JP2001002767A

JP2001002767A - エステル系エラストマー

Info

Publication number: JP2001002767A
Application number: JP11247723A
Authority: JP
Inventors: Akihiko Fujiwara; 昭彦藤原; Akihiro Niki; 章博仁木; Hirotake Matsumoto; 弘丈松本; Yasuhiro Nakatani; 康弘中谷; Juichi Fukaya; 重一深谷
Original assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Current assignee: Sekisui Chemical Co Ltd
Priority date: 1999-04-20
Filing date: 1999-09-01
Publication date: 2001-01-09

Abstract

(57)【要約】【課題】柔軟性で、高温における長期耐久性に優れた
エステル系エラストマーを提供する。【解決手段】ポリエチレンナフタレート、ポリブチレ
ンナフタレート、ポリエチレンテレフタレート、又はポ
リブチレンテレフタレート等の結晶性芳香族ポリエステ
ルを構造中に有し、２３℃におけるデュロメータ硬さ
（ＨD Ｄ）が４０を越え５０以下で、かつ、１２０℃で
７２時間の条件下における圧縮永久歪みが８３％以下で
あるエステル系エラストマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エステル系エラス
トマーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題への意識の高まりから、
様々な産業分野においてリサイクル可能な素材への代替
の動きが加速されている。ゴム素材としては熱可塑性エ
ラストマー（ＴＰＥ）が古くから注目されており、自動
車、各種工業等の分野において、様々な用途で用いられ
るようになった。

【０００３】しかしながら、現状では、機械的強度、耐
熱性、耐磨耗性、耐屈曲疲労性等の諸物性に優れなが
ら、適度な柔軟性を有するような熱可塑性エラストマー
は得られていない。例えば、ポリエステル系エラストマ
ー（ＴＰＥＥ）は機械的強度、耐熱性、耐磨耗性、耐屈
曲疲労性に優れるが、柔軟な材料を得ることは難しく、
柔軟なＴＰＥＥを得るために物理的架橋を担うハードセ
グメント成分の割合を減らすといった方法が提案されて
いるが（例えば特開平２−８８６３２号公報等）、ハー
ドセグメント成分のブロック性が低下し、その結果、融
点が低下し高温での機械的特性が低下するといった問題
点があり、柔軟性と機械的強度を満たすものは得られて
いなかった。

【０００４】また、ＴＰＥＥには大変形時・高温時の圧
縮永久ひずみが大きく耐クリープ性に欠けるといった問
題もあり、その重合度を上げることによって耐クリープ
性を改良するといった技術が、例えば特開昭５２−１２
１６９９号公報に提案されているが、耐クリープ性の改
善は充分でなく、さらに、この方法では柔軟性との両立
は不可能であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
熱可塑性エラストマーの問題点に鑑み、柔軟で、高温に
おける機械的特性に優れたエステル系エラストマーを提
供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、本発明は、結晶性芳香族ポリエステルを構造中に有
し、２３℃におけるデュロメータ硬さ（ＨD Ｄ）が２０
〜４０で、かつ、１２０℃で７２時間の条件下における
圧縮永久歪みが９０％以下であるエステル系エラストマ
ーを提供する。

【０００７】上記２３℃におけるデュロメータ硬さ（Ｈ
D Ｄ）が２０未満であると対摩耗性、耐熱性に劣り、４
０を超えると引張り強度などのゴム物性が悪くなる。本
発明のエステル系エラストマーは、上記デュロメータ硬
さ（ＨD Ｄ）が２０〜４０であることにより適度な柔軟
性と機械的強度を両立する。上記デュロメータ硬さ（Ｈ
D Ｄ）は、より好ましくは３０〜３９であり、特に好ま
しくは３５〜３９である。尚、上記デュロメータ硬さ
（ＨD Ｄ）は、ＪＩＳＫ７２１５に基づいて２３℃
で測定されたものである。

【０００８】上記１２０℃で７２時間の条件下における
圧縮永久歪みが９０％を超えると、高温における機械的
強度が低下し、耐クリープ性が悪いものとなる。より好
ましくは上記圧縮永久歪みが８３％以下である。尚、上
記圧縮永久歪みは、ＪＩＳＫ６３０１に基づいて１２
０℃、７２時間の条件下に測定されたものである。

【０００９】上記デュロメータ硬さ（ＨD Ｄ）が２０〜
４０の範囲にあっても、上記圧縮永久歪みが９０％を超
えると、高温における機械強度が劣ったものとなり長期
的な使用が困難となる。また、上記圧縮永久歪みが９０
％以下であっても、上記デュロメータ硬さ（ＨD Ｄ）が
２０未満であれば、やはり高温における機械強度が劣っ
たものとなり、高温下で耐久性が求められる用途には使
用出来ない。一方、上記デュロメータ硬さ（ＨD Ｄ）が
４０を超えるものは、柔軟性が不充分である。これら２
つの物性を満たすもののみが、例えば、バンパーモー
ル、ブーツ、油圧チューブ等の用途に好適に使用され得
る。

【００１０】本発明のエステル系エラストマーは、結晶
性芳香族ポリエステルを構造中に有するので、機械的強
度、耐熱性、耐磨耗性、耐屈曲疲労性が良好となる。こ
れらの物性の改善のためには、請求項２記載の如く、上
記結晶性芳香族ポリエステルが、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリブチレンナフタレート、ポリエチレンテレフ
タレート、ポリブチレンテレフタレートのいずれか１種
以上であることが好ましい。

【００１１】また、本発明のエステル系エラストマー
は、請求項３記載の如く、結晶性芳香族ポリエステルと
ポリエーテルのブロック共重合体からなることが好まし
い。また、上記結晶性芳香族ポリエステルとポリエーテ
ルのブロック共重合体の融点は、１６０〜２４０℃であ
ることが好ましく、より好ましくは１８０〜２２０℃で
ある。融点が１６０℃未満である場合は、上記圧縮永久
歪みが９０％を超えやすく、２４０℃を超える場合は成
形性に問題が生じて材料として使い難いものとなる。上
記融点は示差走査熱量測定により測定したものであり、
結晶融解に起因した吸熱のピーク温度により評価するこ
とが出来る。測定条件は昇温速度を１０℃／分として昇
温過程で測定し、装置としては、例えば、ティーエーイ
ンスツルメント社製「ＤＳＣ２９２０」等を用いるこ
とが出来る。

【００１２】上記デュロメータ硬さ（ＨD Ｄ）が２０〜
４０で、かつ、上記圧縮永久歪みが９０％以下であるエ
ステル系エラストマーは、具体的には、以下に述べるよ
うなブロック共重合体であることが好ましい。このよう
な構造のブロック共重合体は、ソフトセグメント成分と
ハードセグメント成分（結晶性芳香族ポリエステル）の
比が柔軟なエラストマーを提供し得るものでありなが
ら、結晶性芳香族ポリエステル成分のブロック性が良好
に保たれており、上記の物性を両立するものとなる。

【００１３】すなわち、上記ブロック共重合体は、請求
項４記載の如く、ポリエステル系共重合体（Ａ）と両末
端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）が、一般式（ｃ１）
又は（ｃ２）を構成単位とするウレタン成分（Ｃ）によ
って結合されてなるものであって、

【化１３】

【化１４】ポリエステル系共重合体（Ａ）は、一般式（ａ１）で表
される短鎖ポリエステル成分（Ａ１）５０〜９５重量％
と、一般式（ａ２）で表される長鎖ポリエステル成分
（Ａ２）５０〜５重量％からなり、長鎖ポリエステル成
分（Ａ２）は、その構成単位中にガラス転移温度が２０
℃以下で数平均分子量が５００〜５０００であるオリゴ
マー成分（Ｌ）を有するものであり、

【化１５】

【化１６】両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）は、ガラス転移
温度が２０℃以下、数平均分子量が５００〜５０００で
あって、ポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢと前記
長鎖ポリエステル成分（ａ２）中のオリゴマー成分
（Ｌ）の溶解度パラメータδＬとの差の絶対値｜δＢ−
δＬ｜が０．５以下であるものが好ましい。

【００１４】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）は、上
記一般式（ａ１）で表される短鎖ポリエステル成分（Ａ
１）と、上記一般式（ａ２）で表される長鎖ポリエステ
ル成分（Ａ２）との繰り返しから構成される。

【００１５】上記短鎖ポリエステル成分（Ａ１）として
は、高温における耐クリープ性が良好なエステル系エラ
ストマーが得られることから、ポリブチレンテレフタレ
ート、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレン-2,6
- ナフタレート、ポリエチレン-2,6- ナフタレートが好
ましい。特に、ポリブチレン-2,6- ナフタレート、ポリ
エチレン-2,6- ナフタレートを用いると高温における耐
クリープ性が大幅に向上する。

【００１６】上記長鎖ポリエステル成分（Ａ２）は、そ
の構成単位中にガラス転移温度が２０℃以下、数平均分
子量が５００〜５０００であるオリゴマー成分（Ｌ）を
有するものである。

【００１７】上記オリゴマー成分（Ｌ）は、（Ｌ）単独
で存在するときに両末端が水酸基となるもので、長鎖ポ
リエステル成分（Ａ２）中でこの両末端がエステル結合
を形成する。オリゴマー成分（Ｌ）の具体例としては、
ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、ポリラクトン、ポ
リカーボネート、ポリオレフィン、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリアクリレート、ポリシロキサン等が
挙げられる。これらのうちでも、その反応性が良好であ
ることから、特にポリエーテル、脂肪族ポリエステル、
ポリラクトン、ポリカーボネートが好ましい。

【００１８】上記オリゴマー成分（Ｌ）のガラス転移温
度が２０℃を超えると、ポリマー（Ｂ）との相溶性の低
下によりエステル系エラストマーの重合度が上がらず強
度が不充分となる。より好ましくはガラス転移温度が０
℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下のものである。

【００１９】上記オリゴマー成分（Ｌ）の数平均分子量
が５００未満であると、ポリエステル系共重合体（Ａ）
のブロック性が低下するため融点が下がり、エステル系
エラストマーの機械的強度が不十分となる。５０００を
超えるとポリマー（Ｂ）との相溶性の低下によりエステ
ル系エラストマーの重合度があがらず強度が不充分とな
る。好ましくは、数平均分子量が５００〜２０００であ
る。

【００２０】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）は、一
般式（ａ１）で表される短鎖ポリエステル成分（Ａ１）
５０〜９５重量％と、一般式（ａ２）で表される長鎖ポ
リエステル成分（Ａ２）５０〜５重量％とからなる。短
鎖ポリエステル成分（Ａ１）が５０重量％未満ではポリ
エステル系共重合体（Ａ）の融点が低く、エステル系エ
ラストマーの高温における機械的強度に悪影響を与え
る。また、９５重量％を超えると、ポリマー（Ｂ）との
相溶性が低くなってエステル系エラストマーの重合度が
上がらず、充分な強度のものが得られない。好ましく
は、短鎖ポリエステル成分（Ａ１）が７０〜９０重量％
である。

【００２１】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）は、芳
香族ジカルボン酸又はそれらのエステル形成性誘導体、
低分子量ジオール、及び、オリゴマー成分（Ｌ）を反応
させて得ることが出来る。上記オリゴマー成分（Ｌ）は
反応してオリゴマー成分（Ｌ）を形成するもので、具体
的には、後に詳述する如く、ポリエーテル、脂肪族ポリ
エステル、ポリラクトン、ポリカーボネート等が好まし
く用いられる。

【００２２】上記芳香族ジカルボン酸としてはテレフタ
ル酸、イソフタル酸、オルトフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸、パラフェニレンジカルボン酸等が挙げられ
る。上記芳香族ジカルボン酸のエステル形成性誘導体と
しては、テレフタル酸ジメチル、イソフタル酸ジメチ
ル、オルトフタル酸ジメチル、ナフタレンジカルボン酸
ジメチル、パラフェニレンジカルボン酸ジメチル等が挙
げられる。

【００２３】上記低分子量ジオールとしては、エチレン
グリコール、１，２−プロパンジオール、１，３−プロ
パンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタ
ンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられ
る。これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併用
されてもよい。

【００２４】上記オリゴマー成分（Ｌ）は、請求項７記
載の如く、ポリマー（Ｂ）とともに、特定の一般式で表
される構成単位を有するポリエーテル、脂肪族ポリエス
テル、ポリラクトン、又はポリカーボネートが好ましく
用いられる。すなわち、オリゴマー成分（Ｌ）として用
いるポリエーテルとしては、以下の一般式（ｍ）を構成
単位とするポリエーテル（Ｍ）が好ましく、ポリエチレ
ングリコール、ポリ１，３−プロピレングリコール、ポ
リ１，２−プロピレングリコール、ポリテトラメチレン
グリコール、ポリヘキサメチレングリコール等が挙げら
れる。これらの中でも、機械的特性、耐候性に優れる点
でポリテトラメチレングリコールが好ましく、ＢＡＳＦ
社製「ＰＴＨＦ」、三菱化学社製「ＰＴＭＧ」等の市販
品をそのまま用いることが出来る。

【化１７】

【００２５】上記オリゴマー成分（Ｌ）として用いる脂
肪族ポリエステルとしては、以下の一般式（ｎ）を構成
単位とする脂肪族ポリエステル（Ｎ）が好ましく、日本
ポリウレタン社製「ニッポラン４００９」、「ニッポラ
ン４０１０」、「ニッポラン４０７０」等の市販品を用
いることが出来る。

【化１８】

【００２６】上記オリゴマー成分（Ｌ）として用いるポ
リラクトンとしては、以下の一般式（ｏ）を構成単位と
するポリラクトン（Ｏ）であって、例えば、炭素数３〜
１０のラクトンを開環重合することによって得られるも
のが好ましく、特に好ましくはε−カプロラクトンの重
合体である。ポリラクトンの市販品としては、例えば、
ユニオンカーバイド社製「ＴＯＮＥポリオール」等が挙
げられる。

【化１９】

【００２７】上記オリゴマー成分（Ｌ）として用いるポ
リカーボネートとしては、以下の一般式（ｐ）を構成単
位とするポリカーボネート（Ｐ）であって、例えば、炭
素数４〜１０の脂肪族カーボネートを開環重合すること
によって得られるものが好ましく、特に好ましくはプロ
ピレンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘ
キサメチレンカーボネートである。このようなポリカー
ボネートの市販品としては、例えば、日本ポリウレタン
社製「ニッポラン９８１」等が挙げられる。

【化２０】

【００２８】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）は公知
の方法によって重合することが可能である。具体的に
は、テレフタル酸ジメチルエステルをポリエーテル及び
過剰の低分子量ジオールとともに触媒の存在下において
２００℃で加熱しエステル交換反応を行い、これに引き
続いて、減圧下２４０℃において重縮合反応を行うこと
により、ポリエステル系共重合体（Ａ）を得ることがで
きる。ポリエーテルの替わりに、脂肪族ポリエステル、
ポリラクトン、ポリカーボネートを用いても同様であ
る。

【００２９】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）の固有
粘度は、０．０５〜１．０が好ましく、より好ましくは
０．２〜０．６である。固有粘度が、０．０５未満の場
合はエステル系エラストマーのブロック性が低くなり高
温における機械的強度に悪影響を与える。また、固有粘
度が１．０を超える場合はポリマー（Ｂ）との相溶性が
低いためエステル系エラストマーの重合度が上がらず、
十分な強度のエステル系エラストマーが得られない。
尚、上記固有粘度はオルトクロロフェノールを溶媒とし
て３０℃で測定した値である。

【００３０】本発明のエステル系エラストマーは、ポリ
エステル系共重合体（Ａ）と両末端に水酸基を有するポ
リマー（Ｂ）が、上記ウレタン成分（Ｃ）によって結合
されてなるブロック共重合体からなり、請求項４記載の
如く、ポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢと上述の
オリゴマー成分（Ｌ）の溶解度パラメータδＬとの差の
絶対値｜δＢ−δＬ｜が０．５以下であるものが好まし
く、より好ましくは、上記｜δＢ−δＬ｜が０のもので
あり、更に好ましくは、上記ポリマー（Ｂ）と上記オリ
ゴマー成分（Ｌ）が同種のもの（両方ともポリエーテル
である等）である。

【００３１】上記ポリマー（Ｂ）としては、上記の条件
を満たすものであれば特に限定されない。具体的には、
ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、ポリラクトン、ポ
リカーボネート、ポリオレフィン、ポリブタジエン、ポ
リイソプレン、ポリアクリレート、ポリシロキサン等が
挙げられる。これらのうちでも、その反応性が良好であ
ることから、特にポリエーテル、脂肪族ポリエステル、
ポリラクトン、ポリカーボネートが好ましい。

【００３２】上記ポリエーテル、脂肪族ポリエステル、
ポリラクトン、ポリカーボネートとしては、上記オリゴ
マー成分（Ｌ）として例示したものと同様のものを用い
ることが出来る。

【００３３】上記ポリマー（Ｂ）のガラス転移温度が２
０℃を超えると、ポリエステル系共重合体（Ａ）との相
溶性が低下し、エステル系エラストマーの重合度があが
らず強度が不充分となり、また、得られるエステル系エ
ラストマーが柔軟性に劣るものとなる。より好ましくは
ガラス転移温度が０℃以下、さらに好ましくは−２０℃
以下のものである。

【００３４】上記ポリマー（Ｂ）の数平均分子量が、５
００未満であると得られるエステル系エラストマーが柔
軟性に劣り、５０００を超えると結晶性が高くなりす
ぎ、低温領域における柔軟性が悪くなる。より好ましく
は５００〜３０００、さらに好ましくは５００〜１００
０である。

【００３５】上記ポリマー（Ｂ）は、その溶解度パラメ
ータδＢと上記オリゴマー成分（Ｌ）の溶解度パラメー
タδＬとの差の絶対値｜δＢ−δＬ｜が０．５以下であ
ることが好ましい。本発明において、溶解度パラメータ
とは、一般に溶媒の溶解度パラメータを表す量（ΔＥ／
Ｖ）^1/2を高分子について援用した値である。ΔＥは溶
媒のモル蒸発エネルギーであるが、高分子の場合は分子
鎖を溶媒分子とほぼ同体積の部分鎖（セグメント）に分
断して蒸発可能な単位を想定し、このセグメント１モル
当りの蒸発エネルギーを用いて算出する。Ｖは体積を表
し、ここでは、上記セグメントの体積を用いる。

【００３６】上記溶解度パラメータは、溶媒と高分子、
さらには高分子同士の相溶性を表す目安となり、本発明
においては、上記｜δＢ−δＬ｜が０．５以下となるよ
うにポリマー（Ｂ）とオリゴマー成分（Ｌ）を選択する
ことによって、ポリマー（Ｂ）とオリゴマー成分（Ｌ）
の相溶性、ひいてはポリマー（Ｂ）とポリエステル系共
重合体（Ａ）の相溶性がよくなるので、両者の反応は速
やかに進行し、柔軟で機械的強度の高いエステル系エラ
ストマーを得ることが出来る。

【００３７】高分子の溶解度パラメーターは、実験的に
は高分子化学会編「高分子データブック」（１９８９年
発行、培風館）５９２頁に記載の方法によって求めるこ
とが出来る。この方法では既知の異なる溶解度パラメー
タδＳを持つ一連の溶媒に高分子を浸漬して、その高分
子を溶解させる溶媒のδＳの範囲から、高分子の溶解度
パラメータを算出する。

【００３８】また、計算により溶解度パラメータを求め
る方法として、例えば、Ｆｅｄｏｒの方法等が知られて
いる。Ｆｅｄｏｒの方法は、日本接着協会誌、第２２
巻，１０号，５６４頁,(１９８６年) に記載されてい
る。この方法では高分子の溶解度パラメータδＰは、 δＰ＝（ΣΔｅ_i／ΣΔｖ_i)^1/2 によって求めることが出来る。ΣΔｅ_i, ΣΔｖ_iは、
高分子の繰り返し単位に関して、高分子の各構成成分毎
に上記日本接着協会誌の５６４頁に記載の表の値をあて
はめ、それらと表の基礎値の総和から求めることが出来
る。

【００３９】例として、ポリテトラメチレングリコール
（−Ｃ₄Ｈ₈−Ｏ−）に関してδＰを算出すると次のよう
になる。 ΣΔｅ_i＝１１８０×４＋８００＝５５２０ ΣΔｖ_i＝１６．１×４＋３．８＝６８．２ δＰ＝（５５２０／６８．２）^1/2＝８．９９６尚、日本接着協会誌記載のによると、メチレン基と酸素
のΔｅ_i及びΔｖ_iはそれぞれ、メチレン基（Δｅ_i＝
１１８０、Δｖ_i＝１６．１）、酸素（Δｅ_i＝８０
０、Δｖ_i＝３．８）である。

【００４０】また、δＰが１０である高分子αが８０重
量部と、δＰが１２である高分子βが２０重量部とから
構成される共重合体のδＰは各高分子の重量分率を考慮
して以下のように算出される。

【００４１】 δＰ＝１０×０．８＋１２×０．２＝１０．４

【００４２】本発明のエステル系エラストマーは、請求
項５記載の如く、ポリエステル系共重合体（Ａ）と両末
端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）が、一般式（ｃ１）
又は（ｃ２）を構成単位とするウレタン成分（Ｃ）によ
って結合されてなるブロック共重合体からなり、

【化２１】

【化２２】ポリエステル系共重合体（Ａ）は、一般式（ａ１）で表
される短鎖ポリエステル成分（Ａ１）５０〜９５重量％
と、一般式（ａ２）で表される長鎖ポリエステル成分
（Ａ２）５０〜５重量％からなり、長鎖ポリエステル成
分（Ａ２）は、その構成単位中にガラス転移温度が２０
℃以下で数平均分子量が５００〜５０００であるオリゴ
マー成分（Ｌ）を有するものであり、

【化２３】

【化２４】両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）は、ガラス転移
温度が２０℃以下で数平均分子量が５００〜５０００で
あって、ポリエステル系共重合体（Ａ）の溶解度パラメ
ータδＡとポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢとの
差の絶対値｜δＡ−δＢ｜が３．５以下であるものが好
ましい。

【００４３】請求項５記載の本発明において、上記｜δ
Ａ−δＢ｜が３．５より大きい場合は、ポリエステル系
共重合体（Ａ）とポリマー（Ｂ）との相溶性が低下し、
両者の反応が困難となり、強度の充分なエステル系エラ
ストマーを得ることができない。溶解度パラメータの差
の絶対値の好ましい範囲は｜δＡ−δＢ｜が３以下であ
り、さらに好ましくは２．５以下である。この場合、ポ
リエステル系共重合体（Ａ）とポリマー（Ｂ）との相溶
性が非常に良いため、ポリエステル系共重合体（Ａ）と
ポリマー（Ｂ）との反応が速やかに進行し、強度の充分
なエステル系エラストマーを得ることができる。

【００４４】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）及び上
記ポリマー（Ｂ）がウレタン成分（Ｃ）によって結合さ
れたエステル系エラストマーを得るには、ポリエステル
系共重合体（Ａ）及びポリマー（Ｂ）と、好ましくは一
般式（ｉ）で表されるジイソシアネート化合物（Ｃ’）
とを反応させればよい。

【００４５】

【化２５】

【００４６】ポリエステル系共重合体（Ａ）の末端官能
基が、水酸基の場合は上記一般式（ｃ１）を構成単位と
するウレタン成分（Ｃ）、カルボキシル基の場合は主に
上記一般式（ｃ２）を構成単位とするウレタン成分
（Ｃ）によって結合される。尚、ポリエステル系共重合
体（Ａ）の末端官能基がカルボキシル基の場合は、一般
式（ｃ３）を構成単位として結合される部分も少量含ま
れると考えられる。

【００４７】

【化２６】

【００４８】上記イソシアネート化合物（Ｃ’）は、同
一分子内に２個のイソシアネート基を有する化合物であ
ればその構造は特に限定されない。

【００４９】上記イソシアネート化合物（Ｃ’）として
は、例えば、4,4'- ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート；1,2-エチレンジイソシアネート、1,3-プロ
ピレンジイソシアネート、1,4-ブタンジイソシアネー
ト、1,6-ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4-シクロ
ヘキサンジイソシアネート、1,3-シクロヘキサンジイソ
シアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加し
た 4,4'-ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族
ジイソシアネートなどが挙げられる。

【００５０】また、上記イソシアネート化合物（Ｃ’）
の一部を、３官能以上のイソシアネート基を有する化合
物で置換して用いてもよい。３官能以上のイソシアネー
ト基を有する化合物との反応により生成するポリエステ
ル系エラストマーが高分子量化し、溶融粘度が高くなる
ので、成形性が向上する。

【００５１】上記イソシアネート化合物（Ｃ’）の一部
を、３官能以上のイソシアネート基を有する化合物で置
換して用いる場合、平均イソシアネート基数、即ち、全
イソシアネート化合物のイソシアネート基数を足して１
分子当たりで割った値が２．２以下となるようにする。
平均イソシアネート基数が２．２を超えると溶融粘度が
高くなりすぎ、逆に成形性が低下する。上記イソシアネ
ート基数が２．２とは、２官能と３官能のイソシアネー
ト化合物を足して使う場合、２官能：３官能＝４：１で
用いることに相当する。

【００５２】上記平均イソシアネート基数が２〜２．２
のイソシアネート化合物としては、イソシアネート基の
異なる化合物が混合されて市販されているものを用いる
ことが出来る。例えば、日本ポリウレタン社製「ミリオ
ネートＭＲ２００」は、下記一般式（ｃ４）で表される
化合物においてｎの数が０，１，２，及び２以上のもの
の混合物であって、平均イソシアネート基数が２．８と
なされているものである。本発明ではこれにジイソシア
ネート化合物を加えて、全体として平均イソシアネート
基数が２．２以下となるようにして用いることが出来
る。

【化２７】

【００５３】本発明のポリエステル系エラストマーは、
ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリエーテル（Ｂ）及
びイソシアネート化合物（Ｃ’）を溶融混合して反応さ
せることにより得られる。溶融混合の方法としては、例
えば、押出機内で溶融混合する方法が挙げられる。

【００５４】上記反応においては、ポリエステル系共重
合体（Ａ）とポリエーテル（Ｂ）を溶融混合した後、イ
ソシアネート化合物（Ｃ’）を添加することが好まし
い。ポリエステル系共重合体（Ａ）とポリエーテル
（Ｂ）が混合して溶融しあい、その溶液が透明になった
後に、イソシアネート化合物（Ｃ’）を添加することが
さらに好ましい。

【００５５】本発明の条件を満足するエステル系エラス
トマーを得るためには、請求項６記載の如く、ポリエス
テル系共重合体（Ａ）１００重量部に対してポリマー
（Ｂ）の量が５０〜５００重量部であり、ウレタン成分
（Ｃ）の量が１０〜１００重量部となされていることが
好ましい。

【００５６】上記ポリマー（Ｂ）の量が、５０重量部未
満の場合は上記デュロメータ硬さが４０を超えてしま
い、５００重量部を超える場合は上記デュロメータ硬さ
が２０未満となり、また、上記圧縮永久歪みも９０％を
超えてしまう。好ましくは１００〜３００重量部であ
る。

【００５７】上記ウレタン成分（Ｃ）の量が、１０重量
部未満の場合はエステル系エラストマーは高分子量体に
はならず、その結果上記デュロメータ硬さが２０未満と
なり機械的強度が低いものとなってしまう。また、１０
０重量部を超える場合は上記デュロメータ硬さが４０を
超えてしまってポリエステル系エラストマーの柔軟性が
劣ったものとなる。好ましくは２５〜６０重量部であ
る。

【００５８】本発明のポリエステル系エラストマーにお
いて、上記ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリマー
（Ｂ）及びウレタン成分（Ｃ）の量を満足するために
は、ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及
びイソシアネート化合物（Ｃ’）を反応させるときに、
ポリエステル系共重合体（Ａ）１００重量部に対してポ
リマー（Ｂ）の量が５０〜５００重量部であり、イソシ
アネート化合物（Ｃ’）の量が１０〜１００重量部とな
るように溶融混合することにより、反応させればよい。

【００５９】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリ
マー（Ｂ）及びイソシアネート化合物（Ｃ’）は、押出
機を用いて溶融混合することにより反応させることがで
きる。押出温度は１８０〜２６０℃が好ましく、より好
ましくは２００〜２４０℃である。押出温度が１８０℃
未満であると、ポリエステル系共重合体（Ａ）が溶融し
ないため反応が困難であり、高分子量のポリマーを得る
ことができず、２６０℃を超えると、ポリエステル系共
重合体（Ａ）及びイソシアネート化合物（Ｃ’）が分解
し、強度が充分なポリマーを得ることができない。

【００６０】上記押出機は一軸あるいは二軸押出機が用
いられるが特に限定されるものではない。好ましくは、
撹拌、混合の効率の良さから同方向回転型二軸押出機な
らびに異方向回転型二軸押出機が用いられ、より好まし
くは同方向回転かみ合い型二軸押出機が用いられる。

【００６１】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリ
マー（Ｂ）及びジイソシアネート化合物（Ｃ’）の反応
を行う際に、分子内に反応性官能基を２個以上有する化
合物を添加することにより、得られるエラストマーの分
子量を増大させ、成形性や耐屈曲性を改善することが出
来る。上記反応性官能基としては、エポキシ基、アルコ
ール基、Ｎ−Ｈ結合中の水素基等が挙げられ、化合物と
しては、多官能エポキシ化合物、多官能アルコール化合
物、アミノ基を１個以上有するアミン化合物、イミノ基
を２個以上有するアミン化合物、分子内にエポキシ基と
アルコール基を有する化合物、分子内にエポキシ基とア
ミノ基を有する化合物等が挙げられる。

【００６２】上記分子内に反応性官能基を２個以上有す
る化合物は２種以上併用することが出来る。特に、多官
能エポキシ化合物と多官能アミン化合物を併用すること
が好ましい。

【００６３】上記反応性官能基を２個以上有する化合物
を添加する場合は、ポリエステル系共重合体（Ａ）とポ
リマー（Ｂ）及びジイソシアネート化合物（Ｃ’）を溶
融混練した後に、上記反応性官能基を２個以上有する化
合物を添加し、溶融混練することが好ましい。例えばポ
リエステル系共重合体（Ａ）、ポリマー（Ｂ）、イソシ
アネート化合物（Ｃ’）、エポキシ化合物の４成分を同
時に供給し溶融混合する方法では、ポリエステル系共重
合体（Ａ）、ポリマー（Ｂ）及びエポキシ化合物とイソ
シアネート化合物（Ｃ）との反応性の違いから不均一な
反応が起こり、充分な機械強度を示すエラストマーが得
られない。同様に、ポリエステル系共重合体（Ａ）とポ
リマー（Ｂ）、エポキシ化合物を溶融混練した後、イソ
シアネート化合物（Ｃ’）を供給し溶融混合する方法に
おいても充分な機械強度を示すエラストマーが得られな
い。

【００６４】上記反応性官能基を２個以上有する化合物
は、ポリエステル系共重合体（Ａ）１００部に対して
０. ０１〜２０重量部添加することが好ましい。０．０
１重量部よりも少ない場合、ポリエステル系エラストマ
ーは充分な溶融粘度が得られず、２０重量部を超える
と、ゲル化が進行し、溶融流動性が失われてしまう場合
がある。好ましくは、０．１〜１０重量部である。

【００６５】本発明においては、上記ポリエステル系共
重合体（Ａ）及びポリマー（Ｂ）と、イソシアネート化
合物（Ｃ’）との溶融混合時に触媒を用いることができ
る。上記触媒としては、例えば、ジアシル第一錫、テト
ラアシル第二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエー
ト、錫テトラアセテート、トリエチレンアミン、ジエチ
レンアミン、トリエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オ
クチル酸金属塩、トリイソブチルアルミニウム、テトラ
ブチルチタネート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニウ
ム、三酸化アンチモン等が挙げられ、これらは単独で用
いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。

【００６６】本発明においては、上記ポリエステル系共
重合体（Ａ）及びポリマー（Ｂ）と、イソシアネート化
合物（Ｃ’）との溶融混合時に触媒を用いることができ
る。上記触媒としては、例えば、ジアシル第一錫、テト
ラアシル第二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジ
ラウレート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエー
ト、錫テトラアセテート、トリエチレンアミン、ジエチ
レンアミン、トリエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オ
クチル酸金属塩、トリイソブチルアルミニウム、テトラ
ブチルチタネート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニウ
ム、三酸化アンチモン等が挙げられ、これらは単独で用
いられてもよく、二種以上が併用されてもよい。

【００６７】上記エステル系エラストマーには、安定剤
が使用されてよく、例えば、1,3,5-トリメチル-2,4,6-
トリス（3,5-ジ-t- ブチル-4- ヒドロキシベンジル）ベ
ンゼン、3,9-ビス｛2-〔3-（3-t-ブチル-4- ヒドロキシ
-5- メチルフェニル）−プロピオニロキシ〕-1,1- ジメ
チルエチル｝-2,4,8,10-テトラオキサスピロ[5,5] ウン
デカン等のヒンダードフェノール系酸化防止剤；トリス
（2,4-ジ-t- ブチルフェニル）ホスファイト、トリラウ
リルホスファイト、2-t-ブチル−α−（3-t-ブチル-4-
ヒドロキシフェニル）-p- クメニルビス（p-ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジミリスチル-3,3'-チオジプロピ
オネート、ジステアリル-3,3'-チオジプロピオネート、
ペンタエリスチリルテトラキス（3-ラウリルチオプロピ
オネート）、ジトリデシル-3,3'-チオジプロピオネート
等の熱安定剤などが挙げられる。

【００６８】本発明のエステル系エラストマーは、製造
時又は製造後に実用性を損なわない範囲で、繊維、無機
充填剤、無機物、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
高級脂肪酸塩等の添加剤を添加してもよい。

【００６９】上記繊維としては、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維、ボロン繊維、炭化けい素繊維、アルミナ繊
維、アモルファス繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維
等の無機繊維；アラミド繊維等の有機繊維等が挙げられ
る。上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、マイカ、タルク等が挙げられ、上記無
機物としては、例えば、硫酸バリウム、アルミナ、酸化
珪素等が挙げられる。上記難燃剤としては、例えば、ヘ
キサブロモシクロドデカン、トリス−（２，３−ジクロ
ロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモフェニルアリ
ルエーテル等が挙げられる。

【００７０】上記紫外線吸収剤としては、例えば、ｐ−
tert−ブチルフェニルサリシレート、2-ヒドロキシ-4-
メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-
2'-カルボキシベンゾフェノン、2,4,5-トリヒドロキシ
ブチロフェノン等が挙げられる。

【００７１】上記帯電防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ
−ビス（ヒドロキシエチル）アルキルアミン、アルキル
アリルスルホネート、アルキルスルファネート等が挙げ
られる。上記高級脂肪酸塩としては、例えば、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸
ナトリウム等が挙げられる。

【００７２】本発明のエステル系エラストマーは、その
ほかの熱可塑性樹脂、ゴム成分と混合してその性質を改
質して使用してもよい。上記熱可塑性樹脂としては、例
えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリスチ
レン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリスルフォン、ポリエステル等が挙げられる。

【００７３】上記ゴム成分としては、例えば、天然ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ、ＥＰＤ
Ｍ）、ポリクロロプレン、ブチルゴム、アクリルゴム、
シリコンゴム、ウレタンゴム、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系
熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマ
ー、アミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【００７４】本発明のエステル系エラストマーは、一般
に用いられるプレス成形、押出成形、射出成形、ブロー
成形等の成形法により成形体とすることができる。成形
温度はエステル系エラストマーの融点、成形方法によっ
て異なるが１６０〜２６０℃が適している。成形温度
が、１６０℃未満であると、エステル系エラストマーの
流動性が低いので均一な成形品が得られず、２６０℃を
超えると、エステル系エラストマーが分解し、強度が充
分なエステル系エラストマーを得ることができない。

【００７５】本発明のエステル系エラストマーを用いて
得られた成形品は、例えば、自動車部品、電気及び電子
部品、工業部品、スポーツ用品、メディカル用品等に好
適に用いられる。

【００７６】自動車部品としては、例えば、等速ジョイ
ントブーツ、ラックアンドオピニオヨンブーツ等のブー
ツ類；ボールジョイントシール；安全ベルト部品；バン
パーフェイシア；エンブレム；モール等が挙げられる。
上記電気及び電子部品としては、例えば、電線被覆材、
ギア類、ラバースイッチ、メンブレンスイッチ、タクト
スイッチ、Ｏ−リング等が挙げられる。上記工業部品と
しては、例えば、油圧ホース、コイルチューブ、シール
材、パッキン、Ｖベルト、ロール、防振制振材料、ショ
ックアブソーバー、カップリング、ダイヤフラム等が挙
げられる。

【００７７】上記スポーツ用品としては、例えば、靴
底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディカル用品
としては、例えば、メディカルチューブ、輸血パック、
カテーテル等が挙げられる。上記用途の他、弾性繊維、
弾性シート、複合シート、ホットメルト接着剤、他の樹
脂とのアロイ用素材等としても好適に用いることができ
る。

【００７８】（作用）本発明のエステル系エラストマー
は、結晶性芳香族ポリエステルを構造中に有し、上記特
定のデュロメータ硬さと永久圧縮歪みを有しているの
で、柔軟でありながら高温での機械特性及び高温での耐
久性に優れている。特に、請求項４又は５記載の本発明
のエステル系エラストマーは、ハードセグメントである
短鎖ポリエステル成分（Ａ１）と、ソフトセグメントで
ある長鎖ポリエステル成分（Ａ２）とを共重合させて得
られたポリエステル系共重合体（Ａ）と、ソフトセグメ
ント成分である上記ポリマー（Ｂ）とを用い、更に、ポ
リマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢと、ポリエステル
系共重合体（Ａ）の溶解度パラメータδＡ、もしくは上
記長鎖ポリエステル成分（Ａ２）の構成単位中のオリゴ
マー成分（Ｌ）の溶解度パラメータδＬとの差の絶対値
｜δＡ−δＢ｜又は｜δＢ−δＬ｜を特定値以下とした
ので、ポリマー（Ｂ）とポリエステル系共重合体（Ａ）
もしくはオリゴマー成分（Ｌ）の相溶性が良好で、ハー
ドセグメント成分とソフトセグメント成分のブロック性
の高いエステル系エラストマーとなされ、ハードセグメ
ント成分の割合の高い部分と、ソフトセグメント成分の
割合の高い部分とから構成されているので、従来の同程
度の柔軟性を示すエステル系エラストマーよりも短鎖ポ
リエステル成分が結晶化しやすく、その結果、柔軟性に
富んでいると共に、高温における優れた機械特性を発現
する。

【００７９】

【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。

【００８０】（実施例１）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、１，４−ブタンジオール１０２重量部、オリゴ
マー成分（Ｌ）として数平均分子量が約１０００のポリ
テトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ１
０００」、δ値：９．０）１２重量部を用い、触媒とし
てテトラブチルチタネート０．３重量部、安定剤として
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
０．３重量部、及び、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）ホスファイト０．３重量部を加え、反応系を
窒素下、２００℃で３時間保ち、エステル交換反応を行
った。上記エステル交換反応の進行は留出するメタノー
ル分量を計量することにより確認した。エステル交換反
応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を
行った。重合系は２０分で２ｍｍＨｇ以下の減圧度に達
した。この状態で２０分間重縮合反応を行った結果、白
色のポリエステル系共重合体（Ａ₁）１２０重量部が得
られた。得られたポリエステル系共重合体（Ａ₁）の固
有粘度は０．３６であった。

【００８１】このポリエステル系共重合体（Ａ１）１０
０重量部、ポリマー成分（Ｂ）として数平均分子量が約
１０００のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社
製「ＰＴＨＦ１０００」、δ値：９．０）１１０重量
部、及び、イソシアネート化合物（Ｃ’）として４，
４'-ジフェニルメタンジイソシアネート４２重量部を、
二軸押出機（ベルストルフ社製Ｌ／Ｄ＝２５）を用い
て、２２０℃で混練（滞留時間２００秒間）し、エステ
ル系エラストマーのペレットを得た。

【００８２】（実施例２）１，４−ブタンジオール１０
２重量部に代えてエチレングリコール７０重量部を用い
たこと、数平均分子量が約１０００のポリテトラメチレ
ングリコール（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ１０００」、δ
値：９．０）を１５重量部用いたこと以外は実施例１と
同様にしてポリエステル系共重合体（Ａ₂）を得た。得
られたポリエステル系共重合体（Ａ₂）の固有粘度は
０．３２であった。

【００８３】上記ポリエステル系共重合体（Ａ₂）１０
０重量部、ポリマー成分（Ｂ）として数平均分子量が約
１０００のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社
製「ＰＴＨＦ１０００」、δ値：９．０）１００重量
部、及び、イソシアネート化合物（Ｃ’）として４，
４'-ジフェニルメタンジイソシアネート４０重量部を、
二軸押出機（ベルストルフ社製Ｌ／Ｄ＝２５）を用い
て、２２０℃で混練（滞留時間２００秒間）し、エステ
ル系エラストマーのペレットを得た。

【００８４】（実施例３）ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、１，４−ブタンジオール８１重量
部、オリゴマー成分（Ｌ）として数平均分子量が約６５
０のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社製「Ｐ
ＴＨＦ６５０」、δ値：９．０）１２重量部を用い、触
媒としてテトラブチルチタネート０．３重量部、安定剤
として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．３重量部、及び、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト０．３重量部を加え、
反応系を窒素下、２１０℃で３時間保ち、エステル交換
反応を行った。上記エステル交換反応の進行は留出する
メタノール分量を計量することにより確認した。エステ
ル交換反応進行後、２０分間で２５０℃まで昇温し、減
圧操作を行った。重合系は２０分で２ｍｍＨｇ以下の減
圧度に達した。この状態で２０分間重縮合反応を行った
結果、白色のポリエステル系共重合体（Ａ₃）１３０重
量部が得られた。得られたポリエステル系共重合体（Ａ
₃）の固有粘度は０．３１であった。

【００８５】このポリエステル系共重合体（Ａ３）１０
０重量部、ポリマー成分（Ｂ）として数平均分子量が約
１０００のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社
製「ＰＴＨＦ１０００」、δ値：９．０）１１０重量
部、及び、イソシアネート化合物（Ｃ’）として４，
４'-ジフェニルメタンジイソシアネート４３重量部を、
二軸押出機（ベルストルフ社製Ｌ／Ｄ＝４０）を用い
て、２２０℃で混練（滞留時間２００秒間）し、エステ
ル系エラストマーのペレットを得た。

【００８６】（実施例４）１，４−ブタンジオールに代
えてエチレングリコール５６重量部を用いたこと、数平
均分子量が約１０００のポリテトラメチレングリコール
（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ１０００」、δ値：９．０）
を２８重量部用いたこと以外は実施例３と同様にしてポ
リエステル系共重合体（Ａ４）を得た。得られたポリエ
ステル系共重合体（Ａ４）の固有粘度は０．３７であっ
た。

【００８７】上記ポリエステル系共重合体（Ａ４）１０
０重量部、ポリマー成分（Ｂ）として数平均分子量が約
１０００のポリテトラメチレングリコール（ＢＡＳＦ社
製「ＰＴＨＦ１０００」、δ値：９．０）８５重量部、
及び、イソシアネート化合物（Ｃ’）として４，４'-ジ
フェニルメタンジイソシアネート３８重量部を、二軸押
出機（ベルストルフ社製Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２
２０℃で混練（滞留時間２００秒間）し、エステル系エ
ラストマーのペレットを得た。

【００８８】（実施例５）実施例３で作成したポリエス
テル系共重合体（Ａ₃）１００重量部、ポリマー成分
（Ｂ）として数平均分子量が約１０００のポリテトラメ
チレングリコール（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ１００
０」、δ値：９．０）１３０重量部、及び、イソシアネ
ート化合物（Ｃ’）として４，４'-ジフェニルメタンジ
イソシアネート４７重量部を、二軸押出機（ベルストル
フ社製Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２２０℃で混練（滞
留時間２００秒間）し、エステル系エラストマーのペレ
ットを得た。

【００８９】（比較例１）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、１，４−ブタンジオール１０２重量部、数平均
分子量が約１０００のポリテトラメチレングリコール
（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ１００」）１７０重量部、触
媒としてテトラブチルチタネート０．３重量部、安定剤
として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．３重量部、及び、トリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト０．３重量部を加え、
反応系を窒素下、２００℃で３時間保ち、エステル交換
反応を行った。エステル交換反応の進行は留出するメタ
ノール分量を計量することにより確認した。エステル交
換反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温し、減圧操
作を行った。重合系は２０分で２ｍｍＨｇ以下の減圧度
に達した。この状態で６時間重縮合反応を行った結果、
白色のエステル系エラストマー２８３重量部が得られ
た。

【００９０】（比較例２）市販のエステル系エラストマ
ーである、東レ・デュポン社製「ハイトレル４７６７」
を用いた。

【００９１】＊上記実施例及び比較例で得られたペレ
ットをプレス成形して２ｍｍ厚のシートを作製した。プ
レス温度は、実施例１、２、５及び比較例１、２は２３
０℃、実施例３、４は２４０℃とした。このシートを用
いて下記項目の評価を行い、その結果を表に示した。

【００９２】（１）デュロメータ硬さ（シェアＤ）ＪＩＳＫ７２１５に準拠し、２３℃で測定した。（２）圧縮永久ひずみＪＩＳＫ６３０１に準拠して、１２０℃において圧
縮ひずみ量２５％で測定した。（３）引張特性ＪＩＳＫ６３０１に準拠し、室温（２３℃）におけ
る引張強度、引張伸びを評価した。（３）貯蔵弾性率粘弾性スペクトロメータ（レオメトリックサイエンティ
フィックエフィー社製「ＲＳＡ−II」）を用いて、以下
に示す条件により測定した。

【００９３】

【表１】

【００９４】

【発明の効果】本発明のエステル系エラストマーは、特
定のデュロメータ硬さと永久圧縮歪みを有しており、そ
の結果、柔軟でありながら高温での機械特性及び高温で
の耐久性に優れている。本発明のエステル系エラストマ
ーは、自動車用のブーツ類やバンパーモール、工業用の
各種チューブ類に好適である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者中谷康弘大阪府三島郡島本町百山２−１積水化学工業株式会社内 (72)発明者深谷重一大阪府三島郡島本町百山２−１積水化学工業株式会社内Ｆターム(参考） 4J029 AA02 AA03 AB01 AC03 AC04 AD01 AD07 AE01 AE03 BA02 BA03 BA04 BA05 BA09 BA10 BF25 CB04A CB05A CB06A CB10A CC05A EG09 HA01 HB01 HC04A JC152 JE182 KH01 4J034 DA01 DA05 DB03 DB04 DB07 DB08 DC02 DC03 DF01 DF02 DF15 DF16 DF20 DF21 DF22 DF24 DF27 DF29 DG02 DG03 DG04 DG06 DM01 DP12 DP18 DP19 HA01 HA07 HA08 HA11 HA13 HC03 HC12 HC13 HC22 HC46 HC61 HC64 HC67 HC71 HC73 JA01 JA06 KA01 KB02 KC13 KC17 KD02 KD04 KD05 KD08 KD12 KE01 KE02 QA05 QB03

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】結晶性芳香族ポリエステルを構造中に有
し、２３℃におけるデュロメータ硬さ（ＨD Ｄ）が２０
〜４０で、かつ、１２０℃で７２時間の条件下における
圧縮永久歪みが９０％以下であることを特徴とするエス
テル系エラストマー。
【請求項２】結晶性芳香族ポリエステルが、ポリエチ
レンナフタレート、ポリブチレンナフタレート、ポリエ
チレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレートの
いずれか１種以上であることを特徴とする請求項１に記
載のエステル系エラストマー。
【請求項３】結晶性芳香族ポリエステルとポリエーテ
ルのブロック共重合体からなることを特徴とする請求項
１に記載のエステル系エラストマー。
【請求項４】ポリエステル系共重合体（Ａ）と両末端
に水酸基を有するポリマー（Ｂ）が、一般式（ｃ１）又
は（ｃ２）を構成単位とするウレタン成分（Ｃ）によっ
て結合されてなるブロック共重合体からなり、【化１】【化２】ポリエステル系共重合体（Ａ）は、一般式（ａ１）で表
される短鎖ポリエステル成分（Ａ１）５０〜９５重量％
と、一般式（ａ２）で表される長鎖ポリエステル成分
（Ａ２）５０〜５重量％からなり、長鎖ポリエステル成
分（Ａ２）は、その構成単位中にガラス転移温度が２０
℃以下で数平均分子量が５００〜５０００であるオリゴ
マー成分（Ｌ）を有するものであり、【化３】【化４】両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）は、ガラス転移
温度が２０℃以下で数平均分子量が５００〜５０００で
あって、ポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢと前記
長鎖ポリエステル成分（Ａ２）中のオリゴマー成分
（Ｌ）の溶解度パラメータδＬとの差の絶対値｜δＢ−
δＬ｜が０．５以下であることを特徴とする請求項１に
記載のエステル系エラストマー。
【請求項５】ポリエステル系共重合体（Ａ）と両末端
に水酸基を有するポリマー（Ｂ）が、一般式（ｃ１）又
は（ｃ２）を構成単位とするウレタン成分（Ｃ）によっ
て結合されてなるブロック共重合体からなり、【化５】【化６】ポリエステル系共重合体（Ａ）は、一般式（ａ１）で表
される短鎖ポリエステル成分（Ａ１）５０〜９５重量％
と、一般式（ａ２）で表される長鎖ポリエステル成分
（Ａ２）５０〜５重量％からなり、長鎖ポリエステル成
分（Ａ２）は、その構成単位中にガラス転移温度が２０
℃以下で数平均分子量が５００〜５０００であるオリゴ
マー成分（Ｌ）を有するものであり、【化７】【化８】両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）は、ガラス転移
温度が２０℃以下で数平均分子量が５００〜５０００で
あって、ポリエステル系共重合体（Ａ）の溶解度パラメ
ータδＡとポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢとの
差の絶対値｜δＡ−δＢ｜が３．５以下であることを特
徴とする請求項１に記載のエステル系エラストマー。
【請求項６】ポリエステル系共重合体（Ａ）１００重
量部に対して、両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）
５０〜５００重量部及びウレタン成分（Ｃ）１０〜１０
０重量部から構成されることを特徴とする請求項４又は
５に記載のエステル系エラストマー。
【請求項７】両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）
及びオリゴマー成分（Ｌ）が、ともに、一般式（ｍ）を
構成単位とするポリエーテル（Ｍ）、一般式（ｎ）を構
成単位とする脂肪族ポリエステル（Ｎ）、一般式（ｏ）
を構成単位とするポリラクトン（Ｏ）、一般式（ｐ）を
構成単位とするポリカーボネート（Ｐ）のいずれかであ
ることを特徴とする請求項４〜６のいずれかに記載のエ
ステル系エラストマー。【化９】【化１０】【化１１】【化１２】
【請求項８】短鎖ポリエステル成分（Ａ１）中のＲ₃
がフェニレン基又はナフタレン基であり、Ｒ₄がエチレ
ン基又はブチレン基であることを特徴とする請求項４、
５又は６に記載のエステル系エラストマー。