JPH10287842A - 有機無機複合塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 常温または低温加熱下で乾燥および硬化し
て、耐水性、密着性、造膜性、耐溶剤性、および耐汚染
性に優れ、かつ高い親水性を有する塗膜を形成する水性
の有機無機複合塗料組成物の提供。 【解決手段】 （ｉ）４級アンモニウムシリケートの水
性ゾル、および（ii）加水分解性シリル基および炭素−
炭素不飽和基を共に１分子中に有するモノマー（Ａ）
と、前記モノマー（Ａ）と共重合可能なモノマー（Ｂ）
を共重合して得られるシリル基含有有機樹脂エマルショ
ンを含有する有機無機複合塗料組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、水性の有機無機複
合塗料組成物に関する。更に詳細には、本発明は、密着
性、造膜性、耐溶剤性、および耐汚染性に優れかつ高い
親水性を有する塗膜を形成する水性の有機無機複合塗料
組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】建築物の外観を良くし、かつその外壁に
耐候性を付与するために、塗料が塗装される。塗膜は前
述の性能の他に、耐熱性（もしくは難燃性）、環境中の
塵埃などに対する耐汚染性および汚染除去性などの特性
を有することが望まれている。また、塗料としては、使
用条件下における環境汚染や作業者の人体に対する危険
を低減するために、水性であるのが好ましい。

【０００３】そのような水性塗料組成物用の結合剤とし
ては、従来、水溶性樹脂やエマルション樹脂などの有機
系結合剤あるいはアルカリケイ酸塩もしくは水性コロイ
ダルシリカまたは４級アンモニウムシリケートなどの無
機系結合剤が知られている。

【０００４】有機系結合剤を適用した水性塗料組成物
は、一般に、造膜性、塗装作業性、意匠性に優れるなど
の利点を有するが、主な汚染要因の一つであるカーボン
との親和性が高いために汚れやすく、その汚染除去性も
悪いという欠点がある。他方、無機系結合剤を含んで成
る水性塗料組成物は、それより形成した塗膜の硬度、耐
溶剤性および親水性が高く、本質的には耐汚染性に優れ
ているが、造膜性、耐水性、付着性などに乏しい。その
ため、無機系結合剤含有塗料組成物からの塗膜が、有機
系結合剤と同等以上の十分な性能を発現するためには、
通常、２００℃以上の高温焼付けが必要であったり、ク
ラックの発生防止のために顔料などの充填材を高濃度に
配合することを要する。また、そのような処理や添加に
よって、塗膜外観や意匠性が低下すること、および塗装
基材や適用範囲が限定されることなどの不利益がもたら
されることがある。

【０００５】そこで、上記無機結合剤の特性を改良する
ために、塗料組成物の配合成分として水性の有機樹脂を
包含するものが、例えば、特開昭５６−２４４６１号公
報、同５６−４１２７１号公報、同５１−２０２２３号
公報、および同５３−２８１８３号公報などに提案され
ている。しかしながら、これらの公報に記載の塗料組成
物は、エマルション樹脂や水溶性樹脂を無機結合剤中に
単に混合しただけのものであるため、上記の課題を解決
できず、また無機系および有機系結合剤のいずれの長所
も十分に発現できていない。

【０００６】さらに、特開昭５６−５７８６０号公報に
は、有機系結合剤としてのアルコキシシラン基およびカ
ルボキシル基を共に含有する水性樹脂と、無機系結合剤
としてのコロイダルシリカとの混合物を含んで成る建材
の被覆用組成物が開示されており、また、同５６−７１
３１６号公報には、アルコキシシラン基を含有するモノ
マーとその他のモノマーをコロイダルシリカ共存下で乳
化重合することにより得られるエマルションを主成分と
する水分散性被覆組成物が開示されているが、いずれ
も、汚染除去性が低く、耐溶剤性および耐汚染性も十分
ではない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、常温
または低温加熱下で乾燥および硬化して、密着性、造膜
性、耐溶剤性、および耐汚染性に優れ、かつ高い親水性
を有する塗膜を形成する水性の有機無機複合塗料組成物
を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】無機系結合剤と水性有機
樹脂を併用した有機無機複合塗膜に関して検討した結
果、塗料組成物中に、特定の無機結合剤と特定の官能基
を有する有機樹脂を含有することにより、その塗膜性能
が著しく向上することが分かった。

【０００９】本発明は、（ｉ）一般式： （ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴）₂Ｏ・ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉＯ₂ （Ｉ） （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同一または異なって、炭素数１〜
２０のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ある
いは式：−(Ｒ⁵Ｏ)_aＨ（式中、Ｒ⁵は、炭素数２または
３のアルキレン基であり、およびａは、２〜１５の整数
である。）で表される炭素数３０以下のハイドロポリオ
キシアルキレン基であり、Ｍは、アルカリ金属であり、
並びにｘおよびｙは、各成分の相対量を表し、ｘは０〜
２の数、ｙは０.５〜５０の数を表す。）で表される４
級アンモニウムシリケートの水性ゾル、および（ii）
式： −ＳｉＲ⁶ _b（ＯＲ⁷）_3-b （II） （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なって、炭素数
１〜５のアルキル基、並びにｂは０〜２の数である。）
で表される加水分解性シリル基および炭素−炭素不飽和
基を共に１分子中に有するモノマー（Ａ）と、前記モノ
マー（Ａ）と共重合可能なモノマー（Ｂ）を共重合して
得られるシリル基含有有機樹脂エマルションを含有する
有機無機複合塗料組成物を提供する。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。
本発明の塗料組成物中には、（ｉ）４級アンモニウムシ
リケートの水性ゾルと、（ii）加水分解性シリル基およ
び炭素−炭素不飽和基を共に１分子中に有するモノマー
（Ａ）と、該モノマー（Ａ）と共重合可能なモノマー
（Ｂ）を共重合して得られるシリル基含有有機樹脂エマ
ルションを包含する。

【００１１】本発明の塗料組成物に使用する上記４級ア
ンモニウムシリケートの水性ゾルとしては、例えば、日
産化学よりＱＡＳ−２５およびＱＡＳ−４０という商品
名で、または日本化学工業からアンモニウムシリケート
１７８０４およびアンモニウムシリケート８８Ｊ３とい
う商品名で市販されているものが挙げられる。

【００１２】上記一般式（Ｉ）中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同一ま
たは異なって、炭素数１〜２０のアルキル基（例えば、
メチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、ドデシ
ル、シクロヘキシル、ベンジル基等）、炭素数１〜２０
のヒドロキシアルキル基（例えば、ヒドロキシメチル、
ヒドロキシエチル、ヒドロキシブチル基等）、または
式：−(Ｒ⁵Ｏ)_aＨ（式中、Ｒ⁵は、炭素数２または３の
アルキレン基（すなわち、エチレン基またはプロピレン
基）であり、およびａは、２〜１５の整数、好ましくは
２〜５である。）で表される炭素数３０以下のハイドロ
ポリオキシアルキレン基である。４級アンモニウムカチ
オン部位［上記一般式（Ｉ）中、（ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴）部
位］の例としては、例えば、テトラメチルアンモニウム
イオン、テトラエチルアンモニウムイオン、テトラブチ
ルアンモニウムイオン、メチルトリエタノールアンモニ
ウムイオン、ベンジルトリメチルアンモニウムイオンな
どが挙げられる。また、式（Ｉ）中のＭは、ナトリウ
ム、カリウム、リチウムなどのアルカリ金属が挙げれ、
同一化合物中にこれらアルカリ金属を１種または２種含
んでよい。一般式（Ｉ）中、ｘは０〜２、ｙは０.５〜
５０を示す。式中のＭで表されるアルカリ金属は、塗料
組成物に調製した後、可溶性塩として残存して、形成さ
れた塗膜内に未だ残存すると塗膜の白華やクラック発生
の要因と成り得る。したがって、上記化合物中のアルカ
リ金属の量は、化合物の組成比としてｘ＝０〜２が好ま
しいが、出来る限り少なく、０に近い値にするのがより
好ましい。

【００１３】本発明の有機無機複合塗料組成物に使用す
るのに適するシリル基含有エマルションは、１分子中に
加水分解性シリル基と炭素−炭素不飽和基を有するモノ
マー（Ａ）と、該モノマー（Ａ）と共重合可能なモノマ
ー（Ｂ）を共重合して得られる有機樹脂エマルションで
あって、米国特許第３,７０６,６９７号公報、同第３,
７２９,４３８号公報、及び特開平６−２２２８３６７
号公報などに記載されているような公知のエマルション
である。加水分解性のシリル基は、−ＳｉＲ⁶ _b（Ｏ
Ｒ⁷）_3-bで表され、式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または
異なって、炭素数１〜５のアルキル基（例えば、メチ
ル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル）を示し、並
びにｂは０〜２の数を示す。

【００１４】上記の、１分子中に加水分解性シリル基と
炭素−炭素不飽和基を有するモノマー（Ａ）の具体例と
しては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ア
リルトリメトキシシラン、デセニルトリメトキシシラ
ン、４−ビニルフェニルトリメトキシシラン、γ−アク
リロキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロ
キシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシ
プロピルトリエトキシシラン、γ−アクリロキシプロピ
ルトリブトキシシラン、γ−メタクリロキシプロピルメ
チルジメトキシシランなどが挙げられる

【００１５】また、上記のモノマー（Ａ）と共重合可能
なモノマー（Ｂ）としては、通常のラジカル重合に使用
されるモノマーであってよく、例えば、不飽和芳香族化
合物（例えば、スチレン）、不飽和酸（例えば、アクリ
ル酸、メタクリル酸）、不飽和酸のアルキルエステル
（例えば、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、
エチルヘキシルアクリレート、ヒドロキシエチルアクリ
レート、ヒドロキシブチルアクリレート、メチルメタク
リレート、ブチルメタクリレート、エチルヘキシルメタ
クリレート、シクロヘキシルメタクリレート、ヒドロキ
シエチルメタクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート）、不飽和アミド（例えば、アクリルアミド、ジ
メチルアクリルアミド）などが挙げられる。本発明の塗
料組成物形成用シリル基含有エマルション中では、これ
ら１種または２種以上を使用してよい。

【００１６】本発明の塗料組成物形成用シリル基含有エ
マルションは、上記のモノマーＡとＢを、重合開始剤
（例えば、アゾビスイソブチロニトリル、２,２'-アゾ
ビス(２,４-ジメチルバレロニトリル)、アゾビスシアノ
吉草酸等のアゾ化合物、過酸化水素、過硫酸アンモニウ
ム、過硫酸カリウム等の無機過酸化物、ｔ-ブチルハイ
ドロパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ジ-
ｔ-ブチルパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサ
イド等の有機過酸化物）を用い（モノマー全量に対して
０.１〜１０重量％）、通常の乳化重合法により無溶媒
下で共重合させること、または親水性溶剤（例えば、イ
ソプロパノール、ブチルセロソルブ、メトキシプロパノ
ール、エトキシプロパノール、メチルエチルケトン等）
中において共重合させた後に、後乳化することなど、従
来公知の手順により調製できる。特に、共重合時に前記
加水分解性シリル基が反応するのを抑制するために、レ
ドックス系の開始剤（上記の無機過酸化物や有機過酸化
物に、例えば、酸性亜硫酸ナトリウム、ロンガリット、
アスコルビン酸等の還元剤を併用した開始剤）を用いて
４０〜６０℃程度の低温で乳化重合するのが好ましい。

【００１７】本発明の塗料組成物において、上記モノマ
ーＡおよびＢを共重合して調製したシリル基含有エマル
ションの固形分１グラム中に、加水分解性シリル基に由
来するケイ素原子が０.０２〜１.０ミリモルの割合で含
まれるように、共重合するモノマーＡとＢの配合量を制
御する。

【００１８】モノマーＡの配合量が上記下限より少ない
場合、得られる塗膜の耐溶剤性および低耐汚染性が十分
でなく、また上記上限を超える場合は、形成されるシリ
ル基含有エマルション自体の安定性が悪化し、それによ
って重合時や４級アンモニウムシリケートの水性ゾルと
の混合時にゲル化または凝集が生じることがあるため好
ましくない。

【００１９】また、モノマーＢとして、特に、アクリル
酸やメタクリル酸等の不飽和酸を配合する場合には、形
成されるシリル基含有エマルションの固形分の酸価が２
０以下になるようにその配合量を制限することが好まし
い。シリル基含有エマルションの固形分の酸価が２０を
越える場合は、エマルションの調製時や貯蔵中に加水分
解性シリル基の反応が促進されて、本発明の塗料組成物
の安定性や造膜性を損ねることがあるため好ましくな
い。

【００２０】本発明の有機無機複合塗料組成物は、４級
アンモニウムシリケートとシリル基含有エマルションを
結合剤成分として包含し、常温または低温加熱下で乾燥
および硬化し、密着性、造膜性、耐溶剤性、および耐汚
染性に優れた塗膜を形成することができる。上記有機無
機複合塗料組成物において、４級アンモニウムシリケー
トのＳｉＯ₂ １００重量部に対して上記シリル基含有
エマルションを固形分で５〜１０００重量部、より好ま
しくは１０〜５００重量部配合する。シリル基含有エマ
ルションの配合量が５重量部未満の場合、十分な造膜性
が得られないため、塗膜にクラックが発生する限界膜厚
が小さくなるなどの不具合が生じる。他方、前記シリル
基含有エマルションの配合量が１０００重量部を超える
と、形成される塗膜中の有機成分が多くなり過ぎて、耐
溶剤性や耐汚染性、および親水性に悪影響を及ぼすこと
がある。

【００２１】本発明の有機無機複合塗料組成物の塗膜形
成（乾燥および硬化工程）において、その結合剤要素で
ある４級アンモニウムシリケートとシリル基含有エマル
ションそれぞれの作用は必ずしも明確にされていない
が、恐らく、塗膜形成時において、前記４級アンモニウ
ムシリケート中のシラノール基と前記エマルション粒子
中のシリル基との間で縮合反応が進行しているものと考
えられる。また、４級アンモニウムシリケートは、その
構造中の４級アンモニウムカチオン部位［上記一般式
（Ｉ）中、（ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴）部位］により、わずかで
はあるが有機的特性を有しているため、通常のアルカリ
金属シリケートや水性コロイダルシリカと比べて、エマ
ルション粒子と容易に一体化する傾向がある。更に上記
の縮合反応も進行が容易となることから、特に優れた塗
膜性能（例えば、密着性、造膜性、耐溶剤性、および耐
汚染性等）並びに高い親水性を発現するものと考えられ
る。

【００２２】本発明の有機無機複合塗料組成物は、必要
に応じ、上記の４級アンモニウムシリケートとシリル基
含有エマルション以外に、着色顔料、および体質顔料な
どの各種充填剤、分散剤、増粘剤、タレ止め剤、並びに
消泡剤などの各種添加剤、更に有機溶剤などを配合して
もよい。

【００２３】本発明の有機無機複合塗料組成物は、建材
に通常用いられる被塗物に塗装して、塗膜を形成するこ
とができる。そのような塗装方法としては、刷毛塗り、
スプレー塗装、ローラー塗装、ディップ塗装などの通常
の塗装方法が使用できる。前記被塗物としては、コンク
リートもしくはセメント系、ケイ酸カルシウムおよびそ
の他の窯業系基材、または鉄、アルミニウム、ステンレ
ス鋼、もしくはその他の金属基材、あるいはガラス、
紙、もしくは木材等が挙げられる。

【００２４】本発明の塗料組成物を上記被塗物に塗装し
た後、常温で放置するか、または３０〜１８０℃、好ま
しくは５０〜１５０℃で１〜６０分間加熱することこと
により、優れた塗膜性能と高い親水性を特徴とする塗膜
が形成できる。

【実施例】以下に実施例を用いて本発明を説明するが、
本発明は以下の実施例に限定されるものではない。以下
の実施例中の部は、特に断りのない限り、重量部を表
す。

【００２５】調製例１ シリル基含有エマルション１の製造方法 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム０.７部、ポリ
オキシエチレンノニルフェニルエーテル１.４部を、イ
オン交換水５５部に溶解させた。これに、メチルメタク
リレート１５部、ｎ−ブチルメタクリレート４４部、ｎ
−ブチルアクリレート３５部、アクリル酸１部、および
γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン５部か
ら成るモノマー混合物を加えて撹拌し、モノマープレエ
マルション１５７.１部を調製した。

【００２６】反応容器中に、先ず、イオン交換水４０
部、ロンガリット０.３５部、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム０.３部、ポリオキシエチレンノニルフ
ェニルエーテル０.６部、酢酸アンモニウム０.５部、ｔ
-ブチルハイドロパーオキサイド０.２部、および上記モ
ノマープレエマルション１５.１部を仕込み、窒素雰囲
気下で５０℃に加熱した。ここに、残りのモノマープレ
エマルションと５％ｔ−ブチルハイドロパーオキサイド
水溶液１０部をそれぞれ、反応容器の別々の口から３時
間かけて滴下して乳化重合を行った。滴下後、更に５０
℃で１時間加熱撹拌した後、冷却し、イオン交換水を添
加して、固形分濃度を４０％に調節することにより、シ
リル基に由来するケイ素原子を固形分１グラム中に０.
２ミリモル含有するシリル基含有エマルション１を得
た。

【００２７】調製例２〜４ 前記モノマー混合物中のモノマーの組成および配合を表
１に記載の如く変化させたこと以外は、上記調製例１に
従って、シリル基含有エマルション２（調製例２）およ
び３（調製例３）、並びにシリル基を含有しないエマル
ション４（調製例４）をそれぞれ調製した。

【００２８】

【表１】

【００２９】表中の数字は全て、重量部を表す。

【００３０】実施例１〜７および比較例１〜３ 表１に記載の調製例１〜４から得られたシリル基含有エ
マルション１〜３並びに市販のシリル基含有エマルショ
ンであるサイビノールＮＰ−７０およびサイビノールＮ
ＰＸ−２５１−７（共にサイデン化学製）と、各種４級
アンモニウムシリケートの水性ゾルを、表２に示した配
合で混合して実施例１〜７の有機無機複合塗料組成物を
調製した。また、比較例として、４級アンモニウムシリ
ケートのみの系（比較例１）、およびシリル基含有エマ
ルションのみの系（比較例２）、さらにシリカ基を含有
しないエマルション４と４級アンモニウムシリケートの
水性ゾルとの混合物（比較例３）も同様に調製した。

【００３１】各塗料組成物を、２ｍｉＬのドクターブレ
ードを用いてガラス板（寸法：１０ｃｍ×１５ｃｍ、厚
さ２ｍｍ）に塗布し、表２に記載の条件により乾燥させ
た後、以下の性能評価を行った。結果を表２に示す。

【００３２】

【表２】

【００３３】表中の各符号はそれぞれ、 １）日産化学製（ＳｉＯ₂固形分＝２５％） ２）日産化学製（ＳｉＯ₂固形分＝４０％） ３）日本化学工業製（ＳｉＯ₂固形分＝２０％） ４）サイデン化学製、サイビノールNP-70（固形分５０
％、シリル基由来のケイ素原子量０.０６ミリモル／
ｇ） ５）サイデン化学製、サイビノールNPX-251-7（固形分
３４％、シリル基由来のケイ素原子量０.４ミリモル／
ｇ） を表す。ただし、サイデン化学製の２種のシリル基含有
エマルションにおいて、シリル基由来のケイ素原子量
は、エマルション中の固形分を加熱（１０００℃、１時
間）した後の灰分量より算出した。

【００３４】性能評価 塗膜外観 ：塗膜を目視観察することにより、以下の評価
基準で評価した。 評価基準 異常なし ○ クラックが発生し、自然剥離 ×

【００３５】メタノールラビング試験：塗膜上にスポイ
トでメタノールを１滴落として、ネル布を用いて指先で
２０回擦った後の状態を目視観察し、以下の評価基準で
評価した。 評価基準 異常なし ○ 塗膜が溶解して破壊している ×

【００３６】マーカー除去性試験：塗膜上に、黒色およ
び赤色の白板用マーカー（ナカバヤシ製）で線を引いた
後、ネル布を用いて指先で擦り、各色の落ち具合を目視
観察した。結果を以下の評価基準により評価した。 評価基準 マーカーの痕跡がほぼ完全に落ちている ○ マーカーの線の痕跡が残っている △ マーカーの線が完全に残っている ×

【００３７】実施例８〜１０および比較例４〜７ 表３に記載した配合で、実施例８〜１０の有機無機複合
白色塗料組成物（ＰＶＣ＝２０）を調製した。また、比
較例として、４級アンモニウムシリケート水性ゾルのみ
の系（比較例４）、シリル基含有エマルションのみの系
（比較例５）、およびシリル基を含有しないエマルショ
ン４と４級アンモニウムシリケートの水性ゾルとの混合
物の系（比較例６）、さらにシリル基含有エマルション
とコロイダルシリカとの混合物の系（比較例７）も同様
に、表３に記載した配合で白色塗料組成物を調製した。
各塗料をエアスプレーにより、塗布量１００〜１５０ｇ
／ｍ²となるように、スレート板（寸法：１５ｃｍ×３
０ｃｍ、厚さ５ｍｍ）上に塗装し、表３に記載の条件で
乾燥および硬化させた後、以下の性能評価（塗膜外観、
メタノールラビングおよびマーカー除去性試験について
は、上記実施例１〜７および比較例１〜３と同様の評価
方法および評価基準を適用した。）を行った。結果を表
３に示す。

【００３８】

【表３】

【００３９】表中の各符号はそれぞれ、 １）日産化学製、４級アンモニウムシリケートの水性ゾ
ル（ＳｉＯ₂固形分＝２５％） ２）日産化学製、コロイダルシリカ（ＳｉＯ₂固形分＝
３０％） ３）サイデン化学製、サイビノールNP-70（固形分５０
％、シリル基由来のケイ素原子量０.０６ミリモル／
ｇ） ４）石原産業製、酸化チタン ５）堺化学製、沈降性硫酸バリウム ６）ビックケミー製、顔料分散剤 を表す。

【００４０】性能評価 塗膜外観 前記の記載と同様の方法および評価基準で評価した。

【００４１】メタノールラビング 前記の記載と同様の方法および評価基準で評価した。

【００４２】マーカー除去性試験 前記の記載と同様の方法および評価基準で評価した。

【００４３】密着性：塗膜に、カッターナイフを用いて
５ｍｍ角の碁盤目状の素地に達する傷を４マスつけて、
セロテープを密着させた後、引き剥がして、塗膜の剥離
の状態を目視観察し、以下の評価基準で評価した。 評価基準 剥離面積が５％以下 ○ 剥離面積が５〜３３％ △ 剥離面積が３３％以上 ×

【００４４】促進汚染試験：水１ＬとＪＩＳ Ｚ−８９
０１に規定された試験用の１２種類の混在ダスト（財団
法人 日本粉体工業技術協会品）５ｇとから成る懸濁水
に、塗膜を有するスレート板を１０分間浸漬して引き上
げた後、２分間シャワー水洗するという操作を１サイク
ルとし、それを２サイクル繰り返して、乾燥した。乾燥
後の塗膜後の外観を未試験のブランクと比較して目視評
価した。 評価基準 ほとんど汚染されていない ○ 僅かに汚染が認められる △ 汚染が著しい ×

【００４５】曝露試験：水平面に対して１０度に傾斜
し、かつ長さ３０ｃｍで深さ３ｍｍの溝が３ｍｍピッチ
で刻まれた屋根を有する架台に、屋根に降った雨が塗膜
の表面に筋状に流れ落ちるように，塗膜を有するスレー
ト板を垂直に取り付け、その状態で１カ月間曝露した
後、塗膜の外観を、未試験の塗膜（ブランク）と比較し
て目視観察し、以下の評価基準で評価した。 評価基準 ほとんど汚染が認められず、僅かな汚染が残っていても水洗によって ○ 容易に除去できる 筋状の汚染が僅かに認められるが、その汚染が水洗で容易に除去できる △ 汚染が著しいが、その汚染が水洗で除去できる × 汚染が著しく、その汚染が水洗では除去できない ××

【００４６】

【発明の効果】本発明の有機無機複合塗料組成物を用い
ることにより、常温または低温加熱下で乾燥および硬化
して、耐水性、密着性、造膜性、耐溶剤性、および耐汚
染性に優れ、かつ高い親水性を有する塗膜が形成され
る。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （ｉ）一般式： （ＮＲ¹Ｒ²Ｒ³Ｒ⁴）₂Ｏ・ｘＭ₂Ｏ・ｙＳｉＯ₂ （Ｉ） （式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、同一または異なって、炭素数１〜
   ２０のアルキル基もしくはヒドロキシアルキル基、ある
   いは式：−(Ｒ⁵Ｏ)_aＨ（式中、Ｒ⁵は、炭素数２または
   ３のアルキレン基であり、およびａは、２〜１５の整数
   である。）で表される炭素数３０以下のハイドロポリオ
   キシアルキレン基であり、Ｍは、アルカリ金属であり、
   並びにｘおよびｙは、各成分の相対量を表し、ｘは０〜
   ２の数、ｙは０.５〜５０の数を表す。）で表される４
   級アンモニウムシリケートの水性ゾル、および（ii）
   式： −ＳｉＲ⁶ _b（ＯＲ⁷）_3-b （II） （式中、Ｒ⁶およびＲ⁷は、同一または異なって、炭素数
   １〜５のアルキル基、並びにｂは０〜２の数である。）
   で表される加水分解性シリル基および炭素−炭素不飽和
   基を共に１分子中に有するモノマー（Ａ）と、前記モノ
   マー（Ａ）と共重合可能なモノマー（Ｂ）を共重合して
   得られるシリル基含有有機樹脂エマルションを含有する
   有機無機複合塗料組成物。
2. 【請求項２】 シリル基含有有機樹脂エマルション（i
   i）の固形分１グラム中に、前記加水分解性シリル基（I
   I）に由来するケイ素原子が０.０２〜１.０ミリモルの
   割合で含まれる請求項１記載の有機無機複合塗料組成
   物。
3. 【請求項３】 シリル基含有有機樹脂エマルション（i
   i）中の固形分の酸価が２０以下である請求項１記載の
   有機無機複合塗料組成物。
4. 【請求項４】 前記４級アンモニウムシリケートの水性
   ゾル（ｉ）中の（ＳｉＯ₂）部分１００重量部に対し
   て、シリル基含有有機樹脂エマルション（ii）を固形分
   として５〜１０００重量部配合する請求項１記載の有機
   無機複合塗料組成物。