JPH10287784A - フッ素樹脂フィルム - Google Patents
フッ素樹脂フィルムInfo
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- JPH10287784A JPH10287784A JP9094128A JP9412897A JPH10287784A JP H10287784 A JPH10287784 A JP H10287784A JP 9094128 A JP9094128 A JP 9094128A JP 9412897 A JP9412897 A JP 9412897A JP H10287784 A JPH10287784 A JP H10287784A
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
- Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
- Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Protection Of Plants (AREA)
- Greenhouses (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】透明性、紫外線遮断性および耐摩耗性に優れた
フッ素樹脂フィルムを提供する。 【解決手段】不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子で
あってその９５重量％以上が粒径１〜３０μｍの範囲に
ある複合体粒子がフッ素樹脂に分散されたフッ素樹脂フ
ィルム。
フッ素樹脂フィルムを提供する。 【解決手段】不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子で
あってその９５重量％以上が粒径１〜３０μｍの範囲に
ある複合体粒子がフッ素樹脂に分散されたフッ素樹脂フ
ィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、フッ素樹脂に配合
された紫外線遮断材料の分散性が良好であり、透明性、
紫外線遮断性および耐摩耗性に優れたフッ素樹脂フィル
ムに関する。
された紫外線遮断材料の分散性が良好であり、透明性、
紫外線遮断性および耐摩耗性に優れたフッ素樹脂フィル
ムに関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ素樹脂、特にテトラフルオロエチレ
ン系共重体のフッ素樹脂は、耐候性、透明性および耐汚
染性が屋外暴露２０年以上にわたり維持される材料とし
て、農業用ハウスフィルム、屋根材料として使用されて
いる。しかし、フッ素樹脂自体は耐候性があるものの、
フッ素樹脂を軟質塩化ビニル樹脂、硬質塩化ビニル樹
脂、ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネートなど
のプラスチックやステンレス板、アルミニウム板、亜鉛
メッキ鋼板などの金属板とラミネートして屋外建材に用
いる場合、接着剤を介してラミネートすることを要す
る。
ン系共重体のフッ素樹脂は、耐候性、透明性および耐汚
染性が屋外暴露２０年以上にわたり維持される材料とし
て、農業用ハウスフィルム、屋根材料として使用されて
いる。しかし、フッ素樹脂自体は耐候性があるものの、
フッ素樹脂を軟質塩化ビニル樹脂、硬質塩化ビニル樹
脂、ポリエチレン、ＡＢＳ樹脂、ポリカーボネートなど
のプラスチックやステンレス板、アルミニウム板、亜鉛
メッキ鋼板などの金属板とラミネートして屋外建材に用
いる場合、接着剤を介してラミネートすることを要す
る。
【０００３】したがって、接着剤の紫外線による劣化を
防ぐために、最外層のフッ素樹脂フィルム層で紫外線を
遮断する工夫がなされている。たとえば、フッ素樹脂フ
ィルム中に顔料を分散させ完全に紫外線を遮断する方法
である。
防ぐために、最外層のフッ素樹脂フィルム層で紫外線を
遮断する工夫がなされている。たとえば、フッ素樹脂フ
ィルム中に顔料を分散させ完全に紫外線を遮断する方法
である。
【０００４】しかし、この方法は、フッ素樹脂フィルム
の透明性が損なわれ、たとえば表面に印刷が施された鋼
板にラミネートして使う場合、その印刷が全く見えない
という問題がある。
の透明性が損なわれ、たとえば表面に印刷が施された鋼
板にラミネートして使う場合、その印刷が全く見えない
という問題がある。
【０００５】これに対処するために、可視光線の透過率
が８０％以上でありかつ接着剤の光劣化を生じさせる３
２０ｎｍ以下の紫外線を完全に遮断するフィルムが必要
である。また、農業用ハウスフィルムとして用いる場
合、果実、花、野菜等の、栽培する植物の色、糖度、収
穫量を向上させるため、フィルムの紫外線透過率を調節
したフィルムが要求されている。
が８０％以上でありかつ接着剤の光劣化を生じさせる３
２０ｎｍ以下の紫外線を完全に遮断するフィルムが必要
である。また、農業用ハウスフィルムとして用いる場
合、果実、花、野菜等の、栽培する植物の色、糖度、収
穫量を向上させるため、フィルムの紫外線透過率を調節
したフィルムが要求されている。
【０００６】テトラフルオロエチレン系共重体に紫外線
カット機能を付与する方法として、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥという）に
粒径が０．０１〜０．０５μｍの酸化チタンを添加する
方法が提案されている（特開平３−１０１９３３）。こ
の方法は、酸化チタンを表面処理しないままＥＴＦＥに
分散、混練するため、微粒子酸化チタンが凝集する他、
ＥＴＦＥとの溶融混練時に発生する微量のフッ化水素ガ
スと反応し、黒色化する問題があった。
カット機能を付与する方法として、エチレン−テトラフ
ルオロエチレン系共重合体（以下、ＥＴＦＥという）に
粒径が０．０１〜０．０５μｍの酸化チタンを添加する
方法が提案されている（特開平３−１０１９３３）。こ
の方法は、酸化チタンを表面処理しないままＥＴＦＥに
分散、混練するため、微粒子酸化チタンが凝集する他、
ＥＴＦＥとの溶融混練時に発生する微量のフッ化水素ガ
スと反応し、黒色化する問題があった。
【０００７】また、ケイ素と結合したメチル基を有する
シランカップリング剤で表面処理した酸化チタンをＥＴ
ＦＥに分散、混練して紫外線カット性のフィルムを製造
する方法が提案されている（特開平７−３０４９２４）
が、上記のシランカップリング剤で表面処理した場合、
ＥＴＦＥと分散、混練する３２０℃程度の温度では着色
はないが、酸化チタンの分散性が良くないため、ヘイズ
（曇度）の大きいフィルムしか得られない。
シランカップリング剤で表面処理した酸化チタンをＥＴ
ＦＥに分散、混練して紫外線カット性のフィルムを製造
する方法が提案されている（特開平７−３０４９２４）
が、上記のシランカップリング剤で表面処理した場合、
ＥＴＦＥと分散、混練する３２０℃程度の温度では着色
はないが、酸化チタンの分散性が良くないため、ヘイズ
（曇度）の大きいフィルムしか得られない。
【０００８】また、特開平８−３７９４２には粒径０．
０１μｍ程度の酸化セリウム微粉末を使用する記述があ
る。酸化セリウム微粉末の粒径が小さいほど、微粉末を
分散させたフッ素樹脂フィルムの透明性は高いが、微粉
末の分散が困難である。この粒子をシランカップリング
剤等により被覆しても、フッ素樹脂フィルム成形時には
褐色に着色し、可視光域（４００〜７００ｎｍ）の光線
透過率が低下する。
０１μｍ程度の酸化セリウム微粉末を使用する記述があ
る。酸化セリウム微粉末の粒径が小さいほど、微粉末を
分散させたフッ素樹脂フィルムの透明性は高いが、微粉
末の分散が困難である。この粒子をシランカップリング
剤等により被覆しても、フッ素樹脂フィルム成形時には
褐色に着色し、可視光域（４００〜７００ｎｍ）の光線
透過率が低下する。
【０００９】一般的な酸化セリウム微粉末は、その粒径
が０．０１μｍ以下のものについては、水分散液として
製造でき、実際このような水分散液が市販されている。
しかし、フッ素樹脂にこの超微粒子を混練させるために
は、粉末固体として混練分散する必要がある。分散液か
ら水を除いて固体粉末とする工程において、超微粒子の
２次凝集、３次凝集を生じ、粒径が大きくなる問題があ
る。
が０．０１μｍ以下のものについては、水分散液として
製造でき、実際このような水分散液が市販されている。
しかし、フッ素樹脂にこの超微粒子を混練させるために
は、粉末固体として混練分散する必要がある。分散液か
ら水を除いて固体粉末とする工程において、超微粒子の
２次凝集、３次凝集を生じ、粒径が大きくなる問題があ
る。
【００１０】また、フッ素樹脂は柔らかく、たとえば農
業用ハウスフィルムとして屋外に展張した際、農地の小
石、砂により、表面に傷が付きやすい。また、フィルム
をパイプに固定する際には、ナイロン樹脂を被覆したマ
イカ線をフィルムに接してパイプに固定するが、台風等
によりフィルムがパイプと擦れ、フィルム表面に傷が付
きやすく、その箇所からフィルムが破れる場合がある。
業用ハウスフィルムとして屋外に展張した際、農地の小
石、砂により、表面に傷が付きやすい。また、フィルム
をパイプに固定する際には、ナイロン樹脂を被覆したマ
イカ線をフィルムに接してパイプに固定するが、台風等
によりフィルムがパイプと擦れ、フィルム表面に傷が付
きやすく、その箇所からフィルムが破れる場合がある。
【００１１】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術に鑑みてなされたものであり、透明性、紫外線遮断性
および耐摩耗性に優れたフッ素樹脂フィルムの提供を目
的とする。
術に鑑みてなされたものであり、透明性、紫外線遮断性
および耐摩耗性に優れたフッ素樹脂フィルムの提供を目
的とする。
【００１２】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために検討を重ねた結果、従来、良好な透明性
を確保するために分散粒子の粒径が０．０１μｍ以下で
あることが望ましいとされていたが、０．０１μｍ以下
に比べて１００倍以上大きい、従来技術の常識からは考
えられない大粒径の不定形シリカ−酸化セリウム材料複
合体粒子をフッ素樹脂中に分散させたフィルムは、優れ
た透明性を有し、さらに紫外線遮断性および耐摩耗性に
も優れることを見い出し、本発明を完成するに至った。
解決するために検討を重ねた結果、従来、良好な透明性
を確保するために分散粒子の粒径が０．０１μｍ以下で
あることが望ましいとされていたが、０．０１μｍ以下
に比べて１００倍以上大きい、従来技術の常識からは考
えられない大粒径の不定形シリカ−酸化セリウム材料複
合体粒子をフッ素樹脂中に分散させたフィルムは、優れ
た透明性を有し、さらに紫外線遮断性および耐摩耗性に
も優れることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【００１３】本発明は、不定形シリカ−酸化セリウム複
合体粒子中、粒径１〜３０μｍの粒子を９５重量％以上
含む不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子がフッ素樹
脂に分散されていることを特徴とするフッ素樹脂フィル
ムである。
合体粒子中、粒径１〜３０μｍの粒子を９５重量％以上
含む不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子がフッ素樹
脂に分散されていることを特徴とするフッ素樹脂フィル
ムである。
【００１４】
【発明の実施の形態】本発明に用いる不定形シリカ−酸
化セリウム複合体粒子とは、不溶性セリウム化合物を不
定形シリカで被覆した粒子の焼成物である。すなわち、
酸化セリウム微粉またはシランカップリング剤で処理し
て得られる酸化セリウム微粉末とは異なる。
化セリウム複合体粒子とは、不溶性セリウム化合物を不
定形シリカで被覆した粒子の焼成物である。すなわち、
酸化セリウム微粉またはシランカップリング剤で処理し
て得られる酸化セリウム微粉末とは異なる。
【００１５】不溶性セリウム化合物は、水に不溶なセリ
ウム化合物であり、その具体例としては、たとえば水酸
化セリウム、リン酸セリウム、ポリリン酸セリウム、炭
酸セリウム、シュウ酸セリウム等が挙げられ、これらの
うち、水酸化セリウムが特に好ましい。
ウム化合物であり、その具体例としては、たとえば水酸
化セリウム、リン酸セリウム、ポリリン酸セリウム、炭
酸セリウム、シュウ酸セリウム等が挙げられ、これらの
うち、水酸化セリウムが特に好ましい。
【００１６】不定形シリカは結晶性を有しない無定形の
シリカであり、具体例としては、たとえばケイ酸ナトリ
ウムを加水分解して得られる不定形シリカが挙げられ
る。
シリカであり、具体例としては、たとえばケイ酸ナトリ
ウムを加水分解して得られる不定形シリカが挙げられ
る。
【００１７】不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の
製造例としては、たとえば不溶性セリウム化合物粒子を
水に加え分散機や乳化機を用いて水分散液とし、ケイ酸
塩溶液を上記セリウム化合物水分散液に撹拌しながら滴
下し、シリカ被覆不溶性セリウム化合物を得て、その
後、乾燥し、さらに２００〜１０００℃、好ましくは４
００〜６００℃で焼成する方法が挙げられる。焼成時間
は、特に制限ないが、通常１０分〜４時間であればよ
い。この焼成により、不溶性セリウム化合物は酸化セリ
ウムとなり、不定形シリカで被覆された不定形シリカ−
酸化セリウム複合体粒子が得られる。なお、ケイ酸塩溶
液としては、たとえば３号ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２
含有率２８．５重量％）が挙げられる。
製造例としては、たとえば不溶性セリウム化合物粒子を
水に加え分散機や乳化機を用いて水分散液とし、ケイ酸
塩溶液を上記セリウム化合物水分散液に撹拌しながら滴
下し、シリカ被覆不溶性セリウム化合物を得て、その
後、乾燥し、さらに２００〜１０００℃、好ましくは４
００〜６００℃で焼成する方法が挙げられる。焼成時間
は、特に制限ないが、通常１０分〜４時間であればよ
い。この焼成により、不溶性セリウム化合物は酸化セリ
ウムとなり、不定形シリカで被覆された不定形シリカ−
酸化セリウム複合体粒子が得られる。なお、ケイ酸塩溶
液としては、たとえば３号ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ２
含有率２８．５重量％）が挙げられる。
【００１８】本発明に用いる不定形シリカ−酸化セリウ
ム複合体粒子は、その９５重量％以上が粒径１〜３０μ
ｍの範囲、好ましくは粒径２〜１０μｍの範囲にある。
また、不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の平均粒
径としては２〜８μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好
ましい。
ム複合体粒子は、その９５重量％以上が粒径１〜３０μ
ｍの範囲、好ましくは粒径２〜１０μｍの範囲にある。
また、不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の平均粒
径としては２〜８μｍが好ましく、１〜５μｍが特に好
ましい。
【００１９】不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子と
しては、複合体粒子製造時に、不溶性セリウム化合物の
粒子を被覆した不定形シリカ同士を融着固化させている
ものが好ましい。不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒
子は、０．０１μｍ以下の酸化セリウム超微粒子に見ら
れる２次凝集物または３次凝集物とは異なる。
しては、複合体粒子製造時に、不溶性セリウム化合物の
粒子を被覆した不定形シリカ同士を融着固化させている
ものが好ましい。不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒
子は、０．０１μｍ以下の酸化セリウム超微粒子に見ら
れる２次凝集物または３次凝集物とは異なる。
【００２０】すなわち、不定形シリカ−酸化セリウム複
合体粒子は、不溶性セリウム化合物を不定形シリカで被
覆した粒子を乾燥、焼成する工程において、被覆した不
定形シリカどうしが融着固化されてはいるが、酸化セリ
ウムは不定形シリカで被覆されているために、酸化セリ
ウムどうしが２次凝集または３次凝集することはない。
一方、不定形シリカは透明性が高く、凝集体であっても
フッ素樹脂フィルムの透明性に悪影響を与えない。
合体粒子は、不溶性セリウム化合物を不定形シリカで被
覆した粒子を乾燥、焼成する工程において、被覆した不
定形シリカどうしが融着固化されてはいるが、酸化セリ
ウムは不定形シリカで被覆されているために、酸化セリ
ウムどうしが２次凝集または３次凝集することはない。
一方、不定形シリカは透明性が高く、凝集体であっても
フッ素樹脂フィルムの透明性に悪影響を与えない。
【００２１】したがって、本発明のフッ素樹脂フィルム
は、用いる不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子が上
記のような大きな粒径でも優れた透明性を維持できる。
は、用いる不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子が上
記のような大きな粒径でも優れた透明性を維持できる。
【００２２】本発明に用いる不定形シリカ−酸化セリウ
ム複合体粒子の９５重量％以上、好ましくは９９重量％
以上は、１〜３０μｍ（好ましくは２〜１０μｍ）の範
囲の粒径を有するが、粒径がこの範囲外の不定形シリカ
−酸化セリウム複合体粒子が５重量％未満（好ましくは
１重量％未満）含まれていても、支障ない。
ム複合体粒子の９５重量％以上、好ましくは９９重量％
以上は、１〜３０μｍ（好ましくは２〜１０μｍ）の範
囲の粒径を有するが、粒径がこの範囲外の不定形シリカ
−酸化セリウム複合体粒子が５重量％未満（好ましくは
１重量％未満）含まれていても、支障ない。
【００２３】また、フッ素樹脂への分散性を向上させる
ため、また、不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子を
フッ素樹脂に混練し分散させる際にフッ素樹脂の着色を
防止するために、不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒
子の表面処理を行うことが好ましい。本発明に使用する
不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の大部分は、粒
径が１〜３０μｍと大きいため、表面処理が容易に行え
る。
ため、また、不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子を
フッ素樹脂に混練し分散させる際にフッ素樹脂の着色を
防止するために、不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒
子の表面処理を行うことが好ましい。本発明に使用する
不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の大部分は、粒
径が１〜３０μｍと大きいため、表面処理が容易に行え
る。
【００２４】本発明に用いる不定形シリカ−酸化セリウ
ム複合体は、酸化セリウムがフッ素樹脂とは接すること
がないため、酸化セリウムの触媒作用によるフッ素樹脂
の劣化を防止できる。
ム複合体は、酸化セリウムがフッ素樹脂とは接すること
がないため、酸化セリウムの触媒作用によるフッ素樹脂
の劣化を防止できる。
【００２５】本発明に用いる不定形シリカ−酸化セリウ
ム複合体粒子中の酸化セリウム量は２５〜７０重量％が
好ましい。特に、不定形シリカによる酸化セリウムの被
覆率が高くかつ紫外線遮断効果が大きい組成は、酸化セ
リウム量を３５〜６０重量％とした複合体粒子である。
ム複合体粒子中の酸化セリウム量は２５〜７０重量％が
好ましい。特に、不定形シリカによる酸化セリウムの被
覆率が高くかつ紫外線遮断効果が大きい組成は、酸化セ
リウム量を３５〜６０重量％とした複合体粒子である。
【００２６】本発明における不定形シリカ−酸化セリウ
ム複合体粒子が溶融混練時に凝集することを防止するた
めに、複合体粒子表面を表面被覆剤で処理してメタノー
ル疎水化度を調節することが好ましい。
ム複合体粒子が溶融混練時に凝集することを防止するた
めに、複合体粒子表面を表面被覆剤で処理してメタノー
ル疎水化度を調節することが好ましい。
【００２７】メタノール疎水化度は粒子の疎水性を示す
指標である。その測定方法は次のとおりである。すなわ
ち、３００ｃｃのビーカーに蒸留水５０ｃｃを入れ、５
ｇの粒子を良く撹拌させながら投入する。粒子が均一に
分散されれば、この粒子は蒸留水ときわめてなじみがよ
く、メタノール疎水化度は０％である。粒子が均一に分
散しない場合、水溶液に粒子が均一に分散されるまでメ
タノールを徐々に滴下する。ちょうど均一に分散される
ようになるまでのメタノール総添加量Ｍ（単位：ｃｃ）
からメタノール疎水化度Ｄ（単位：％）は次式によって
求められる。 Ｄ＝１００Ｍ／（Ｍ＋５０）
指標である。その測定方法は次のとおりである。すなわ
ち、３００ｃｃのビーカーに蒸留水５０ｃｃを入れ、５
ｇの粒子を良く撹拌させながら投入する。粒子が均一に
分散されれば、この粒子は蒸留水ときわめてなじみがよ
く、メタノール疎水化度は０％である。粒子が均一に分
散しない場合、水溶液に粒子が均一に分散されるまでメ
タノールを徐々に滴下する。ちょうど均一に分散される
ようになるまでのメタノール総添加量Ｍ（単位：ｃｃ）
からメタノール疎水化度Ｄ（単位：％）は次式によって
求められる。 Ｄ＝１００Ｍ／（Ｍ＋５０）
【００２８】不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の
メタノール疎水化度は４０〜７５％が好ましく、６０〜
７０％が特に好ましい。不定形シリカ−酸化セリウム複
合体粒子のメタノール疎水化度が低い場合は、フッ素樹
脂に対して分散性が低く、かつ着色させるおそれも大き
い。
メタノール疎水化度は４０〜７５％が好ましく、６０〜
７０％が特に好ましい。不定形シリカ−酸化セリウム複
合体粒子のメタノール疎水化度が低い場合は、フッ素樹
脂に対して分散性が低く、かつ着色させるおそれも大き
い。
【００２９】フッ素樹脂の種類により要求される好まし
いメタノール疎水化度は若干異なり、ＥＴＦＥの場合は
４０〜７０％であることが好ましく、ヘキサフルオロプ
ロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体またはパ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）−テトラフルオ
ロエチレン系共重合体の場合は６０〜７５％であること
が好ましく、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン−フッ化ビニリデン系共重合体の場合は４０
〜７０％であることが好ましい。
いメタノール疎水化度は若干異なり、ＥＴＦＥの場合は
４０〜７０％であることが好ましく、ヘキサフルオロプ
ロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合体またはパ
ーフルオロ（アルキルビニルエーテル）−テトラフルオ
ロエチレン系共重合体の場合は６０〜７５％であること
が好ましく、テトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロ
プロピレン−フッ化ビニリデン系共重合体の場合は４０
〜７０％であることが好ましい。
【００３０】上記の表面被覆剤としては、複合体粒子表
面に強固に結合でき、かつ疎水化度を上げうるものであ
れば使用でき、水酸基または加水分解性基がケイ素原子
に直接結合している反応性ケイ素化合物が好ましく用い
られる。さらに好ましくは、このような水酸基や加水分
解性基を有し、しかも疎水性の有機基がケイ素原子に炭
素−ケイ素結合で結合している有機ケイ素化合物が用い
られる。
面に強固に結合でき、かつ疎水化度を上げうるものであ
れば使用でき、水酸基または加水分解性基がケイ素原子
に直接結合している反応性ケイ素化合物が好ましく用い
られる。さらに好ましくは、このような水酸基や加水分
解性基を有し、しかも疎水性の有機基がケイ素原子に炭
素−ケイ素結合で結合している有機ケイ素化合物が用い
られる。
【００３１】なお、通常のシランカップリング剤では、
この有機基に反応性官能基（たとえば、エポキシ基、ア
ミノ基など）を有しているが、このような反応性官能基
は親水性が高いものが多く、本発明における表面被覆剤
としてあまり好ましくない。むしろ、反応性官能基や親
水性基を有しない炭化水素基や、高い疎水性をもたらす
フッ素化炭化水素基を有機基として有する有機ケイ素化
合物が好ましい。
この有機基に反応性官能基（たとえば、エポキシ基、ア
ミノ基など）を有しているが、このような反応性官能基
は親水性が高いものが多く、本発明における表面被覆剤
としてあまり好ましくない。むしろ、反応性官能基や親
水性基を有しない炭化水素基や、高い疎水性をもたらす
フッ素化炭化水素基を有機基として有する有機ケイ素化
合物が好ましい。
【００３２】有機ケイ素化合物における加水分解性基と
しては、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、イ
ソシアネート基、塩素原子などがあり、炭素数４以下の
アルコキシ基が特に好ましい。この加水分解性基は、ケ
イ素原子に対して１〜４個、特に２〜３個結合している
ことが好ましい。
しては、アルコキシ基、アシルオキシ基、アミノ基、イ
ソシアネート基、塩素原子などがあり、炭素数４以下の
アルコキシ基が特に好ましい。この加水分解性基は、ケ
イ素原子に対して１〜４個、特に２〜３個結合している
ことが好ましい。
【００３３】ケイ素原子に炭素−ケイ素結合で結合して
いる有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルアルキル基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアリール基などが好ましい。特に、炭素数２〜２０の
アルキル基、１以上のフッ素原子を有する炭素数２〜２
０のフルオロアルキル基、アルキル基やフルオロアルキ
ル基で置換されていてもよいフェニル基などが好まし
い。
いる有機基としては、アルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、アルアルキル基、フルオロアルキル基、フルオ
ロアリール基などが好ましい。特に、炭素数２〜２０の
アルキル基、１以上のフッ素原子を有する炭素数２〜２
０のフルオロアルキル基、アルキル基やフルオロアルキ
ル基で置換されていてもよいフェニル基などが好まし
い。
【００３４】有機ケイ素化合物としては、さらに水酸基
や加水分解性基がケイ素原子に直接結合しているオルガ
ノシリコーン化合物であってもよい。このオルガノシリ
コーン化合物における有機基としては、炭素数４以下の
アルキル基やフェニル基が好ましい。このようなオルガ
ノシリコーン化合物としては、シリコーンオイルとよば
れているものを用いうる。
や加水分解性基がケイ素原子に直接結合しているオルガ
ノシリコーン化合物であってもよい。このオルガノシリ
コーン化合物における有機基としては、炭素数４以下の
アルキル基やフェニル基が好ましい。このようなオルガ
ノシリコーン化合物としては、シリコーンオイルとよば
れているものを用いうる。
【００３５】具体的な表面被覆剤としての有機ケイ素化
合物は、たとえばテトラエトキシシラン、テトラメトキ
シシランなどのテトラアルコキシシラン類、イソブチル
トリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、
（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシ
ランなどのトリアルコキシシラン類、ジメチルシリコー
ンオイル、メチル水素シリコーンオイル、フェニルメチ
ルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類が挙げら
れ、これらのうちイソブチルトリメトキシシラン、ヘキ
シルトリメトキシシラン、ジメチルシリコーンオイルが
好ましい。
合物は、たとえばテトラエトキシシラン、テトラメトキ
シシランなどのテトラアルコキシシラン類、イソブチル
トリメトキシシラン、ヘキシルトリメトキシシラン、
（３，３，３−トリフルオロプロピル）トリメトキシシ
ランなどのトリアルコキシシラン類、ジメチルシリコー
ンオイル、メチル水素シリコーンオイル、フェニルメチ
ルシリコーンオイルなどのシリコーンオイル類が挙げら
れ、これらのうちイソブチルトリメトキシシラン、ヘキ
シルトリメトキシシラン、ジメチルシリコーンオイルが
好ましい。
【００３６】表面被覆剤の処理量は、不定形シリカ−酸
化セリウム複合体粒子の比表面積の大きさに比例する。
処理量が少ない場合には、不定形シリカ−酸化セリウム
複合体粒子がフッ素樹脂との混練時に黒色または茶色に
変色することがある。処理量が多い場合には、上記表面
被覆剤からなる凝集体がブツとなって現れ、フィルム外
観が悪くなることがある。また、処理量によって、得ら
れる粒子のメタノール疎水化度が変化することから、前
記メタノール疎水化度となるように処理量を調節する必
要もある。
化セリウム複合体粒子の比表面積の大きさに比例する。
処理量が少ない場合には、不定形シリカ−酸化セリウム
複合体粒子がフッ素樹脂との混練時に黒色または茶色に
変色することがある。処理量が多い場合には、上記表面
被覆剤からなる凝集体がブツとなって現れ、フィルム外
観が悪くなることがある。また、処理量によって、得ら
れる粒子のメタノール疎水化度が変化することから、前
記メタノール疎水化度となるように処理量を調節する必
要もある。
【００３７】本発明のフッ素樹脂フィルムに要求される
紫外線遮断の程度は、そのフィルムが使用される用途に
よって異なる。たとえば、ラミネートの分野では、フッ
素樹脂フィルムと各種プラスチック基材または金属基材
と接着させるための接着剤を保護する目的から、４００
〜７００ｎｍの可視光を８０％以上透過させつつ、か
つ、２９０〜３２０ｎｍの紫外光を１００％遮断するこ
とが好ましい。
紫外線遮断の程度は、そのフィルムが使用される用途に
よって異なる。たとえば、ラミネートの分野では、フッ
素樹脂フィルムと各種プラスチック基材または金属基材
と接着させるための接着剤を保護する目的から、４００
〜７００ｎｍの可視光を８０％以上透過させつつ、か
つ、２９０〜３２０ｎｍの紫外光を１００％遮断するこ
とが好ましい。
【００３８】また、農業ハウスに用いる場合には、穀
物、花、野菜、果物の種類により、それぞれ最適な光透
過パターンを有するため、２９０〜３２０ｎｍの紫外光
を１００％遮断するフィルム、または同波長の紫外光を
８０％遮断するフィルム、５０％遮断するフィルムが、
それぞれ用いられる。
物、花、野菜、果物の種類により、それぞれ最適な光透
過パターンを有するため、２９０〜３２０ｎｍの紫外光
を１００％遮断するフィルム、または同波長の紫外光を
８０％遮断するフィルム、５０％遮断するフィルムが、
それぞれ用いられる。
【００３９】本発明のフッ素樹脂フィルムに分散される
不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の分散量は、要
求される紫外線遮断の程度に応じて選定すればよい。通
常、フッ素樹脂１００重量部に対し０．４〜５部の範囲
で使用すればよく、好ましくは０．５〜３重量部であ
る。また、本発明のフッ素樹脂フィルムは優れた耐摩耗
性を有するが、不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子
を上記の範囲で使用することにより、飛躍的に耐摩耗性
が向上する。
不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の分散量は、要
求される紫外線遮断の程度に応じて選定すればよい。通
常、フッ素樹脂１００重量部に対し０．４〜５部の範囲
で使用すればよく、好ましくは０．５〜３重量部であ
る。また、本発明のフッ素樹脂フィルムは優れた耐摩耗
性を有するが、不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子
を上記の範囲で使用することにより、飛躍的に耐摩耗性
が向上する。
【００４０】不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子が
分散されるフッ素樹脂は、種々のフッ素樹脂が使用でき
る。その具体例としては、フッ化ビニル系重合体、フッ
化ビニリデン系重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロピレン系共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合
体、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、
テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレ
ン系共重合体、ＥＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン−
テトラフルオロエチレン系共重合体、パーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）−テトラフルオロエチレン系共
重合体などが挙げられる。
分散されるフッ素樹脂は、種々のフッ素樹脂が使用でき
る。その具体例としては、フッ化ビニル系重合体、フッ
化ビニリデン系重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサフル
オロプロピレン系共重合体、フッ化ビニリデン−ヘキサ
フルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共重合
体、テトラフルオロエチレン−プロピレン系共重合体、
テトラフルオロエチレン−フッ化ビニリデン−プロピレ
ン系共重合体、ＥＴＦＥ、ヘキサフルオロプロピレン−
テトラフルオロエチレン系共重合体、パーフルオロ（ア
ルキルビニルエーテル）−テトラフルオロエチレン系共
重合体などが挙げられる。
【００４１】これらのフッ素樹脂のうち、ＥＴＦＥ、ヘ
キサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共
重合体、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）−テ
トラフルオロエチレン系共重合体またはテトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデ
ン系共重合体が特に好ましい。
キサフルオロプロピレン−テトラフルオロエチレン系共
重合体、パーフルオロ（アルキルビニルエーテル）−テ
トラフルオロエチレン系共重合体またはテトラフルオロ
エチレン−ヘキサフルオロプロピレン−フッ化ビニリデ
ン系共重合体が特に好ましい。
【００４２】フッ素樹脂フィルムの厚みは特に制限ない
が、通常５〜５００μｍの範囲であり、好ましくは１０
〜２００μｍの範囲である。
が、通常５〜５００μｍの範囲であり、好ましくは１０
〜２００μｍの範囲である。
【００４３】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。なお、実施例では、ラミネート用途に２９０〜３２
０ｎｍの紫外光を１００％遮断するフィルム、農業ハウ
ス用途に２９０〜３２０ｎｍの紫外光を８０％遮断する
フィルムを作成し、その長期にわたる性能を評価した
が、本発明によるフッ素樹脂フィルムの紫外線遮断程度
はこの実施例に限定されず、本発明はこれらの実施例に
限定されない。
る。なお、実施例では、ラミネート用途に２９０〜３２
０ｎｍの紫外光を１００％遮断するフィルム、農業ハウ
ス用途に２９０〜３２０ｎｍの紫外光を８０％遮断する
フィルムを作成し、その長期にわたる性能を評価した
が、本発明によるフッ素樹脂フィルムの紫外線遮断程度
はこの実施例に限定されず、本発明はこれらの実施例に
限定されない。
【００４４】［例１］不定形シリカ−酸化セリウム複合
体粒子（日本無機化学製、商品名ＡＳＣ−４０６０、粒
径０．９〜２２μｍ、粒径１〜３０μｍの粒子は９９重
量％、平均粒径４．４μｍ）２００ｇを小型ヘンシェル
ミキサに投入し、続いて、イソブチルトリメトキシシラ
ン１４ｇを水：メタノール＝１：９（重量比）の混合溶
媒に溶解した溶液４０ｇをゆっくり投入し１０分間撹拌
した。続いて、この湿った不定形シリカ−酸化セリウム
複合体粒子を１２０℃で１時間乾燥し、再度小型ヘンシ
ェルミキサで２分間充分にほぐした。なお、このＡＳＣ
−４０６０は酸化セリウム量３８重量％、不定形シリカ
量５９重量％、アルミナ量３重量％からなる。
体粒子（日本無機化学製、商品名ＡＳＣ−４０６０、粒
径０．９〜２２μｍ、粒径１〜３０μｍの粒子は９９重
量％、平均粒径４．４μｍ）２００ｇを小型ヘンシェル
ミキサに投入し、続いて、イソブチルトリメトキシシラ
ン１４ｇを水：メタノール＝１：９（重量比）の混合溶
媒に溶解した溶液４０ｇをゆっくり投入し１０分間撹拌
した。続いて、この湿った不定形シリカ−酸化セリウム
複合体粒子を１２０℃で１時間乾燥し、再度小型ヘンシ
ェルミキサで２分間充分にほぐした。なお、このＡＳＣ
−４０６０は酸化セリウム量３８重量％、不定形シリカ
量５９重量％、アルミナ量３重量％からなる。
【００４５】この表面処理した粒子のメタノール疎水化
度は６０％である。この表面処理された不定形シリカ−
酸化セリウム複合体粒子５０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、
アフロンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミキサにて乾式混
合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレッ
ト化を行った。
度は６０％である。この表面処理された不定形シリカ−
酸化セリウム複合体粒子５０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、
アフロンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミキサにて乾式混
合した。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレッ
ト化を行った。
【００４６】次いでＴダイ方式により、３２０℃で４０
μｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光線透過
率（２９０〜７００ｎｍの光線の透過率）９５．２％、
ヘイズ６．５％であり、３２０ｎｍにおける紫外光透過
率は２０％であった。全光線透過率曲線を図１に示す。
μｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光線透過
率（２９０〜７００ｎｍの光線の透過率）９５．２％、
ヘイズ６．５％であり、３２０ｎｍにおける紫外光透過
率は２０％であった。全光線透過率曲線を図１に示す。
【００４７】得られたフィルムをコロナ放電処理し、放
電処理した面にシリカ微粒子とシランカップリング剤を
主成分とする流滴剤を０．２μｍ塗工した。ナイロン樹
脂で被覆したマイカ線を使用して、この流滴加工した紫
外線遮断フィルムで農業用パイプハウスを作成した。
電処理した面にシリカ微粒子とシランカップリング剤を
主成分とする流滴剤を０．２μｍ塗工した。ナイロン樹
脂で被覆したマイカ線を使用して、この流滴加工した紫
外線遮断フィルムで農業用パイプハウスを作成した。
【００４８】このハウスを３年間展張し、その後の光学
特性を測定した。全光線透過率は９４．８％、ヘイズ
６．８％、３２０ｎｍにおける紫外光透過率は１９％で
あり、ほとんど変化しなかった。展張前に対する３年間
展張後のフィルムの引張り破断強度保持率は９９％、展
張前に対する３年間展張後のフィルムの伸度保持率は９
８％であり、劣化は認められなかった。また、フィルム
に接触するマイカ線によるフィルムの摩耗程度を観察し
たが、フィルムに傷は全く見られなかった。
特性を測定した。全光線透過率は９４．８％、ヘイズ
６．８％、３２０ｎｍにおける紫外光透過率は１９％で
あり、ほとんど変化しなかった。展張前に対する３年間
展張後のフィルムの引張り破断強度保持率は９９％、展
張前に対する３年間展張後のフィルムの伸度保持率は９
８％であり、劣化は認められなかった。また、フィルム
に接触するマイカ線によるフィルムの摩耗程度を観察し
たが、フィルムに傷は全く見られなかった。
【００４９】［例２］例１で作成した表面処理された不
定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子１００ｇとＥＴＦ
Ｅ（旭硝子製、アフロンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミ
キサにて乾式混合した。この混合物を２軸押出機にて３
２０℃でペレット化を行った。
定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子１００ｇとＥＴＦ
Ｅ（旭硝子製、アフロンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミ
キサにて乾式混合した。この混合物を２軸押出機にて３
２０℃でペレット化を行った。
【００５０】次いでＴダイ方式により、３２０℃で４０
μｍのフィルムを成形し、全光線透過率９３．２％、ヘ
イズ９．０％であり、３３０ｎｍ以下の紫外光を完全に
遮断するフィルムを得た。全光線透過率曲線を図１に示
す。
μｍのフィルムを成形し、全光線透過率９３．２％、ヘ
イズ９．０％であり、３３０ｎｍ以下の紫外光を完全に
遮断するフィルムを得た。全光線透過率曲線を図１に示
す。
【００５１】得られたフィルムをコロナ放電処理し、ポ
リエステル系接着剤を用いて白色ポリエステルシートと
ラミネートし、カーボンアーク型サンシャインウェザオ
メータに５０００時間暴露した。暴露前後の密着力はそ
れぞれ１．５ｋｇｆ／ｃｍ、１．４ｋｇｆ／ｃｍであ
り、密着力の低下は見られなかった。また、基材の白色
ポリエステルシートの黄変は見られなかった。
リエステル系接着剤を用いて白色ポリエステルシートと
ラミネートし、カーボンアーク型サンシャインウェザオ
メータに５０００時間暴露した。暴露前後の密着力はそ
れぞれ１．５ｋｇｆ／ｃｍ、１．４ｋｇｆ／ｃｍであ
り、密着力の低下は見られなかった。また、基材の白色
ポリエステルシートの黄変は見られなかった。
【００５２】［例３］不定形シリカ−酸化セリウム複合
体粒子（日本無機化学製、商品名ＡＳＣ−６８３２、粒
径１〜２６μｍ、平均粒径７．６μｍ）２００ｇを小型
ヘンシェルミキサに投入し、続いてジメチルシリコーン
オイル２０ｇを溶解したｎ−ヘキサン溶液１００ｇをゆ
っくり投入し１０分間撹拌した。続いて、この湿った不
定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子を１２０℃で１時
間乾燥し、再度小型ヘンシェルミキサで２分間充分にほ
ぐした。なお、このＡＳＣ−６８３２は酸化セリウム量
６７重量％、不定形シリカ量３０重量％、アルミナ量３
重量％からなる。また、この表面処理した粒子のメタノ
ール疎水化度は６０％である。
体粒子（日本無機化学製、商品名ＡＳＣ−６８３２、粒
径１〜２６μｍ、平均粒径７．６μｍ）２００ｇを小型
ヘンシェルミキサに投入し、続いてジメチルシリコーン
オイル２０ｇを溶解したｎ−ヘキサン溶液１００ｇをゆ
っくり投入し１０分間撹拌した。続いて、この湿った不
定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子を１２０℃で１時
間乾燥し、再度小型ヘンシェルミキサで２分間充分にほ
ぐした。なお、このＡＳＣ−６８３２は酸化セリウム量
６７重量％、不定形シリカ量３０重量％、アルミナ量３
重量％からなる。また、この表面処理した粒子のメタノ
ール疎水化度は６０％である。
【００５３】この表面処理された不定形シリカ−酸化セ
リウム複合体粒子４０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロ
ンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミキサにて乾式混合し
た。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレット化
を行った。
リウム複合体粒子４０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロ
ンＣＯＰ８８ＡＸ）４ｋｇをＶミキサにて乾式混合し
た。この混合物を２軸押出機にて３２０℃でペレット化
を行った。
【００５４】次いでＴダイ方式により、３２０℃で４０
μｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光線透過
率９４．２％、ヘイズ８．９％であり、３２０ｎｍにお
ける紫外光透過率は２０％であった。全光線透過率曲線
を図１に示す。
μｍのフィルムを成形した。このフィルムは全光線透過
率９４．２％、ヘイズ８．９％であり、３２０ｎｍにお
ける紫外光透過率は２０％であった。全光線透過率曲線
を図１に示す。
【００５５】得られたフィルムをコロナ放電処理し、放
電処理した面にシリカ微粒子とシランカップリング剤を
主成分とする流滴剤を０．２μｍ塗工した。ナイロン樹
脂で被覆したマイカ線を使用して、この流滴加工した紫
外線遮断フィルムで農業用パイプハウスを作成した。
電処理した面にシリカ微粒子とシランカップリング剤を
主成分とする流滴剤を０．２μｍ塗工した。ナイロン樹
脂で被覆したマイカ線を使用して、この流滴加工した紫
外線遮断フィルムで農業用パイプハウスを作成した。
【００５６】このハウスを３年間展張し、その後の光学
特性を測定した。全光線透過率は９３．８％、ヘイズ
９．６％、３２０ｎｍにおける紫外光透過率は１９％で
あり、ほとんど変化しなかった。展張前に対する３年間
展張後のフィルムの引張り破断強度保持率は９９％、展
張前に対する３年間展張後のフィルムの伸度保持率は９
８％であり、劣化は認められなかった。また、フィルム
に接触するマイカ線によるフィルムの摩耗程度を観察し
たが、フィルムに傷は全く見られなかった。
特性を測定した。全光線透過率は９３．８％、ヘイズ
９．６％、３２０ｎｍにおける紫外光透過率は１９％で
あり、ほとんど変化しなかった。展張前に対する３年間
展張後のフィルムの引張り破断強度保持率は９９％、展
張前に対する３年間展張後のフィルムの伸度保持率は９
８％であり、劣化は認められなかった。また、フィルム
に接触するマイカ線によるフィルムの摩耗程度を観察し
たが、フィルムに傷は全く見られなかった。
【００５７】［例４（比較例）］酸化セリウム超微粉
（平均粒径０．０２μｍ）２００ｇを小型ヘンシェルミ
キサに投入し、続いてイソブチルトリメトキシシラン８
０ｇを水：メタノール＝１：９（重量比）の混合溶媒に
溶解した溶液１５０ｇを投入し１０分間撹拌した。この
湿った酸化セリウム超微粉を１２０℃で１時間乾燥し、
再度小型ヘンシェルミキサで２分間充分にほぐした。こ
の表面処理した粒子のメタノール疎水化度は５０％であ
る。
（平均粒径０．０２μｍ）２００ｇを小型ヘンシェルミ
キサに投入し、続いてイソブチルトリメトキシシラン８
０ｇを水：メタノール＝１：９（重量比）の混合溶媒に
溶解した溶液１５０ｇを投入し１０分間撹拌した。この
湿った酸化セリウム超微粉を１２０℃で１時間乾燥し、
再度小型ヘンシェルミキサで２分間充分にほぐした。こ
の表面処理した粒子のメタノール疎水化度は５０％であ
る。
【００５８】この表面処理された酸化セリウム超微粉２
０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロンＣＯＰ８８ＡＸ）
４ｋｇをＶミキサにて乾式混合した。この混合物を２軸
押出機にて３２０℃でペレット化を行った。
０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロンＣＯＰ８８ＡＸ）
４ｋｇをＶミキサにて乾式混合した。この混合物を２軸
押出機にて３２０℃でペレット化を行った。
【００５９】次いでＴダイ方式により、３２０℃で４０
μｍのフィルムを成形した。このフィルムはやや黒色化
しており、全光線透過率は８８．２％と低かった。ま
た、ヘイズ１５．２％であり、３２０ｎｍにおける紫外
光透過率は２０％であった。全光線透過率曲線を図１に
示す。
μｍのフィルムを成形した。このフィルムはやや黒色化
しており、全光線透過率は８８．２％と低かった。ま
た、ヘイズ１５．２％であり、３２０ｎｍにおける紫外
光透過率は２０％であった。全光線透過率曲線を図１に
示す。
【００６０】この得られたフィルムをコロナ放電処理
し、放電処理した面にシリカ微粒子とシランカップリン
グ剤を主成分とする流滴剤を０．２μｍ塗工した。ナイ
ロン樹脂で被覆したマイカ線を使用して、この流滴加工
した紫外線遮断フィルムで農業用パイプハウスを作成し
た。
し、放電処理した面にシリカ微粒子とシランカップリン
グ剤を主成分とする流滴剤を０．２μｍ塗工した。ナイ
ロン樹脂で被覆したマイカ線を使用して、この流滴加工
した紫外線遮断フィルムで農業用パイプハウスを作成し
た。
【００６１】このハウスを３年間展張し、その後の光学
特性を測定した。３年間展張後は、全光線透過率が８
６．２％、ヘイズ１８．５％、３２０ｎｍにおける紫外
光透過率は２５％であり、３２０ｎｍにおける紫外線遮
断効果が低下した。展張前に対する３年間展張後のフィ
ルムの引張り破断強度保持率は８０％、展張前に対する
３年間展張後のフィルムの伸度保持率は８５％であり、
劣化が始まっていると判断された。また、フィルムに接
触するマイカ線によるフィルムの摩耗程度を観察した
が、１年経過後よりフィルム表面に傷が見られた。
特性を測定した。３年間展張後は、全光線透過率が８
６．２％、ヘイズ１８．５％、３２０ｎｍにおける紫外
光透過率は２５％であり、３２０ｎｍにおける紫外線遮
断効果が低下した。展張前に対する３年間展張後のフィ
ルムの引張り破断強度保持率は８０％、展張前に対する
３年間展張後のフィルムの伸度保持率は８５％であり、
劣化が始まっていると判断された。また、フィルムに接
触するマイカ線によるフィルムの摩耗程度を観察した
が、１年経過後よりフィルム表面に傷が見られた。
【００６２】［例５（比較例）］酸化セリウム超微粉
（平均粒径０．０２μｍ、メタノール疎水化度１５％）
２０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロンＣＯＰ８８Ａ
Ｘ）４ｋｇをＶミキサにて乾式混合した。この混合物を
２軸押出機にて３２０℃でペレット化を行った。このペ
レットは黒色化したため、フィルムの成形は行わなかっ
た。
（平均粒径０．０２μｍ、メタノール疎水化度１５％）
２０ｇとＥＴＦＥ（旭硝子製、アフロンＣＯＰ８８Ａ
Ｘ）４ｋｇをＶミキサにて乾式混合した。この混合物を
２軸押出機にて３２０℃でペレット化を行った。このペ
レットは黒色化したため、フィルムの成形は行わなかっ
た。
【００６３】
【発明の効果】透明性に優れ、かつ耐摩耗性に優れた紫
外線遮断性を有するフッ素樹脂フィルムが得られる。
外線遮断性を有するフッ素樹脂フィルムが得られる。
【図１】例１〜例４のフィルムおよび紫外線遮断剤を含
有しないＥＴＦＥフィルムの２９０〜７００ｎｍの全光
線透過率のチャート。
有しないＥＴＦＥフィルムの２９０〜７００ｎｍの全光
線透過率のチャート。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ // Ｃ０１Ｂ 33/12 Ｃ０１Ｂ 33/12 Ａ Ｃ０１Ｆ 17/00 Ｃ０１Ｆ 17/00 Ｇ
Claims (3)
- 【請求項１】不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子
中、粒径１〜３０μｍの粒子を９５重量％以上含む不定
形シリカ−酸化セリウム複合体粒子がフッ素樹脂に分散
されていることを特徴とするフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項２】不定形シリカ−酸化セリウム複合体粒子の
メタノール疎水化度が４０〜７５％である請求項１記載
のフッ素樹脂フィルム。 - 【請求項３】フッ素樹脂が、エチレン−テトラフルオロ
エチレン系共重合体、ヘキサフルオロプロピレン−テト
ラフルオロエチレン系共重合体、パーフルオロ（アルキ
ルビニルエーテル）−テトラフルオロエチレン系共重合
体、またはテトラフルオロエチレン−ヘキサフルオロプ
ロピレン−フッ化ビニリデン系共重合体である請求項１
または２記載のフッ素樹脂フィルム。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09412897A JP3785731B2 (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | フッ素樹脂フィルム |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09412897A JP3785731B2 (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | フッ素樹脂フィルム |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287784A true JPH10287784A (ja) | 1998-10-27 |
| JP3785731B2 JP3785731B2 (ja) | 2006-06-14 |
Family
ID=14101783
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09412897A Expired - Fee Related JP3785731B2 (ja) | 1997-04-11 | 1997-04-11 | フッ素樹脂フィルム |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3785731B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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1997
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