側鎖が置換され
た脂肪族のモノマーを重縮合したポリアミドが挙げられ
るが、特に６−ナイロンが好ましい。

【００２８】上記ポリエステルアミド樹脂の製造方法
は、ポリアミド成分が連続して形成するセグメン鎖長が
５００〜１０，０００となるようにすること以外は、特
に限定されないが、ポリアミド成分の存在下で、ジカル
ボン酸成分とジオール成分とを重合させる方法が好まし
い。この重合は、通常、エステル化反応と重縮合反応の
二段階反応からなる。

【００２９】第一段階のエステル化反応は、上記ポリア
ミド成分をポリエステル構成成分に溶解させて、透明で
均質な溶液で行うことが好ましい。溶液が不均一な状態
の場合は反応が効率よく進行しないことがある。溶解温
度は、１５０〜２３０℃が好ましい。溶解温度が、１５
０℃未満ではポリアミド成分の溶解が困難となり、２３
０℃を超えるとポリエステル構成成分がポリアミド長を
切断するエステルアミド交換反応が活発になり、ブロッ
ク性のあるポリエステルアミド樹脂が得られない。

【００３０】第二段階の重縮合反応は、減圧下、好まし
くは１０ｍｍＨｇ以下で、反応温度１８０〜２６０℃で
行うことが好ましい。反応温度が、１８０℃未満では反
応速度が小さく、かつ重合粘度が高くなるため効率的な
重合が困難となり、２６０℃を超えると分解反応や着色
が起こり、ブロック性のあるポリエステルアミド樹脂が
得られない。

【００３１】上記エステル化反応において、上記ポリエ
ステル構成成分の割合は、上記ジカルボン酸成分１モル
に対して、上記ジオール成分１〜３．５モルが好まし
い。上記ジオール成分が、１モル未満ではエステル化反
応が効率よく進行せず、３．５モルを超えると過剰のジ
オール成分によりポリアミドの切断反応が起こり易くな
るためブロック化の低下が起こり、ポリエステルアミド
樹脂の諸物性が低下する。

【００３２】また、上記ポリエステル構成成分１００重
量部に対して、ポリアミド成分８０〜３７０重量部を用
いることが好ましい。上記配合で重合を行うことによ
り、前述のポリアミド成分：ポリエステル構成成分が、
重量比４０：６０〜９０：１０であるポリエステルアミ
ド樹脂を得ることができる。

【００３３】上記重合反応において、一般にポリエステ
ルを製造する際に使用されている触媒が使用されてよ
い。上記触媒としては、例えば、リチウム、ナトリウ
ム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、
バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタ
ン、コバルト、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ヒ
素、セリウム、ホウ素、カドミウム、マンガン、ジルコ
ニウムなどの金属、その有機金属化合物、有機酸塩、金
属アルコキシド、金属酸化物などが挙げられ、これらは
単独で用いられもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００３４】特に好ましい触媒は、テトラブトキシチタ
ン、酢酸カルシウム、ジアシル第一錫、テトラアシル第
二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレー
ト、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエート、錫テト
ラアセテート、トリイソブチルアルミニウム、テトラブ
チルチタネート、テトラプロポキシチタネート、チタン
（オキシ）アセチルアセトネート、二酸化ゲルマニウ
ム、タングステン酸、三酸化アンチモンなどであり、こ
れらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用されて
もよい。

【００３５】また、上記重合を行う際に、安定剤を使用
してもよい。安定剤としては、例えば、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス
〔２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）−プロピオニロキシ〕−１，１−ジメ
チルエチル〕、２，４，８，10−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン等のヒンダードフェノール系酸化
防止剤；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホ
スファイト、トリラウリルホスファイト、２−ｔ−ブチ
ル−α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイ
ト、ジミリスチル−３，３'-チオジプロピオネート、ジ
ステアリル−３，３'-チオジプロピオネート、ペンタエ
リスチリルテトラオキサス（３−ラウリルチオプロピオ
ネート）、ジトリデシル−３，３'-チオジプロピオネー
ト等の熱安定剤などが挙げられ、これらは単独で用いら
れてもよく、２種以上が併用されてもよい。

【００３６】本発明のポリエステルアミド樹脂は、前述
のように極限粘度 [η] が１〜５ｄｌ／ｇとなるように
前記反応を進行させれば得られるが、一旦極限粘度
[η] が０．１〜１ｄｌ／ｇとなるまで反応を進行さ
せ、このポリエステルアミド樹脂（以下、ポリエステル
アミドオリゴマーという）の両末端の水酸基と、イソシ
アネート化合物のイソシアネート基とを鎖延長反応させ
ることにより、前記極限粘度[η] が１〜５ｄｌ／ｇの
ポリエステルアミド樹脂を得ることもできる。

【００３７】上記ポリエステルアミドオリゴマーの極限
粘度 [η] が、０．１ｄｌ／ｇ未満では、ポリエステル
アミドオリゴマーを高分子量化して得られる成形体の高
温物性が劣り、１ｄｌ／ｇを超えると、ジイソシアネー
ト化合物との反応性が劣るので定量的にポリエステルア
ミドオリゴマーの鎖延長反応を進めることは困難であ
り、同時に起こる架橋反応を抑制することができず、鎖
延長反応により生成するポリエステルアミド樹脂の流動
性が劣るので、上記範囲に限定され、好ましくは０．２
〜０．９ｄｌ／ｇである。

【００３８】上記イソシアネート化合物としては、同一
分子内に２個のイソシアネート基を有するジイソシアネ
ート化合物が好ましく、その構造は特に限定されず、生
成したポリエステルアミド樹脂の流動性が保たれる範囲
で、同一分子内に３個以上のイソシアネート基を有する
イソシアネート化合物が用いられてもよい。

【００３９】上記イソシアネート化合物の使用量は、上
記ポリエステルアミドオリゴマー１００重量部に対し
て、１〜３０重量部が好ましく、より好ましくは２〜１
５重量部である。使用量が、１重量部未満では鎖延長反
応の進行により高分子量のポリエステルアミド樹脂を得
ることが困難であるため、成形体に十分な強度を付与で
きず、３０重量部を超えると過剰のイソシアネート基が
分子間の架橋反応を起こすため、生成するポリエステル
アミド樹脂の流動性が低下する。

【００４０】上記ジイソシアネート化合物としては、例
えば、４，４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、ト
リレンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネー
ト、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシア
ネート；１，２−エチレンジイソシアネート、１，３−
プロピレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシ
アネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、
１，４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シ
クロヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシア
ネート、水素添加した４，４'-ジフェニルメタンジイソ
シアネート等の脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられ
る。

【００４１】本発明の管状成形体には、実用性を損なわ
ない範囲で、繊維、無機充填剤、難燃剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、無機物、高級脂肪酸塩等の添加剤が添
加されてもよい。

【００４２】上記繊維としては、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、アルミナ繊
維、アモルファス繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維
等の無機繊維；アラミド繊維等の有機繊維などが挙げら
れる。上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、マイカ、タルク等どが挙げられる。

【００４３】上記難燃剤としては、例えば、ヘキサブロ
モシクロドデカン、トリス（２，３−ジクロロプロピ
ル）ホスフェート、ペンタブロモフェニルアリルエーテ
ル等が挙げられる。上記紫外線吸収剤としては、例え
ば、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−
ヒドロキシ−４−メトキシ−２'-カルボキシベンゾフェ
ノン、２，４，５−トリヒドロキシブチロフェノン等が
挙げられる。上記帯電防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ
−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン、アルキル
アリルスルホネート、アルキルスルファネート等が挙げ
られる。

【００４４】上記無機物としては、例えば、硫酸バリウ
ム、アルミナ、酸化ケイ素等が挙げられる。上記高級脂
肪酸塩としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ス
テアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙げ
られる。

【００４５】本発明の管状成形体は、上記ポリエステル
アミド樹脂を成形加工することにより得ることができ
る。管状成形体に上記添加剤を配合する場合は、ポリエ
ステルアミド樹脂に各種添加剤が配合された樹脂組成物
を使用して、成形加工することが好ましい。上記樹脂組
成物は、例えば、押出機、ニーダー、バンバリーミキサ
ー等による溶融混練によって得られる。溶融混練する際
の温度は、樹脂の分解を抑制するため、混合可能な最低
温度で行うことが好ましい。

【００４６】上記成形加工方法としては、例えば、押出
成形、射出成形、ブロー成形等が挙げられるが、特に押
出ブロー成形機を用いた押出成形が好適である。

【００４７】上記押出成形には、一軸又は二軸押出機が
用いられる。バレルの温度コントロールが重要であるた
め、ヒーターゾーンが三つの領域以上に分割された押出
機を用いるのが好ましく、冷却機構を有するものがさら
に好ましい。また、押出成形中の分解を防ぐために、上
記樹脂組成物を十分に乾燥した後、押出機に供給するこ
とが好ましい。成形温度は、樹脂組成物によって異なる
が、バレルのホッパー側温度を１６０〜２３０℃、中間
部及び先端部温度を１７０〜２５５℃、ダイ温度を１６
０〜２４０℃に、それぞれ設定するのが好ましい。

【００４８】本発明の管状成形体を、上記ポリエステル
アミドオリゴマーの鎖延長反応により得る場合は、ポリ
エステルアミドオリゴマーとイソシアネート化合物を押
出機内で反応させ、得られたポリエステルアミド樹脂
を、上記と同一の押出機内で成形加工する方法を採るこ
とができる。

【００４９】上記押出機内の反応成形温度は、低くなる
と溶融や反応が十分に進行せず、高くなると分解を引き
起こす可能性があるので、１６０〜２３０℃が好まし
い。また、上記押出機は、同軸二軸押出機が好ましく、
ヒーターゾーンが三つの領域以上に分割されたものを用
いるのが好ましく、冷却機構を有するものがさらに好ま
しい。反応成形温度は、バレルのホッパー側温度を１６
０〜２３０℃、中間部及び先端部温度を１７０〜２５５
℃、ダイ温度を１６０〜２４０℃に、それぞれ設定する
のが好ましい。

【００５０】押出機内としては、反応や混練を十分に行
えるように工夫されたものが好ましく、例えば、ニーデ
ィング部や逆ねじ部を多く設けたものや、Ｌ／Ｄ（スク
リュの長さ／シリンダー径）が２５以上のものが好まし
く、より好ましくはＬ／Ｄが４０以上である。Ｌ／Ｄが
２５未満では、押出機内での反応が十分に行うことがで
きず、良好な管状成形体が得ることが難しくなる。

【００５１】上記反応成形中のポリエステルアミドオリ
ゴマーの分解やイソシアネート化合物の自己重合等を防
止するために、ポリエステルアミドオリゴマーを十分に
乾燥した後で押出機に供給することが好ましい。また、
上記イソシアネート化合物は、混練性の点からホッパー
以外より供給することが好ましい。

【００５２】上記ポリエステルアミド樹脂の破断引張強
度（ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定される）は、低
くなると得られる管状成形体の耐圧性が低くなり使用に
耐えることがきなくなるので、２００ｋｇｆ／ｃｍ² 以
上が好ましく、より好ましくは３００〜７００ｋｇｆ／
ｃｍ² である。

【００５３】

【発明の実施の形態】次に、本発明の実施例を説明す
る。 （実施例１）アジピン酸４９重量部、エチレングリコー
ル２５重量部、ブチレングリコール３６重量部、及び、
６−ナイロン（東洋紡社製「Ｔ８５０」、還元粘度３．
５ｄｌ／ｇ）１００重量部、触媒としてテトラブチルチ
タネート０．１２重量部及びタングステン酸０．１重量
部、ならびに、安定剤として１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部及びトリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加え、反応系を窒素雰囲気下、２００℃に昇
温した。１０分後に６−ナイロンが溶解し、反応系は均
一溶液になった。 次いで、この温度で１時間保ち、エ
ステル化反応を行った。エステル化反応の進行は、発生
する水分量を計量することにより確認した。エステル化
反応終了後、反応液を１５分間で２４０℃まで昇温し減
圧操作を行った。反応系は、１０分で１ｍｍＨｇ以下の
減圧度に達した。この状態で６時間重縮合を行い、ポリ
エステルアミド樹脂１９８重量部を得た。得られたポリ
エステルアミド樹脂を一軸押出機より押出成形して、外
径６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００５４】（実施例２）アジピン酸２５．７重量部、
ブチレングリコール１９重量部、ネオペンチルグリコー
ル２２．１重量部、及び、６−ナイロン９０重量部、触
媒としてテトラブトキシチタン０．０８重量部及びタン
グステン酸０．０８重量部、安定剤として１，３，５−
トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部
及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト０．４重量部を加え、反応系を窒素雰囲気下、２
００℃に昇温した。１０分後に６−ナイロンが溶解し、
反応系は透明な溶液になった。次いで、この温度で１時
間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反応の進
行は、留出する水分量を計量することにより確認した。
エステル化反応終了後、１５分間で２４０℃まで昇温し
減圧操作を行った。反応系は、１０分で１ｍｍＨｇ以下
の減圧度に達した。この状態で５時間重縮合反応を行
い、ポリエステルアミド樹脂１５３重量部を得た。得ら
れたポリエステルアミド樹脂を同方向二軸押出機より押
出成形して、外径６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの管状成形
体を得た。

【００５５】（実施例３）アジピン酸４２．１重量部、
エチレングリコール２１．５重量部、ネオペンチルグリ
コール３６重量部、及び、６−ナイロン２１０重量部、
触媒としてテトラブチルチタネート０．１重量部及びタ
ングステン酸０．１５重量部、ならびに、安定剤として
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応系を窒素
雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６−ナイロ
ンが溶解し、反応系は均一溶液になった。次いで、この
温度で１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル
化反応の進行は、発生する水分量を計量することにより
確認した。エステル化反応終了後、反応液を１５分間で
２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反応液系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で
４．５時間重縮合反応を行い、ポリエステルアミド樹脂
２９２重量部を得た。得られたポリエステルアミド樹脂
を同方向二軸押出機より押出成形して、外径６０ｍｍ、
厚み４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００５６】（実施例４）アジピン酸２１．５重量部、
ブチレングリコール１５．８重量部、ネオペンチルグリ
コール１８．４重量部、及び、６−ナイロン２００重量
部、触媒としてテトラブチルチタネート０．１重量部及
びタングステン酸０．１３重量部、安定剤として１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．
４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応系を窒素雰
囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６−ナイロン
が溶解し、反応系は透明な溶液になった。次いで、この
温度で１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル
化反応の進行は、留出する水分量を計量することにより
確認した。エステル化反応終了後、１５分間で２４０℃
まで昇温し減圧操作を行った。反応系は、１０分で１ｍ
ｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で３時間重縮合
反応を行い、ポリエステルアミド樹脂２６０重量部を得
た。得られたポリエステルアミド樹脂を同方向二軸押出
機より押出成形して、外径６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの
管状成形体を得た。

【００５７】（比較例１）エチレン−テトラフルオロエ
チレン共重合体（ダイキン社製「ネオフロン」）を同方
向二軸押出機より押出成形して、外径６０ｍｍ、厚み
４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００５８】（比較例２）ナイロン−１２（ダイセル化
学社製「ダイアミドＬ−２１４０」）を同方向二軸押出
機より押出成形して、外径６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの
管状成形体を得た。

【００５９】（比較例３）アジピン酸３８．７重量部、
ブチレングリコール２３．８重量部、ネオペンチルグリ
コール２７．５重量部、及び、６−ナイロン１０重量
部、触媒としてテトラブチルチタネート０．０４重量部
及びタングステン酸０．０４重量部、安定剤として１，
３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ
−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．
４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応系を窒素雰
囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６−ナイロン
が溶解し、透明な溶液になった。次いで、この温度で１
２分間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反応
の進行は、留出する水分量を計量することにより確認し
た。エステル化反応終了後、１５分間で２４０℃まで昇
温し減圧操作を行った。反応系は、１０分で１ｍｍＨｇ
以下の減圧度に達した。この状態で４時間重縮合反応を
行い、ポリエステルアミド樹脂１１０重量部を得た。得
られたポリエステルアミド樹脂を同方向二軸押出機より
押出成形して、外径６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの管状成
形体を得た。

【００６０】（比較例４）アジピン酸４９．２重量部、
ブチレングリコール３７．１重量部、エチレングリコー
ル２７．３重量部、及び、６−ナイロン７０重量部、触
媒としてテトラブチルチタネート０．２２重量部及びタ
ングステン酸０．０２重量部、安定剤として１，３，５
−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量
部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホス
ファイト０．４重量部を加え、反応系を窒素雰囲気下、
２３０℃に昇温した。１０分後に６−ナイロンが溶解
し、透明な溶液になった。次いで、この温度で２時間保
ち、エステル化反応を行った。エステル化反応の進行
は、留出する水分量を計量することにより確認した。エ
ステル化反応終了後、反応液を１５分間で２４０℃まで
昇温し減圧操作を行った。反応系は、１０分で１ｍｍＨ
ｇ以下の減圧度に達した。この状態で３．５時間重縮合
反応を行い、ポリエステルアミド樹脂１６８重量部を得
た。得られたポリエステルアミド樹脂を同方向二軸押出
機より押出成形して、外径６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの
管状成形体を得た。

【００６１】（実施例５）アジピン酸１５．７重量部、
エチレングリコール８重量部、ブチレングリコール１
１．６重量部、及び、６−ナイロン４８重量部、触媒と
してテトラブチルチタネート０．０６重量部、安定剤と
して１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応
系を窒素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６
−ナイロンが溶解し、透明な溶液になった。次いで、こ
の温度で１時間保ち、エステル化反応を行った。エステ
ル化反応の進行は、留出する水分量を計量することによ
り確認した。エステル化反応終了後、反応液を１５分間
で２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反応系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で１
時間重縮合反応を行い、ポリエステルアミドオリゴマー
７９重量部を得た。

【００６２】次いで、シリンダー径２５ｍｍの同方向二
軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４５）を用いて、上記ポリエステル
アミドオリゴマー１００重量部に対して、４，４'-ジフ
ェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）５．１重量部
の割合でホッパーに供給した。バレルの設定温度は、ホ
ッパー部１７０℃、中間部１８０℃、先端部２００℃、
ダイ部２００℃にそれぞれ設定し、スクリュー回転数２
００ｒｐｍ、押出量５ｋｇ／ｈで鎖延長反応及び押出成
形を行い、外径６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの管状成形体
を得た。

【００６３】（実施例６）アジピン酸２７重量部、ブチ
レングリコール２０重量部、ネオペンチルグリコール２
３．２重量部、及び、６−ナイロン１４７重量部、触媒
としてテトラブチルチタネート０．１７重量部、安定剤
として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応
系を窒素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６
−ナイロンが溶解し、透明な溶液になった。次いで、こ
の温度で１時間保ち、エステル化反応を行った。エステ
ル化反応の進行は、留出する水分量を計量することによ
り確認した。エステル化反応終了後、反応液を１５分間
で２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反応系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で９
０分間重縮合反応を行い、ポリエステルアミドオリゴマ
ー２１５重量部を得た。次いで、ポリエステルアミドオ
リゴマー１００重量部に対して、４，４'-ジフェニルメ
タンジイソシアネート（ＭＤＩ）を２．９重量部の割合
でホッパーに供給したこと以外は、実施例５と同様にし
て鎖延長反応及び押出成形を行い、外径６０ｍｍ、厚み
４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００６４】（実施例７）アジピン酸１５．８重量部、
エチレングリコール８．２重量部、ネオペンチルグリコ
ール１３．７重量部、及び、６−ナイロン１３６重量
部、触媒としてテトラブチルチタネート０．１４重量
部、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加
え、反応系を窒素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０
分後に６−ナイロンが溶解し、透明な溶液になった。次
いで、この温度で１時間保ち、エステル化反応を行っ
た。エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量す
ることにより確認した。エステル化反応終了後、反応液
を１５分間で２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反
応系は、１０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。こ
の状態で７０分間重縮合反応を行い、ポリエステルアミ
ドオリゴマー１７２重量部を得た。次いで、ポリエステ
ルアミドオリゴマー１００重量部に対して、４，４'-ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）を３．５重
量部の割合でホッパーに供給したこと以外は、実施例５
と同様にして鎖延長反応及び押出成形を行い、外径６０
ｍｍ、厚み４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００６５】（実施例８）アジピン酸２４重量部、エチ
レングリコール１３重量部、ブチレングリコール１８重
量部、及び、６−ナイロン４５重量部、触媒としてテト
ラブチルチタネート０．２５重量部、ならびに、安定剤
として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応
系を窒素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６
−ナイロンが溶解し、透明な溶液になった。次いで、こ
の温度で１時間保ち、エステル化反応を行った。エステ
ル化反応の進行は、留出する水分量を計量することによ
り確認した。エステル化反応終了後、反応液を１５分間
で２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反応系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で１
時間重縮合反応を行い、ポリエステルアミドオリゴマー
を得た。次いで、シリンダー径２５ｍｍの同方向二軸押
出機（Ｌ／Ｄ＝４５）を用いて、上記ポリエステルアミ
ドオリゴマー１００重量部に対して、４，４'-ジフェニ
ルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４重量部の割合で
ホッパーに供給したこと以外は、実施例５と同様にして
鎖延長反応及び押出成形を行い、外径６０ｍｍ、厚み
４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００６６】（実施例９）アジピン酸１７重量部、ブチ
レングリコール１３重量部、ネオペンチルグリコール１
５重量部、及び、６−ナイロン５５重量部、触媒として
テトラブトキシチタネート０．２２重量部、ならびに、
安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、
反応系を窒素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後
に６−ナイロンが溶解し、透明な溶液になった。次い
で、この温度で１時間保ち、エステル化反応を行った。
エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量するこ
とにより確認した。エステル化反応終了後、反応液を１
５分間で２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反応系
は、１０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状
態で３５分間重縮合反応を行い、ポリエステルアミドオ
リゴマーを得た。次いで、シリンダー径２５ｍｍの同方
向二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４５）を用いて、上記ポリエス
テルアミドオリゴマー１００重量部に対して、４，４'-
ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）７重量部
の割合でホッパーに供給したこと以外は、実施例８と同
様にして鎖延長反応及び押出成形を行い、外径６０ｍ
ｍ、厚み４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００６７】（実施例１０）アジピン酸１７重量部、エ
チレングリコール９重量部、ネオペンチルグリコール１
４重量部、及び、６−ナイロン６０重量部、触媒として
テトラブチルチタネート０．２重量部、ならびに、安定
剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応
系を窒素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６
−ナイロンが溶解し、透明な溶液になった。次いで、こ
の温度で１時間保ち、エステル化反応を行った。エステ
ル化反応の進行は、留出する水分量を計量することによ
り確認した。エステル化反応終了後、反応液を１５分間
で２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反応系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で１
０分間重縮合反応を行い、ポリエステルアミドオリゴマ
ーを得た。次いで、シリンダー径２５ｍｍの同方向二軸
押出機（Ｌ／Ｄ＝４５）を用いて、上記ポリエステルア
ミドオリゴマー１００重量部に対して、４，４'-ジフェ
ニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）１０重量部の割
合でホッパーに供給したこと以外は、実施例８と同様に
して鎖延長反応及び押出成形を行い、外径６０ｍｍ、厚
み４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００６８】（比較例５）アジピン酸２７重量部、ブチ
レングリコール２０重量部、ネオペンチルグリコール２
３．２重量部、及び、６−ナイロン１４７重量部、触媒
としてテトラブチルチタネート０．１７重量部、安定剤
として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応
系を窒素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６
−ナイロンが溶解し、透明な溶液になった。次いで、こ
の温度で１時間保ち、エステル化反応を行った。エステ
ル化反応の進行は、留出する水分量を計量することによ
り確認した。エステル化反応終了後、反応液を１５分間
で２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反応系は、１
０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で１
時間重縮合反応を行い、ポリエステルアミドオリゴマー
２１５重量部を得た。次いで、シリンダー径２５ｍｍの
同方向二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４５）を用いて、上記ポリ
エステルアミドオリゴマー１００重量部に対して、４，
４'-ジフェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４．
３重量部の割合でホッパーに供給したこと以外は、実施
例５と同様にして鎖延長反応及び押出成形を行い、外径
６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００６９】（比較例６）アジピン酸０．５重量部、ブ
チレングリコール０．２５重量部、ネオペンチルグリコ
ール０．３５重量部、及び、６−ナイロン４９重量部、
触媒としてテトラブチルチタネート０．０５重量部、安
定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、
反応系を窒素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後
に６−ナイロンが溶解し、透明な溶液になった。次い
で、この温度で１５分間保ち、エステル化反応を行っ
た。エステル化反応の進行は、留出する水分量を計量す
ることにより確認した。エステル化反応終了後、反応液
を１５分間で２４０℃まで昇温し減圧操作を行った。反
応系は、１０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。こ
の状態で７０分間重縮合反応を行い、ポリエステルアミ
ドオリゴマー５０重量部を得た。次いで、シリンダー径
２５ｍｍの同方向二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４５）を用い
て、上記ポリエステルアミドオリゴマー１００重量部に
対して、４，４'-ジフェニルメタンジイソシアネート
（ＭＤＩ）３．９重量部の割合でホッパーに供給したこ
と以外は、実施例５と同様にして鎖延長反応及び押出成
形を行い、外径６０ｍｍ、厚み４．５ｍｍの管状成形体
を得た。

【００７０】（比較例７）アジピン酸１７．６重量部、
エチレングリコール９重量部、ブチレングリコール１
３．１重量部、及び、６−ナイロン８４重量部、触媒と
してテトラブチルチタネート０．１重量部、安定剤とし
て１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフ
ェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応系を窒
素雰囲気下、２００℃に昇温した。１０分後に６−ナイ
ロンが溶解し、透明な溶液になった。次いで、この温度
で１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反
応の進行は、留出する水分量を計量することにより確認
した。エステル化反応終了後、反応液を１５分間で２４
０℃まで昇温し減圧操作を行った。反応系は、１０分で
１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で６５分間
重縮合反応を行い、ポリエステルアミドオリゴマー７９
重量部を得た。次いで、シリンダー径２５ｍｍの同方向
二軸押出機（Ｌ／Ｄ＝４５）を用いて、上記ポリエステ
ルアミドオリゴマー１００重量部に対して、４，４'-ジ
フェニルメタンジイソシアネート（ＭＤＩ）４．１重量
部の割合でホッパーに供給したこと以外は、実施例５と
同様にして鎖延長反応及び押出成形を行い、外径６０ｍ
ｍ、厚み４．５ｍｍの管状成形体を得た。

【００７１】上記で得られたポリエステルアミド樹脂及
びポリエステルアミド樹脂製管状成形体につき、下記の
性能評価を行い、その結果を表１〜４に示した。また、
実施例５〜１０及び比較例５〜７で得られたポリエステ
ルアミドオリゴマーについて極限粘度の測定を行い、該
オリゴマーを鎖延長反応して得られたポリエステルアミ
ド樹脂について、極限粘度及びポリアミドセグメント鎖
長の測定を行った。 （１）ポリアミド含有量 ポリエステルアミド樹脂の重量に対する仕込み時のポリ
アミド重量から算出した。 （２）極限粘度 ポリエステルアミドオリゴマー及びポリエステルアミド
樹脂につき、ウベローデ粘度管を用いてｏ−クロロフェ
ノール溶媒中３０℃にて測定した。 （３）ポリエステルアミドセグメント鎖長の測定 得られたポリエステルアミド樹脂を５０重量％ＮａＯＨ
水溶液に３日間浸漬してエステル成分を分解した後、Ｇ
ＰＣ（ゲルパーミエーションクロマトグラフ）を用いて
ポリアミド成分の分子量分布を測定した。測定チャート
のポリアミド成分に由来するピークから、ポリアミド鎖
の重量平均分子量をポリスチレン換算して算出した。

【００７２】（４）耐圧性評価 管状成形体についてＪＩＳ Ｋ６７６１に準拠して測定
を行い、目視観察により下記の基準で耐圧性を評価し
た。 ○：漏れなどの異常が認められなかったもの ×：漏れなどの異常が認められたもの （５）耐油性評価 管状成形体を２０ｃｍの長さに切断し、管状成形体の内
部にＪＩＳ３号油を充填して両側をシリコーン栓で密封
し、これを１３０℃のギアオーブン中に静置した。６０
日後室温に冷却して油を抜き出した後、管状成形体を９
０度に折り曲げたときの表面状態を目視観察し、下記の
基準により耐油性を評価した。 ○：割れなどが発生せず表面状態が良好であった ×：割れなどが発生して表面状態が不良であった （６）耐ガソリン性評価 管状成形体を２０ｃｍの長さに切断し、この管状成形体
内に無鉛レギュラーガソリンを充填して両側をシリコー
ン栓で密封し、これを５０℃の熱風乾燥炉中に５日間放
置して重量減少量を測定し、下記の基準により耐ガソリ
ン性を評価した。尚、重量減少は管状成形体の壁面を透
過して飛散したガソリン量と考えられる。 ○：重量減少量３００ｍｇ以下 ×：重量減少量３００ｍｇを超える

【００７３】（７）可撓性評価 管状成形体についてＪＩＳ Ｋ６３３０に準拠して、低
温試験Ｂ法を常温で行い、下記の基準により可撓性（曲
がり）を評価した。 ○：座屈しなかった ×：座屈した （８）引張破断強度 実施例８〜１０で得られたポリエステルアミド樹脂につ
いてのみ、ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。

【００７４】

【表１】

【００７５】

【表２】

【００７６】

【表３】

【００７７】

【表４】

【００７８】

【発明の効果】本発明のポリエステルアミド樹脂製管状
成形体は、上述の通りであり、特定のポリエステルアミ
ド樹脂を使用することにより、柔軟性を有し、燃料バリ
ア性及び耐圧性が優れるので、ガソリン等の揮発性液体
燃料の移送に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ２９Ｌ 23:00

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）又は（２）で表されるポリ
   アミド成分と、一般式（３）で表されるポリエステル成
   分との繰り返しから構成され、前記一般式（１）又は
   （２）で表されるポリアミド成分と、一般式（３）で表
   されるポリエステル成分との重量比が４０：６０〜９
   ０：１０であって、極限粘度（３０℃、ｏ−クロロフェ
   ノール中で測定される）が１〜５ｄｌ／ｇであり、かつ
   ポリアミド成分が連続して形成するセグメント鎖長の重
   量平均分子量が５００〜１０，０００であるポリエステ
   ルアミド樹脂より形成されていることを特徴とするポリ
   エステルアミド樹脂製管状成形体。 【化１】 【化２】 【化３】 （式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を示し、
   Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｋ，ｌ，
   ｍ，ｎ，ｐ，ｑは１以上の整数を示す）
2. 【請求項２】 ポリエステルアミド樹脂が、一般式
   （４）で表されるジカルボン酸成分及び一般式（５）で
   表されるジオール成分からなるポリエステル成分と、還
   元粘度（２０℃、９８重量％硫酸溶液中で測定される）
   が０．５〜７ｄｌ／ｇであるポリアミド成分とを構成成
   分とすることを特徴とする請求項１又は２記載のポリエ
   ステルアミド樹脂製管状成形体。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ ・・・・・（４） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ ・・・・・（５） （式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を示し、
   Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を示す）
3. 【請求項３】 ポリエステルアミド樹脂が、一般式
   （４）で表されるジカルボン酸成分及び一般式（５）で
   表されるジオール成分からなるポリエステル構成成分１
   ００重量部に対して、還元粘度（２０℃、９８重量％硫
   酸溶液中で測定される）が０．５〜７ｄｌ／ｇであるポ
   リアミド成分８０〜３７０重量部を溶解させ、ポリエス
   テル構成成分のエステル化反応を１５０〜２３０℃で行
   って得られる透明均質溶液を、減圧下で１８０〜２３０
   ℃で重合させて得られるものであることを特徴とする請
   求項１又は２記載のポリエステルアミド樹脂製管状成形
   体。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ ・・・・・（４） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ ・・・・・（５） （式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を示し、
   Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を示す）
4. 【請求項４】 ポリエステルアミド樹脂が、一般式
   （１）又は（２）で表されるポリアミド成分と、一般式
   （３）で表されるポリエステル成分との繰り返しから構
   成され、極限粘度（３０℃、ｏ−クロロフェノール中で
   測定される）が０．１〜１ｄｌ／ｇであり、かつポリア
   ミド成分が連続して形成するセグメント鎖長の重量平均
   分子量が５００〜１０，０００であるポリエステルアミ
   ドオリゴマー１００重量部に対して、１分子中に２個以
   上のイソシアネート基を有するイソシアネート化合物１
   〜３０重量部を反応させて得られるものであることを特
   徴とする請求項１〜３のいずれか１項に記載のポリエス
   テルアミド樹脂製管状成形体。 【化４】 【化５】 【化６】 （式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を示し、
   Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を示し、ｋ，ｌ，
   ｍ，ｎ，ｐ，ｑは１以上の整数を示す）
5. 【請求項５】 前記ポリエステルアミドオリゴマーとイ
   ソシアネート化合物とを二軸押出機内で反応させること
   によりポリエステルアミド樹脂を形成し、該ポリエステ
   ルアミド樹脂を上記二軸押出機内で管状成形体に成形す
   ることにより得られるものであることを特徴とする請求
   項１〜４のいずれか１項に記載のポリエステルアミド樹
   脂製管状成形体。
6. 【請求項６】 前記二軸押出機が、Ｌ／Ｄ（スクリュー
   長／バレル径）２５以上の同方向二軸押出機であり、反
   応成形温度が１６０〜２６０℃であることを特徴とする
   請求項１〜５のいずれか１項に記載のポリエステルアミ
   ド樹脂製管状成形体。
7. 【請求項７】 ポリエステルアミド樹脂の破断引張強度
   （ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定される）が、２０
   ０ｋｇｆ／ｃｍ² 以上であることを特徴とする請求項１
   〜６のいずれか１項に記載のポリエステルアミド樹脂製
   管状成形体。