JPH11116657A - ポリアミド系エラストマーの製造方法及びポリアミド系エラストマー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブロック性が高く、耐油性、耐薬品性及び成
形加工性に優れ、特に、柔軟性と高温での機械的特性と
が優れたポリアミド系エラストマーの製造方法及びポリ
アミド系エラストマーを提供する。 【解決手段】 一般式（１）又は（２）で表されるポリ
アミド成分及び一般式（３）で表されるポリエステル成
分の繰り返しから構成されるポリエステルアミドオリゴ
マーと、ガラス転移点（Ｔｇ）が−１２０〜０℃である
両末端に水酸基を有するオリゴマーと、ジイソシアネー
トとを反応させて製造する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、室温及び高温にお
いて、機械的特性、柔軟性に優れたポリアミド系エラス
トマーの製造方法及びポリアミド系エラストマーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車、各種工業等の分野におい
て、耐油性、耐薬品性、可撓性、柔軟性等に優れた素材
が望まれている。特に耐油性、耐ガソリン性が優れたホ
ース、チューブ用素材に対する要望が強い。現在、この
ような用途にはＮＢＲ等の加硫ゴム、可塑化ナイロンが
使用されている

【０００３】しかし、最近、環境問題が非常に重要視さ
れ、素材のリサイクル化への要望が高まるにつれて、リ
サイクルができない素材の使用が忌避され、加硫ゴム等
の使用が制限を受けるようになってきた。また、加硫ゴ
ムはその製造過程においても不利な点が多い。

【０００４】一方、可塑化ナイロンは、特開昭６０−１
７３０４７号公報に開示されているように、ナイロンに
柔軟性を付与した素材であるが、可塑剤との親和性の強
い溶媒中では可塑剤が抽出されることにより物性が変化
する恐れがあった。また、ナイロンの可塑化には一定の
限界があるため、要求される柔軟性に対応できない欠点
があり、更に、ガラス転移温度が高いため、低温衝撃
性、低温での伸び等の低温特性が不充分であった。

【０００５】このような欠点を補う樹脂として、例え
ば、柔軟なナイロン系素材であるアミド系エラストマー
が提案されている。このアミド系エラストマーは熱可塑
性エラストマーの一種であり、常温ではゴム弾性を有
し、可撓性、柔軟性に優れた材料であるが、ナイロンの
融点以上の高温では加硫ゴムと異なり溶融するため、通
常のプラスチックと同様の射出成形や押出成形などの熱
成形が可能でリサイクルにも適した材料である。

【０００６】アミド系エラストマーは、いわゆる物理的
架橋を担うハードセグメントとしてポリアミドセグメン
トを有するため、ナイロンの特徴である耐油性、耐薬品
性、耐熱性等の物性に優れた材料である。このようなア
ミド系エラストマーとしては、例えば、ポリエーテルア
ミドやポリエステルアミドが知られている。

【０００７】上記ポリエーテルアミドについては、例え
ば特開昭６１−２４７７３２号公報に、分子量８００〜
５０００のポリエーテルセグメント存在下でカプロラク
タムの重合により製造する方法が開示されているが、ポ
リエーテルセグメントがかなりの割合で導入されてのた
め、ナイロンが本来有する耐薬品性が低下し、耐薬品性
を特徴とする用途には使用できなかった。また、耐熱性
が低く、１５０℃での連続使用に耐えることができなか
った。

【０００８】上記ポリエステルアミドは公知の材料であ
り、耐薬品性に優れ、可塑化ナイロンよりも柔軟性を有
する。このようなポリエステルアミドとしては、分子中
に、ジカルボン酸とジオールとの反応で得られるポリエ
ステル部分をソフトセグメントとして有するものが好ま
しい。

【０００９】上記ポリエステルアミドの製造方法として
は、例えば特公昭６１−３６８５８号公報に、飽和二量
体脂肪酸、ジオール及びジアミンを混合して同時反応さ
せる方法が開示されているが、飽和二量体脂肪酸を使用
する必要があること、反応時間が長い等の欠点を有して
いる。

【００１０】また、例えば特公昭４６−２２６８号公報
には、ポリアミドと、２，２−ジメチル−１，３−プロ
パンジオール及び脂肪酸ジカルボン酸から形成されるポ
リエステルとから、ポリエステルアミドコポリマーを製
造する方法が開示されている。しかしながら、この方法
では、高分子量のポリエステルアミドを得ようとする
と、重合に長時間を要し、ブロック性が低下することに
より、機械的特性に劣るものしか得られなかった。

【００１１】上記の各方法で得られたアミド系エラスト
マーにおいて、柔軟性を向上するためにナイロン含量を
減らした場合、特に高温での機械的特性が低下する。こ
のように、柔軟性と高温での機械的特性とが両立するよ
うなアミド系エラストマーは得られていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、ブロック性が高く、耐油性、耐薬品性及び成形加工
性に優れ、特に、柔軟性と高温での機械的特性とに優れ
たポリアミド系エラストマーの製造方法及びポリアミド
系エラストマーを提供することを目的とする。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明のポリアミド系エ
ラストマーの製造方法は、一般式（１）又は（２）で表
されるポリアミド成分及び一般式（３）で表されるポリ
エステル成分の繰り返しから構成されるポリエステルア
ミドオリゴマーと、ガラス転移点（Ｔｇ）が−１２０〜
０℃である両末端に水酸基を有するオリゴマーと、ジイ
ソシアネートとを反応させてポリアミド系エラストマー
を製造する方法であって、上記ポリエステルアミドオリ
ゴマー中のポリアミド含有量が４０〜９０重量％であ
り、かつガラス転移点が−５０〜５０℃であることを特
徴とする。

【００１４】本発明で使用されるポリエステルアミドオ
リゴマーは、一般式（１）又は（２）で表されるポリア
ミド成分及び一般式（３）で表されるポリエステル成分
の繰り返しから構成される。

【００１５】 −ＨＮ−Ｒ¹ −ＣＯ− ・・・・・（１） −ＨＮ−Ｒ² −ＮＨＣＯ−Ｒ³ −ＣＯ− ・・・・・（２） −Ｏ−Ｒ⁴ −ＯＣＯ−Ｒ⁵ −ＣＯ− ・・・・・（３）

【００１６】式中、Ｒ¹ は炭素数２〜２０のアルキレン
基、Ｒ² 、Ｒ³ は炭素数２〜１０のアルキレン基、
Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は炭素数２〜８のアルキレン基をそれぞれ示
す。

【００１７】本発明で使用される両末端に水酸基を有す
るオリゴマーは、一般式（４）〜（６）で表される繰り
返し単位から選ばれる少なくとも１種より構成される。

【００１８】 −Ｒ⁶ −Ｏ− ・・・・・（４） −Ｏ−Ｒ⁷ −ＯＣ− ・・・・・（５） −Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸ − ・・・・・（６）

【００１９】式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は炭素数２〜１０
のアルキレン基を示す。

【００２０】本発明で使用される両末端に水酸基を有す
るオリゴマーは、両末端に水酸基を有することによっ
て、ジイソシアネートとの反応が迅速に定量的に起こる
ため、高分子量のポリアミド系エラストマーを得ること
ができる。

【００２１】上記両末端に水酸基を有するオリゴマーの
ガラス転移点（Ｔｇ）は、−１２０〜０℃であり、好ま
しくは−１００〜−２０℃である。Ｔｇが−１２０℃よ
り低くなると、反応が十分に進行せずに得られるポリア
ミド系エラストマーの機械的強度が低下し、Ｔｇが０℃
より高くなると、得られるポリアミド系エラストマーの
室温及び低温での柔軟性、可撓性が低下する。

【００２２】上記両末端に水酸基を有するオリゴマーの
分子量は、５００〜５，０００が好ましく、より好まし
くは８００〜３，０００である。分子量が５００未満で
あると、高分子量のポリエステルアミドを得るためのジ
イソシアネート量が多くなり、得られるポリエステルア
ミドの硬度が高くなってゴム弾性が劣ったものとなる。
また、分子量が５，０００を超えると、ジイソシアネー
トとの反応性が劣るので定量的にポリエステルアミドの
鎖延長反応を進めることが困難であり、同時に起こる架
橋反応を抑制することができず、生成するポリエステル
アミドは流動性の劣ったものとなる。

【００２３】上記両末端に水酸基を有するオリゴマーの
例としては、分子中にＲ⁶ −Ｏ−（式中、Ｒ⁶ は炭素数
２〜１０のアルキレン基を示す）を有するポリエーテル
が挙げられる。上記ポリエーテルとしては、例えば、ポ
リエチレングリコール、ポリ１，３−プロピレングリコ
ール、ポリ１，２−プロピレングリコール、ポリテトラ
メチレングリコール、ポリヘキサメチレングリコール等
が挙げられ、市販品としては、ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨ
Ｆ」等が例示される。

【００２４】上記両末端に水酸基を有するオリゴマーの
例としては、分子中に−Ｏ−Ｒ⁷ −ＯＣＯ−（式中、Ｒ
⁷ は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す）を有するポ
リカプロラクトンが挙げられる。上記ポリカプロラクト
ンとしては、カプロラクトンを開環重合して得られる化
合物が挙げられ、市販品としては、ユニオンカーバイド
社製「ＴＯＮＥポリオール」が例示される。

【００２５】上記両末端に水酸基を有するオリゴマーの
例としては、分子中に−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸ −（式中、
Ｒ⁸ は炭素数２〜１０のアルキレン基を示す）を有する
ポリカーボネートが挙げられる。上記ポリカーボネート
としては、例えば、ポリプロピレンカーボネート、ポリ
テトラメチレンカーボネート、ポリヘキシレンカーボネ
ート等が挙げられ、市販品としては、日本ポリウレタン
社製「ニッポラン９８１」が例示される。

【００２６】また、上記両末端に水酸基を有するオリゴ
マーとしては、例えば、脂肪族ポリエステル、ポリカプ
ロラクトン、ポリエーテル、ポリブタジエン、ポリイソ
プレン及びこれらのポリマーの水素添加物；脂肪族ポリ
カーボネート；ポリシロキサン等が好適に用いられる。

【００２７】上記両末端に水酸基を有するオリゴマーと
しては、上記の他に、日本ポリウレタン社製「ニッポラ
ン」等の脂肪族ポリエステル；三菱化学社製「ポリテー
ル」等のポリブタジエンやポリイソプレンおよびこれら
のポリマーの水素添加物などを用いることができる。

【００２８】また、上記両末端に水酸基を有するオリゴ
マーとしては、一般式（７）及び（８）を主な構成単位
とするポリエステルポリオールが挙げられる。

【００２９】

【化２】

【００３０】式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は炭素数３〜２０のアル
キル基、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は炭素数３〜２０のアルキレン基、
Ｒ¹³は炭素数２〜１０のアルキレン基をそれぞれ示す。

【００３１】一般式（７）で表される化合物としては、
例えば、式（11）で表される化合物が挙げられる。

【００３２】

【化３】

【００３３】また、一般式（８）表される化合物として
は、例えば、エチレングリコール、ヘキサングリコー
ル、ノナンジオール等が挙げられる。上記２成分以外
に、アジピン酸等が使用されてもよい。上記ポリエステ
ルポリオールの市販品としては、例えば、東亜合成社製
「ペスポール」等が例示される。

【００３４】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、一
般式（９）で表されるジカルボン酸のうち少なくとも一
種、一般式（10）で表されるジオールのうち少なくとも
一種及びポリアミドからなる。

【００３５】 ＨＯＯＣ−Ｒ¹⁴−ＣＯＯＨ ・・・・・（９） ＨＯ−Ｒ¹⁵−ＯＨ ・・・・・（10）

【００３６】式中、Ｒ¹⁴は炭素数２〜８のアルキレン
基、Ｒ¹⁵は炭素数２〜６のアルキレン基をそれぞれ示
す。

【００３７】上記ジカルボン酸（９）としては、例え
ば、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジ
ピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバ
シン酸等が挙げられ、これらは単独で用いられてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。また、生成するポリ
マーから得られる成形体の物性を損なわない範囲で、そ
の他の各種ジカルボン酸を併用することができる。

【００３８】上記ジオール（10）としては、例えば、エ
チレングリコール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、１，４
−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−
ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール等が挙げ
られ、これらは単独で用いられてもよく、２種以上が併
用されてもよい。中でも、１，２−プロパンジオール、
ネオペンチルグリコール等の分岐を有するジオールを用
いるとアミド系エラストマーの柔軟性を向上させるので
好ましい。

【００３９】更に、生成するポリマーから得られる成形
体の物性を損なわない範囲で、グリコールやポリアルキ
レンオキシドを適宜使用することができる。

【００４０】上記グリコールとしては、例えば、１，７
−ヘプタンジオール、１，８−オクタンジオール、１，
９−ノナンジオール、１，１０−デカンジオール、シク
ロペンタン−１，２−ジオール、シクロヘキサン−１，
２−ジオール、シクロヘキサン−１，３−ジオール、シ
クロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジメタノール等が挙げられる。

【００４１】上記ポリアルキレンオキシドとしては、例
えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレン
オキシド等が挙げられる。

【００４２】上記ポリアミドは、ポリマー主鎖にアミド
結合を有するものであって、ポリエステルの構成成分で
あるジカルボン酸及びジオールに溶解し、加熱溶融でき
るものであり、かつ還元粘度０．５〜７ｄＬ／ｇ（１ｇ
／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）であるものが好まし
い。

【００４３】還元粘度が０．５ｄＬ／ｇ未満であると、
得られる樹脂の高温での機械的強度が不足し、７ｄＬ／
ｇを超えると、溶解性が低下して合成が困難となるの
で、上記範囲が好ましい。

【００４４】上記ポリアミドは、更に、トルエン／イソ
オクタン＝１／１（重量比）混合溶液に対する膨潤度が
重量変化率で５％以下であるものが好ましい。また、上
記ポリアミドの分子量は、１，０００〜６０，０００が
好ましく、より好ましくは２，０００〜５０，０００で
ある。

【００４５】上記ポリアミドとしては、例えば、４−ナ
イロン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイ
ロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２
−ナイロン等の脂肪族ナイロン；イソフタル酸、テレフ
タル酸、メタキシリレンジアミン、２，２−ビス（パラ
アミノシクロヘキシル）プロパン、４，４′−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、２，２，４−トリメチルヘキ
サメチレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン等の芳香族、脂環族、側鎖置換脂肪族モ
ノマーを重縮合したポリアミド等が挙げられる。

【００４６】上記ポリエステルアミドオリゴマーは、任
意の方法で合成することができ、例えば、ポリアミドの
存在下で、ジカルボン酸とジオールとの重合反応によっ
て得ることができる。重合反応は、通常、エステル化反
応と重縮合反応の二段階反応で行われる。

【００４７】第一段階のエステル化反応は、上記ポリア
ミドをポリエステル成分に溶解させて、透明均質な溶液
の状態で行うことが好ましい。不均一な状態では、反応
が効率よく進行しない。溶解温度は１５０〜２３０℃が
好ましい。１５０℃未満では溶解が困難であり、２３０
℃を超えると分解反応を起こす可能性がある。

【００４８】第二段階の重縮合反応は、減圧下、好まし
くは１０ｍｍＨｇ以下、１８０〜２６０℃にて行うこと
が好ましい。１８０℃未満であると反応速度が小さくな
ると共に、重合粘度が高くなるので効率的な重合が困難
となり、２６０℃を超えると、分解反応や着色を起こす
可能性がある。

【００４９】上記重縮合反応において、ポリアミドの配
合量は、ジカルボン酸とジオールとからなるポリエステ
ル構成成分１００重量部に対して、３０〜１０００重量
部が好ましい。

【００５０】上記重縮合反応において、上記ポリエステ
ル構成成分の割合は、上記ジカルボン酸１モルに対し
て、上記ジオール１〜３モルを仕込むことが好ましい。
上記ジカルボン酸１モルに対して、上記ジオールが１モ
ル未満であると、エステル化反応が効率よく進行せず、
３モルを超えると過剰のジオール成分を用いるためコス
ト面で不利であり、かつ過剰なジオール成分によりポリ
アミドの切断反応が起こりやすくなるのでブロック性の
低下が起こり、耐熱性が低下する。

【００５１】上記重縮合反応には、一般にポリエステル
の製造に用いられる触媒を使用してもよく、触媒として
は、例えば、リチウム、ナトリウム、カリウム、セシウ
ム、マグネシウム、カルシウム、バリウム、ストロンチ
ウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマ
ニウム、タングステン、錫、鉛、アンチモン、ヒ素、セ
リウム、ホウ素、カドミウム、マンガン、ジルコニウム
等の金属；それらの有機金属化合物、有機酸塩、金属ア
ルコキシド、金属酸化物等が挙げられる。これらの触媒
は単独で使用されてもよく、二種以上が併用されてもよ
い。

【００５２】上記触媒の中でも、酢酸カルシウム、ジア
シル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサイ
ド、ジブチル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、錫
ジオクタノエート、錫テトラアセテート、トリイソブチ
ルアルミニウム、テトラブチルチタネート、テトラプロ
ポキシチタネート、チタン（オキシ）アセチルアセテー
ト、二酸化ゲルマニウム、タングステン酸、三酸化アン
チモン等が特に好ましい。

【００５３】上記ポリエステルアミドオリゴマー中のポ
リアミドの含有量は、４０〜９０重量％に制限され、好
ましくは５０〜８０重量％である。含有量が４０重量％
未満であると、ポリエステルアミドオリゴマーはべたつ
きのある粘調な固体となり、フィーダーへの付着やブロ
ッキングを起こすために押出機を用いた連続生産には不
適であり、生成する上記アミド系エラストマーから得ら
れる成形体の高温での機械的特性が不足する。含有量が
９０重量％を超えると、ポリエステルアミドオリゴマー
と両末端に水酸基を有するオリゴマーとの相溶性が低下
し、反応が困難となる。

【００５４】上記ポリエステルアミドオリゴマーの極限
粘度 [η] （３０℃のオルトクロロフェノール中で測定
される）は、０．１〜０．５ｄＬ／ｇが好ましく、より
好ましくは０．２〜０．４ｄＬ／ｇである。

【００５５】上記極限粘度 [η] が、０．１ｄＬ／ｇ未
満であると、高分子量のポリエステルアミドを得るため
のジイソシアネート量が多くなり、得られるポリエステ
ルアミドの硬度が高くなるのでゴム弾性が劣ったものと
なり、０．５ｄＬ／ｇを超えると、両末端に水酸基を有
するオリゴマーとの相容性が悪くなると共に、同時にジ
イソシアネートとの反応性が劣るので定量的にポリエス
テルアミドの鎖延長反応を進めることが困難となり、ま
た同時に起こる架橋反応を抑制することができなくなる
ので、生成するポリエステルアミドは流動性の劣ったも
のとなる。

【００５６】上記ポリエステルアミドオリゴマーのガラ
ス転移点は−５０〜５０℃に限定され、好ましくは−４
０〜０℃である。ガラス転移点が、−５０℃未満では上
記ポリアミド含有量を満たすポリエステルアミドオリゴ
マーは合成し難く、５０℃を超えると、得られるポリエ
ステルアミドオリゴマーは柔軟性や可撓性に劣るものと
なる。

【００５７】本発明の製造方法において、ポリアミド系
エラストマーは、このようにして得られたポリエステル
アミドオリゴマーの両末端の水酸基および両末端に水酸
基を有するオリゴマーの両末端の水酸基と、ジイソシア
ネートのイソシアネート基とを鎖延長反応させることに
より得ることができる。

【００５８】上記ポリエステルアミドオリゴマーの使用
量は、両末端に水酸基を有するオリゴマー１００重量部
に対して２０〜３００重量部が好ましく、より好ましく
は４０〜１００重量部である。

【００５９】使用量が、２０重量部未満では、生成する
ポリアミド系エラストマーから得られる成形体の機械的
強度が不足し、３００重量部を超えると、ハードセグメ
ント含有量が多くなるので硬くなり、良好なゴム弾性を
有するポリアミド系エラストマーを得ることができなく
なる。

【００６０】上記ジイソシアネートは、同一分子内に２
個のイソシアネート基を有する化合物であればその構造
は特に限定されず、生成したポリエステルアミドの流動
性を保つ範囲で、３個以上のイソシアネート基を有する
化合物が用いられてもよい。

【００６１】上記ジイソシアネートとしては、例えば、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、トリレ
ンジイソシアネート、フェニレンジイソシアネート、ナ
フタレンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト；１，２−エチレンジイソシアネート、１，３−プロ
ピレンジイソシアネート、１，４−ブタンジイソシアネ
ート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、１，
４−シクロヘキサンジイソシアネート、１，３−シクロ
ヘキサンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネー
ト、水素添加した４，４′−ジフェニルメタンジイソシ
アネート等の脂肪族ジイソシアネート等が挙げられる。

【００６２】上記ジイソシアネートの使用量は、両末端
に水酸基を有するオリゴマー１００重量部に対して、１
〜５０重量部が好ましく、より好ましくは２〜３０重量
部である。使用量が、１重量部未満であると、高分子量
のポリエステルアミドエラストマーを得ることが困難と
なり、強度が充分なポリエステルアミドオリゴマーを得
ることができなくなる。また、使用量が、５０重量部を
超えると、過剰のイソシアネート基が分子間の架橋反応
を起こし、生成するポリエステルアミドオリゴマーの流
動性が低下する。さらに、上記ジイソシアネートの使用
量は、両末端に水酸基を有するオリゴマー１モルに対し
て、１〜１．５モルが好ましく、１．１〜１．４モルが
より好ましい。

【００６３】上記鎖延長反応において押出機を用いるこ
とができる。押出温度は、１６０〜２４０℃が好まし
く、より好ましくは１８０〜２２０℃である。押出温度
が、１６０℃未満であると、ポリエステルアミドオリゴ
マーが溶融しないため反応が困難となって高分子量のポ
リアミド系エラストマーを得ることができず、２４０℃
を超えると、ポリエステルアミドオリゴマー及びジイソ
シアネートが分解し、強度が充分なポリアミド系エラス
トマーを得ることができなくなる。

【００６４】本発明においては、上記ポリアミド系エラ
ストマーの製造時に触媒を用いることができる。触媒と
しては、例えば、ジアシル第一錫、テトラアシル第二
錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、
ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエート、錫テトラア
セテート、トリエチレンアミン、ジエチレンアミン、ト
リエチルアミン、ナフテン酸金属塩、オクチル酸金属
塩、トリイソブチルアルミニウム、テトラブチルチタネ
ート、酢酸カルシウム、二酸化ゲルマニウム、三酸化ア
ンチモン等が好ましい。これらは単独で使用されてもよ
く、二種以上が併用されてもよい。

【００６５】上記ポリアミド系エラストマーは、極限粘
度（オルトクロロフェノール中、３０℃）が０．８〜
２．７となるまで鎖延長反応を進行させて得られるもの
が好ましい。極限粘度（オルトクロロフェノール中、３
０℃）が、０．８より小さくなると、得られるポリアミ
ド系エラストマーの分子量が小さく機械的強度が劣った
ものとなり、２．７よりも大きくなると、得られるポリ
アミド系エラストマーの分子量が大きくなりすぎて溶融
流動性が悪くなり、成形加工性が低下する。

【００６６】上記ポリアミド系エラストマーには、安定
剤が使用されてよく、例えば、１，３，５−トリメチル
−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス｛２−
［３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−プロピオニロキシ］−１，１−ジメチルエ
チル｝−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５，
５］ウンデカン等のヒンダードフェノール系酸化防止
剤；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスフ
ァイト、トリラウリルホスファイト、２−ｔ−ブチル−
α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ
−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト、
ジミリスチル ３，３'-チオジプロピオネート、ジステ
アリル ３，３'-チオジプロピオネート、ペンタエリス
チリルテトラキス（３−ラウリルチオプロピオネー
ト）、ジトリデシル ３，３'-チオジプロピオネート等
の熱安定剤等が挙げられる。

【００６７】本発明で得られるアミド系エラストマーに
は、製造時又は製造後の実用性を損なわない範囲で、繊
維、無機充填剤、難燃剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、
無機物、高級脂肪酸塩等の添加剤が添加されてもよい。

【００６８】上記繊維としては、例えば、ガラス繊維、
炭素繊維、ボロン繊維、炭化けい素繊維、アルミナ繊
維、アモルファス繊維、シリコン・チタン・炭素系繊維
等の無機繊維；アラミド繊維等の有機繊維等が挙げられ
る。上記無機充填剤としては、例えば、炭酸カルシウ
ム、酸化チタン、マイカ、タルク等が挙げられる。上記
難燃剤としては、例えば、ヘキサブロモシクロドデカ
ン、トリス−（２，３−ジクロロプロピル）ホスフェー
ト、ペンタブロモフェニルアリルエーテル等が挙げられ
る。

【００６９】上記紫外線吸収剤としては、例えば、Ｐ−
ｔｅｒｔ−ブチルフェニルサリシレート、２−ヒドロキ
シ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−メトキシ−２'-カルボキシベンゾフェノン、２，４，
５−トリヒドロキシブチロフェノン等が挙げられる。
上記帯電防止剤としては、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒド
ロキシエチル）アルキルアミン、アルキルアリルスルホ
ネート、アルキルスルホネート等が挙げられる。

【００７０】上記無機物としては、例えば、硫酸バリウ
ム、アルミナ、酸化珪素等が挙げられる。上記高級脂肪
酸塩としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム、ステ
アリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙げら
れる。

【００７１】上記ポリアミド系エラストマーには、その
他の熱可塑性樹脂、ゴム成分等を混合して、その性質を
改質してもよい。上記その他の熱可塑性樹脂としては、
例えば、ポリオレフィン、変性ポリオレフィン、ポリス
チレン、ポリ塩化ビニル、ポリアミド、ポリカーボネー
ト、ポリスルフォン、ポリエステル等が挙げられる。

【００７２】上記ゴム成分としては、例えば、天然ゴ
ム、スチレン−ブタジエン共重合体、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合
体、エチレン−プロピレン共重合体（ＥＰＭ、ＥＰＤ
Ｍ）、ポリクロロプレン、ブチルゴム、アクリルゴム、
シリコンゴム、ウレタンゴム、オレフィン系熱可塑性エ
ラストマー、スチレン系熱可塑性エラストマー、塩ビ系
熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマ
ー、アミド系熱可塑性エラストマー等が挙げられる。

【００７３】上記ポリアミド系エラストマーは、従来公
知の、プレス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等
の成形法により成形体とすることができる。成形温度
は、アミド系エラストマーの融点、成形方法等によって
異なるが、１３０〜２８０℃が好ましい。成形温度が、
１３０℃未満であると、ポリアミド系エラストマーの流
動性が低くなるため均一な成形体が得られず、２８０℃
を超えると、ポリアミド系エラストマーが分解するた
め、十分な強度を有する成形体を得ることができなくな
る。

【００７４】本発明のアミド系エラストマーを用いて得
られた成形体は、例えば、自動車部品、電気及び電子部
品、工業部品、スポーツ用品、メディカル用品等に好適
に用いられる。自動車部品としては、例えば、等速ジョ
イントブーツ、ラックアンドオピニオヨンブーツ等のブ
ーツ類；ボールジョイントシール；安全ベルト部品；バ
ンパーフェイシア；エンブレム；モール等が挙げられ
る。

【００７５】上記電気及び電子部品としては、例えば、
電線被覆材、ギア類、ラバースイッチ、メンブレンスイ
ッチ、タクトスイッチ、Ｏ−リング等が挙げられる。上
記工業部品としては、例えば、油圧ホース、コイルチュ
ーブ、シール材、パッキン、Ｖベルト、ロール、防振制
振材料、ショックアブソーバー、カップリング、ダイヤ
フラム等が挙げられる。

【００７６】上記スポーツ用品としては、例えば、靴
底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディカル用品
としては、例えば、メディカルチューブ、輸血パック、
カテーテル等が挙げられる。上記用途の他、弾性繊維、
弾性シート、複合シート、ホットメルト接着剤、他の樹
脂とのアロイ用素材等としても好適に用いることができ
る。

【００７７】

【作用】本発明の製造方法で得られるポリアミド系エラ
ストマーにおいて、ポリアミドの結晶が架橋点を構成す
ることによりエラストマーとしての特性を発現する。上
記ポリアミド系エラストマーでは、分子中にポリエステ
ルアミドオリゴマーリッチな部分と両末端に水酸基を有
するオリゴマーリッチな部分とによって構成される。ポ
リエステルアミドオリゴマーリッチな部分では、従来の
ポリアミド系エラストマーよりもポリアミドが結晶化し
やすく、その結果、強固な架橋点が形成され、高温での
機械特性に優れたエラストマー材料となる。さらに、両
末端に水酸基を有するオリゴマーリッチな部分が存在す
ることにより架橋点間分子量が増大し、その結果、柔軟
性に富んだエラストマー材料となる。

【００７８】

【発明の実施の形態】以下に実施例を掲げて、本発明を
更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限
定されるものではない。

【００７９】（実施例１）アジピン酸７６重量部、ブチ
レングリコール５６重量部〔仕込み時のアジピン酸成分
／ジオール成分＝１／１．２（モル比）〕、６−ナイロ
ン（東洋紡績社製「Ｔ８５０」、９８％硫酸中、２０℃
での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）２８０重量部、触媒とし
てテトラブチルチタネート０．４量部、ならびに、安定
剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応
系を窒素下、２００℃に昇温した。３０分後にはナイロ
ンが溶解し、透明な溶液となった。この温度でさらに４
時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反応の
進行は留出する水分量を計量することにより確認した。
エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温
し、減圧操作を行った。重合系は２０分で２ｍｍＨｇ以
下の減圧度に達した。この状態で１５分重縮合反応を行
った結果、白色のポリエステルアミドオリゴマー（Ｉ）
３８４重量部が得られた。

【００８０】得られたポリエステルアミドオリゴマー
（Ｉ）の極限粘度［η］は０．３６ｄＬ／ｇ（オルトク
ロルフェノール中、３０℃）であり、アミド含有量は７
３重量％、ガラス転移点は−１０℃であった。このポリ
エステルアミドオリゴマー５２重量部、両末端に水酸基
を有するオリゴマーとして、両末端に水酸基を有するポ
リエーテル（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ２０００」、Ｔ
ｇ；−６０℃、分子量；２，０００）１００重量部、及
び、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１
６．７重量部を、二軸押出機（ベルストルフ社製、Ｌ／
Ｄ＝２５）を用いて、２００℃で混練（滞留時間１８０
秒）し、ポリアミド系エラストマーのペレットを得た。
得られたペレットを用いて、プレス成形（プレス温度２
００℃）により、２ｍｍ厚のシートを作製した。

【００８１】（実施例２）アジピン酸１４１重量部、ブ
チレングリコール１０４重量部〔仕込み時のアジピン酸
成分／ジオール成分＝１／１．２（モル比）〕、６−ナ
イロン（東洋紡績社製「Ｔ８５０」、９８％硫酸中、２
０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）２００重量部、触媒
としてテトラブチルチタネート０．４量部、ならびに、
安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６−ト
リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ
−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、
反応系を窒素下、２００℃に昇温した。３０分後にはナ
イロンが溶解し、透明な溶液となった。この温度でさら
に４時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反
応の進行は留出する水分量を計量することにより確認し
た。エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇
温し、減圧操作を行った。重合系は２０分で２ｍｍＨｇ
以下の減圧度に達した。この状態で１５分重縮合反応を
行った結果、白色のポリエステルアミドオリゴマー３９
３重量部が得られた。

【００８２】得られたポリエステルアミドオリゴマーの
極限粘度［η］は、０．３５ｄＬ／ｇ（オルトクロルフ
ェノール中、３０℃）であり、アミド含有量は５０重量
％、ガラス転移点は−２０℃であった。このポリエステ
ルアミドオリゴマー５２重量部、両末端に水酸基を有す
るオリゴマーとして、両末端に水酸基を有するポリエー
テル（ＢＡＳＦ社製「ＰＴＨＦ２０００」，Ｔｇ；−６
０℃、分子量；２，０００）１００重量部、及び、４，
４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１６．７重量
部を、二軸押出機（ベルストルフ社製、Ｌ／Ｄ＝２５）
を用いて、２００℃で混練（滞留時間１８０秒）し、ポ
リアミド系エラストマーのペレットを得た。得られたペ
レットを用いて、プレス成形（プレス温度２００℃）に
より、２ｍｍ厚のシートを作製した。

【００８３】（比較例１）アジピン酸２１２重量部、ブ
チレングリコール１５７重量部〔仕込み時のアジピン酸
成分／ジオール成分＝１／１．２（モル比）〕、東洋紡
績社製６−ナイロン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、２０℃
での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）１００重量部、触媒とし
てテトラブチルチタネート０．４量部、ならびに、安定
剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部及びトリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加え、反応
系を窒素下、２００℃に昇温した。３０分後にはナイロ
ンが溶解し、透明な溶液となった。この温度でさらに１
時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反応の
進行は留出する水分量を計量することにより確認した。
エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温
し、減圧操作を行った。重合系は２０分で２ｍｍＨｇ以
下の減圧度に達した。この状態で１５分重縮合反応を行
った結果、白色のポリエステルアミドオリゴマー３９１
重量部が得られた。

【００８４】得られたポリエステルアミドオリゴマーの
極限粘度［η］は、０．３ｄＬ／ｇ（オルトクロルフェ
ノール中、３０℃）であり、アミド含量は２５重量％、
ガラス転移点は−４２℃であった。このポリエステルア
ミドオリゴマー１００重量部、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート８重量部を、二軸押出機（ベルス
トルフ社製、Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２００℃で混練
（滞留時間１８０秒）し、アミド系エラストマーのペレ
ットを得た。得られたペレットを用いて、プレス成形
（プレス温度２００℃）により、２ｍｍ厚のシートを作
製した。

【００８５】（比較例２）ポリエステルアミドオリゴマ
ー（Ｉ）の代わりに、６−ナイロン（東洋紡績社製「Ｔ
８５０」、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄ
Ｌ／ｇ）を用いたこと以外は実施例１と同様の押出を行
った。６−ナイロンとポリエーテルは相溶性が悪く、反
応が進行しなかった。押出生成物は脆い固体であり、プ
レス成形によって強靱なシートを得ることはできなかっ
た。

【００８６】上記で得られたポリエステルアミドオリゴ
マー及びそのシートについて、以下の測定を行い、その
結果を表１に示した。 ポリアミド含量 ポリエステルアミドオリゴマーと両末端に水酸基を有す
るオリゴマーとの合計重量と、対応するポリエステルア
ミドオリゴマーの合成時の仕込み時のポリアミドの重量
の割合から算出した。 極限粘度［η］ ウベローデ粘度管を用い、ｏ−クロロフェノール中、３
０℃で測定した。 融点および融解熱 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／分
で測定を行った。 表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠し、Ｄタイプデュロメータ
ー又はＡタイプデュロメーターにて表面硬度を測定し
た。 引張弾性率（Ｅ') 動的粘弾性スペクトルを１０ＨＺで温度を変化させて測
定し、室温（２２℃）および高温（１６０℃）でのＥ’
の値から評価した。

【００８７】

【表１】

【００８８】実施例と比較例の物性データを比較した場
合、（１）実施例１と比較例１とはアミド含量が同じで
あるにも関わらず、アミドの結晶融解にともなう融解熱
が実施例１の場合の方が大きいこと、（２）融点は実施
例の方が高いことから、実施例の方が比較例よりアミド
の結晶が強固なものであることがわかる。さらに、
（３）弾性率は実施例の方が比較例より低いことから、
架橋点間分子量が実施例の方が大きいことがわかる。以
上の点から、実施例ではブロック性の高いアミド系エラ
ストマーが得られたものと考えられる。

【００８９】（実施例３）アジピン酸７６重量部、ブチ
レングリコール５６重量部〔仕込み時のアジピン酸成分
／ジオール成分＝１／１．２（モル比）〕、及び、６−
ナイロン（東洋紡績社製「Ｔ８５０」、９８％硫酸中、
２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）２８０重量部を使
用したこと以外は、実施例１と同様にして、白色のポリ
エステルアミドオリゴマー３８４重量部を得た。得られ
たポリエステルアミドオリゴマーは、の極限粘度［η］
が０．３９ｄＬ／ｇ（オルトクロルフェノール中、３０
℃）、Ｔｇが−１０℃、アミド含有量が７２重量％であ
った。

【００９０】このポリエステルアミドオリゴマー７５．
２重量部、両末端に水酸基を有するオリゴマーとして、
両末端に水酸基を有するポリエーテル（ＢＡＳＦ社製
「ＰＴＨＦ２０００」，Ｔｇ；−６０℃、分子量２，０
００）１００重量部、及び、４，４′−ジフェニルメタ
ンジイソシアネート１６．９重量部を、二軸押出機（ベ
ルストルフ社製、Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２２０℃で
混練（滞留時間１８０秒）し、ポリアミド系エラストマ
ーのペレットを得た。得られたペレットを用いて、プレ
ス成形（プレス温度２２０℃）により、２ｍｍ厚のシー
トを作製した。

【００９１】（実施例４）ポリエステルアミドオリゴマ
ー７５．２重量部、両末端に水酸基を有するオリゴマー
として、両末端に水酸基を有するポリエーテル（ＢＡＳ
Ｆ社製「ＰＴＨＦ１０００」，Ｔｇ；−６０℃、分子量
１，０００）１００重量部、及び、４，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート３７重量部を用いたこと以外
は、実施例２と同様にして、ポリアミド系エラストマー
のペレットを得た。得られたペレットを用いて、プレス
成形（プレス温度２２０℃）により、２ｍｍ厚のシート
を作製した。

【００９２】（比較例２）アジピン酸１６４重量部、ブ
チレングリコール１２７重量部〔仕込み時のアジピン酸
成分／ジオール成分＝１／１．２（モル比）〕、及び、
６−ナイロン（東洋紡績社製「Ｔ８５０」、９８％硫酸
中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）１００重量部
を使用したこと以外は、実施例２と同様にして、白色の
ポリエステルアミドオリゴマー３３３重量部を得た。得
られたポリエステルアミドオリゴマーは、の極限粘度
［η］が０．３２ｄＬ／ｇ（オルトクロルフェノール
中、３０℃）、Ｔｇが−３８℃、アミド含有量が３０重
量％であった。

【００９３】このポリエステルアミドオリゴマー１００
重量部、及び、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート７．６重量部を、二軸押出機（ベルストルフ社
製、Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２００℃で混練（滞留時
間１８０秒）し、ポリアミド系エラストマーのペレット
を得た。得られたペレットを用いて、プレス成形（プレ
ス温度２２０℃）により、２ｍｍ厚のシートを作製し
た。

【００９４】（実施例５）アジピン酸１４６重量部、ブ
チレングリコール１０８重量部〔仕込み時のアジピン酸
成分／ジオール成分＝１／１．２（モル比）〕、及び、
６−ナイロン（東洋紡績社製「Ｔ８５０」、９８％硫酸
中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）８００重量部
を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、白色の
ポリエステルアミドオリゴマー１０００重量部を得た。
得られたポリエステルアミドオリゴマーは、の極限粘度
［η］が０．４０ｄＬ／ｇ（オルトクロルフェノール
中、３０℃）、Ｔｇが−５℃、アミド含有量が８０重量
％であった。

【００９５】このポリエステルアミドオリゴマー７５．
２重量部、両末端に水酸基を有するオリゴマーとして、
ポリカプロラクトン（ユニオンカーバイド社製「ＴＯＮ
Ｅ０２４０ＨＰ」，Ｔｇ；−６０℃、分子量２，００
０）１００重量部、及び、４，４′−ジフェニルメタン
ジイソシアネート１７．２重量部を、二軸押出機（ベル
ストルフ社製、Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２２０℃で混
練（滞留時間１８０秒）し、ポリアミド系エラストマー
のペレットを得た。得られたペレットを用いて、プレス
成形（プレス温度２２０℃）により、２ｍｍ厚のシート
を作製した。

【００９６】（実施例６）ポリカプロラクトンとして、
ユニオンカーバイド社製「ＴＯＮＥ ０２２１ＨＰ」，
Ｔｇ；−６２℃、分子量１，０００）１００重量部、及
び、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート３
８．５重量部を使用したこと以外は、実施例５と同様に
して、ポリアミド系エラストマーのペレットを得た。得
られたペレットを用いて、プレス成形（プレス温度２２
０℃）により、２ｍｍ厚のシートを作製した。

【００９７】（実施例７）アジピン酸１４６重量部、ブ
チレングリコール１０８重量部〔仕込み時のアジピン酸
成分／ジオール成分＝１／１．２（モル比）〕、及び、
６−ナイロン（東洋紡績社製「Ｔ８５０」、９８％硫酸
中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）６００重量部
を使用したこと以外は、実施例１と同様にして、白色の
ポリエステルアミドオリゴマー８００重量部を得た。得
られたポリエステルアミドオリゴマーは、の極限粘度
［η］が０．３８ｄＬ／ｇ（オルトクロルフェノール
中、３０℃）、Ｔｇが−１０℃、アミド含有量が７５重
量％であった。

【００９８】このポリエステルアミドオリゴマー７５．
２重量部、両末端に水酸基を有するオリゴマーとして、
ポリカーボネート（日本ポリウレタン社製「ニッポラン
９８１」，Ｔｇ；−５５℃、分子量２，０００）１００
重量部、及び、４，４′−ジフェニルメタンジイソシア
ネート１８．８重量部を、二軸押出機（ベルストルフ社
製、Ｌ／Ｄ＝２５）を用いて、２２０℃で混練（滞留時
間１８０秒）し、ポリアミド系エラストマーのペレット
を得た。 得られたペレットを用いて、プレス成形（プ
レス温度２２０℃）により、２ｍｍ厚のシートを作製し
た。

【００９９】（実施例８）ポリエステルアミドオリゴマ
ー１００重量部、両末端に水酸基を有するオリゴマーと
して、ポリカーボネート（日本ポリウレタン社製「ニッ
ポラン９８１」，Ｔｇ；−５５℃、分子量２，０００）
１００重量部、及び、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート１８．８重量部を使用したこと以外は、実
施例６と同様にして、ポリアミド系エラストマーのペレ
ットを得た。得られたペレットを用いて、プレス成形
（プレス温度２２０℃）により、２ｍｍ厚のシートを作
製した。

【０１００】（実施例９）アジピン酸７６重量部、ブチ
レングリコール６６重量部〔仕込み時のアジピン酸成分
／ジオール成分＝１／１．２（モル比）〕、及び、６−
ナイロン（東洋紡績社製「Ｔ８５０」、９８％硫酸中、
２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）２８０重量部を使
用したこと以外は、実施例１と同様にして、白色のポリ
エステルアミドオリゴマー３８４重量部を得た。得られ
たポリエステルアミドオリゴマーは、の極限粘度［η］
が０．３９ｄＬ／ｇ（オルトクロルフェノール中、３０
℃）、Ｔｇが−１０℃、アミド含有量が７２重量％であ
った。

【０１０１】このポリエステルアミドオリゴマー７５．
２重量部、両末端に水酸基を有するオリゴマーとして、
ポリエステルポリオール（東亜合成社製「ペスポール６
００」，Ｔｇ；−５５℃、分子量２，０００）１００重
量部、及び、４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート３７重量部を、二軸押出機（ベルストルフ社製、Ｌ
／Ｄ＝２５）を用いて、２２０℃で混練（滞留時間１８
０秒）し、ポリアミド系エラストマーのペレットを得
た。得られたペレットを用いて、プレス成形（プレス温
度２２０℃）により、２ｍｍ厚のシートを作製した。

【０１０２】（実施例10）ポリエステルポリオールとし
て、東亜合成社製「ペスポール６０２」（分子量３，０
００、ガラス転移点−５５℃）１００重量部、及び、
４，４′−ジフェニルメタンジイソシアネート１３重量
部を使用したこと以外は、実施例８と同様にしてポリア
ミド系エラストマーのペレットを得た。このペッレトか
らプレス成形（プレス温度２２０℃）により２ｍｍ厚の
シートを作製した。

【０１０３】上記実施例３〜10及び比較例３で得られた
ポリアミド系エラストマー及びそのシートについて、実
施例１と同様な〜の測定、ならびに、以下の及び
の測定を行い、その結果を表２に示した。 ガラス転移温度（Ｔｇ） 示差走査熱量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／分
で測定を行った。 耐水性 ８５℃の熱水い２週間浸漬した試料片について引張破断
強度を測定し、浸漬前の試料片の引張破断強度に対する
強度保持率によって耐水性を評価すた。尚、引張破断強
度の測定はＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して行った。

【０１０４】

【表２】

【０１０５】

【発明の効果】本発明の製造方法は、上述の通りであ
り、ポリアミドセグメントのブロック性が高く、柔軟性
と高温での機械的特性とが共に優れたアミド系エラスト
マーを提供する。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式（１）又は（２）で表されるポリ
   アミド成分及び一般式（３）で表されるポリエステル成
   分の繰り返しから構成されるポリエステルアミドオリゴ
   マーと、ガラス転移点（Ｔｇ）が−１２０〜０℃である
   両末端に水酸基を有するオリゴマーと、ジイソシアネー
   トとを反応させてポリアミド系エラストマーを製造する
   方法であって、上記ポリエステルアミドオリゴマーはポ
   リアミド含有量が４０〜９０重量％であり、かつガラス
   転移点（Ｔｇ）が−５０〜５０℃であることを特徴とす
   るポリアミド系エラストマーの製造方法。 −ＨＮ−Ｒ¹ −ＣＯ− ・・・・・（１） −ＨＮ−Ｒ² −ＮＨＣＯ−Ｒ³ −ＣＯ− ・・・・・（２） −Ｏ−Ｒ⁴ −ＯＣＯ−Ｒ⁵ −ＣＯ− ・・・・・（３） （式中、Ｒ¹ は炭素数２〜２０のアルキレン基、Ｒ² 、
   Ｒ³ は炭素数２〜１０のアルキレン基、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は炭
   素数２〜８のアルキレン基をそれぞれ示す）
2. 【請求項２】 両末端に水酸基を有するオリゴマーが、
   一般式（４）〜（６）で表される繰り返し単位から選ば
   れる少なくとも１種より構成されるものである請求項１
   記載のポリアミド系エラストマーの製造方法。 −Ｒ⁶ −Ｏ− ・・・・・（４） −Ｏ−Ｒ⁷ −ＯＣ− ・・・・・（５） −Ｏ−ＣＯ−Ｏ−Ｒ⁸ − ・・・・・（６） （式中、Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ は炭素数２〜１０のアルキレ
   ン基を示す）
3. 【請求項３】 両末端に水酸基を有するオリゴマーが、
   一般式（７）及び（８）を主な構成単位とする請求項１
   記載のポリアミド系エラストマーの製造方法。 【化１】 （式中、Ｒ⁹ 、Ｒ¹⁰は炭素数３〜２０のアルキル基、Ｒ
   ¹¹、Ｒ¹²は炭素数３〜２０のアルキレン基、Ｒ¹³は炭素
   数２〜１０のアルキレン基をそれぞれ示す）
4. 【請求項４】 ポリエステルアミドオリゴマーが、一般
   式（９）で表されるジカルボン酸のうち少なくとも一種
   と、一般式（10）で表されるジオールのうち少なくとも
   一種と、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０
   ℃）が０．５〜７ｄＬ／ｇであるポリアミドとの反応に
   より形成されるものである請求項１〜３のいずれか１項
   に記載のポリアミド系エラストマーの製造方法。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹⁴−ＣＯＯＨ ・・・・・（９） ＨＯ−Ｒ¹⁵−ＯＨ ・・・・・（10） （式中、Ｒ¹⁴は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ¹⁵は炭
   素数２〜６のアルキレン基をそれぞれ示す）
5. 【請求項５】 ポリエステルアミドオリゴマーが、一般
   式（９）で表されるジカルボン酸のうち少なくとも一種
   と、一般式（10）で表されるジオールのうち少なくとも
   一種とからなるポリエステル構成成分１００重量部に、
   還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が０．
   ５〜７ｄＬ／ｇであるポリアミド３０〜１０００重量部
   を溶解させ、前記ポリエステル構成成分のエステル化反
   応を１５０〜２３０℃で行うことにより得られる透明均
   質溶液を、減圧下、１８０〜２６０℃にて重合反応を進
   行させて得られるものである請求項１から４のいずれか
   １項に記載のポリアミド系エラストマーの製造方法。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹⁴−ＣＯＯＨ ・・・・・（９） ＨＯ−Ｒ¹⁵−ＯＨ ・・・・・（10） （式中、Ｒ¹⁴は炭素数２〜８のアルキレン基、Ｒ¹⁵は炭
   素数２〜６のアルキレン基をそれぞれ示す）
6. 【請求項６】 ポリエステルアミドオリゴマー２０〜３
   ００重量部と、両末端に水酸基を有するオリゴマー１０
   ０重量部と、ジイソシアネート１〜５０重量部とを反応
   させることを特徴とする請求項１から５のいずれか１項
   に記載のポリアミド系エラストマーの製造方法。
7. 【請求項７】 請求項１から６のいずれか１項に記載の
   ポリアミド系エラストマーの製造方法によって得られ
   る、極限粘度（オルトクロロフェノール中、３０℃）が
   ０．８〜２．７であるポリアミド系エラストマー。