JPH09157347A - ポリエステルアミド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ブロック性を低下させることなく高分子量化
が可能であり、耐熱性、成形加工性に優れ、特に、柔軟
性、機械的特性に優れたポリエステルアミド樹脂組成物
を提供する。 【解決手段】 ジカルボン酸、ジオール、及び、ポリア
ミドからなり、上記ポリアミドの含有量が、３〜９０重
量％であり、極限粘度が、０．１〜０．５ｄＬ／ｇであ
るポリエステルアミド（Ａ）、分子中に、カルボキシル
基、アミノ基、及び、水酸基からなる群より選択された
１種又は２種以上の官能基を少なくとも２つ有し、ガラ
ス転移温度が−１５０〜０℃であり、極限粘度が、０．
１〜０．５ｄＬ／ｇである重合体（Ｂ）、並びに、上記
ポリエステルアミド（Ａ）及び上記重合体（Ｂ）の合計
１００重量部に対して１〜３０重量部のジイソシアネー
ト（Ｃ）からなり、ポリアミドの含有量が、３〜３０重
量％であるポリエステルアミド樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、機械的特性、柔軟
性、耐熱性、成形加工性に優れたポリエステルアミド樹
脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】自動車等の製造分野を含む各種工業等の
分野においては、耐油性、耐薬品性、可撓性、柔軟性等
に優れた素材の必要性が高い。特に耐油性、耐ガソリン
性に優れたホース、チューブ用素材等に対する要望が強
い。このような用途には、従来、ＮＢＲ等の加硫ゴム、
可塑化ナイロン等が使用されている。

【０００３】しかし、近年、環境問題が重要視されてき
たので、素材のリサイクル化への要望が高まり、リサイ
クルができない素材の使用が忌避されるようになった。
その結果、加硫ゴム等の使用が制限を受けるようになっ
てきた。また、加硫ゴムはその製造過程においても環境
問題上不利な点が多い。

【０００４】一方、可塑化ナイロンは、例えば、特開昭
６０−１７３０４７号公報に開示されているように、ナ
イロンに柔軟性を付与した素材であるが、可塑剤との親
和性の強い溶媒中での可塑剤の抽出により物性が変化す
るおそれがある。また、ナイロンの可塑化には一定の限
界があり、要求されている柔軟性に充分対応できない欠
点がある。更に、ガラス転移温度が高いので、低温衝撃
性、低温での伸び等の低温特性が不充分である。

【０００５】上記欠点を補う柔軟なナイロン系素材とし
て、ポリエーテルアミドやポリエステルアミドが提案さ
れている。このうち、ポリエーテルアミドについては、
例えば、特開昭６１−２４７７３２号公報には、ポリエ
ーテルアミドを、分子量８００〜５０００のポリエーテ
ルセグメント存在下でカプロラクタムの重合により製造
する方法が開示されている。しかしながら、この方法に
よる場合、ポリエーテルセグメントがかなりの割合で導
入されているので、ナイロンが本来有する耐薬品性が低
下し、耐薬品性を必須とする用途には使用できない。ま
た、耐熱劣化性が低く、１５０℃での連続使用に耐える
ことができない。

【０００６】一方、ポリエステルアミドは、耐薬品性に
優れ、可塑化ナイロンよりも柔軟である特性を有し、な
かでも、ジカルボン酸とジオールから得られるポリエス
テル部分をソフトセグメントとして有するものが好まし
い。

【０００７】このようなポリエステルアミドの製造方法
として、例えば、特公昭６１−３６８５８号公報には、
飽和二量体脂肪酸、ジオール及びジアミンを混合して同
時に反応させる方法が開示されている。しかし、この方
法は、飽和二量体脂肪酸を使用する必要があること、及
び、反応時間が長いこと等の欠点を有している。また、
特公昭４６−２２６８号公報には、２，２−ジメチル−
１，３−プロパンジオール及び脂肪族ジカルボン酸から
形成されるポリエステルとポリアミドとからポリエステ
ルアミドコポリマーを製造する方法が開示されている。
しかし、この方法では、高分子量のポリエステルアミド
を得ようとする場合、重合に長時間を要し、ブロック性
が低下するので、機械的性質に劣るものしか得ることが
できない。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、ブロック性を低下させることなく高分子量化が可能
であり、耐熱性、成形加工性に優れ、特に、柔軟性、機
械的特性に優れたポリエステルアミド樹脂組成物を提供
することを目的とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、ポリエ
ステルアミド（Ａ）、重合体（Ｂ）、並びに、前記ポリ
エステルアミド（Ａ）及び前記重合体（Ｂ）の合計１０
０重量部に対して１〜３０重量部のジイソシアネート
（Ｃ）からなり、ポリアミドの含有量が、３〜３０重量
％であるポリエステルアミド樹脂組成物であって、前記
ポリエステルアミド（Ａ）は、下記一般式（１）で表さ
れるジカルボン酸のうち少なくとも１種、下記一般式
（２）で表されるジオールのうち少なくとも２種、及
び、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が
０．５〜７ｄＬ／ｇであるポリアミドからなるか、又
は、下記一般式（１）で表されるジカルボン酸のうち少
なくとも２種、下記一般式（２）で表されるジオールの
うち少なくとも１種、及び、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８
％硫酸溶液、２０℃）が０．５〜７ｄＬ／ｇであるポリ
アミドからなり、前記ポリアミドの含有量が、３〜９０
重量％であり、極限粘度（ウベローデ粘度管、オルトク
ロロフェノール溶液中、３０℃）が、０．１〜０．５ｄ
Ｌ／ｇであり、前記重合体（Ｂ）は、分子中に、カルボ
キシル基、アミノ基、及び、水酸基からなる群より選択
された１種又は２種以上の官能基を少なくとも２つ有
し、ガラス転移温度が−１５０〜０℃であり、極限粘度
（ウベローデ粘度管、オルトクロロフェノール溶液中、
３０℃）が、０．１〜０．５ｄＬ／ｇであるポリエステ
ルアミド樹脂組成物に存する。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を示す） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を示す）

【００１０】本発明のポリエステルアミド樹脂組成物
は、ポリエステルアミド（Ａ）、重合体（Ｂ）、及び、
ジイソシアネート（Ｃ）からなる。本発明の第１の成分
である上記ポリエステルアミド（Ａ）は、上記一般式
（１）で表されるジカルボン酸、上記一般式（２）で表
されるジオール、及び、ポリアミドからなる。

【００１１】上記一般式（１）で表されるジカルボン酸
としては特に限定されず、例えば、シュウ酸、マロン
酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、
スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸等が挙げられ
る。本発明においては、ジカルボン酸成分として、生成
するポリエステルアミド樹脂組成物から得られる成形体
の物性を損なわない範囲で、ダイマー酸等のその他の各
種ジカルボン酸を適宜使用することができる。

【００１２】上記一般式（２）で表されるジオールとし
ては特に限定されず、例えば、エチレングリコール、
１，２−プロパンジオール、１，３−プロパンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオー
ル、１，６−ヘキサンジオール等が挙げられる。なかで
も、１，２−プロパンジオール、ネオペンチルグリコー
ル等の分岐を有するジオールが、生成するポリエステル
アミド樹脂組成物の柔軟性を向上させるので好ましい。

【００１３】本発明においては、上記一般式（１）で表
されるジカルボン酸のうち少なくとも１種及び上記一般
式（２）で表されるジオールのうち少なくとも２種を使
用するか、又は、上記一般式（１）で表されるジカルボ
ン酸のうち少なくとも２種及び上記一般式（２）で表さ
れるジオールのうち少なくとも１種を使用する。上記ポ
リエステルアミド（Ａ）においては、上記一般式（１）
で表されるジカルボン酸及び上記一般式（２）で表され
るジオールを一種づつしか用いないと、ポリエステル成
分の凝集性が高くなり、柔軟性が低下するため、上記一
般式（１）で表されるジカルボン酸及び上記一般式
（２）で表されるジオールのうち少なくとも一方を少な
くとも２種以上用いる。

【００１４】上記一般式（１）で表されるジカルボン酸
と上記一般式（２）で表されるジオールにおいて、２種
以上用いられるものについて、その２種以上のうちの少
なくとも一つは、上記一般式（１）で表されるジカルボ
ン酸成分全体又は上記一般式（２）で表されるジオール
成分全体に対する割合が、３０〜７０重量％であること
が好ましい。３０重量％未満であっても、７０重量％を
超えても、上記ポリエステルアミド（Ａ）の結晶性がや
や高くなり、その結果、上記ポリエステルアミド（Ａ）
を構成成分として生成するポリエステルアミド樹脂組成
物の硬度がやや硬くなり、ゴム弾性の劣ったものとな
る。

【００１５】上記ポリエステルアミド（Ａ）において
は、上記一般式（１）で表されるジカルボン酸１モルに
対して、上記一般式（２）で表されるジオール１．２〜
３モル仕込むのが好ましい。１．２モル未満であると、
エステル化反応が効率よく進行せず、３モルを超える
と、過剰のジオール成分を用いることからコスト面で不
利であり、また、過剰なジオールによりポリアミドの切
断反応が起こりやすくなるのでブロック性の低下が起こ
り、生成するポリエステルアミド樹脂組成物の耐熱性が
低下する。

【００１６】上記ポリエステルアミド（Ａ）に使用され
る上記ポリアミドは、ポリマー主鎖にアミド結合を有す
るものであって、加熱溶融できるものである。上記ポリ
アミドとしては特に限定されず、例えば、４−ナイロ
ン、６−ナイロン、６，６−ナロン、１１−ナイロン、
１２−ナイロン、６，１０−ナイロン、６，１２−ナイ
ロン等の脂肪族ナイロン；イソフタル酸、テレフタル
酸、メタキシリレンジアミン、２，２−ビス（パラアミ
ノシクロヘキシル）プロパン、４，４′−ジアミノジシ
クロヘキシルメタン、２，２，４−トリメチルヘキサメ
チレンジアミン、２，４，４−トリメチルヘキサメチレ
ンジアミン等の芳香族、脂環族、側鎖置換脂肪族モノマ
ーを重縮合したポリアミド等が挙げられる。

【００１７】上記ポリアミドの還元粘度は、１ｇ／ｄＬ
９８％硫酸溶液、２０℃において、０．５〜７ｄＬ／ｇ
である。還元粘度が０．５ｄＬ／ｇ未満であると、生成
するポリエステルアミド樹脂組成物の高温での機械的強
度が不足し、７ｄＬ／ｇを超えると、上記ポリアミドの
ポリエステル構成成分に対する溶解性が低下するために
合成が困難となるので、上記範囲に限定される。好まし
くは１．８〜７である。

【００１８】上記ポリアミドは、トルエン／イソオクタ
ン＝１／１（重量比）混合溶媒に対する膨潤度が、重量
変化率で、５．０％以下のものが好ましい。上記ポリア
ミドは、分子量１０００〜６００００のものが好まし
い。より好ましくは２０００〜５００００のものであ
る。

【００１９】上記ポリエステルアミド（Ａ）のポリアミ
ド含有量は、３〜９０重量％である。３重量％未満であ
ると、得られる樹脂組成物の機械的強度、特に高温物性
が低下し、９０重量％を超えると、ポリエステルアミド
（Ａ）の重合反応の際、ナイロンの溶解性が低下するの
で、上記範囲に限定される。好ましくは５〜８０重量％
である。

【００２０】上記ポリエステルアミド（Ａ）の極限粘度
は、ウベローデ粘度管、オルトクロロフェノール溶液
中、３０℃において、０．１〜０．５ｄＬ／ｇである。
０．１ｄＬ／ｇ未満であると、高分子量のポリエステル
アミド樹脂組成物を得るために必要なジイソシアネート
量が多くなり、生成するポリエステルアミド樹脂組成物
の硬度が高くなるので、ゴム弾性が劣ったものとなり、
０．５ｄＬ／ｇを超えると、ジイソシアネートとの反応
性が劣るために定量的に鎖延長反応を進めることが困難
であり、同時におこる架橋反応を抑制することができ
ず、生成するポリエステルアミド樹脂組成物は流動性の
劣ったものとなるので、上記範囲に限定される。好まし
くは０．１５〜０．３５ｄＬ／ｇである。

【００２１】上記ポリエステルアミド（Ａ）は、公知の
方法等で合成することができ、例えば、上記ポリアミド
存在下でのポリエステル構成成分である上記ジカルボン
酸成分と上記ジオール成分の重合反応等によって行うこ
とができる。上記重合反応は、通常、第一段階として、
エステル化反応を進行させ、第二段階として、重縮合反
応を進行させることによって実施される。

【００２２】上記エステル化反応は、上記ポリアミドを
上記ポリエステル構成成分に溶解させて、透明均質な溶
液の状態で行うことが好ましい。不均一な状態では、反
応が効率よく進行しない。上記溶解の温度は、１５０〜
２３０℃が好ましい。１５０℃未満であると、上記ポリ
アミドの上記ポリエステル構成成分に対する溶解が困難
となり、２３０℃を超えると、分解反応が生じる。

【００２３】上記重縮合反応は、減圧下、好ましくは１
０ｍｍＨｇ以下で、１８０〜２６０℃にて行うことが好
ましい。１８０℃未満であると、反応速度が小さく、ま
た、重合粘度が高くなるので、効率的な重縮合反応が困
難となり、２６０℃を超えると、分解反応、着色が起こ
る。

【００２４】上記重合反応においては、ポリエステルの
製造時に一般的に使用される触媒を使用することができ
る。このようなものとしては、例えば、リチウム、ナト
リウム、カリウム、セシウム、マグネシウム、カルシウ
ム、バリウム、ストロンチウム、亜鉛、アルミニウム、
チタン、コバルト、ゲルマニウム、タングステン、錫、
鉛、アンチモン、ヒ素、セリウム、ホウ素、カドミウ
ム、マンガン、ジルコニウム等の金属；有機金属化合
物、有機酸塩、金属アルコキシド、金属酸化物等が挙げ
られる。これらのうち、酢酸カルシウム、ジアシル第一
錫、テトラアシル第二錫、ジブチル錫オキサイド、ジブ
チル錫ジラウレート、ジメチル錫マレート、錫ジオクタ
ノエート、錫テトラアセテート、トリイソブチルアルミ
ニウム、テトラブチルチタネート、テトラプロポキシチ
タネート、チタン（オキシ）アセチルアセトネート、二
酸化ゲルマニウム、タングステン酸、三酸化アンチモン
等が好ましい。これらの触媒は単独でも、１種以上を併
用してもよい。

【００２５】上記重合反応においては、安定剤を使用す
ることができる。このようなものとしては、例えば、
１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼ
ン、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシ−５−メチルフェニル）−プロピオニロキ
シ］−１，１−ジメチルエチル｝２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５，５］ウンデカン等のヒンダード
フェノール系酸化防止剤；トリス（２，４−ジ−ｔ−ブ
チルフェニル）ホスファイト、トリラウリルホスファイ
ト、２−ｔ−ブチル−α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−ｐ−クメニルビス（ｐ−ノニルフェ
ニル）ホスファイト、ジミリスチル−３，３′−チオジ
プロピオネート、ジステアリル−３，３′−チオジプロ
ピオネート、ペンタエリスチリルテトラキス（３−ラウ
リルチオプロピオネート）、ジトリデシル−３，３′−
チオジプロピオネート等の熱安定剤等が挙げられる。

【００２６】本発明の第２の成分である上記重合体
（Ｂ）は、分子中に少なくとも２つの官能基を有する。
これらの官能基は、カルボキシル基、アミノ基、及び、
水酸基からなる群より選択されるものであって、それぞ
れ、同じ種類であってもよく、異なる種類であってもよ
い。上記重合体（Ｂ）は、本発明のポリエステルアミド
樹脂組成物のソフトセグメントを構成する。上記重合体
（Ｂ）としては特に限定されず、例えば、ポリエーテル
ポリオール；主鎖がポリカプロラクトン、ポリカーボネ
ート等であるポリエーテルポリオール等が挙げられる。

【００２７】上記重合体（Ｂ）は、ガラス転移温度が、
−１５０〜０℃である。−１５０℃未満であると、重合
体が特殊なものとなり実用的でなくなり、０℃を超える
と、室温以下の温度での柔軟性が低下するので、上記範
囲に限定される。好ましくは、−２０℃以下である。上
記重合体（Ｂ）の極限粘度は、ウベローデ粘度管、オル
トクロロフェノール溶液中、３０℃において、０．１〜
０．５ｄＬ／ｇである。０．１ｄＬ／ｇ未満であると、
鎖延長反応を行う際に分子量増大のためにジイソシアネ
ートの添加量を増加させなければならず、その結果柔軟
性が低下し、０．５ｄＬ／ｇを超えると、鎖延長反応が
起こりにくくなるので、上記範囲に限定される。好まし
くは０．１５〜０．４ｄＬ／ｇである。上記ポリエステ
ルアミド（Ａ）と重合体（Ｂ）との重量比については特
に限定されないが、樹脂組成物中のポリアミド含量が３
〜３０重量％となるように配合することが好ましい。

【００２８】本発明の第３の成分である上記ジイソシア
ネート（Ｃ）としては、同一分子内に２個のイソシアネ
ート基を有する化合物であれば特に限定されず、生成し
たポリエステルアミド樹脂組成物の流動性を保つ範囲
で、トリフェニルメタントリイソシアネート、ポリイソ
シアネート等の３個以上のイソシアネート基を有する化
合物を用いることもできる。

【００２９】上記ジイソシアネート（Ｃ）としては特に
限定されず、例えば、４，４′−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、トリレンジイソシアネート、フェニレン
ジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネート等の芳
香族ジイソシアネート；１，２−エチレンジイソシアネ
ート、１，３−プロピレンジイソシアネート、１，４−
ブタンジイソシアネート、１，６−ヘキサメチレンジイ
ソシアネート、１，４−シクロヘキサンジイソシアネー
ト、１，３−シクロヘキサンジイソシアネート、イソホ
ロンジイソシアネート、水素添加した４，４′−ジフェ
ニルメタンジイソシアネート等の脂肪族イソシアネート
等が挙げられる。

【００３０】上記ジイソシアネート（Ｃ）の配合量は、
上記ポリエステルアミド（Ａ）及び上記重合体（Ｂ）の
合計１００重量部に対して１〜３０重量部である。１重
量部未満であると、高分子量のポリエステルアミド樹脂
組成物を得ることが困難であり、強度が充分なポリエス
テルアミド樹脂組成物を得ることができず、３０重量部
を超えると、過剰のイソシアネート基が分子間の架橋反
応を起こし、生成するポリエステルアミド樹脂組成物の
流動性が劣ったものとなるので、上記範囲に限定され
る。好ましくは２〜１５重量部である。

【００３１】上記ジイソシアネート（Ｃ）の配合量は、
更に、上記ポリエステルアミド（Ａ）と上記重合体
（Ｂ）とを合わせたモル量をＭとした場合、０．９〜
１．２Ｍが好ましい。０．９Ｍ未満であると、高分子量
のポリエステルアミド樹脂組成物を得ることが困難であ
り、強度が充分なポリエステルアミド樹脂組成物を得る
ことができず、１．２Ｍを超えると、過剰のイソシアネ
ート基が分子間の架橋反応を起こし、生成するポリエス
テルアミド樹脂組成物の流動性が劣るので好ましくな
い。より好ましくは、０．９５〜１．１Ｍである。上記
モル量（Ｍ）は、カルボキシル基、アミノ基、水酸基を
滴定することにより決定することができる。

【００３２】本発明のポリエステルアミド樹脂組成物中
のポリアミド含有量は３〜３０重量％である。３重量％
未満であると、ポリエステルアミド樹脂組成物から得ら
れる成形体の機械的強度が不足し、３０重量％を超える
と、ハードセグメントであるポリアミドの含有量が増大
するため硬くなり、良好なゴム弾性を得ることができな
いので、上記範囲に限定される。好ましくは５〜１８重
量％である。

【００３３】上記ポリエステルアミド樹脂組成物は、上
記ポリエステルアミド（Ａ）の両末端の水酸基、上記重
合体（Ｂ）の分子中に含有される官能基、及び、ジイソ
シアネート（Ｃ）のイソシアネート基を鎖延長反応させ
ることにより得ることができる。上記鎖延長反応は、上
記ポリエステルアミド（Ａ）及び上記重合体（Ｂ）に上
記ジイソシアネート（Ｃ）を添加、混合して反応させる
ことにより実施される。上記ジイソシアネート（Ｃ）の
添加、混合は、ニーダー等の混練機、押出機等を用いて
行うことができる。この場合において、混練温度は６０
〜２４０℃が好ましい。６０℃未満であると、反応性が
低いので高分子量のポリエステルアミド樹脂組成物を得
ることが困難であり、強度が充分なポリエステルアミド
樹脂組成物を得ることができず、２４０℃を超えると、
上記ポリエステルアミド樹脂組成物及び上記ジイソシア
ネート（Ｃ）が分解し、強度が充分なポリエステルアミ
ド樹脂組成物を得ることができない。より好ましくは１
００〜２００℃である。

【００３４】上記混合時に、上記ポリエステルアミド
（Ａ）を重合する際に用いた上記触媒及び上記安定剤を
用いることができる。

【００３５】本発明のポリエステルアミド樹脂組成物に
は、製造時に又は製造後に実用性を損なわない範囲で、
無機繊維、有機繊維、無機充填剤、難燃剤、紫外線吸収
剤、帯電防止剤、無機物、高級脂肪酸塩等の添加剤を添
加してもよい。上記無機繊維としては特に限定されず、
例えば、ガラス繊維、炭素繊維、ボロン繊維、炭化けい
素繊維、アルミナ繊維、アモルファス繊維、シリコン・
チタン・炭素系繊維等が挙げられる。上記有機繊維とし
ては特に限定されず、例えば、アラミド繊維等が挙げら
れる。上記無機充填剤としては特に限定されず、例え
ば、炭酸カルシウム、酸化チタン、マイカ、タルク等が
挙げられる。

【００３６】上記難燃剤としては特に限定されず、例え
ば、ヘキサブロモシクロドデカン、トリス−（２，３−
ジクロロプロピル）ホスフェート、ペンタブロモフェニ
ルアリルエーテル等が挙げられる。上記紫外線吸収剤と
しては特に限定されず、例えば、ｐ−ｔ−ブチルフェニ
ルサリシレート、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾ
フェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ−２′−カル
ボキシベンゾフェノン、２，４，５−トリヒドロキシブ
チロフェノン等が挙げられる。上記帯電防止剤としては
特に限定されず、例えば、Ｎ，Ｎ−ビス（ヒドロキシエ
チル）アルキルアミン、アルキルアリルスルホネート、
アルキルスルファネート等が挙げられる。上記無機物と
しては特に限定されず、例えば、硫酸バリウム、アルミ
ナ、酸化珪素等が挙げられる。上記高級脂肪酸塩として
は特に限定されず、例えば、ステアリン酸ナトリウム、
ステアリン酸バリウム、パルミチン酸ナトリウム等が挙
げられる。

【００３７】本発明のポリエステルアミド樹脂組成物
は、その他の熱可塑性樹脂、ゴム成分等と混合して、そ
の性質を改質して使用することができる。上記熱可塑性
樹脂としては特に限定されず、例えば、ポリオレフィ
ン、変性ポリオレフィン、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリスルフォン、
ポリエステル等が挙げられる。上記ゴム成分としては特
に限定されず、例えば、天然ゴム、スチレン−ブタジエ
ン共重合体、ポリブタジエン、ポリイソプレン、アクリ
ルニトリル−ブタジエン共重合体、エチレンプロピレン
共重合体（ＥＰＭ、ＥＰＤＭ）、ポリクロロプレン、ブ
チルゴム、アクリルゴム、シリコンゴム、ウレタンゴ
ム、オレフィン系熱可塑性エラストマー、スチレン系熱
可塑性エラストマー、塩ビ系熱可塑性エラストマー、エ
ステル系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラ
ストマー等が挙げられる。

【００３８】本発明のポリエステルアミド樹脂組成物
は、プレス成形、押出成形、射出成形、ブロー成形等の
通常用いられる成形法により成形体とすることができ
る。この場合において、成形温度は、ポリエステルアミ
ド樹脂組成物の融点、成形方法等によって異なるが、一
般には１３０〜２８０℃が好ましい。１３０℃未満であ
ると、得られるポリエステルアミド樹脂組成物の流動性
が低くなるため、均一な成形体が得られず、２８０℃を
超えると、ポリエステルアミド樹脂組成物が分解し、強
度が充分な成形体を得ることができない。

【００３９】本発明のポリエステルアミド樹脂組成物
は、例えば、自動車部品、電気及び電子部品、工業部
品、スポーツ用品、メディカル用品等の分野に好適に適
用することができる。上記自動車部品としては、例え
ば、等速ジョイントブーツ、ラックアンドオピニオンブ
ーツ等のブーツ類；ボールジョイントシール；安全ベル
ト部品；バンパーフェイシア；エンブレム；モール等が
挙げられる。

【００４０】上記電気及び電子部品としては、例えば、
電線被覆材、ギア類、ラバースイッチ、メンブレンスイ
ッチ、タクトスイッチ、Ｏ−リング等が挙げられる。上
記工業部品としては、例えば、油圧ホース、コイルチュ
ーブ、シール材、パッキン、Ｖベルト、ロール、防振制
振材料、ショックアブソーバー、カップリング、ダイヤ
フラム等が挙げられる。上記スポーツ用品としては、例
えば、靴底、球技用ボール等が挙げられる。上記メディ
カル用品としては、例えば、メディカルチューブ、輸液
パック、カテーテル等が挙げられる。上記用途の他、弾
性繊維、弾性シート、複合シート、ホットメルト接着
剤、他の樹脂とのアロイ用素材等としても好適に用いる
ことができる。

【００４１】

【実施例】以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されるもの
ではない。

【００４２】実施例１ アジピン酸１９０重量部、１，４−ブタンジオール１４
１重量部、ネオペンチルグリコール１６２重量部（仕込
み時のアジピン酸成分／ジオール成分＝１／２．４（モ
ル比））、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ８５０、９８
％硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）３０重
量部、触媒としてテトラブチルチタネート０．５重量
部、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加
え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した。１０分後に
はナイロンが溶解し、透明な溶液となった。この温度で
更に１時間保ち、エステル化反応を行った。エステル化
反応の進行は留出する水分量を計量することにより確認
した。エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃まで
昇温し、減圧操作を行った。重合系は１０分間で１ｍｍ
Ｈｇ以下の減圧度に達した。この状態で３０分間重縮合
反応を行った結果、透明の樹脂２９９重量部を得た。得
られた樹脂の極限粘度は、［η］＝０．２２ｄＬ／ｇ
（オルトクロロフェノール溶液中、３０℃）であった。
このものをポリエステルアミド（Ｉ）とした。

【００４３】上記ポリエステルアミド（Ｉ）５０重量
部、ポリエーテルポリオールとしてＰｏｌｙＴＨＦ Ｐ
ｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ ２０００（ＢＡＳＦ
ＣＯＲＰ．社製）５０重量部、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート１１重量部をブラベンダープラ
ストグラフ押出機を用いて１８０℃で１０分間混合し、
押し出してポリエステルアミド樹脂組成物を得た。得ら
れたポリエステルアミド樹脂組成物について、ポリアミ
ド含有量、極限粘度［η］、表面硬度、融点、引張破断
強度、引張破断伸びを下記評価方法により調べた。結果
を表１に示した。

【００４４】評価方法 １．ポリアミド含有量 生成ポリエステルアミド樹脂組成物の重量に対する仕込
時のポリアミドの重量から算出した。 ２．極限粘度［η］ ウベローデ粘度管を用い、ｏ−クロロフェノール溶媒溶
液中、３０℃で測定した。 ３．表面硬度 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠し、Ｄタイプデュロメータ
ー又はＡタイプデュロメーターにて表面硬度を測定し
た。 ４．融点 示差走査熟量計（ＤＳＣ）を用い、昇温速度１０℃／分
で測定を行った。 ５．引張破断強度及び引張破断伸び ＪＩＳ Ｋ ６３０１に準拠し、得られたポリエステル
アミド樹脂組成物を３号ダンベルに成形し、室温にて測
定した。

【００４５】実施例２ アジピン酸１９０重量部、エチレングリコール８１重量
部、プロピレングリコール９９重量部（仕込み時のアジ
ピン酸成分／ジオール成分＝１／２．０（モル比））、
東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ８５０、９８％硫酸中、
２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）２８０重量部、触
媒としてテトラブチルチタネート０．５重量部、安定剤
として１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）
ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチ
ルフェニル）ホスファイト０．４重量部を用いたこと以
外は、実施例１と同様にして合成反応を行い、透明の樹
脂５６０重量部を得た。得られた樹脂の極限粘度は、
［η］＝０．３７ｄＬ／ｇ（オルトクロロフェノール溶
液中、３０℃）であった。このものをポリエステルアミ
ド（ＩＩ）とした。

【００４６】上記ポリエステルアミド（ＩＩ）５０重量
部、ポリエーテルポリオールとしてＰｏｌｙＴＨＦ Ｐ
ｏｌｙｅｔｈｅｒ ｐｏｌｙｏｌ １０００（ＢＡＳＦ
ＣＯＲＰ．社製）５０重量部、４，４′−ジフェニル
メタンジイソシアネート１２重量部をブラベンダープラ
ストグラフ押出機を用いて１９０℃で１０分間混合し、
押し出してポリエステルアミド樹脂組成物を得、評価し
た。結果を表１に示した。

【００４７】実施例３ アジピン酸１９０重量部、エチレングリコール１４１重
量部、ネオペンチルグリコール１６２重量部（仕込み時
のアジピン酸成分／ジオール成分＝１／２．４（モル
比））、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ８５０、９８％
硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）１７９重
量部、触媒としてテトラブチルチタネート０．５重量
部、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を用い
たこと以外は、成分（Ｉ）と同様にして合成反応を行
い、透明の粘稠な生成物４４８重量部を得た。得られた
生成物の極限粘度は、［η］＝０．２４ｄＬ／ｇ（オル
トクロロフェノール溶液中、３０℃）であった。このも
のをポリエステルアミド（ＩＩＩ）とした。

【００４８】上記ポリエステルアミド（ＩＩＩ）２５重
量部、ポリエーテルポリオールとしてペスポール６１１
（東亞合成社製）７５重量部、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１１重量部をブラベンダープラス
トグラフ押出機を用いて１９０℃で１０分間混合し、押
し出してポリエステルアミド樹脂組成物を得、評価し
た。結果を表１に示した。

【００４９】比較例１ 上記ポリエステルアミド（Ｉ）５重量部、ポリエーテル
ポリオールとしてＰｏｌｙＴＨＦ Ｐｏｌｙｅｔｈｅｒ
ｐｏｌｙｏｌ ２０００（ＢＡＳＦ ＣＯＲＰ．社
製）９５重量部としたこと以外は、実施例１と同様にし
てポリエステルアミド樹脂組成物を得、評価した。結果
を表１に示した。

【００５０】比較例２ 上記ポリエステルアミド（ＩＩ）８０重量部、ポリエー
テルポリオールとしてＰｏｌｙＴＨＦ Ｐｏｌｙｅｔｈ
ｅｒ ｐｏｌｙｏｌ １０００（ＢＡＳＦ ＣＯＲＰ．
社製）２０重量部としたこと以外は、実施例２と同様に
してポリエステルアミド樹脂組成物を得、評価した。結
果を表１に示した。

【００５１】比較例３ アジピン酸１９０重量部、エチレングリコール１４１重
量部、ネオペンチルグリコール１６２重量部（仕込み時
のアジピン酸成分／ジオール成分＝１／２．４（モル
比））、東洋紡績社製６−ナイロン（Ｔ８５０、９８％
硫酸中、２０℃での還元粘度３．５ｄＬ／ｇ）１７９重
量部、触媒としてテトラブチルチタネート１．０重量
部、安定剤として１，３，５−トリメチル−２，４，６
−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジル）ベンゼン０．４重量部、トリス（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト０．４重量部を加
え、反応系を窒素下、２００℃に昇温した。この温度で
更に１．５時間保ち、エステル化反応を行った。エステ
ル化反応の進行は留出する水分量を計量することにより
確認した。エステル化反応進行後、２０分間で２４０℃
まで昇温し、減圧操作を行った。重合系は１０分間で１
ｍｍＨｇ以下の減圧度に達した。この状態で１時間重縮
合反応を行った結果、透明の粘稠な生成物４４８重量部
を得た。得られた生成物の極限粘度は、［η］＝０．７
９ｄＬ／ｇ（オルトクロロフェノール溶液中、３０℃）
であった。このものをポリエステルアミド（ＩＶ）とし
た。

【００５２】上記ポリエステルアミド（ＩＶ）２５重量
部、ポリエーテルポリオールとしてペスポール６１１
（東亞合成社製）７５重量部、４，４′−ジフェニルメ
タンジイソシアネート１１重量部をブラベンダープラス
トグラフ押出機を用いて１９０℃で１０分間混合した
が、分子量の増加が見られず、不均一な組成物しか得ら
れなかった。

【００５３】

【表１】

【００５４】

【発明の効果】本発明のポリエステルアミド樹脂組成物
は、分子鎖中に特定の官能基を有する柔軟な重合体を構
成成分として用いるので、ブロック性を低下させること
なく、高分子量化させることができ、耐熱性、成形加工
性に優れるとともに、特に柔軟性、機械的特性に優れた
成形体を得ることができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリエステルアミド（Ａ）、重合体
   （Ｂ）、並びに、前記ポリエステルアミド（Ａ）及び前
   記重合体（Ｂ）の合計１００重量部に対して１〜３０重
   量部のジイソシアネート（Ｃ）からなり、ポリアミドの
   含有量が、３〜３０重量％であるポリエステルアミド樹
   脂組成物であって、前記ポリエステルアミド（Ａ）は、
   下記一般式（１）で表されるジカルボン酸のうち少なく
   とも１種、下記一般式（２）で表されるジオールのうち
   少なくとも２種、及び、還元粘度（１ｇ／ｄＬ９８％硫
   酸溶液、２０℃）が０．５〜７ｄＬ／ｇであるポリアミ
   ドからなるか、又は、下記一般式（１）で表されるジカ
   ルボン酸のうち少なくとも２種、下記一般式（２）で表
   されるジオールのうち少なくとも１種、及び、還元粘度
   （１ｇ／ｄＬ９８％硫酸溶液、２０℃）が０．５〜７ｄ
   Ｌ／ｇであるポリアミドからなり、前記ポリアミドの含
   有量が、３〜９０重量％であり、極限粘度（ウベローデ
   粘度管、オルトクロロフェノール溶液中、３０℃）が、
   ０．１〜０．５ｄＬ／ｇであり、前記重合体（Ｂ）は、
   分子中に、カルボキシル基、アミノ基、及び、水酸基か
   らなる群より選択された１種又は２種以上の官能基を少
   なくとも２つ有し、ガラス転移温度が−１５０〜０℃で
   あり、極限粘度（ウベローデ粘度管、オルトクロロフェ
   ノール溶液中、３０℃）が、０．１〜０．５ｄＬ／ｇで
   あることを特徴とするポリエステルアミド樹脂組成物。 ＨＯＯＣ−Ｒ¹ −ＣＯＯＨ （１） （式中、Ｒ¹ は、炭素数２〜８のアルキレン基を示す） ＨＯ−Ｒ² −ＯＨ （２） （式中、Ｒ² は、炭素数２〜６のアルキレン基を示す）