JPH07252358A - ポリエステルアミドエラストマーの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐薬品性及び柔軟性に優れ、しかも充分な機
械的強度を有するポリエステルアミドエラストマーを効
率的に製造する方法を提供する。 【構成】 脂肪族ジカルボン酸の少なくとも一種と、エ
チレングリコール、ブチレングリコール及びネオペンチ
ルグリコールよりなる群から選択される少なくとも一種
並びにプロパンジオールを主成分とする脂肪族ジオール
とからなるポリエステル構成成分１００重量部に、還元
粘度が１．８〜７．０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２
０℃）であるポリアミド３〜２５０重量部を溶解させ、
ポリエステル構成成分のエステル化反応を１５０〜２３
０℃で行った後、得られた透明均質溶液を減圧下に２０
０〜２６０℃で重合させることよりなるポリエステルア
ミドエラストマーの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、耐薬品性、透明性及び
柔軟性に優れ、また、室温から高温にわたる温度範囲で
優れた機械的強度を示すポリエステルアミドエラストマ
ーの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、自動車分野及び工業分野におい
て、耐油性、耐薬品性及び可とう性に優れた素材が望ま
れている。特に耐油性及び耐ガソリン性に優れたホース
又はチューブ用の素材に対する要望が強い。

【０００３】現在、このような用途には、ブタジエン−
アクリロニトリル共重合ゴム（ＮＢＲ）等の加硫ゴムや
可塑化ナイロンが使用されている。しかしながら、近
年、環境問題が深刻化してリサイクル可能な素材が重用
され、リサイクル不可能なものの使用が忌避されてい
る。従って、製造や加工のプロセスにおいても環境汚染
のおそれがある加硫ゴムの使用は好ましくない。

【０００４】ナイロンに柔軟性を付与した素材として
は、可塑化ナイロンが挙げられる。例えば、特開昭６０
−１７３０４７号公報等にはポリアミド樹脂に酸変性オ
レフィン共重合体及び可塑剤を配合した樹脂組成物が開
示されている。しかしながらこの技術では、酸変性オレ
フィンの配合により可塑剤のオイルの中での抽出の抑制
には効果があるが、ショアーＤ硬度５０以下のエラスト
マーと同程度の柔軟な素材を得ることはできない。ま
た、可塑化ナイロンはガラス転移温度が高いため、低温
衝撃性、伸び等の低温特性に劣る等の本質的な問題があ
った。

【０００５】特開昭６１−２４７７３２号公報には、上
記問題を克服し、しかも柔軟なナイロン素材としてポリ
エーテルアミドエラストマーが提案されている。上記技
術は、分子量８００〜５０００のポリエーテルセグメン
トの存在下にカプロラクタムの重合を行い、ポリエーテ
ルアミドエラストマーを得るものであるが、このように
して得られるポリエーテルアミドエラストマーは、ポリ
エーテルセグメントをかなりの割合で含有しているた
め、ナイロンが本来有する耐薬品性が低下しており、耐
薬品性が要求される用途に使用することができない。ま
た、耐熱劣化性が低く、１５０℃での連続使用に耐える
ことはできない。

【０００６】このような両者の欠点を補う素材としてポ
リエステルアミドエラストマーがある。ポリエステルア
ミドエラストマーは公知であり、耐薬品性に優れ、可塑
化ナイロンよりも柔軟なエラストマーを得ることができ
る。しかし上記ポリエステルアミドエラストマーは、ポ
リエステル骨格を含むため、耐加水分解性が充分でな
い。その優れた耐熱性を生かすためにはより一層の耐熱
劣化性の向上が求められているが、ポリエステルアミド
の安定化については知見も少なく、これまで満足できる
ものではなかった。

【０００７】ポリエステルアミドエラストマーの製造方
法は、例えば、特公昭６１−３６８５８号公報に開示さ
れているが、この方法によれば、飽和二量体脂肪酸を使
用する必要があること、反応時間が長いこと等の欠点を
有しており、工業的にポリエステルアミドエラストマー
を得る方法としては好ましいものではなかった。

【０００８】また、特公昭４６−２２６８号公報には、
ポリアミドとポリエステルとからなるコポリマーの製法
が開示されており、好適なポリエステルとして、ポリ−
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオールセバケー
トが提案されている。しかしながら、セバシン酸を主成
分として用いてポリエステルアミドエラストマーを製造
した場合には、オイル、ガソリン等の溶剤に対して膨潤
しやすくなり、耐薬品性が低下するという欠点を有する
ほか、セバシン酸が他の脂肪酸に比べて高価であるとい
う問題点を有していた。また、セバシン酸の代わりにア
ジピン酸を使用して２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオールとポリエステルを形成させた場合には、反応
性が低下して重合に時間が掛かることから、高ブロック
化が困難となるという欠点があった。

【０００９】更に、この方法において使用されるナイロ
ンのほとんどが低分子量体であり、このような低分子量
のナイロンを使用してポリエステルアミドエラストマー
を製造した場合には、高温物性、特に高温での機械的強
度が不足する。

【００１０】上述のとおり、ポリエステルアミドエラス
トマーが機械的強度、耐薬品性及び柔軟性に優れた素材
として注目されてはいるものの、効率的に製造する方法
は確立されておらず、そのためにポリエステルアミドの
優れた性質を活かした用途展開がなされていない。

【００１１】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、耐薬品性及び柔軟性に優れ、しかも充分な機械的強
度を有するポリエステルアミドエラストマーを効率的に
製造する方法を提供することを目的とする。

【００１２】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステルアミドエラストマーを製造するにあたり、ポリエ
ステル構成成分として、一般式ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯ
Ｈ（式中、Ｒ¹ は炭素数２〜８のアルキレン基を表す）
で表される脂肪族ジカルボン酸の少なくとも一種と、エ
チレングリコール、ブチレングリコール及びネオペンチ
ルグリコールよりなる群から選択される少なくとも一種
並びにプロパンジオールとを用い、上記ポリエステル構
成成分１００重量部に対して、還元粘度が１．８〜７．
０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）であるポリア
ミドを３〜２５０重量部用い、これらを溶解後にポリエ
ステル構成成分のエステル化反応を１５０〜２３０℃で
行った後、得られた透明均質溶液を、減圧下に２００〜
２６０℃で重合させるところに存する。

【００１３】本発明のポリエステルアミドエラストマー
のポリエステルを構成するモノマーは、一般式ＨＯＯＣ
−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ（式中、Ｒ¹ は炭素数２〜８のアルキ
レン基を表す）で表される脂肪族ジカルボン酸及び脂肪
族ジオールである。上記脂肪族ジカルボン酸としては、
生成するポリエステルアミドから得られる成形体の物性
を損なわない範囲で、各種の脂肪族ジカルボン酸を用い
ることができ、例えば、コハク酸、グルタル酸、アジピ
ン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシ
ン酸等が挙げられる。

【００１４】上記脂肪族ジオールとしては、エチレング
リコール、ブチレングリコール及びネオペンチルグリコ
ールよりなる群から選択される少なくとも一種並びにプ
ロパンジオールを主成分とするが、生成するポリエステ
ルアミドから得られる成形体の物性を損なわない範囲
で、他のグリコール及びポリアルキレンオキシド等の脂
肪族ジオールを用いることができる。上記プロパンジオ
ールとしては、１，２−プロパンジオール、１，３−プ
ロパンジオールが挙げられる。

【００１５】上記他のグリコールとしては、例えば、
１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、１，７−ヘプタンジオー
ル、１，８−オクタンジオール、１，９−ノナンジオー
ル、１，１０−デカンジオール、シクロペンタン−１，
２−ジオール、シクロヘキサン−１，２−ジオール、シ
クロヘキサン−１，３−ジオール、シクロヘキサン−
１，４−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノ
ール等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよく、
２種以上が併用されてもよい。

【００１６】上記ポリアルキレンオキシドとしては、例
えば、ポリエチレンオキシド、ポリプロピレンオキシ
ド、ポリテトラメチレンオキシド、ポリヘキサメチレン
オキシド等が挙げられ、これらは単独で使用されてもよ
く、２種以上が併用されてもよい。

【００１７】上記ポリアルキレンオキシドの数平均分子
量は５００〜２００００が好ましい。数平均分子量が５
００未満であると生成するポリエステルの柔軟性が不充
分であり、数平均分子量が２００００を超えると生成す
るポリエステルの熱安定性等の物性が劣る。より好まし
くは、１０００〜５０００である。

【００１８】上記ポリエステル構成成分には、上記脂肪
族ジカルボン酸及び脂肪族ジオール以外に、芳香族ジカ
ルボン酸及び芳香族ジオールが含有されていてもよい。
上記芳香族ジカルボン酸としては、例えば、テレフタル
酸、イソフタル酸、５−スルホイソフタル酸の金属塩、
４，４′−ジカルボキシビフェニル、４，４′−ジカル
ボキシジフェニルエーテル、４，４′−ジカルボキシジ
フェニルサルファイド、４，４′−ジカルボキシジフェ
ニルスルホン、３，３′−ジカルボキシベンゾフェノ
ン、４，４′−ジカルボキシベンゾフェノン、１，２−
ビス（４−カルボキシフェノキシ）エタン、１，４−ジ
カルボキシナフタリン、２，６−ジカルボキシナフタリ
ン等が挙げられる。

【００１９】上記芳香族ジオールとしては、例えば、ヒ
ドロキノン、イゾルシン、クロロヒドロキノン、ブロモ
ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、フェニルヒドロキ
ノン、メトキシヒドロキノン、フェノキシヒドロキノ
ン、４，４′−ジヒドロキシビフェニル、４，４′−ジ
ヒドロキシジフェニルエーテル、４，４′−ジヒドロキ
シジフェニルサルファイド、４，４′−ジヒドロキシジ
フェニルスルホン、４，４′−ジヒドロキシベンゾフェ
ノン、４，４′−ジヒドロキシジフェニルメタン、ビス
フェノールＡ、１，１−ジ（４−ヒドロキシフェニル）
シクロヘキサン、１，２−ビス（４−ヒドロキシフェノ
キシ）エタン、１，４−ジヒドロキシナフタリン等が挙
げられる。

【００２０】本発明で使用されるエチレングリコール、
ブチレングリコール及びネオペンチルグリコールよりな
る群から選択される少なくとも一種並びにプロパンジオ
ールの合計仕込比率は、少なくなると得られるポリエス
テルとポリアミドとの相溶性が低下し重合速度が低下し
て均一な重合体が得られなくなるので、全ジオールの８
０モル％以上が好ましい。また、プロパンジオールの仕
込比率は、エチレングリコール、ブチレングリコール及
びネオペンチルグリコールよりなる群から選択される少
なくとも一種並びにプロパンジオール成分の５〜９５モ
ル％であるのがよい。５モル％未満であるとポリエステ
ルアミドの重合速度の低下により重合時間が増大し、長
時間の重合はポリエステルアミドの劣化につながり、９
５モル％を超えるとポリエステル構成成分の結晶化が起
こるので好ましくない。

【００２１】本発明においては、ポリエステル構成成分
である脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールとの仕込比
率は、ジオール成分をジカルボン酸成分１モル当たり、
１．２〜３モル用いることが好ましい。１．２モルより
少ないとエステル化反応が効率よく進行せず、３モルを
超えるとコスト面で不利であり、過剰なジオール成分に
よりポリアミドの切断反応が起こりやすくなるため、ブ
ロック性の低下が起こる。ブロック性の低下は耐熱性の
低下につながり好ましくない。

【００２２】上記ポリエステル構成成分にはポリエステ
ルアミドの分子量の増大、増粘及び重合時間の短縮のた
めにポリオール、ポリカルボン酸及びオキシ酸等の分岐
剤を添加することができる。

【００２３】上記ポリオールとしては、例えば、グリセ
リン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル、１，２，６−ヘキサントリオール、ソルビトール、
１，１，４，４−テトラキスヒドロキシメチルシクロヘ
キサン、トリス（２−ヒドロキシエチル）イソシアヌレ
ート、ジペンタエリスリトール等が挙げられる。

【００２４】上記ポリカルボン酸としては、例えば、ヘ
ミメリット酸、トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメ
リット酸、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸等
が挙げられる。上記オキシ酸としては、例えば、クエン
酸、酒石酸、３ーヒドロキシグルタル酸、トリヒドロキ
シグルタル酸、４−β−ヒドロキシエチルフタル酸等が
挙げられる。

【００２５】これら分岐剤は、単独で使用されても、２
種以上が併用されてもよく、脂肪族ジカルボン酸１００
モル当たり、０．１〜２．５モル用いるのがよい。０．
１モル未満であると得られるポリエステルアミドエラス
トマーの分子量があがらず機械的強度に優れたエラスト
マーを得ることができず、２．５モルを超えるとゲル化
が起こるので、いずれも好ましくない。

【００２６】本発明で使用されるポリアミドは、還元粘
度が１．８〜７．０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０
℃）である。還元粘度が１．８未満であると得られるポ
リエステルアミドの高温での機械的強度が不足し、７．
０を超えるとナイロンのポリエステル構成成分に対する
溶解性が低下してポリエステルアミドの合成が困難とな
るので、上記範囲に限定される。

【００２７】上記ポリアミドは、ポリマー主鎖にアミド
結合を有するものであって、加熱溶融できるものであ
り、トルエン／イソオクタン混合溶媒（重量比１／１）
に対する膨潤度が重量変化率で５．０％以下のものが好
ましい。また、分子量は、約１００００〜６００００が
よく、特に２００００〜５００００のものが好ましい。

【００２８】上記ポリアミドとしては、例えば、４−ナ
イロン、６−ナイロン、６，６−ナイロン、１１−ナイ
ロン、１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２
−ナイロン等の脂肪族ナイロン、イソフタル酸、テレフ
タル酸、メタキシリレンジアミン、２，２−ビス（パラ
アミノシクロヘキシル）プロパン、４，４’−ジアミノ
ジシクロヘキシルメタン、２，２，４−又は２，４，４
−トリメチルヘキサメチレンジアミン等の芳香族、脂環
族、側鎖置換脂肪族モノマーを重合したポリアミド等が
挙げられる。

【００２９】上記ポリアミドの仕込割合は、ポリエステ
ル構成成分１００重量部に対して３〜２５０重量部であ
る。仕込割合が３重量部未満であると生成するポリエス
テルアミドから得られる成形体の機械的強度が不充分と
なり、２５０重量部を超えるとポリアミドの溶解が困難
となり、良好なゴム弾性を有するエラストマーを得るの
に不適当となるので、上記範囲に限定される。

【００３０】本発明においては、ポリアミドをポリエス
テル構成成分に溶解させて、透明均質な溶液状態にす
る。溶液が不均一な状態では、反応が効率よく進行しな
い。上記透明均質溶液は、１５０〜２３０℃でエステル
化反応を行う。１５０℃未満であるとポリアミドの溶解
が困難となり、２３０℃を超えると分解反応が生ずる可
能性があるので、上記範囲に限定される。

【００３１】上記透明均質溶液を、減圧下、好ましくは
１ｍｍＨｇ以下で、２００〜２６０℃にて重合する。２
００℃未満であると反応速度が小さく、重合粘度が高く
なるため効率的な重合が困難となり、２６０℃を超える
と分解反応や着色が起こるので、上記範囲に限定され
る。

【００３２】上記重合を行う際には、一般にポリエステ
ルを製造する際に使用される触媒を使用してもよい。上
記触媒としては、例えば、リチウム、ナトリウム、カリ
ウム、セシウム、マグネシウム、カルシウム、バリウ
ム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、チタン、コ
バルト、ゲルマニウム、錫、鉛、アンチモン、ひ素、セ
リウム、ほう素、カドミウム、マンガン、ジルコニウム
等の金属、その有機金属化合物、有機酸塩、金属アルコ
キシド、金属酸化物等が挙げられる。

【００３３】特に好ましい触媒としては、テトラブトキ
シチタン、酢酸カルシウム、ジアシル第一錫、テトラア
シル第二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウ
レート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタノエート、錫
テトラアセテート、トリイソブチルアルミニウム、テト
ラブチルチタネート、テトラプロポキシチタネート、チ
タン（オキシ）アセチルアセトネート、二酸化ゲルマニ
ウム、タングステン酸、及び三酸化アンチモン等が挙げ
られる。これらの触媒は、二種類以上併用してもよい。

【００３４】上記重合を行う際には、安定剤を使用して
もよい。上記安定剤としては、例えば、１，３，５−ト
リメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、３，９−ビス
〔２−〔３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−
メチルフェニル）−プロピオニロキシ〕−１，１−ジメ
チルエチル〕２，４，８，１０−テトラオキサスピロ
〔５，５〕ウンデカン等のヒンダードフェノール系酸化
防止剤の他に、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニ
ル）ホスファイト、トリラウリルホスファイト、２−ｔ
−ブチル−α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェニル）ホス
ファイト、ジミリスチル３，３′−チオジプロピオネー
ト、ジステアリル３，３′−チオジプロピオネート、ペ
ンタエリスチリルテトラキス（３−ラウリルチオプロピ
オネート）、ジトリデシル３，３′−チオジプロピオネ
ート等の熱安定剤が挙げられる。

【００３５】本発明のポリエステルアミドエラストマー
は２官能以上のイソシアネート化合物又はポリカルボジ
イミド化合物を用いて鎖延長反応を行い、分子量を挙げ
ることにより、更に機械的強度や耐熱性を向上させるこ
とができる。上記鎖延長反応は、上記ポリエステルアミ
ドの製造過程において得られた透明均質溶液を、減圧
下、２００〜２６０℃で重合し、得られた極限粘度（ウ
ベローデ粘度管、ｏ−クロロフェノール溶液、３０℃）
が０．２以上の樹脂組成物１００重量部に対して２官能
以上のイソシアネート化合物０．１〜１０重量部又はポ
リカルボジイミド化合物０．１〜５重量部を配合するこ
とにより行う。

【００３６】上記イソシアネート化合物による鎖延長反
応前の重合で得られるポリエステルアミドの極限粘度
（ウベローデ粘度管、ｏ−クロロフェノール溶液、３０
℃）は０．２以上が好ましい。０．２未満であると得ら
れる成形体の高温物性が不足する。上記イソシアネート
化合物は、同一分子内に２個以上のイソシアネート基を
有するものであれば、その構造は限定されず、ポリエス
テルアミドのゲル化を避け、鎖延長反応を効率的に行う
ためにジイソシアネートを主成分とするのが好ましい。

【００３７】上記イソシアネート化合物の添加量は、ポ
リエステルアミドの要求される重合度の値により異なる
が、上記した特定の構造を有するポリエステルアミド１
００重量部に対して、０．１〜１０重量部がよい。０．
１重量部未満であると重合度の増大効果は見られず、１
０重量部を超えるとポリエステルアミドから得られる成
形体の機械的強度が不足するので、好ましくない。

【００３８】ポリカルボジイミド化合物の添加量は、上
記の特定の構造を有するポリエステルアミド１００重量
部に対して、０．１〜５重量部がよい。０．１重量部未
満であると重合度の増大効果は見られず、５重量部を超
えるとポリエステルアミドから得られる成形体の機械的
強度が不足するので、好ましくない。

【００３９】本発明のポリエステルアミドエラストマー
は、固相重合によって分子量を上げることにより、さら
に機械的強度や耐熱性を向上させることができる。固相
重合は、各重合サンプルを融点より３０℃低い温度から
融点までの間の温度で５Ｔｏｒｒ以下の減圧下で行うこ
とが好ましい。融点より３０℃低い温度より低温になる
と重合速度が遅く、重合の進行が困難となり、融点より
高温になるとサンプルの融解が起こるので、好ましくな
い。より好ましくは、融点より１５℃低い温度から融点
より５℃低い温度である。上記固相重合は、５Ｔｏｒｒ
より高い圧力下では重合の進行が困難となるので５Ｔｏ
ｒｒ以下の減圧下がよく、好ましくは１Ｔｏｒｒ以下で
ある。

【００４０】本発明のポリエステルアミドエラストマー
は、上記の一連の操作により得られる。ポリエステルア
ミドの極限粘度（ウベローデ粘度管、ｏ−クロロフェノ
ール溶液、３０℃）は０．５以上が好ましい。０．５未
満であると得られる成形体の機械的強度が不足する。

【００４１】本発明のポリエステルアミドエラストマー
は、プレス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等に
よる成形が可能であり、自動車部品、電気・電子部品、
工業部品、スポーツ用品、メディカル用品等に好適に用
いられる。自動車部品としては、例えば、等速ジョイン
トブーツ、ラックアンドオピニヨンブーツ等のブーツ
類、ボールジョイントシール、安全ベルト部品、バンパ
ーフェイシア、エンブレム、モール等が挙げられる。電
気・電子部品としては、例えば、、電線被覆材、ギア
類、ラバースイッチ、メンブレンスイッチ、タクトスイ
ッチ、Ｏ−リング等が挙げられる。工業部品としては、
例えば、油圧ホース、コイルチューブ、シール材、パッ
キン、Ｖベルト、ロール、防振・制振材料、ショックア
ブソーバー、カップリング、ダイヤフラム等が挙げられ
る。スポーツ用品としては、例えば、靴底、球技用ボー
ル等が挙げられる。メディカル用品としては、例えば、
メディカルチューブ、輸液バッグ、カテーテル等が挙げ
られる。その他、弾性繊維、弾性シート、複合シート、
ホットメルト接着剤、他の樹脂とのアロイ用素材等の産
業分野で幅広い用途を持つ。

【００４２】

【実施例】以下に本発明の実施例を掲げて、本発明を更
に詳しく説明するが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００４３】実施例１ アジピン酸１９０重量部、ブチレングリコール１４０重
量部、１，３−プロパンジオール１１９重量部（ブチレ
ングリコールと１，３−プロパンジオールのモル比５０
／５０、アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル
比で１／２．４）、６−ナイロン（東洋紡績社製、Ｔ８
５０、９８％硫酸溶液、２０℃での還元粘度３．５）３
０重量部、分岐剤としてペンタエリスリトール０．８９
重量部（アジピン酸１００モル当たり０．５モル）、触
媒としてテトラブトキシチタン０．２５重量部と、安定
剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加えた。反応
系を窒素下、２００℃に昇温した１０分後にはナイロン
が溶解し、透明な溶液となった。この温度でさらに１時
間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反応の進
行は留出する水分量を計量することにより確認した。エ
ステル化反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温し、
減圧操作を行った。重合系は１０分で１ｍｍＨｇ以下の
減圧度に達した。この状態で２時間重合反応を行った結
果、透明の樹脂が得られた。得られた樹脂の各種物性を
測定し、結果を表１に示した。

【００４４】各種物性は以下の方法を用いて測定した。
表面硬度は、ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠し、Ｄタイプ
のデュロメータ及びＡタイプのデュロメータを用いて測
定した。極限粘度〔η〕は、ｏ−クロロフェノール溶媒
中の試料に対して、ウベローデ粘度管を用い、３０℃で
測定して求めた。融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）を
用いて昇温速度１０℃／分で測定した。引張破断強度及
び引張破断伸びは、得られた樹脂をインジェクション成
形（射出圧１５００ｋｇｆ／ｃｍ² 、金型温度７０℃、
シリンダー温度２００℃）して作成した３号ダンベルを
用いて、ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠した測定（室温、
２３℃）により求めた。

【００４５】実施例２ ブチレングリコールの代わりにエチレングリコール９
６．７重量部を用いたこと以外は実施例１と同様にして
樹脂を得た。この樹脂について実施例１と同様の試験を
行い、結果を表１に示した。

【００４６】実施例３ ブチレングリコールの代わりにネオペンチルグリコール
１６２重量部を用い、６−ナイロン（東洋紡績社製、Ｔ
８５０、９８％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５）の
添加量を８０重量部にしたこと以外は実施例１と同様に
して樹脂を得た。この樹脂について実施例１と同様の試
験を行い、結果を表１に示した。

【００４７】実施例４ アジピン酸１４６重量部、ブチレングリコール４５重量
部、１，２−プロパンジオール１１４重量部（ブチレン
グリコールと１，２−プロパンジオールのモル比２５／
７５、アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモル比
で１／２）、６−ナイロン（東洋紡績社製、Ｔ８５０、
９８％硫酸溶液、２０℃での還元粘度３．５）３０重量
部、分岐剤としてペンタエリスリトール０．５８重量部
（アジピン酸１００モル当たり０．３３モル）、触媒と
してテトラブトキシチタン０．２５重量部と、安定剤と
して１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加えた。反応
系を窒素下、２００℃に昇温した１０分後にはナイロン
が溶解し、透明な溶液となった。この温度でさらに１時
間保ち、エステル化反応を行った。エステル化反応の進
行は留出する水分量を計量することにより確認した。エ
ステル化反応進行後、２０分間で２４０℃まで昇温し、
減圧操作を行った。重合系は１０分で１ｍｍＨｇ以下の
減圧度に達した。この状態で１時間重合反応を行った結
果、透明の樹脂が得られた。この樹脂について実施例１
と同様の試験を行い、結果を表１に示した。

【００４８】実施例５ ブチレングリコールの代わりにネオペンチルグリコール
５２重量部を用いたこと以外は実施例４と同様にして樹
脂を得た。この樹脂について実施例１と同様の試験を行
い、結果を表１に示した。

【００４９】実施例６ アジピン酸７３重量部、ブチレングリコール６０．８重
量部、１，２−プロパンジオール５１．３重量部（ブチ
レングリコールと１，２−プロパンジオールのモル比５
０／５０、アジピン酸成分／ジオール成分の仕込比がモ
ル比で１／２．７）、６−ナイロン（東洋紡績社製、Ｔ
８５０、９８％硫酸溶液、２０℃での還元粘度３．５）
１５０重量部、触媒としてテトラブトキシチタン０．２
５重量部と、安定剤として１，３，５−トリメチル−
２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス
（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．
４重量部を加えた。反応系を窒素下、２００℃に昇温し
た１０分後にはナイロンが溶解し、透明な溶液となっ
た。この温度でさらに１時間保ち、エステル化反応を行
った。エステル化反応の進行は留出する水分量を計量す
ることにより確認した。エステル化反応進行後、２０分
間で２４０℃まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は
１０分で１ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で
２時間重合反応を行った結果、透明の樹脂が得られた。
この樹脂について実施例１と同様の試験を行い、結果を
表１に示した。

【００５０】実施例７ ブチレングリコールの代わりにエチレングリコール３
７．２重量部を用いたこと以外は実施例６と同様にして
樹脂を得た。この樹脂について実施例１と同様の試験を
行い、結果を表１に示した。

【００５１】比較例１ ６−ナイロン量を１０００重量部にしたこと以外は実施
例４と同様の重合操作を行ったが、ナイロンがポリエス
テル構成成分に溶解せず、ナイロンとポリエステル構成
成分が分離し、均一なエラストマーを得ることができな
かった。この樹脂について実施例１と同様の試験を行
い、結果を表１に示した。

【００５２】比較例２ ９８％硫酸溶液、２０℃での還元粘度が１．５である低
分子量ナイロン３０重量部を用いたこと以外は、実施例
１と同様にして樹脂を得た。この樹脂について実施例１
と同様の試験を行い、結果を表１に示した。

【００５３】比較例３ ６−ナイロン量を１０重量部にしたこと以外は実施例１
と同様の重合操作を行ったが、粘度上昇がみられず、良
好な伸び、強度を有するエラストマー樹脂を得ることは
できなかった。この樹脂について実施例１と同様の試験
を行い、結果を表１に示した。

【００５４】比較例４ エステル化反応を１３０℃で行ったこと以外は実施例４
と同様の重合操作を行ったが、ナイロンがポリエステル
構成成分に溶解せず、ナイロンとポリエステル構成成分
が分離し、均一なエラストマーを得ることができなかっ
た。この樹脂について実施例１と同様の試験を行い、結
果を表１に示した。

【００５５】比較例５ エステル化反応を２４０℃で行ったこと以外は実施例４
と同様にして樹脂を得た。この樹脂について実施例１と
同様の試験を行い、結果を表１に示した。

【００５６】比較例６ 減圧下での重合操作を１９０℃で行ったこと以外は実施
例６と同様の重合操作を行ったがナイロン成分が析出
し、均一な重合が進行せず、均一なエラストマーを得る
ことができなかった。この樹脂について実施例１と同様
の試験を行い、結果を表１に示した。

【００５７】

【表１】

【００５８】

【発明の効果】本発明は、特定の条件下でポリアミドを
特定の脂肪族ジカルボン酸と脂肪族ジオールからなるポ
リエステル構成成分に溶解させて均一状態にて重合する
ので、室温から高温にわたる温度範囲で優れた機械的強
度を示し、かつ柔軟性に優れたポリエステルアミドエラ
ストマーを容易に得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 一般式ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ（式
   中、Ｒ¹ は炭素数２〜８のアルキレン基を表す）で表さ
   れる脂肪族ジカルボン酸の少なくとも一種と、エチレン
   グリコール、ブチレングリコール及びネオペンチルグリ
   コールよりなる群から選択される少なくとも一種並びに
   プロパンジオールを主成分とする脂肪族ジオールとから
   なるポリエステル構成成分１００重量部に、還元粘度が
   １．８〜７．０（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）
   であるポリアミド３〜２５０重量部を溶解させ、ポリエ
   ステル構成成分のエステル化反応を１５０〜２３０℃で
   行った後、得られた透明均質溶液を減圧下に２００〜２
   ６０℃で重合させることを特徴とするポリエステルアミ
   ドエラストマーの製造方法。