JP2000017035A - エステル系エラストマ―及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 柔軟性と高温での機械的特性、特に高温にお
ける耐クリープ性に優れたエステル系エラストマー及び
その製造方法を提供する。 【解決手段】 ポリエステル系共重合体（Ａ）とガラス
転移温度が２０℃以下であるポリマー（Ｂ）がウレタン
成分（Ｃ）によって結合されてなるブロック共重合体で
あって、ポリエステル系共重合体（Ａ）は、短鎖ポリエ
ステル成分（ａ１）と長鎖ポリエステル成分（ａ２）か
らなり、長鎖ポリエステル成分（ａ２）の構成単位中に
ガラス転移温度が２０℃以下であるオリゴマー成分
（Ｌ）を有する。ポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδ
Ｂと前記長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー
成分（Ｌ）の溶解度パラメータδＬとの差｜δＢ−δＬ
｜は０．５以下である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、柔軟性と高温での
機械的特性、特に高温における耐クリープ性に優れたエ
ステル系エラストマー及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題への意識の高まりから、
様々な産業分野においてリサイクル可能な素材への代替
の動きが加速されている。ゴム素材としては熱可塑性エ
ラストマー（ＴＰＥ）が古くから注目されており、自動
車、各種工業等の分野において、様々な用途で用いられ
るようになった。

【０００３】その中で、ポリエステル系エラストマー
（ＴＰＥＥ）は機械的強度、耐熱性、耐磨耗性、耐屈曲
疲労性に優れており、自動車分野を中心に幅広い産業分
野で用いられている。ところが、ＴＰＥＥには、１）硬
度が通常のゴム領域よりも高く柔軟性に欠ける、２）大
変形時・高温時の圧縮永久ひずみが大きく耐クリープ性
に欠けるといった欠点もあり、その改良が望まれてい
る。

【０００４】ＴＰＥＥに柔軟性を付与する場合、物理的
架橋を担うハードセグメント成分の割合を減らすことが
必要であり、このような方法が例えば特開平２−８８６
３２号公報で提案されている。しかしながら、ハードセ
グメント成分のブロック性が低下し、その結果、融点が
低下し高温での機械的特性が低下するといった問題点が
あった。耐クリープ性についても、その重合度を上げる
ことによって改良するといった技術が、例えば特開昭５
２−１２１６９９号公報に開示されているが限界があ
り、また、柔軟性との両立も不可能であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、ハードセグメント成分とソフトセグメント成分のブ
ロック性が高く、柔軟性と高温での機械的特性、とりわ
け高温での耐クリープ性に優れたエステル系エラストマ
ー及びその製造方法を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】請求項１記載の発明（以
下、第１発明という）であるエステル系エラストマー
は、ポリエステル系共重合体（Ａ）と両末端に水酸基を
有するポリマー（Ｂ）が、一般式（ｃ１）又は（ｃ２）
を構成単位とするウレタン成分（Ｃ）によって結合され
てなるブロック共重合体であって、

【化９】

【化１０】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素数２〜１５のアルキレン
基、フェニレン基、フェニレン基とメチレン基の結合を
示す］ ポリエステル系共重合体（Ａ）は、短鎖ポリエステル成
分（ａ１）５０〜９５重量％、長鎖ポリエステル成分
（ａ２）５０〜５重量％からなり、長鎖ポリエステル成
分（ａ２）は、その構成単位中にガラス転移温度が２０
℃以下、数平均分子量が５００〜５０００であるオリゴ
マー成分（Ｌ）を有するものであり、

【化１１】

【化１２】 ［式中、Ｒ³ およびＲ⁵ は炭素数６〜１２の２価の芳香
族炭化水素基を示し、Ｒ ⁴ は炭素数２〜８のアルキレン
基を示し、Ｌは、Ｌ単独でポリマーとなしたときのガラ
ス転移温度が２０℃以下、数平均分子量が５００〜５０
００である成分］ 両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）は、ガラス転移
温度が２０℃以下、数平均分子量が５００〜５０００で
あって、ポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢと前記
長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー成分
（Ｌ）の溶解度パラメータδＬとの差の絶対値｜δＢ−
δＬ｜が０．５以下であることを特徴とする。

【０００７】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）は、短
鎖ポリエステル成分（ａ１）及び長鎖ポリエステル成分
（ａ２）の繰り返しから構成され、それぞれの成分は下
式（ａ１）及び（ａ２）で表される。Ｒ¹ およびＲ² は
炭素数２〜１５のアルキレン基、フェニレン基、フェニ
レン基とメチレン基の結合のいずれかを示す。

【化１３】

【化１４】

【０００８】上記短鎖ポリエステル成分（ａ１）として
は、高温での耐クリープ性が良好なエステル系エラスト
マーが得られることから、ポリブチレンテレフタレー
ト、ポリブチレン-2,6- ナフタレート、ポリエチレン-
2,6- ナフタレートが好ましい。特に、ポリブチレン-2,
6- ナフタレート、ポリエチレン-2,6- ナフタレートを
用いると高温での耐クリープ性が大幅に向上する。

【０００９】上記長鎖ポリエステル成分（ａ２）は、そ
の構成単位中にガラス転移温度が２０℃以下、数平均分
子量が５００〜５０００であるオリゴマー成分（Ｌ）を
有するものである。

【００１０】上記オリゴマー成分（Ｌ）は、（Ｌ）単独
で存在するときに両末端が水酸基となるもので、長鎖ポ
リエステル成分（ａ２）中でこの両末端がエステル結合
を形成する。オリゴマー成分（Ｌ）の具体例としては、
ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、ポリラクトン、ポ
リカーボネート、ポリオレフィン、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリアクリレート、ポリシロキサン等が
挙げられる。これらのうちでも、その反応性が良好であ
ることから、特にポリエーテル、脂肪族ポリエステル、
ポリラクトン、ポリカーボネートが好ましい。

【００１１】上記オリゴマー成分（Ｌ）のガラス転移温
度が２０℃を超えると、ポリマー（Ｂ）との相溶性の低
下によりエステル系エラストマーの重合度があがらず強
度が不充分となる。より好ましくはガラス転移温度が０
℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下のものである。

【００１２】上記オリゴマー成分（Ｌ）の数平均分子量
が５００未満であると、ポリエステル系共重合体（Ａ）
のブロック性が低下するため融点が下がり、エステル系
エラストマーの機械的強度が不十分となる。５０００を
超えるとポリマー（Ｂ）との相溶性の低下によりエステ
ル系エラストマーの重合度があがらず強度が不充分とな
る。好ましくは、数平均分子量が５００〜２０００であ
る。

【００１３】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）は、短
鎖ポリエステル成分（ａ１）５０〜９５重量％、長鎖ポ
リエステル成分（ａ２）５０〜５重量％からなる。短鎖
ポリエステル成分（ａ１）が５０重量％未満だとポリエ
ステル系共重合体（Ａ）の融点が低く、エステル系エラ
ストマーの高温での機械的強度に悪影響を与える。ま
た、９５重量％を超えると、ポリマー（Ｂ）との相溶性
が低くなってエステル系エラストマーの重合度が上がら
ず、充分な強度のものが得られない。好ましくは、短鎖
ポリエステル成分（ａ１）が７０〜９０重量％である。

【００１４】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）は、芳
香族ジカルボン酸又はそれらのエステル形成性誘導体、
低分子量ジオール、及び、オリゴマー成分（Ｌ）を反応
させて得ることが出来る。上記オリゴマー成分（Ｌ）は
反応してオリゴマー成分（Ｌ）を形成するもので、具体
的には、ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、ポリラク
トン、ポリカーボネート等を用いる。

【００１５】上記芳香族ジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸等が挙げられ
る。上記芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体と
しては、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチ
ル、オルトフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸
ジメチル、パラフェニレンジカルボン酸ジメチル等が挙
げられる。

【００１６】上記低分子量ジオールとしては、エチレン
グリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロ
パンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられ
る。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用
されてもよい。

【００１７】上記オリゴマー成分（Ｌ）として用いるポ
リエーテルとしては、以下の一般式（Ｍ）で表され、炭
素数２〜１０のアルキレン基を有するものが好ましく、
ポリエチレングリコール、ポリ１，３−プロピレングリ
コール、ポリ１，２−プロピレングリコール、ポリテト
ラメチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール
等が挙げられる。これらの中でも、機械的特性、耐候性
に優れる点でポリテトラメチレングリコールが好まし
く、ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ」、三菱化学社製「ＰＴＭ
Ｇ」等の市販品をそのまま用いることが出来る。

【化１５】 ［式中、Ｒ⁶ は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す］

【００１８】上記オリゴマー成分（Ｌ）として用いる脂
肪族ポリエステルとしては、以下の一般式（Ｎ）で表さ
れ、炭素数２〜１０のアルキレン基を有するものが好ま
しく、日本ポリウレタン社製「ニッポラン４００９」、
「ニッポラン４０１０」、「ニッポラン４０７０」等の
市販品を用いることが出来る。

【化１６】 ［式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は炭素数２〜１０のアルキレン基を
示す］

【００１９】上記オリゴマー成分（Ｌ）として用いるポ
リラクトンとしては、以下の一般式（Ｏ）で表され、例
えば、炭素数３〜１０のラクトンを開環重合することに
よって得られるものが好ましく、特に好ましくはε−カ
プロラクトンの重合体である。ポリラクトンの市販品と
しては、例えば、ユニオンカーバイド社製「ＴＯＮＥポ
リオール」等が挙げられる。

【化１７】 ［式中、Ｒ⁹ は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す］

【００２０】上記オリゴマー成分（Ｌ）として用いるポ
リカーボネートとしては、以下の一般式（Ｐ）で表さ
れ、例えば、炭素数４〜１０の脂肪族カーボネートを開
環重合することによって得られるものが挙げられ、好ま
しくはプロピレンカーボネート、テトラメチレンカーボ
ネート、ヘキサメチレンカーボネートである。このよう
なポリカーボネートの市販品としては、例えば、日本ポ
リウレタン社製「ニッポラン９８１」等が挙げられる。

【化１８】 ［式中、Ｒ¹⁰は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す］

【００２１】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）は公知
の方法によって重合することが可能である。具体的に
は、テレフタル酸ジメチルエステルをポリエーテル及び
過剰の低分子量ジオールとともに触媒の存在下において
２００℃で加熱しエステル交換反応を行い、これに引き
続いて、減圧下１４０℃において重縮合反応を行うこと
により、ポリエステル系共重合体（Ａ）を得ることがで
きる。ポリエーテルの替わりに、脂肪族ポリエステル、
ポリラクトン、ポリカーボネートを用いても同様であ
る。

【００２２】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）の固有
粘度は、０．０５〜１．０が好ましく、より好ましくは
０．２〜０．６である。固有粘度が、０．０５未満の場
合はエステル系エラストマーのブロック性が低くなり高
温での機械的強度に悪影響を与える。また、固有粘度が
１．０を超える場合はポリマー（Ｂ）との相溶性が低い
ためエステル系エラストマーの重合度が上がらず、十分
な強度のエステル系エラストマーが得られない。尚、上
記固有粘度はオルトクロロフェノールを溶媒として２５
℃で測定した値である。

【００２３】上記両末端に水酸基を有するポリマー
（Ｂ）は、ガラス転移温度が２０℃以下、数平均分子量
が５００〜５０００であって、ポリマー（Ｂ）の溶解度
パラメータδＢと上記オリゴマー成分（Ｌ）の溶解度パ
ラメータδＬとの差の絶対値｜δＢ−δＬ｜が０．５以
下である。

【００２４】上記ポリマー（Ｂ）としては、上記の条件
を満たすものであれば特に限定されない。具体的には、
ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、ポリラクトン、ポ
リカーボネート、ポリオレフィン、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリアクリレート、ポリシロキサン等が
挙げられる。これらのうちでも、その反応性が良好であ
ることから、特にポリエーテル、脂肪族ポリエステル、
ポリラクトン、ポリカーボネートが好ましい。

【００２５】上記ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、
ポリラクトン、ポリカーボネートとしては、上記オリゴ
マー成分（Ｌ）として例示したものと同様のものを用い
ることが出来る。

【００２６】上記ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度が２
０℃を超えると、ポリエステル系共重合体（Ａ）との相
溶性が低下し、エステル系エラストマーの重合度があが
らず強度が不充分となり、また、得られるエステル系エ
ラストマーが柔軟性に劣るものとなる。より好ましくは
ガラス転移温度が０℃以下、さらに好ましくは−２０℃
以下のものである。

【００２７】上記ポリマー（Ｂ）の数平均分子量が、５
００未満であると得られるエステル系エラストマーが柔
軟性に劣り、５０００を超えると結晶性が高くなりす
ぎ、低温領域における柔軟性が悪くなる。より好ましく
は５００〜３０００、さらに好ましくは５００〜１００
０である。

【００２８】上記ポリマー（Ｂ）は、その溶解度パラメ
ータδＢと上記オリゴマー成分（Ｌ）の溶解度パラメー
タδＬとの差の絶対値｜δＢ−δＬ｜が０．５以下であ
ることが必要である。ここで溶解度パラメータとは、溶
媒の溶解度パラメータを表す量（ΔＥ／Ｖ）^1/2 を高分
子について援用した値である。ΔＥは溶媒のモル蒸発エ
ネルギーであるが、高分子の場合は分子鎖を溶媒分子と
ほぼ同体積の部分鎖（セグメント）に分断して蒸発可能
な単位を想定し、このセグメント１モル当りの蒸発エネ
ルギーを用いて算出する。Ｖは体積を表し、ここでは、
上記セグメントの体積を用いる。

【００２９】上記溶解度パラメータは、溶媒と高分子、
さらには高分子同士の相溶性を表す目安となり、本発明
においては、上記｜δＢ−δＬ｜が０．５以下となるよ
うにポリマー（Ｂ）とオリゴマー成分（Ｌ）を選択する
ことによって、ポリマー（Ｂ）とオリゴマー成分（Ｌ）
の相溶性、ひいてはポリマー（Ｂ）とポリエステル系共
重合体（Ａ）の相溶性がよくなるので、両者の反応は速
やかに進行し、柔軟で機械的強度の高いエステル系エラ
ストマーを得ることが出来る。

【００３０】高分子の溶解度パラメータは、実験的には
高分子化学会編「高分子データブック」（１９８９年発
行、培風館）p.592 に記載の方法によって求めることが
出来る。この方法では既知の溶解度パラメータδＳを持
つ溶媒に高分子を浸漬して、その高分子を溶解させる溶
媒のδＳの範囲から、高分子の溶解度パラメータを算出
する。

【００３１】また、計算により溶解度パラメータを求め
る方法として、Ｓｍａｌｌの方法、Ｈｏｙの方法も知ら
れている。Ｈｏｙの方法は、日本接着協会誌、２２，
（１０），５６４，（１９８６）、及び、Ｊ．Ｐａｉｎ
ｔ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，４２，７６，（１９７０）
に記載されている。この方法では高分子の溶解度パラメ
ータδＰは、 δＰ＝ΣＦ／Ｖ によって求められる。ΣＦは、高分子の繰り返し単位中
の各構成成分毎に下記表１の値をあてはめ、それらと表
１の基礎値の総和をとったもので、単位は（ｃａｌ／ｃ
ｍ³ ）^1/2 ／ｍｏｌである。またＶはモル容積で、単位
はｃｍ³ ／ｍｏｌあり、高分子の繰り返し単位の分子量
Ｍと比重ｄから下式によって求められる。 Ｖ＝Ｍ／ｄ

【００３２】

【表１】 日本接着協会誌、２２，（１０），５６４，（１９８
６）より

【００３３】例として、ポリテトラブチレングリコール
に関する計算例を示す。 Ｍ ＝７２．１０ ｄ ＝０．９３４６ ΣＦ＝１４１．５×４＋１１４．８＋１３５．１＝８１
６．０８ Ｖ ＝７２．１０／０．９３４６＝７７．１５ δＰ＝８１６．０８／７７．１５＝１０．５８

【００３４】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）及び上
記ポリマー（Ｂ）がウレタン成分（Ｃ）によって結合さ
れたエステル系エラストマーを得るには、ポリエステル
系共重合体（Ａ）及びポリマー（Ｂ）と、一般式（６）
で表されるイソシアネート化合物（Ｃ’）とを反応させ
ればよい。ポリエステル系共重合体（Ａ）の末端官能基
が、水酸基の場合はウレタン成分（ｃ１）、カルボキシ
ル基の場合は主にウレタン成分（ｃ２）によって結合さ
れる。

【００３５】

【化１９】

【化２０】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素数２〜１５のアルキレン
基、フェニレン基、フェニレン基とメチレン基の結合の
いずれかを示す］

【００３６】一般式（ｃ１）及び（ｃ２）において、Ｒ
⁴ は炭素数２〜１５のアルキレン基、フェニレン基、メ
チレン基とフェニレン基、アルキル置換フェニレン基の
結合のいずれかを示し、アルキル置換フェニレン基、ア
ルキレン基とフェニレン基との組み合わせ等であっても
よい。尚、ポリエステル系共重合体（Ａ）の末端官能基
がカルボキシル基の場合は、一般式（ｃ３）の化合物に
よって結合される部分も少量含まれると考えられる。

【化２１】 ［式中、Ｒ¹¹は炭素数２〜１５のアルキレン基、フェニ
レン基、フェニレン基とメチレン基の結合のいずれかを
示す］

【００３７】上記イソシアネート化合物（Ｃ’）は、同
一分子内に２個のイソシアネート基を有する化合物であ
ればその構造は特に限定されない。

【００３８】上記イソシアネート化合物（Ｃ’）として
は、例えば、4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート；1,2-エチレンジイソシアネート、1,3-プロ
ピレンジイソシアネート、1,4-ブタンジイソシアネー
ト、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-シクロ
ヘキサンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加し
た 4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族
ジイソシアネートなどが挙げられる。

【００３９】また、上記イソシアネート化合物（Ｃ’）
の一部を、３官能以上のイソシアネート基を有する化合
物で置換して用いてもよい。３官能以上のイソシアネー
ト基を有する化合物との反応により生成するポリエステ
ル系エラストマーが高分子量化し、溶融粘度が高くなる
ので、成形性が向上する。

【００４０】上記イソシアネート化合物（Ｃ’）の一部
を、３官能以上のイソシアネート基を有する化合物で置
換して用いる場合、平均イソシアネート基数、即ち、全
イソシアネート化合物のイソシアネート基数を足して１
分子当たりで割った値が２．２以下となるようにする。
平均イソシアネート基数が２．２を超えると溶融粘度が
高くなりすぎ、逆に成形性が低下する。上記イソシアネ
ート基数が２．２とは、２官能と３官能のイソシアネー
ト化合物を足して使う場合、２官能：３官能＝４：１で
用いることに相当する。

【００４１】上記平均イソシアネート基数が２〜２．２
のイソシアネート化合物としては、イソシアネート基の
異なる化合物が混合されて市販されているものを用いる
ことが出来る。例えば、日本ポリウレタン社製「ミリオ
ネートＭＲ２００」は、下記一般式（Ｃ''）で表される
化合物においてｎの数が０，１，２，及び２以上のもの
の混合物であって、平均イソシアネート基数が２．８と
なされているものである。本発明ではこれにジイソシア
ネート化合物を加えて、全体として平均イソシアネート
基数が２．２以下となるようにして用いることが出来
る。

【化２２】

【００４２】本発明のポリエステル系エラストマーは、
ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリエーテル（Ｂ）及
びイソシアネート化合物（Ｃ’）を溶融混合して反応さ
せることにより得られる。溶融混合の方法としては、例
えば、押出機内で溶融混合する方法が挙げられる。

【００４３】上記反応においては、ポリエステル系共重
合体（Ａ）とポリエーテル（Ｂ）を溶融混合した後、イ
ソシアネート化合物（Ｃ’）を添加することが好まし
い。ポリエステル系共重合体（Ａ）とポリエーテル
（Ｂ）が混合して溶融しあい、その溶液が透明になった
後に、イソシアネート化合物（Ｃ’）を添加することが
さらに好ましい。

【００４４】上記エステル系エラストマーは、表面硬度
が６０〜９０であることが好ましく、より好ましくは７
０〜８５である。表面硬度が、６０未満の場合は十分な
機械的強度が得られず、９０を超える場合は柔軟性が劣
ったものとなる。尚、上記表面硬度は、ＪＩＳ Ｋ ６
３０１に基づいてＡ型のバネにより２３℃で測定された
ものである。

【００４５】上記エステル系エラストマーは融点は１７
０〜２３０℃であることが好ましく、より好ましくは１
８０〜２２０℃である。融点が、１７０℃未満である場
合は高温における機械的強度が低くなり、２３０℃を超
える場合は成形性に問題が生じる。上記融点は示差走査
熱量測定により測定したものであり、結晶融解に起因し
た吸熱のピーク温度により評価した。測定条件は昇温速
度を１０℃／分として昇温過程で測定し、装置として
は、例えば、ティーエーインスツルメント社製「ＤＳＣ
２９２０」等を用いることが出来る。

【００４６】上記表面硬度及び融点を満足するエステル
系エラストマーを得るためには、ポリエステル系共重合
体（Ａ）１００重量部に対してポリマー（Ｂ）の量が５
０〜５００重量部であり、ウレタン成分（Ｃ）の量が１
０〜１００重量部となされていることが好ましい。

【００４７】上記ポリマー（Ｂ）の量が、５０重量部未
満の場合はポリエステル系エラストマーは十分な柔軟性
が得られず、５００重量部を超える場合は十分な機械的
強度が得られない。好ましくは１００〜３００重量部で
ある。

【００４８】上記ウレタン成分（Ｃ）の量が、１０重量
部未満の場合はエステル系エラストマーは高分子量体に
はならず機械的強度が低いものとなってしまう。また、
１００重量部を超える場合はポリエステル系エラストマ
ーの柔軟性は劣ったものとなる。好ましくは３０〜７０
重量部である。

【００４９】本発明のポリエステル系エラストマーにお
いて、上記ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリマー
（Ｂ）及びウレタン成分（Ｃ）の量を満足するために
は、ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及
びイソシアネート化合物（Ｃ’）を反応させるときに、
ポリエステル系共重合体（Ａ）１００重量部に対してポ
リマー（Ｂ）の量が５０〜５００重量部であり、イソシ
アネート化合物（Ｃ’）の量が１０〜１００重量部とな
るように溶融混合することにより、反応させればよい。

【００５０】また、イソシアネート化合物（Ｃ’）の量
は、イソシアネート基のモル濃度［ＮＣＯ］と、ポリエ
ステル系共重合体（Ａ）及び両末端に水酸基を有するポ
リマー（Ｂ）およびその他の構成成分中の水酸基のモル
濃度［ＯＨ］の間に以下の関係式が成立することが好ま
しい。 ０．９＜［ＮＣＯ］／［ＯＨ］＜１．２ ［ＮＣＯ］／［ＯＨ］が０．９未満の場合及び１．２を
超える場合は反応の等量性がずれるために分子量が低下
し、機械的強度が不充分となる。また、後述するアミン
化合物を用いる場合には、上記関係式中の水酸基のモル
濃度［ＯＨ］を、水酸基、アミノ基、イミノ基のモル濃
度を足したもの（［ＯＨ］＋［ＮＨ₂ ］＋［ＮＨ］）と
する。

【００５１】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリ
マー（Ｂ）及びイソシアネート化合物（Ｃ’）は、押出
機を用いて溶融混合することにより反応させることがで
きる。押出温度は１８０〜２６０℃が好ましく、より好
ましくは２００〜２４０℃である。押出温度が１８０℃
未満であると、ポリエステル系共重合体（Ａ）が溶融し
ないため反応が困難であり、高分子量のポリマーを得る
ことができず、２６０℃を超えると、ポリエステル系共
重合体（Ａ）及びイソシアネート化合物（Ｃ’）が分解
し、強度が充分なポリマーを得ることができない。

【００５２】上記押出機は一軸あるいは二軸押出機が用
いられるが特に限定されるものではない。好ましくは、
撹拌、混合の効率の良さから同方向回転型二軸押出機な
らびに異方向回転型二軸押出機が用いられ、より好まし
くは同方向回転かみ合い型二軸押出機が用いられる。

【００５３】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリ
マー（Ｂ）及びジイソシアネート化合物（Ｃ’）の反応
を行う際に、分子内に反応性官能基を２個以上有する化
合物を添加することにより、得られるエラストマーの分
子量を増大させ、成形性や耐屈曲性を改善することが出
来る。上記反応性官能基としては、エポキシ基、アルコ
ール基、Ｎ−Ｈ結合中の水素基等が挙げられ、化合物と
しては、多官能エポキシ化合物、多官能アルコール化合
物、アミノ基を１個以上有するアミン化合物、イミノ基
を２個以上有するアミン化合物、分子内にエポキシ基と
アルコール基を有する化合物、分子内にエポキシ基とア
ミノ基を有する化合物等が挙げられる。

【００５４】上記分子内に反応性官能基を２個以上有す
る化合物は２種以上併用することが出来る。特に、多官
能エポキシ化合物と多官能アミン化合物を併用すること
が好ましい。

【００５５】上記反応性官能基を２個以上有する化合物
を添加する場合は、ポリエステル系共重合体（Ａ）とポ
リマー（Ｂ）およびジイソシアネート化合物（Ｃ’）を
溶融混練した後に、上記反応性官能基を２個以上有する
化合物を添加し、溶融混練することが好ましい。例えば
ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、イソ
シアネート化合物（Ｃ）、エポキシ化合物の４成分を同
時に供給し溶融混合する方法では、ポリエステル系共重
合体（Ａ）、ポリマー（Ｂ）およびエポキシ化合物とイ
ソシアネート化合物（Ｃ）との反応性の違いから不均一
な反応が起こり、充分な機械強度を示すエラストマーが
得られない。同様に、ポリエステル系共重合体（Ａ）と
ポリマー（Ｂ）、エポキシ化合物を溶融混練した後、イ
ソシアネート化合物（Ｃ’）を供給し溶融混合する方法
においても充分な機械強度を示すエラストマーが得られ
ない。

【００５６】上記反応性官能基を２個以上有する化合物
は、ポリエステル系共重合体（Ａ）１００部に対して
０. ０１〜２０重量部添加することが好ましい。０．０
１重量部よりも少ない場合、ポリエステル系エラストマ
ーは充分な溶融粘度が得られず、２０重量部を超える
と、ゲル化が進行し、溶融流動性が失われてしまう場合
がある。好ましくは、０．１〜１０重量部である。

【００５７】本発明においては、上記ポリエステル系共
重合体（Ａ）及びポリマー（Ｂ）と、イソシアネート化
合物（Ｃ’）との溶融混合時に触媒を用いることができ
る。上記触媒としては、例えば、ジアシル第一錫、テト
ラアシル第二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエー
ト、錫テトラアセテート、トリエチレンアミン、ジエチ
レンアミン、トリエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オ
クチル酸金属塩、トリイソブチルアルミニウム、テトラ
ブチルチタネート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニウ
ム、三酸化アンチモン等が挙げられ、これらは単独で用
いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。

【００５８】上記エステル系エラストマーには、安定剤
が使用されてよく、例えば、1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、3,9-ビス｛2-〔3-（3-t-ブチル-4- ヒドロキシ
-5- メチルフェニル）−プロピオニロキシ〕-1,1- ジメ
チルエチル｝-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5] ウン
デカン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；トリス
（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、2-t-ブチル−α−（3-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）-p- クメニルビス（p-ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジミリスチル-3,3'-チオジプロピ
オネート、ジステアリル-3,3'-チオジプロピオネート、
ペンタエリスチリルテトラキス（3-ラウリルチオプロピ
オネート）、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネート
等の熱安定剤などが挙げられる。

【００５９】本発明のエステル系エラストマーは、製造
時又は製造後に実用性を損なわない範囲で、繊維、無機
充填剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、無機物、
高級脂肪酸塩等の添加剤を添加してもよい。

【００６０】上記繊維としては、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維、ボロン繊維、炭化けい素繊維、アルミナ繊
維、アモルファス繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維
等の無機繊維；アラミド繊維等の有機繊維等が挙げられ
る。上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、マイカ、タルク等が挙げられる。上記
難燃剤としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカ
ン、トリス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、ペンタブロモフェニルアリルエーテル等が挙げられ
る。

【００６１】上記紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−
tert−ブチルフェニルサリシレート、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-
2'-カルボキシベンゾフェノン、2,4,5-トリヒドロキシ
ブチロフェノン等が挙げられる。

【００６２】上記帯電防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ
−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン、アルキル
アリルスルホネート、アルキルスルファネート等が挙げ
られる。上記無機物としては、例えば、硫酸バリウム、
アルミナ、酸化珪素等が挙げられる。上記高級脂肪酸塩
としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステアリ
ン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙げられ
る。

【００６３】本発明のエステル系エラストマーは、その
ほかの熱可塑性樹脂、ゴム成分と混合してその性質を改
質して使用してもよい。上記熱可塑性樹脂としては、例
えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリスルフォン、ポリエステル等が挙げられる。

【００６４】上記ゴム成分としては、例えば、天然ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ、ＥＰＤ
Ｍ）、ポリクロロプレン、ブチルゴム、アクリルゴム、
シリコンゴム、ウレタンゴム、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系
熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマ
ー、アミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【００６５】本発明のエステル系エラストマーは、一般
に用いられるプレス成形、押出成形、射出成形、ブロー
成形等の成形法により成形体とすることができる。成形
温度はエステル系エラストマーの融点、成形方法によっ
て異なるが１６０〜２６０℃が適している。成形温度
が、１６０℃未満であると、エステル系エラストマーの
流動性が低いので均一な成形品が得られず、２６０℃を
超えると、エステル系エラストマーが分解し、強度が充
分なエステル系エラストマーを得ることができない。

【００６６】本発明のエステル系エラストマーを用いて
得られた成形品は、例えば、自動車部品、電気及び電子
部品、工業部品、スポーツ用品、メディカル用品等に好
適に用いられる。

【００６７】自動車部品としては、例えば、等速ジョイ
ントブーツ、ラックアンドオピニオヨンブーツ等のブー
ツ類；ボールジョイントシール；安全ベルト部品；バン
パーフェイシア；エンブレム；モール等が挙げられる。
上記電気及び電子部品としては、例えば、電線被覆材、
ギア類、ラバースイッチ、メンブレンスイッチ、タクト
スイッチ、Ｏ−リング等が挙げられる。上記工業部品と
しては、例えば、油圧ホース、コイルチューブ、シール
材、パッキン、Ｖベルト、ロール、防振制振材料、ショ
ックアブソーバー、カップリング、ダイヤフラム等が挙
げられる。

【００６８】上記スポーツ用品としては、例えば、靴
底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディカル用品
としては、例えば、メディカルチューブ、輸血パック、
カテーテル等が挙げられる。上記用途の他、弾性繊維、
弾性シート、複合シート、ホットメルト接着剤、他の樹
脂とのアロイ用素材等としても好適に用いることができ
る。

【００６９】

【作用】本発明のエステル系エラストマーにおいては、
短鎖ポリエステル成分（ａ１）がハードセグメントとし
て働き、この成分が形成する結晶が架橋点を形成する。
また、オリゴマー成分（Ｌ）及びポリマー（Ｂ）がソフ
トセグメントとして働き、エントロピー弾性を示すこと
によりエラストマーとしての特性を発現する。

【００７０】従来のエステル系エラストマーにおいて
は、柔軟性を出すためにソフトセグメントの量を多くす
ればハードセグメントの長さが短くなることが避けられ
ず、このため融点が低下し、高温における物性が劣った
ものとなっていたが、本発明においては、予め短鎖ポリ
エステル成分（ａ１）とオリゴマー成分（Ｌ）のブロッ
ク共重合体を形成し、これにポリマー（Ｂ）を鎖延長反
応させてなるので、それぞれの成分のブロック性が高
く、高い融点を実現し、柔軟性と高温物性が優れたポリ
エステル系エラストマーを得ることが出来る。

【００７１】本発明のエステル系エラストマーは、上記
短鎖ポリエステル成分（ａ１）の存在により、従来の同
程度の柔軟性を示すエステル系エラストマーよりも結晶
化しやすく、その結果、強固な架橋点が形成され、高温
での機械特性に優れたエラストマー材料となる。さら
に、オリゴマー成分（Ｌ）及びポリマー（Ｂ）がブロッ
ク鎖として存在することにより架橋点間分子量が増大
し、その結果、柔軟性に富んだエラストマー材料とな
る。

【００７２】

【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて、本発明を
更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限
定されるものではない。

【００７３】（実施例１） ａ）テレフタル酸ジメチル１００重量部、ｂ）１，４−
ブタンジオール１０２重量部、オリゴマー成分（Ｌ）と
してｃ）数平均分子量が約１０００のポリテトラメチレ
ングリコール（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ１０００」）１
２重量部を用い、触媒としてテトラブチルチタネート
０．３重量部、安定剤として１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン０．３重量部、及び、トリ
ス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト
０．３重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃で３時
間保ち、エステル交換反応を行った。上記エステル交換
反応の進行は留出するメタノール分量を計量することに
より確認した。エステル交換反応進行後、２０分間で２
４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は２０分
で２ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で２０分
間重縮合反応を行った結果、白色のポリエステル系共重
合体（Ａ）１２０重量部が得られた。得られたポリエス
テル系共重合体（Ａ）の固有粘度は０．２０であった。

【００７４】このポリエステル系共重合体（Ａ）１００
重量部、ポリマー成分（Ｂ）としてｃ）数平均分子量が
約１０００のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ
社製「ＰＴＨＦ１０００」）１１０重量部、及び、イソ
シアネート化合物（Ｃ’）としてｄ）４，４'-ジフェニ
ルメタンジイソシアネート４２重量部を、二軸押出機
（ベルストルフ社製 Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、２２０
℃で混練（滞留時間２００秒間）し、エステル系エラス
トマーのペレットを得た。

【００７５】（実施例２〜２１）芳香族ジカルボン酸誘
導体、低分子量ジオール、オリゴマー成分（Ｌ）、エス
テル交換反応時間、重縮合時間、ポリマー（Ｂ）、イソ
シアネート化合物（Ｃ’）を表２、４〜６に示すように
変えたこと以外は、実施例１と同様にエステル系エラス
トマーのペレットを得た。なお、オリゴマー成分（Ｌ）
とポリマー（Ｂ）のδ値はそれぞれ、以下のデータから
Ｈｏｙの方法により求めた。 ポリ-1,2- プロピレングリコール：Ｍ＝５８．０８、ｄ
＝０．９９８０ ポリテトラメチレングリコール： Ｍ＝７２．１０、ｄ
＝０．９３４６ ポリラクトン： Ｍ＝１１４．１４、ｄ＝１．１５

【００７６】（実施例２０、２１）実施例１のポリエス
テル系共重合体（Ａ）１００重量部、数平均分子量が約
１０００のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社
製「ＰＴＨＦ１０００」）１１０重量部、及び、平均イ
ソシアネート基数２．０３，２．１０の多官能イソシア
ネート化合物（混合物）３６重量部を、二軸押出機（ベ
ルストルフ社製 Ｌ／Ｄ＝４０）を用いて、２２０℃で
混練（滞留時間２００秒間）し、エステル系エラストマ
ーのペレットを得た。

【００７７】（比較例１）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、１，４−ブタンジオール１０２重量部、数平均
分子量が約１０００のポリテトラメチレングリコール
（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ１００」）１７０重量部、触
媒としてテトラブチルチタネート０．３重量部、安定剤
として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．３重量部、及び、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト０．３重量部を加え、
反応系を窒素下、２００℃で３時間保ち、エステル交換
反応を行った。エステル交換反応の進行は留出するメタ
ノール分量を計量することにより確認した。エステル交
換反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温し、減圧操
作を行った。重合系は２０分で２ｍｍＨｇ以下の減圧度
に達した。この状態で６時間重縮合反応を行った結果、
白色のエステル系エラストマー２８３重量部が得られ
た。

【００７８】（比較例２、１１、１３、１５）オリゴマ
ー成分（Ｌ）に相当する化合物を全く使用せず、芳香族
ジカルボン酸誘導体、低分子量ジオール、エステル交換
反応時間、重縮合時間を表に示すようにしてポリエステ
ル系共重合体（Ａ）を得て、これと表に示すポリマー
（Ｂ）、イソシアネート化合物（Ｃ’）を、二軸押出機
（ベルストルフ社製 Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２２０
℃で混練（滞留時間２００秒間）したが、エステル系エ
ラストマーのペレットは得られなかった。

【００７９】（比較例３〜７）芳香族ジカルボン酸誘導
体、低分子量ジオール、オリゴマー成分（Ｌ）、エステ
ル交換反応時間、重縮合時間、ポリマー（Ｂ）、イソシ
アネート化合物（Ｃ’）を表３に示すように変えたこと
以外は、実施例１と同様にエステル系エラストマーのペ
レットを得た。

【００８０】（比較例８）芳香族ジカルボン酸誘導体、
低分子量ジオール、オリゴマー成分（Ｌ）、エステル交
換反応時間、重縮合時間を表に示すようにしてポリエス
テル系共重合体（Ａ）を得て、これと表に示すポリマー
（Ｂ）、イソシアネート化合物（Ｃ’）を、二軸押出機
（ベルストルフ社製 Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２２０
℃で混練（滞留時間２００秒間）したが、エステル系エ
ラストマーのペレットは得られなかった。なお、このと
きの｜δＬ−δＢ｜は０．５９であった。

【００８１】（比較例９、１０、１２、１４）芳香族ジ
カルボン酸誘導体、低分子量ジオール、オリゴマー成分
（Ｌ）、エステル交換反応時間、重縮合時間、ポリマー
（Ｂ）、イソシアネート化合物（Ｃ’）を表４〜６に示
すように変えたこと以外は、比較例１と同様にエステル
系エラストマーのペレットを得た。

【００８２】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）の固有
粘度、並びに、ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリエ
ーテル（Ｂ）及びイソシアネート化合物（Ｃ’）の配合
割合を表２〜６に示した。表中で用いた記号は、以下の
通りである。

【００８３】ａ）テレフタル酸ジメチル、三菱化学社製
「ＤＭＴ」 ｂ）1,4-ブタンジオ―ル、三菱化学社製「1,4-ＢＤ」 ｃ）ポリテトラメチレングリコール、ＢＡＳＦ社製「Ｐ
ＴＨＦ１０００」、数平均分子量１０００、δ値＝１
０．５８ ｄ）4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート、日本ポリ
ウレタン社製「ミリオネートＭＴ」 ｅ）ポリテトラメチレングリコール、ＢＡＳＦ社製「Ｐ
ＴＨＦ２０００」、数平均分子量２０００、δ値＝１
０．５８ ｆ）ポリテトラメチレングリコール、ＢＡＳＦ社製「Ｐ
ＴＨＦ６５０」、数平均分子量６５０、δ値＝１０．５
８ ｇ）脂肪族ポリエステル、ポリブチレンアジペート、日
本ポリウレタン社製「ニッポラン４００９」、数平均分
子量１０００、δ値＝９．２２ ｈ）ポリラクトン、ユニオンカーバイド社製「ＴＯＮＥ
０２２１ＨＰ」、数平均分子量１０００、δ値＝１１．
１７ ｉ）ポリカーボネート、日本ポリウレタン社製「ニッポ
ラン９８１」、数平均分子量２０００、δ値＝９．８６ ｊ）ポリ-1,2- プロピレングリコール、三井化学社製
「ジオール７００」、数平均分子量７００、δ値＝１
０．７５ ｋ）ナフタレンジカルボン酸ジメチル、三菱化学社製
「ＤＭＮ」 ｌ）イソシアネート混合物、平均イソシアネート基数
２．０３、日本ポリウレタン社製「ミリオネートＭＲ２
００」（平均イソシアネート基数２．８である多官能イ
ソシアネートの混合物）と 4,4'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを３．７５：１００の割合で混合したもの ｍ）イソシアネート混合物、平均イソシアネート基数
２．１０、日本ポリウレタン社製「ミリオネートＭＲ２
００」（平均イソシアネート基数２．８である多官能イ
ソシアネートの混合物）と 4,4'-ジフェニルメタンジイ
ソシアネートを１５：１００の割合で混合したもの ｎ）エチレングリコール、三菱化学社製「ＥＧ」 ｘ）ポリテトラメチレングリコール、ＢＡＳＦ社製「Ｐ
ＴＨＦ２５０」、数平均分子量２６３、δ値＝１０．５
８ ｙ）ポリテトラメチレングリコール、ＢＡＳＦ社製「Ｐ
ＴＨＦ４５００」、数平均分子量４４６３、δ値＝１
０．５８

【００８４】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【００８５】上記実施例及び比較例で得られたペレット
をプレス成形（プレス温度２３０℃）して２ｍｍ厚のシ
ートを作製した後、このシートを用いて下記項目の評価
を行い、その結果を表２〜６に示した。表２〜６には、
エステル系エラストマーの作成に用いた芳香族ジカルボ
ン酸誘導体、低分子量ジオール、オリゴマー成分
（Ｌ）、エステル交換反応時間、重縮合時間条件と、ポ
リエステル系共重合体（Ａ）の固有粘度、得られた部
数、（Ａ）中に占める（ａ１）成分の割合と、得られた
エステル系エラストマーについての評価結果を示した。

【００８６】（１）ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点及び
融解熱 示差走査熱量計（ティーエーインスツルメント社製「Ｄ
ＳＣ２９２０」）を用いて、昇温速度１０℃／分で測定
を行った。 （２）表面硬度（ＪＩＳ Ａ） ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、Ａ型バネにより２３℃
で表面硬度を測定した。 （３）引張弾性率（Ｅ’） 動的粘弾性スペクトルを１０Ｈｚで温度を変化させて測
定し、室温（２３℃）及び高温（１５０℃）でのＥ’の
値から柔軟性を評価した。 （４）圧縮永久ひずみ ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、１００℃及び１２０
℃において圧縮ひずみ量２５％で測定し、耐クリープ性
を評価した。 （５）引張特性 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、室温（２３℃）におけ
る引張強度、引張伸びを評価した。 （６）溶融粘度 東洋精機社製キャピログラフ１Ｂを用い、２２０℃、１
２８/secで測定した。

【００８７】実施例と比較例の性能を比較した場合、
（１）実施例の方が表面硬度が低いにもかかわらず、結
晶融解にともなう融解熱が大きいこと、及び、（２）実
施例の融点が高いことから、実施例の短鎖ポリエステル
成分の結晶が強固なものであると推定される。さらに、
実施例の引張弾性率 ( Ｅ')が低いことから、実施例の
架橋点間分子量が大きいことが推定される。この結果、
ブロック性の高いエステル系エラストマーが得られ、柔
軟で高温での耐クリープ性、即ち高温での圧縮永久歪み
の小さいエステル系エラストマーが得られたと考えられ
る。

【００８８】

【発明の効果】本発明のエステル系エラストマーは、以
上の構成であり、短鎖ポリエステル成分のブロック性が
高いエステル系エラストマーであるため、柔軟性と高温
での機械的特性とが付与されており、特に高温での耐ク
リープ性に優れる。上記エステル系エラストマーは、本
発明の製造方法により押出機等を用いて容易に製造する
ことができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 深谷 重一 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステル系共重合体（Ａ）と両末端
   に水酸基を有するポリマー（Ｂ）が、一般式（ｃ１）又
   は（ｃ２）を構成単位とするウレタン成分（Ｃ）によっ
   て結合されてなるブロック共重合体であって、 【化１】 【化２】 ［式中、Ｒ¹ およびＲ² は炭素数２〜１５のアルキレン
   基、フェニレン基、フェニレン基とメチレン基の結合の
   いずれかを示す］ ポリエステル系共重合体（Ａ）は、短鎖ポリエステル成
   分（ａ１）５０〜９５重量％、長鎖ポリエステル成分
   （ａ２）５０〜５重量％からなり、長鎖ポリエステル成
   分（ａ２）は、その構成単位中にガラス転移温度が２０
   ℃以下、数平均分子量が５００〜５０００であるオリゴ
   マー成分（Ｌ）を有するものであり、 【化３】 【化４】 ［式中、Ｒ³ およびＲ⁵ は炭素数６〜１２の２価の芳香
   族炭化水素基を示し、Ｒ ⁴ は炭素数２〜８のアルキレン
   基を示す］ 両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）は、ガラス転移
   温度が２０℃以下、数平均分子量が５００〜５０００で
   あって、ポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢと前記
   長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー成分
   （Ｌ）の溶解度パラメータδＬとの差の絶対値｜δＢ−
   δＬ｜が０．５以下であることを特徴とするエステル系
   エラストマー。
2. 【請求項２】 ポリエステル系共重合体（Ａ）１００重
   量部に対して、両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）
   ５０〜５００重量部及びウレタン成分（Ｃ）１０〜１０
   ０重量部から構成されることを特徴とする請求項１に記
   載のエステル系エラストマー。
3. 【請求項３】 両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）
   および長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー成
   分（Ｌ）が、ともにポリエーテル（Ｍ）であることを特
   徴とする請求項１又は２に記載のエステル系エラストマ
   ー。 【化５】 ［式中、Ｒ⁶ は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す］
4. 【請求項４】 両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）
   および長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー成
   分（Ｌ）が、ともに脂肪族ポリエステル（Ｎ）であるこ
   とを特徴とする請求項１又は２に記載のエステル系エラ
   ストマー。 【化６】 ［式中、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は炭素数２〜１０のアルキレン基を
   示す］
5. 【請求項５】 両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）
   および長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー成
   分（Ｌ）が、ともにポリラクトン（Ｏ）であることを特
   徴とする請求項１又は２に記載のエステル系エラストマ
   ー。 【化７】 ［式中、Ｒ⁹ は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す］
6. 【請求項６】 両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）
   および長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー成
   分（Ｌ）が、ともにポリカーボネート（Ｐ）であること
   を特徴とする請求項１又は２に記載のエステル系エラス
   トマー。 【化８】 ［式中、Ｒ¹⁰は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す］
7. 【請求項７】 ポリエステル系共重合体（Ａ）の固有粘
   度が０．０５〜１．０であることを特徴とする請求項１
   から６のいずれかに記載のエステル系エラストマー。
8. 【請求項８】 両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）
   の数平均分子量が５００〜３０００であることを特徴と
   する請求項１から７のいずれかに記載のエステル系エラ
   ストマー。
9. 【請求項９】 ポリエステル系共重合体（Ａ）中の短鎖
   ポリエステル成分（ａ１）が、ポリブチレンテレフタレ
   ートであることを特徴とする請求項１から８のいずれか
   に記載のエステル系エラストマー。
10. 【請求項１０】 ポリエステル系共重合体（Ａ）中の短
    鎖ポリエステル成分（ａ１）が、ポリブチレンナフタレ
    ートであることを特徴とする請求項１から８のいずれか
    に記載のエステル系エラストマー。
11. 【請求項１１】 ポリエステル系共重合体（Ａ）中の短
    鎖ポリエステル成分（ａ１）が、ポリエチレンナフタレ
    ートであることを特徴とする請求項１から８のいずれか
    に記載のエステル系エラストマー。
12. 【請求項１２】 短鎖ポリエステル成分（ａ１）５０〜
    ９５重量％、長鎖ポリエステル成分（ａ２）５０〜５重
    量％からなり、長鎖ポリエステル成分（ａ２）は、その
    構成単位中にガラス転移温度が２０℃以下、数平均分子
    量が５００〜５０００であるオリゴマー成分（Ｌ）を有
    するポリエステル系共重合体（Ａ）１００重量部、ガラ
    ス転移温度が２０℃以下、数平均分子量が５００〜５０
    ００であって、ポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢ
    と前記長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー成
    分（Ｌ）の溶解度パラメータδＬとの差の絶対値｜δＢ
    −δＬ｜が０．５以下である両末端に水酸基を有するポ
    リマー（Ｂ）５０〜５００重量部、イソシアネート化合
    物（Ｃ’）１０〜１００重量部を溶融混合させることを
    特徴とするエステル系エラストマーの製造方法。
13. 【請求項１３】 前記イソシアネート化合物（Ｃ’）の
    一部が、３官能以上のイソシアネート化合物によって置
    換され、平均イソシアネート基数が２〜２．２となされ
    ていることを特徴とする請求項１３記載のエステル系エ
    ラストマーの製造方法。