JP2001072740A - エステル系エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハードセグメント成分とソフトセグメント成
分のブロック性が高く、高温での耐へたり性が良好で、
特に柔軟性に優れたエステル系エラストマー。 【解決手段】 一般式(1) で表される短鎖ポリエステル
成分と、Tgが20℃以下でMnが500 〜5000であって分子の
両末端に水酸基を有するポリマー(D) を構成成分として
一般式(2) で表される長鎖ポリエステル成分との繰り返
しから構成され、前記短鎖ポリエステル成分と長鎖ポリ
エステル成分が特定割合のポリエステル系共重合体(A)1
00重量部と、Tgが20℃以下でMnが500 〜5000で分子の両
末端に水酸基含有のポリマー(B) 50〜500 重量部のブロ
ック共重合体であり、共重合体(A)及びポリマー(B) は
一般式(3) 等で表されるウレタン結合成分(C) 10〜100
重量部で結合され、共重合体(A) の溶解度パラメータδ
Ａとポリマー(B) の溶解度パラメータδＢとの差の絶対
値｜δＡ−δＢ｜が3.5 以下の上記エラストマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、高温での機械的特
性、特に、高温における耐へたり性を維持し、柔軟性に
優れたエステル系エラストマーに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、環境問題への意識の高まりから、
様々な産業分野においてリサイクル可能な素材への代替
の動きが加速されている。ゴム素材としては熱可塑性エ
ラストマー（ＴＰＥ）が古くから注目されており、自動
車、各種工業等の分野において、様々な用途で用いられ
るようになった。

【０００３】しかしながら、現状では、機械的強度、耐
熱性、耐磨耗性、耐屈曲疲労性等の諸物性に優れなが
ら、適度な柔軟性を有するような熱可塑性エラストマー
は得られていない。例えば、ポリエステル系エラストマ
ー（ＴＰＥＥ）は機械的強度、耐熱性、耐磨耗性、耐屈
曲疲労性に優れるが、柔軟な材料を得ることは難しく、
柔軟なＴＰＥＥを得るために物理的架橋を担うハードセ
グメント成分の割合を減らすといった方法が提案されて
いるが（例えば特開平２−８８６３２号公報等）、ハー
ドセグメント成分のブロック性が低下し、その結果、融
点が低下し高温での機械的特性が低下するといった問題
点があり、柔軟性と機械的強度を満たすものは得られて
いなかった。

【０００４】また、ＴＰＥＥには大変形時・高温時の圧
縮永久ひずみが大きく耐クリープ性に欠けるといった問
題もあり、その重合度を上げることによって耐クリープ
性を改良するといった技術が、例えば特開昭５２−１２
１６９９号公報に提案されているが、耐クリープ性の改
善は充分でなく、さらに、この方法では柔軟性との両立
は不可能であった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来の
熱可塑性エラストマーの問題点に鑑み、ハードセグメン
ト成分とソフトセグメント成分のブロック性が高く、高
温における耐へたり性が良好で、特に柔軟性に優れたエ
ステル系エラストマーを提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１記載の発明は、一般式（１）で表される短
鎖ポリエステル成分と、ガラス転移温度が２０℃以下で
数平均分子量が５００〜５０００であって分子の両末端
に水酸基を有するポリマー（Ｄ）を構成成分として一般
式（２）で表される長鎖ポリエステル成分との繰り返し
から構成され、前記短鎖ポリエステル成分が５０〜９５
重量％、前記長鎖ポリエステル成分が５０〜５重量％で
あるポリエステル系共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度
が２０℃以下で数平均分子量が５００〜５０００であっ
て分子の両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）とのブ
ロック共重合体であって、ポリエステル系共重合体
（Ａ）及びポリマー（Ｂ）は一般式（３）又は一般式
（４）で表されるウレタン結合成分（Ｃ）によって結合
されており、ポリエステル系共重合体（Ａ）１００重量
部に対して、ポリマー（Ｂ）５０〜５００重量部及びウ
レタン結合成分（Ｃ）１０〜１００重量部から構成さ
れ、ポリエステル系共重合体（Ａ）の溶解度パラメータ
δＡとポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢとの差の
絶対値｜δＡ−δＢ｜が３．５以下であるエステル系エ
ラストマーを提供する。

【０００７】

【化９】

【化１０】

【化１１】

【化１２】

【０００８】請求項２記載の発明は、ポリマー（Ｂ）及
びポリマー（Ｄ）が、異なっていても良い、一般式
（５）で表されるポリエーテルである請求項１記載のエ
ステル系エラストマーを提供する。

【化１３】 請求項３記載の発明は、ポリマー（Ｂ）及びポリマー
（Ｄ）が、異なっていても良い、一般式（６）で表され
る脂肪族ポリエステルである請求項１記載のエステル系
エラストマーを提供する。

【化１４】

【０００９】請求項４記載の発明は、ポリマー（Ｂ）及
びポリマー（Ｄ）が、異なっていても良い、一般式
（７）で表されるポリラクトンである請求項１記載のエ
ステル系エラストマーを提供する。

【化１５】 請求項５記載の発明は、ポリマー（Ｂ）及びポリマー
（Ｄ）が、異なっていても良い、一般式（８）で表され
るポリカーボネートである請求項１記載のエステル系エ
ラストマーを提供する。

【化１６】

【００１０】以下、本発明を更に詳細に説明する。本発
明で使用されるポリエステル系共重合体（Ａ）は一般式
（１）で表される短鎖ポリエステル成分、及び、ガラス
転移温度が２０℃以下で、数平均分子量が５００〜５０
００であって分子の両末端に水酸基を有するポリマー
（Ｄ）を構成成分とし、一般式（２）で表される長鎖ポ
リエステル成分の繰り返しから構成される。このような
共重合体（Ａ）としては、例えば、芳香族ジカルボン酸
又はそのエステル形成性誘導体と、低分子量ジオール及
びガラス転移温度が２０℃以下で数平均分子量が５００
〜５０００であって分子の両末端に水酸基を有するポリ
マー（Ｄ）を反応させることによって得られる。上記芳
香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル酸、イ
ソフタル酸、オルソフタル酸、ナフタレンジカルボン
酸、パラフェニレンジカルボン酸等を挙げることがで
き、そのエステル形成性誘導体としては、テレフタル酸
ジメチル、イソフタル酸ジメチル、オルソフタル酸ジメ
チル、ナフタレンジカルボン酸ジメチル、パラフェニレ
ンジカルボン酸ジメチル等を挙げることができ、これら
は単独で用いられてもよく、２種以上が併用されてもよ
い。

【００１１】上記芳香族ジカルボン酸もしくはそのエス
テル形成性誘導体の中でも、テレフタル酸、ナフタレン
ジカルボン酸、テレフタル酸ジメチル、ナフタレンジカ
ルボン酸ジメチルが好ましい。このような芳香族ジカル
ボン酸もしくはそのエステル形成性誘導体を用いること
によって、高温における耐へたり性が大幅に向上する。
上記ポリエステル系共重合体（Ａ）を得るための低分子
量ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,
2 −プロパンジオール、1,3 −プロパンジオール、1,3
−ブタンジオール、1,4 ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,5 −ペンタンジオール、1,6 −ヘキサン
ジオール等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。これらのジオールの
中でも、好ましくは、エチレングリコール、1,4 ブタン
ジオールが用いられ、これらのジオールを用いることに
よって、機械的特性が向上する。

【００１２】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）を得る
ための、ガラス転移温度が２０℃以下で、数平均分子量
が５００〜５０００であって分子の両末端に水酸基を有
するポリマー（Ｄ）としては、ポリエーテル、脂肪族ポ
リエステル、ポリラクトン、ポリカーボネート、ポリオ
レフィン、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリアク
リレート、ポリシロキサン等が挙げられる。これらのう
ちでも、その反応性が優れていることから、特にポリエ
ーテル、脂肪族ポリエステル、ポリラクトン、ポリカー
ボネートが好ましく用いられる。

【００１３】上記ポリマー（Ｄ）は、数平均分子量が５
００〜５，０００のものが用いられ、好ましくは５００
〜２，０００のものが用いられる。数平均分子量が５０
０未満では、得られるポリエステル系共重合体（Ａ）の
ブロック性が低下して融点が低くなり、その結果、本発
明により得られるエステル系エラストマーの高温での機
械的強度が低くなる。また、数平均分子量が５，０００
を越えると、ポリマー（Ｂ）との相溶性が低くなるため
エステル系エラストマーの重合度が上がらず、十分な強
度のエラストマーが得られない。

【００１４】上記ポリマー（Ｄ）は、ガラス転移温度が
２０℃以下のものが用いられる。ガラス転移温度が２０
℃を超えると、ポリマー（Ｂ）との相溶性の低下により
エステル系エラストマーの重合度があがらず十分な強度
のエラストマーが得られない。好ましくはガラス転移温
度が０℃以下、さらに好ましくは−２０℃以下のものが
用いられる。

【００１５】上記ポリマー（Ｄ）を得るための上記ポリ
エーテルとしては、例えば、ポリエチレングリコール、
ポリ1,3 −プロピレングリコール、ポリ1,2 プロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキ
サメチレングリコール等が挙げられる。中でも、機械的
特性、耐候性に優れる点でポリテトラメチレングリコー
ルが好ましく、市販品としては、ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨ
Ｆ」や三菱化学社製「ＰＴＭＧ」等が例示される。

【００１６】上記ポリエーテルは、数平均分子量が５０
０〜５０００程度のものが用いられる。５００よりも小
さい場合、得られるポリエステル系共重合体（Ａ）のブ
ロック性が低下し融点が低くなり、エステル系エラスト
マーの高温での機械的強度が低くなる。５０００よりも
大きい場合、ポリマー（Ｂ）との相溶性が低くなるため
エステル系エラストマーの重合度が上がらず、十分な強
度のエラストマーが得られない。好ましくは、数平均分
子量５００〜２０００のものが用いられる。

【００１７】上記ポリマー（Ｄ）を得るための脂肪族ポ
リエステルとしては、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオ
ールとを重縮合することによって得られる。上記脂肪族
ジカルボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、
コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベ
リン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられるが、
生成するポリマーから得られる成形体の物性を損なわな
い範囲でその他の各種ジカルボン酸を併用することがで
きる。上記ジオールとしては、例えば、エチレングリコ
ール、1,2 一プロパンジオール、1,3 一プロパンジオー
ル、1,3 一ブタンジオール、1,4 一ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、1,5 一ペンタンジオール、1,6
一ヘキサンジオール等が挙げられが、生成するポリマー
から得られる成形体の物性を損なわない範囲でその他の
各種ジオールを併用することができる。

【００１８】脂肪族ポリエステルの市販品としては、日
本ポリウレタン社製「ニツポラン４００９」、「ニツポ
ラン４０７０」等が例示される。上記脂肪族ポリエステ
ルは、数平均分子量が５００〜５０００程度のものが用
いられる。５００よりも小さい場合、得られるポリエス
テル系共重合体（Ａ）のブロック性が低下し融点が低く
なり、エステル系エラストマーの高温での機械的強度が
低くなる。５０００よりも大きい場合、ポリマー（Ｂ）
との相溶性が低くなるためエステル系エラストマーの重
合度が上がらず、十分な強度のエラストマーが得られな
い。好ましくは、数平均分子量５００〜２０００のもの
が用いられる。

【００１９】上記ポリマー（Ｄ）を得るためのポリラク
トンはラクトンを開環重合することによって得られる。
上記ラクトンとしては炭素数が３から１０のものが好ま
しく用いられ、特にカプロラクトンが好ましく用いられ
る。ポリラクトンとして、市販品としては、ユニオンカ
ーバイド社製「ＴＯＮＥポリオール」等が例示される。
上記ポリラクトンは、数平均分子量が５００〜５０００
程度のものが用いられる。５００よりも小さい場合、得
られるポリエステル系共重合体（Ａ）のブロック性が低
下し融点が低くなり、エステル系エラストマーの高温で
の機械的強度が低くなる。５０００よりも大きい場合、
ポリマー（Ｂ）との相溶性が低くなるためエステル系エ
ラストマーの重合度が上がらず、十分な強度のエラスト
マーが得られない。好ましくは、数平均分子量５００〜
２０００のものが用いられる。

【００２０】上記ポリマー（Ｄ）を得るためのポリカー
ボネートは脂肪族カーボネートを開環重合することによ
って得られる。上記脂肪族カーボネートとしては炭素数
が４から１０のものが好ましく用いられ、特に、プロピ
レンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘキ
サメチレンカーボネートが好ましい。ポリカーボネート
の市販品としては、日本ポリウレタン社製「ニツポラン
９８１」等が例示される。上記ポリカーボネートは、数
平均分子量が５００〜５０００程度のものが用いられ
る。５００よりも小さい場合、得られるポリエステル系
共重合体（Ａ）のブロック性が低下し融点が低くなり、
エステル系エラストマーの高温での機械的強度が低くな
る。５０００よりも大きい場合、ポリマー（Ｂ）との相
溶性が低くなるためエステル系エラストマーの重合度が
上がらず、十分な強度のエラストマーが得られない。好
ましくは、数平均分子量５００〜２０００のものが用い
られる。

【００２１】本発明のポリエステル系共重合体（Ａ）は
公知の方法によって重合することが可能である。例え
ば、テレフタル酸ジメチルエステルをポリマー（Ｄ）及
び過剰の低分子量ジオールとともに、触媒の存在下にお
いて２００℃で加熱してエステル交換反応を行う。これ
に引き続き、減圧下２４０℃において重縮合反応を行う
ことにより、上記共重合体（Ａ）は得られる。本発明の
ポリエステル系共重合体において、短鎖ポリエステル成
分が占める割合は５０〜９５重量％である。５０重量％
よりも少ない場合、ポリエステル系共重合体（Ａ）の融
点が低く、エステル系エラストマーの高温での機械強度
に悪影響を与える。９５重量％よりも多い場合、ポリマ
ー（Ｂ）との相溶性が低いためエステル系エラストマー
の重合度が上がらず、十分な強度のエラストマーが得ら
れない。好ましくは、７０〜９０重量％のものが用いら
れる。

【００２２】上記ポリエステル系共重合体（Ａ）におい
て、その固有粘度は0.05〜0.5 が好ましい。O.05より小
さい場合、エステル系エラストマーのブロック性が低く
なり高温での機械的強度に悪影響を与える。0.5 よりも
大きい場合ポリマー（Ｂ）との相溶性が低いためエステ
ル系エラストマーの重合度が上がらず、十分な強度のエ
ラストマーが得られない。より好ましい固有粘度は、O.
15〜O.3 である。なお、本発明におけるポリエステル系
共重合体（Ａ）の固有粘度は、オルトクロルフェノール
を溶媒として25℃で測定したものである。

【００２３】本発明において、ガラス転移温度が２０℃
以下で、数平均分子量が５００〜５０００であって分子
の両末端に水酸基を有するポリマー（Ｂ）としては、ポ
リエーテル、脂肪族ポリエステル、ポリラクトン、ポリ
カーボネート、ポリオレフィン、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、ポリアクリレート、ポリシロキサン等が挙
げられる。これらのうちでも、その反応性が優れている
ことから、特にポリエーテル、脂肪族ポリエステル、ポ
リラクトン、ポリカーボネートが好ましく用いられる。

【００２４】上記ポリマー（Ｂ）は、数平均分子量が５
００〜５，０００のものが用いられる。数平均分子量が
５００未満では、得られるポリエステル系共重合体
（Ａ）の柔軟性が失われるので好ましくない。数平均分
子量が５，０００を越えると、ポリエステル系共重合体
（Ａ）との相溶性が低くなるためエステル系エラストマ
ーの重合度が上がらず、十分な強度のエラストマーが得
られない。好ましくは数平均分子量が５００〜３，００
０のものが用いられ、さらに好ましくは、５００〜２，
０００のものが用いられる。

【００２５】上記ポリマー（Ｂ）は、ガラス転移温度が
２０℃以下のものが用いられる。ガラス転移温度が２０
℃を超えると、ポリエステル系共重合体（Ａ）との相溶
性の低下によりエステル系エラストマーの重合度があが
らず十分な強度のエラストマーが得られない。好ましく
はガラス転移温度が０℃以下、さらに好ましくは−２０
℃以下のものが用いられる。

【００２６】上記ポリマー（Ｂ）として好適なポリエー
テルの例としては、例えば、ポリエチレングリコール、
ポリ1,3 −プロピレングリコール、ポリ1,2 プロピレン
グリコール、ポリテトラメチレングリコール、ポリヘキ
サメチレングリコール等が挙げられる。中でも、機械的
特性、耐候性に優れる点でポリテトラメチレングリコー
ルが好ましく、市販品としては、ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨ
Ｆ」や三菱化学社製「ＰＴＭＧ」等が例示される。

【００２７】上記ポリエーテルは、数平均分子量が５０
０〜５０００のものが用いられる。５００よりも小さい
場合、得られるポリエステル系共重合体（Ａ）の柔軟性
が失われるので好ましくない。５０００よりも大きい場
合、ポリエステル系共重合体（Ａ）との相溶性の低下に
よりエステル系エラストマーの重合度が上がらず、十分
な強度のエラストマーが得られない。好ましくは数平均
分子量が５００〜３，０００のものが用いられ、さらに
好ましくは、５００〜２，０００のものが用いられる。

【００２８】ポリマー（Ｂ）及びポリマー（Ｄ）は、請
求項２記載の如く、上記一般式（５）で表されるポリエ
ーテル（互いに異なっていても良い）であることが好ま
しい。

【００２９】上記ポリマー（Ｂ）として好適な脂肪族ポ
リエステルは、脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールと
を重縮合することによって得られる。上記脂肪族ジカル
ボン酸としては、例えば、シュウ酸、マロン酸、コハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン
酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられ、生成する
ポリマーから得られる成形体の物性を損なわない範囲で
その他の各種ジカルボン酸を併用することができる。上
記ジオールとしては、例えば、エチレングリコール、1,
2 一プロパンジオール、1,3 一プロパンジオール、1,3
一ブタンジオール、1,4 一ブタンジオール、ネオペンチ
ルグリコール、1,5 一ペンタンジオール、1,6 一ヘキサ
ンジオール等が挙げられ、生成するポリマーから得られ
る成形体の物性を損なわない範囲でその他の各種ジオー
ルを併用することができる。

【００３０】脂肪族ポリエステルの市販品としては、日
本ポリウレタン社製「ニツポラン４００９」、「ニツポ
ラン４０７０」等が例示される。上記脂肪族ポリエステ
ルは、数平均分子量が５００〜５０００程度のものが用
いられる。５００よりも小さい場合、得られるポリエス
テル系共重合体（Ａ）のの柔軟性が失われるので好まし
くない。５０００よりも大きい場合、ポリエステル系共
重合体（Ａ）との相溶性が低くなるためエステル系エラ
ストマーの重合度が上がらず、十分な強度のエラストマ
ーが得られない。好ましくは数平均分子量が５００〜
３，０００のものが用いられ、さらに好ましくは、５０
０〜２，０００のものが用いられる。

【００３１】ポリマー（Ｂ）及びポリマー（Ｄ）は、請
求項３記載の如く、上記一般式（６）で表される脂肪族
ポリエステル（互いに異なっていても良い）であること
が好ましい。

【００３２】上記ポリマー（Ｂ）として好適なポリラク
トンは、ラクトンを開環重合することによって得られ
る。上記ラクトンとしては炭素数が３から１０のものが
好ましく用いられ、特にカプロラクトンが好ましく用い
られる。ポリラクトンの市販品としては、ユニオンカー
バイド社製「ＴＯＮＥポリオール」等が例示される。上
記ポリラクトンは、数平均分子量が５００〜５０００の
ものが用いられる。５００よりも小さい場合、得られる
ポリエステル系共重合体（Ａ）のブロック性の柔軟性が
失われるので好ましくない。５０００よりも大きい場
合、ポリエステル系共重合体（Ａ）との相溶性が低くな
るためエステル系エラストマーの重合度が上がらず、十
分な強度のエラストマーが得られない。好ましくは数平
均分子量が５００〜３，０００のものが用いられ、さら
に好ましくは、５００〜２，０００のものが用いられ
る。

【００３３】ポリマー（Ｂ）及びポリマー（Ｄ）は、請
求項４記載の如く、上記一般式（７）で表されるポリラ
クトン（互いに異なっていても良い）であることが好ま
しい。

【００３４】上記ポリマー（Ｂ）として好適なポリカー
ボネートは脂肪族カーボネートを開環重合することによ
って得られる。上記脂肪族カーボネートとしては炭素数
が４から１０のものが好ましく用いられ、特に、プロピ
レンカーボネート、テトラメチレンカーボネート、ヘキ
サメチレンカーボネートが好ましい。ポリカーボネート
の市販品としては、日本ポリウレタン社製「ニツポラン
９８１」等が例示される。上記ポリカーボネートは、数
平均分子量が５００〜５０００のものが用いられる。５
００よりも小さい場合、得られるポリエステル系共重合
体（Ａ）のブロック性の柔軟性が失われるので好ましく
ない。５０００よりも大きい場合、ポリエステル系共重
合体（Ａ）との相溶性が低くなるためエステル系エラス
トマーの重合度が上がらず、十分な強度のエラストマー
が得られない。好ましくは数平均分子量が５００〜３，
０００のものが用いられ、さらに好ましくは、５００〜
２，０００のものが用いられる。

【００３５】ポリマー（Ｂ）及びポリマー（Ｄ）は、請
求項４記載の如く、上記一般式（８）で表されるポリカ
ーボネート（互いに異なっていても良い）であることが
好ましい。

【００３６】本発明のエステル系エラストマーは、上記
ポリエステル系共重合体（Ａ）とポリマー（Ｂ）とのブ
ロック共重合体であって、ポリエステル系共重合体
（Ａ）及びポリマー（Ｂ）は一般式（３）又は一般式
（４）で表されるウレタン結合成分（Ｃ）によって結合
されている。

【００３７】上記ウレタン結合成分（Ｃ）によって結合
されたエステル系エラストマーを得るためには、ポリエ
ステル共重合体（Ａ）及びポリマー（Ｂ）と一般式
（９）で表されるジイソシアネート化合物を反応させれ
ばよい。このとき、ジイソシアネート化合物と反応する
末端官能基が両方とも水酸基の場合は一般式（３）のウ
レタン結合成分（Ｃ）、一方が水酸基でもう一方がカル
ボキシル基の場合は一般式（４）のウレタン結合成分
（Ｃ）によって結合される。 なお、ポリエステル系共
重合体（Ａ）の末端官能基がカルボキシル基の場合は一
般式（１０）のウレタン結合成分によって結合される部
分も少量含まれると考えられる。

【００３８】

【化１７】

【００３９】

【化１８】

【００４０】

【化１９】

【００４１】

【化２０】 上記ジイソシアネート化合物は、同一分子内に２個のイ
ソシアネート基を有する化合物であればその構造は特に
限定されず、生成したポリエステル系エラストマーの流
動性を保つ範囲で３個以上のイソシアネート基を有する
化合物を用いてもよい。上記ジイソシアネートとして
は、例えば、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート、フェニレンジイソシア
ネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソ
シアネート；1,2 −エチレンジイソシアネート、1,3 −
プロピレンジイソシアネート、1,4 −ブタンジイソシア
ネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネート、1,4
−シクロヘキサンジイソシアネート、1,3 −シクロヘキ
サンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、
水素添加した4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート
等の脂肪族ジイソシアネートなどが挙げられる。

【００４２】本発明のエステル系エラストマーは、ポリ
エステル系共重合体（Ａ）１００重量部に対してポリマ
ー（Ｂ）５０〜５００重量部及びウレタン結合成分
（Ｃ）１０〜１００重量部から構成される。その理由
は、上記ポリマー（Ｂ）の量が、５０重量部よりも少な
い場合はエステル系エラストマーの十分な柔軟性が得ら
れず、５００重量部よりも多い場合は十分な機械強度が
得られないからであり、好ましくは１００重量部〜３０
０重量部から構成される。また、上記ウレタン結合成分
（Ｃ）の量が、１０重量部よりも少ない場合はエステル
系エラストマーが高分子量体にならず機械強度が低いも
のとなってしまい、１００重量部よりも多い場合はエス
テル系エラストマーが柔軟性の劣ったものとなるからで
あり、好ましくは３０〜７０重量部から構成される。

【００４３】本発明のエステル系エラストマーにおいて
は、ポリエステル系共重合体（Ａ）の溶解度パラメータ
δＡとポリマー（Ｂ）の溶解度パラメータδＢとの差の
絶対値｜δＡ−δＢ｜が３．５以下であることを必要と
する。本発明において、溶解度パラメータとは、一般に
溶媒の溶解度パラメーターを表す量（ΔＥ／Ｖ）^1/2 を
高分子について援用した値である。ΔＥは溶媒のモル蒸
発エネルギーであるが、高分子の場合は分子鎖を溶媒分
子とほぼ同体積の部分鎖（セグメント）に分断して蒸発
可能な単位を想定し、このセグメント１モル当りの蒸発
エネルギーを用いて算出する。Ｖは体積を表し、ここで
は、上記セグメントの体積を用いる。

【００４４】上記溶解度パラメーターは、溶媒と高分
子、さらには高分子同士の相溶性を表す目安となるもの
で、本発明においては、上記｜δＡ−δＢ｜が３．５以
下となるようにポリエステル系共重合体（Ａ）とポリマ
ー（Ｂ）とを選択することによって、相溶性の良い両者
の反応を速やかに進行させ、柔軟で機械的強度の高いエ
ステル系エラストマーを得ることを可能としている。

【００４５】高分子の溶解度パラメーターは、実験的に
は高分子化学会編「高分子データブック」（１９８９年
発行、培風館）５９２頁に記載の方法によって求めるこ
とが出来る。この方法では既知の異なる溶解度パラメー
タδＳを持つ一連の溶媒に高分子を浸漬して、その高分
子を溶解させる溶媒のδＳの範囲から、高分子の溶解度
パラメータを算出する。

【００４６】また、計算により溶解度パラメータを求め
る方法として、例えば、Ｆｅｄｏｒの方法等が知られて
いる。Ｆｅｄｏｒの方法は、日本接着協会誌、第２２
巻，１０号，５６４頁,(１９８６年) に記載されてい
る。この方法では高分子の溶解度パラメータδＰは、 δＰ＝（ΣΔｅ_i ／ΣΔｖ_i )^1/2 によって求めることが出来る。ΣΔｅ_i , ΣΔｖ_i は、
高分子の繰り返し単位に関して、高分子の各構成成分毎
に上記日本接着協会誌の５６４頁に記載の表の値をあて
はめ、それらと表の基礎値の総和から求めることが出来
る。

【００４７】例として、ポリテトラメチレングリコール
（−Ｃ₄Ｈ₈−Ｏ−）に関してδＰを算出すると次のよう
になる。 ΣΔｅ_i ＝１１８０×４＋８００＝５５２０ ΣΔｖ_i ＝１６．１×４＋３．８＝６８．２ δＰ＝（５５２０／６８．２）^1/2 ＝８．９９６ 尚、日本接着協会誌記載のによると、メチレン基と酸素
のΔｅ_i 及びΔｖ_i はそれぞれ、メチレン基（Δｅ_i ＝
１１８０、Δｖ_i ＝１６．１）、酸素（Δｅ_i＝８０
０、Δｖ_i ＝３．８）である。

【００４８】また、δＰが１０である高分子αが８０重
量部と、δＰが１２である高分子βが２０重量部とから
構成される共重合体のδＰは各高分子の重量分率を考慮
して以下のように算出される。

【００４９】 δＰ＝１０×０．８＋１２×０．２＝１０．４

【００５０】本発明において、上記｜δＡ−δＢ｜が
３．５より大きい場合は、ポリエステル系共重合体
（Ａ）とポリマー（Ｂ）との相溶性が低下し、両者の反
応が困難となり、強度の充分なエステル系エラストマー
を得ることができない。溶解度パラメータの差の絶対値
の好ましい範囲は｜δＡ−δ｜が３以下であり、さらに
好ましくは２．５以下である。この場合、ポリエステル
系共重合体（Ａ）とポリマー（Ｂ）との相溶性が非常に
良いため、ポリエステル系共重合体（Ａ）とポリマー
（Ｂ）との反応が速やかに進行し、強度の充分なエステ
ル系エラストマーを得ることができる。

【００５１】本発明におけるポリエステル系エラストマ
ーは、例えば、ポリエステル系共重合体（Ａ）、ポリマ
ー（Ｂ）及びジイソシアネート化合物を溶融混合して反
応させることにより得られる。溶融混合の好ましい方法
としては、例えば押出機内で溶融混合する方法が挙げら
れ、好ましい混合温度は、１８０〜２６０℃である。１
８０℃未満であると、ポリエステル系共重合体（Ａ）が
溶融しないため反応が困難であり、高分子量のポリマー
としてのエステル系エラストマーが得られ難く、２６０
℃を超えると、ポリエステル系共重合体（Ａ）及びジイ
ソシアネートが分解し、強度の充分なエステル系エラス
トマーが得られ難い。溶融混合温度の更に好ましい範囲
は２００〜２４０℃である。

【００５２】上記溶融混合時に触媒を用いても良い。そ
の触媒としては、ジアシル第一錫、テトラアシル第二
錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、
ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエート、錫テトラア
セテート、トリエチレンアミン、ジエチレンアミン、ト
リエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属
塩、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタネ
ート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニウム、三酸化ア
ンチモン等が好ましい。上記触媒は二種類以上併用して
もよい。

【００５３】本発明のエステル系エラストマーには、安
定剤が使用されてよく、例えば、1,3,5−トリメチル−
2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベ
ンジル)ベンゼン、3,9−ビス｛2−[3−(3−t−ブチル−
4−ヒドロキシ−5−メチルフェニル)−プロピオニロキ
シ]−1,1−ジメチルエチル｝−2,4,8,10−テトラオキサ
スピロ[5,5]ウンデカン等のヒンダードフェノール系酸
化防止剤；トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフ
ァイト、トリラウリルホスファイト、2−t−ブチル−α
−(3−t−ブチル−4−ヒドロキシフェニル)−p−クメニ
ルビス(p−ノニルフェニル)ホスファイト、ジミリスチ
ル3,3'−チオジプロピオネート、ジステアリル 3,3'−
チオジプロピオネート、ペンタエリスチリルテトラキス
(3−ラウリルチオプロピオネート)、ジトリデシル3,3'
−チオジプロピオネート等の熱安定剤等が挙げられる。

【００５４】本発明のエステル系エラストマーには、製
造時又は製造後に実用性を損なわない範囲で、繊維、無
機充填剤、無機物、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止
剤、高級脂肪酸塩等の添加剤を添加してもよい。

【００５５】上記繊維としては、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維、ボロン繊維、炭化けい素繊維、アルミナ繊
維、アモルファス繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維
等の無機繊維；アラミド繊維等の有機繊維等が挙げられ
る。上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、マイカ、タルク等が挙げられ、上記無
機物としては、例えば、硫酸バリウム、アルミナ、酸化
珪素等が挙げられる。上記難燃剤としては、例えば、ヘ
キサブロモシクロドデカン、トリス−(2,3−ジクロロプ
ロピル)ホスフェート、ペンタブロモフェニルアリルエ
ーテル等が挙げられる。上記紫外線吸収剤としては、例
えば、P−tert−ブチルフェニルサリシレート、2−ヒド
ロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−
4−メトキシ−2'−カルボキシベンゾフェノン、2,4,5−
トリヒドロキシブチロフェノン等が挙げられる。

【００５６】上記帯電防止剤としては、例えば、N,N−
ビス(ヒドロキシエチル)アルキルアミン、アルキルアリ
ルスルホネート、アルキルスルファネート等が挙げられ
る。上記高級脂肪酸塩としては、例えば、ステアリン酸
ナトリウム、ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナト
リウム等が挙げられる。

【００５７】本発明のエステル系エラストマー組成物
は、上記以外の熱可塑性樹脂やゴム成分を混合してその
性質を改質して使用してもよい。かかる熱可塑性樹脂と
しては、例えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィ
ン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリ
カーボネート、ポリスルフォン、ポリエステル等が挙げ
られる。又、ゴム成分としては、例えば、天然ゴム、ス
チレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、ポリイ
ソプレン、アクリルニトリル−ブタジエン共重合体、エ
チレン−プロピレン共重合体(EPM、EPDM)、ポリクロロ
プレン、ブチルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、ウ
レタンゴム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチ
レン系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル樹脂系熱可塑
性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、ア
ミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【００５８】本発明のエステル系エラストマーを用いて
得られた成形品は、例えば、自動車部品、電気及び電子
部品、工業部品、スポーツ用品、メディカル用品等に好
適に用いられる。自動車部品としては、例えば、等速ジ
ョイントブーツ、ラックアンドオピニオヨンブーツ等の
ブーツ類；ボールジョイントシール；安全ベルト部品；
バンパーフェイシア；エンブレム；モール等が挙げられ
る。上記電気及び電子部品としては、例えば、電線被覆
材、ギア類、ラバースイッチ、メンブレンスイッチ、タ
クトスイッチ、Ｏ−リング等が挙げられる。上記工業部
品としては、例えば、油圧ホース、コイルチューブ、シ
ール材、パッキン、Ｖベルト、ロール、防振制振材料、
ショックアブソーバー、カップリング、ダイヤフラム等
が挙げられる。

【００５９】上記スポーツ用品としては、例えば、靴
底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディカル用品
としては、例えば、メディカルチューブ、輸血パック、
カテーテル等が挙げられる。上記用途の他、弾性繊維、
弾性シート、複合シート、ホットメルト接着剤、他の樹
脂とのアロイ用素材等としても好適に用いることができ
る。

【００６０】（作用）本発明のエステル系エラストマー
は以下の理由から、柔軟性及び高温における機械特性に
優れている。すなわち、通常、異なったポリマー成分は
相溶性が不十分なため、お互いに反応させることは困難
であるが、本発明においては、ハードセグメントである
一般式（１）で表される短鎖ポリエステル成分に、ソフ
トセグメント成分である一般式（２）で表される長鎖ポ
リエステル成分を共重合させて得られたポリエステル系
共重合体（Ａ）と、ソフトセグメント成分である上記ポ
リマー（Ｂ）とを用い、更に、ポリエステル系共重合体
（Ａ）の溶解度パラメータδＡとポリマー（Ｂ）の溶解
度パラメータδＢとの差の絶対値｜δＡ−δＢ｜を３．
５以下にすることによって、ポリエステル系共重合体
（Ａ）とソフトセグメント成分である上記ポリマー
（Ｂ）との相溶性を向上させ、互いの反応が極めて向上
する構成とした。

【００６１】この結果、ハードセグメント成分とソフト
セグメント成分のブロック性が高いエステル系エラスト
マーが生成した。本発明で使用されるエステル系エラス
トマーにおいては、短鎖ポリエステル成分によって形成
される結晶が架橋点を構成することによりエラストマー
としての特性を示すこととなる。本発明のエステル系エ
ラストマーは分子中に、短鎖ポリエステル成分、即ちハ
ードセグメント成分の割合の高い部分と、長鎖ポリエス
テル成分、即ちソフトセグメント成分の割合の高い部分
とから構成されているので、従来の同程度の柔軟性を示
すエステル系エラストマーよりも短鎖ポリエステル成分
が結晶化しやすく、その結果、強固な架橋点が形成さ
れ、高温での優れた機械特性を発現し得るのである。

【００６２】更に、ソフトセグメント成分の割合の高い
部分が存在することにより架橋点間分子量が増大し、そ
の結果、柔軟性に富んだエラストマー材料としての特性
を発現し得るのである。

【００６３】

【実施例】以下に実施例を掲げて、本発明を更に詳しく
説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるも
のではない。各種物性は以下の方法を用い測定した。 （１）デュロメータ硬さ（Ｈ_DＤ） ＪＩＳ Ｋ ７２１５に準拠し、２３℃で測定した。

【００６４】（２）圧縮永久ひずみ ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠して、１２０℃において圧
縮ひずみ量２５％で測定した。 （３）引張特性 ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、室温（２３℃）におけ
る引張強度、引張伸びを評価した。

【００６５】（実施例１）テレフタル酸ジメチル１００
重量部、1,4−ブタンジオール１０２重量部、数平均分
子量が約１０００のポリテトラメチレングリコール（Ｂ
ＡＳＦ製ＰＴＨＦ１０００、以下ｂと略記する）１２重
量部、触媒としてテトラブチルチタネート０．３量部、
安定剤として1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−
ジ−t−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン０．
３重量部、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフ
ァイト０．３重量部を加え、反応系を窒素下、２００℃
で３時間保ち、エステル交換反応を行った。

【００６６】エステル交換反応の進行は留出するメタノ
ール分量を計量することにより確認した。エステル交換
反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温し、減圧操作
を行った。重合系は２０分間で２ｍｍＨｇ以下の減圧度
に達した。この状態で２０分間、重縮合反応を行った結
果、白色のポリエステル系共重合体(a1)が１２０重量部
得られた。

【００６７】このポリエステル系共重合体(a1)１００重
量部、上記ポリテトラメチレングリコール(b) １１０重
量部、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート４２重
量部を、二軸押出機（ベルストルフ社製 L/D＝25）を
用いて、２００℃で混練（滞留時間２００秒）し、エス
テル系エラストマーのペレットを得た。得られたペレッ
トを用いてプレス成形（プレス温度２３０℃）により、
２ｍｍ厚シートを作製し、種々の物性を測定した。

【００６８】得られたエステル系エラストマーの物性を
表１に、また、ポリエステル系共重合体Ａである(a1)の
溶解度パラメータδＡと、ポリマー（Ｂ）である上記ポ
リテトラメチレングリコール（ｂ）の溶解度パラメータ
δＢとを、表２に示した。

【００６９】（実施例２）1,4−ブタンジオール１０２
重量部の代りにエチレングリコール７０重量部を用い、
上記ポリテトラメチレングリコール（ｂ）１５重量部を
用いた以外は、実施例１と同様にしてポリエステル系共
重合体(a2)を得た。

【００７０】このポリエステル系共重合体(a2)１００重
量部、上記ポリテトラメチレングリコール(b) １００重
量部、4,4'−ジフェニルメタンジイソシアネート４０重
量部を、二軸押出機（ベルストルフ社製 L/D＝25）を
用いて、２３０℃で混練（滞留時間２００秒）し、エス
テル系エラストマーのペレットを得た。得られたペレッ
トを用いてプレス成形（プレス温度２３０℃）により２
ｍｍ厚シートを作製し、実施例１と同様に種々の物性を
測定した。得られたエステル系エラストマーの物性を表
１に、また、ポリエステル系共重合体Ａである(a2)の溶
解度パラメータδＡと、ポリマー（Ｂ）である上記ポリ
テトラメチレングリコール（ｂ）の溶解度パラメータδ
Ｂとを、表２に示した。

【００７１】（実施例３）ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、1,4−ブタンジオール８１重量部、
数平均分子量が約６５０のポリテトラメチレングリコー
ル（三菱化学社製ＰＴＭＧ６５０）１２重量部、触媒と
してテトラブチルチタネート０．３量部、安定剤として
1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチ
ル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン０．３重量部、ト
リス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト０．３
重量部を加え、反応系を窒素下、２１０℃で３時間保
ち、エステル交換反応を行った。

【００７２】エステル交換反応の進行は留出するメタノ
ール分量を計量することにより確認した。エステル交換
反応進行後、２０分間で２５０℃まで昇温し、減圧操作
を行った。重合系は２０分間で２ｍｍＨｇ以下の減圧度
に達した。この状態で２０分間、重縮合反応を行った結
果、ポリエステル系共重合体(a3)が１３０重量部得られ
た。

【００７３】このポリエステル系共重合体(a3)１００重
量部、実施例１で用いたポリテトラメチレングリコール
(b) １１０重量部、4,4'−ジフェニルメタンジイソシア
ネート４２重量部を、二軸押出機（ベルストルフ社製
L/D＝25mm）を用いて、２２０℃で混練（滞留時間２０
０秒）し、エステル系エラストマーのペレットを得た。
得られたペレットを用いてプレス成形（プレス温度２３
０℃）により、２ｍｍ厚シートを作製し、実施例１と同
様に種々の物性を測定した。

【００７４】得られたエステル系エラストマーの物性を
表１に、また、ポリエステル系共重合体Ａである(a3)の
溶解度パラメータδＡと、ポリマー（Ｂ）である上記ポ
リテトラメチレングリコール（ｂ）の溶解度パラメータ
δＢとを、表２に示した。

【００７５】（比較例１）ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、1,4−ブタンジオール１０２重量
部、数平均分子量が約１０００のポリテトラメチレング
リコール（ｂ）１７０重量部、触媒としてテトラブチル
チタネート０．３量部、安定剤として1,3,5−トリメチ
ル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロキ
シベンジル)ベンゼン０．３重量部、トリス(2,4−ジ−t
−ブチルフェニル)ホスファイト０．３重量部を加え、
反応系を窒素下、２００℃で３時間保ち、エステル交換
反応を行った。

【００７６】エステル交換反応の進行は留出するメタノ
ール分量を計量することにより確認した。エステル交換
反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温し、減圧操作
を行った。重合系は２０分間で２ｍｍＨｇ以下の減圧度
に達した。この状態で６時間、重縮合反応を行った結
果、エステル系エラストマー２８３重量部を得た。得ら
れたエステル系エラストマーを用いてプレス成形（プレ
ス温度２３０℃）により、２ｍｍ厚シートを作製し、実
施例１と同様に種々の物性を測定した。

【００７７】（比較例２）ナフタレンジカルボン酸ジメ
チル１００重量部、1,4−ブタンジオール８１重量部、
触媒としてテトラブチルチタネート０．３量部、安定剤
として1,3,5−トリメチル−2,4,6−トリス(3,5−ジ−t
−ブチル−4−ヒドロキシベンジル)ベンゼン０．３重量
部、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト
０．３重量部を加え、反応系を窒素下、２１０℃で３時
間保ち、エステル交換反応を行った。

【００７８】エステル交換反応の進行は留出するメタノ
ール分量を計量することにより確認した。エステル交換
反応進行後、２０分間で２５０℃まで昇温し、減圧操作
を行った。重合系は２０分間で２ｍｍＨｇ以下の減圧度
に達した。この状態で６０分、重縮合反応を行った結
果、ポリエステル１３０重量部を得た。このポリエステ
ル１００重量部、実施例１で用いたポリテトラメチレン
グリコール(b) １１０重量部、4,4'−ジフェニルメタン
ジイソシアネート４３重量部を、二軸押出機（ベルスト
ルフ社製 L/D＝25mm）を用いて、２２０℃で混練（滞
留時間２００秒）したが、エステル系エラストマーは得
られなかった。得られたポリエステル系共重合体Ａの溶
解度パラメータδＡと、ポリマー（Ｂ）である上記ポリ
テトラメチレングリコール（ｂ）の溶解度パラメータδ
Ｂとを、表２に示した。

【００７９】

【表１】

【００８０】

【表２】

【００８１】

【発明の効果】本発明のエステル系エラストマーは、一
般式（１）で表される短鎖ポリエステル成分からなるハ
ードセグメント成分と、一般式（２）で表されるソフト
セグメント成分とのブロック性が高いため、柔軟性と高
温での耐へたり性を両立しており、従来の同程度の柔軟
性を示すエステル系エラストマーよりも、強固な架橋点
が形成されているためか、高温での優れた機械特性を発
現し得るエステル系エラストマーである。本発明のエス
テル系エラストマーを用いて得られた成形品は、例え
ば、自動車部品、電気及び電子部品、工業部品、スポー
ツ用品、メディカル用品等に好適に用いられ、特に、自
動車分野のブーツ類やバンパーモール、工業分野のチュ
ーブ類の用途に好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 中谷 康弘 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内 Ｆターム(参考） 4J034 BA03 BA07 DA01 DB03 DF02 DF03 DF11 DF12 DF15 DF16 DF21 DF22 DG02 DG03 DG04 DG06 DH01 DH04 DH05 DM01 DP12 DP18 DP19 HA01 HA07 HC03 HC12 HC13 HC22 HC46 HC61 HC64 HC67 HC71 JA01 KA01 KB02 KC07 KC13 KC16 KC17 KC18 KC23 KD02 KD04 KD05 KD08 KD12 QA05 QA07 RA02 RA03 RA08 RA12 RA14

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）で表される短鎖ポリエステ
   ル成分と、ガラス転移温度が２０℃以下で数平均分子量
   が５００〜５０００である分子の両末端に水酸基を有す
   るポリマー（Ｄ）を構成成分として一般式（２）で表さ
   れる長鎖ポリエステル成分との繰り返しから構成され、
   前記短鎖ポリエステル成分が５０〜９５重量％、前記長
   鎖ポリエステル成分が５０〜５重量％であるポリエステ
   ル系共重合体（Ａ）と、ガラス転移温度が２０℃以下で
   数平均分子量が５００〜５０００であって分子の両末端
   に水酸基を有するポリマー（Ｂ）とのブロック共重合体
   であって、ポリエステル系共重合体（Ａ）及びポリマー
   （Ｂ）は一般式（３）又は一般式（４）で表されるウレ
   タン結合成分（Ｃ）によって結合されており、ポリエス
   テル系共重合体（Ａ）１００重量部に対して、ポリマー
   （Ｂ）５０〜５００重量部及びウレタン結合成分（Ｃ）
   １０〜１００重量部から構成され、ポリエステル系共重
   合体（Ａ）の溶解度パラメータδＡとポリマー（Ｂ）の
   溶解度パラメータδＢとの差の絶対値｜δＡ−δＢ｜が
   ３．５以下であることを特徴とするエステル系エラスト
   マー。 【化１】 【化２】 【化３】 【化４】
2. 【請求項２】 ポリマー（Ｂ）及びポリマー（Ｄ）が、
   異なっていても良い一般式（５）で表されるポリエーテ
   ルであることを特徴とする請求項１記載のエステル系エ
   ラストマー。 【化５】
3. 【請求項３】 ポリマー（Ｂ）及びポリマー（Ｄ）が、
   異なっていても良い一般式（６）で表される脂肪族ポリ
   エステルであることを特徴とする請求項１記載のエステ
   ル系エラストマー。 【化６】
4. 【請求項４】 ポリマー（Ｂ）及びポリマー（Ｄ）が、
   異なっていても良い、一般式（７）で表されるポリラク
   トンであることを特徴とする請求項１記載のエステル系
   エラストマー。 【化７】
5. 【請求項５】 ポリマー（Ｂ）及びポリマー（Ｄ）が、
   異なっていても良い、一般式（８）で表されるポリカー
   ボネートであることを特徴とする請求項１記載のエステ
   ル系エラストマー。 【化８】