JPH10287781A - 低発煙性ハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法 - Google Patents
低発煙性ハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法Info
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- JPH10287781A JPH10287781A JP9570497A JP9570497A JPH10287781A JP H10287781 A JPH10287781 A JP H10287781A JP 9570497 A JP9570497 A JP 9570497A JP 9570497 A JP9570497 A JP 9570497A JP H10287781 A JPH10287781 A JP H10287781A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】燃焼時に発生する発煙量が低減された鉄含有含
アルミノケイ酸塩を含んだハロゲン樹脂組成物を提供す
る。 【解決の手段】ハロゲン含有樹脂と、組成がａＭ2/xＯ
・ｂＦｅ2/yＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｃＳｉＯ2・ｄＨ2Ｏ（式
中、ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であるＭの
原子価であり、ａはＭ2/xＯのモル数であって、０〜
１．２の実数であり、ｙはＦｅの原子価であり、ｂはＦ
ｅ2/yＯのモル数であって、０．５〜２．０の実数であ
り、ｃはＳｉＯ2のモル数であって、１．５〜５．０の
実数であり、ｄは水のモル数であって、０〜２０の実数
である）である鉄含有アルミノケイ酸塩からなるハロゲ
ン含有樹脂組成物を用いる。
アルミノケイ酸塩を含んだハロゲン樹脂組成物を提供す
る。 【解決の手段】ハロゲン含有樹脂と、組成がａＭ2/xＯ
・ｂＦｅ2/yＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｃＳｉＯ2・ｄＨ2Ｏ（式
中、ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であるＭの
原子価であり、ａはＭ2/xＯのモル数であって、０〜
１．２の実数であり、ｙはＦｅの原子価であり、ｂはＦ
ｅ2/yＯのモル数であって、０．５〜２．０の実数であ
り、ｃはＳｉＯ2のモル数であって、１．５〜５．０の
実数であり、ｄは水のモル数であって、０〜２０の実数
である）である鉄含有アルミノケイ酸塩からなるハロゲ
ン含有樹脂組成物を用いる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は鉄含有アルミノケイ
酸塩を含むハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法に
関するものであり、更に詳しくは、燃焼時の発煙量を低
減させた鉄含有アルミノケイ酸塩を含むハロゲン含有樹
脂組成物及びその製造方法に関するものである。
酸塩を含むハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法に
関するものであり、更に詳しくは、燃焼時の発煙量を低
減させた鉄含有アルミノケイ酸塩を含むハロゲン含有樹
脂組成物及びその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】一般に樹脂製品は、その加工性、軽量
性、着色性の良さから様々な分野で使われている。しか
しながら、これらの樹脂製品は焼却、火災等の着火によ
り一旦燃焼すると発煙量が多く、人体に対しても大きな
害を与える問題がある。これは、建物火災による死亡者
の内、５０％近くが有害ガスや窒息等の煙によるもので
あると言われていることからも明らかである（消防庁；
消防白書１９９４）。樹脂製品の中でも特に燃焼時の発
煙量の多いものにハロゲン含有樹脂が挙げられる。その
中でも特に塩化ビニル（以下「塩ビ」という）系の樹脂
は、その優れた加工性、耐油性、強度特性等から住宅、
自動車の内装材、電線、パイプ類の用途に多く利用され
ているが、これら塩ビ樹脂製品の発煙量は他の樹脂に比
べ極めて多い。
性、着色性の良さから様々な分野で使われている。しか
しながら、これらの樹脂製品は焼却、火災等の着火によ
り一旦燃焼すると発煙量が多く、人体に対しても大きな
害を与える問題がある。これは、建物火災による死亡者
の内、５０％近くが有害ガスや窒息等の煙によるもので
あると言われていることからも明らかである（消防庁；
消防白書１９９４）。樹脂製品の中でも特に燃焼時の発
煙量の多いものにハロゲン含有樹脂が挙げられる。その
中でも特に塩化ビニル（以下「塩ビ」という）系の樹脂
は、その優れた加工性、耐油性、強度特性等から住宅、
自動車の内装材、電線、パイプ類の用途に多く利用され
ているが、これら塩ビ樹脂製品の発煙量は他の樹脂に比
べ極めて多い。
【０００３】このように燃焼時の発煙量の多いハロゲン
含有樹脂の問題点を解決するため、従来から様々な検討
がなされてきた。例えば、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、チ
タン酸亜鉛、オルソリン酸亜鉛、タングステン酸亜鉛、
ジルコン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛といった亜鉛化合物
の添加、あるいはモリブデン化合物（ＭｏＯ3、Ｍｏ
Ｓ2、ＭｏＢ、ＭｏＢ2、モリブデン酸アミン）の添加、
酸化鉄（ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4）、フェロセンと
いった鉄化合物の添加、銅化合物（酸化銅、シュウ酸
銅）、ニッケル化合物の添加、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウムといった金属水酸化物の添加、シリ
カ、クレー、ベントナイトといったケイ酸塩の添加、ゾ
ノトライト、アパタイト、チタン酸カリウム等を添加す
ることが知られており、これらの物質を単独で、あるい
は組み合せて樹脂に添加することにより発煙量の低減が
図られてきた。また、特開昭５６−１０４９６６号に
は、ゼオライトのカチオンをＦｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ等でイオン交換したモルデナイト、チャバサ
イト、クリノプチロライト等の添加が発煙量の低減に有
効であることが開示されている。しかしながら、これら
の効果は不十分であり、さらなる発煙量の低減が求めら
れていた。
含有樹脂の問題点を解決するため、従来から様々な検討
がなされてきた。例えば、ホウ酸亜鉛、スズ酸亜鉛、チ
タン酸亜鉛、オルソリン酸亜鉛、タングステン酸亜鉛、
ジルコン酸亜鉛、モリブデン酸亜鉛といった亜鉛化合物
の添加、あるいはモリブデン化合物（ＭｏＯ3、Ｍｏ
Ｓ2、ＭｏＢ、ＭｏＢ2、モリブデン酸アミン）の添加、
酸化鉄（ＦｅＯ、Ｆｅ2Ｏ3、Ｆｅ3Ｏ4）、フェロセンと
いった鉄化合物の添加、銅化合物（酸化銅、シュウ酸
銅）、ニッケル化合物の添加、水酸化アルミニウム、水
酸化マグネシウムといった金属水酸化物の添加、シリ
カ、クレー、ベントナイトといったケイ酸塩の添加、ゾ
ノトライト、アパタイト、チタン酸カリウム等を添加す
ることが知られており、これらの物質を単独で、あるい
は組み合せて樹脂に添加することにより発煙量の低減が
図られてきた。また、特開昭５６−１０４９６６号に
は、ゼオライトのカチオンをＦｅ、Ｍｎ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｃｕ、Ｚｎ等でイオン交換したモルデナイト、チャバサ
イト、クリノプチロライト等の添加が発煙量の低減に有
効であることが開示されている。しかしながら、これら
の効果は不十分であり、さらなる発煙量の低減が求めら
れていた。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、この
ような状況と背景において、燃焼時に発生する発煙量が
少ないハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法を提供
することにある。
ような状況と背景において、燃焼時に発生する発煙量が
少ないハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法を提供
することにある。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するために鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン含有樹
脂に対し、特定の組成の鉄含有アルミノケイ酸塩を含ま
せること、殊に鉄含有アルミノケイ酸塩を製造する際に
アルミノケイ酸塩と鉄イオンを含む溶液とを大気中のよ
うな酸素が存在する条件下で接触させて製造した鉄含有
アルミノケイ酸塩を用いることで、燃焼時に発煙量が極
めて少なくなることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
解決するために鋭意検討を重ねた結果、ハロゲン含有樹
脂に対し、特定の組成の鉄含有アルミノケイ酸塩を含ま
せること、殊に鉄含有アルミノケイ酸塩を製造する際に
アルミノケイ酸塩と鉄イオンを含む溶液とを大気中のよ
うな酸素が存在する条件下で接触させて製造した鉄含有
アルミノケイ酸塩を用いることで、燃焼時に発煙量が極
めて少なくなることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
【０００６】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００７】本明細書において、「樹脂」とは樹脂成分
のみならず、難燃剤、可塑剤、安定化剤等の添加剤を含
んでなる樹脂組成物をも意味することがある。
のみならず、難燃剤、可塑剤、安定化剤等の添加剤を含
んでなる樹脂組成物をも意味することがある。
【０００８】本発明のハロゲン樹脂組成物は、ハロゲン
含有樹脂と、組成がａＭ2/xＯ・ｂＦｅ2/yＯ・Ａｌ2Ｏ3
・ｃＳｉＯ2・ｄＨ2Ｏ（式中、ｘはアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属であるＭの原子価であり、ａはＭ2/xＯ
のモル数であって、０〜１．２の実数であり、ｙはＦｅ
の原子価であり、ｂはＦｅ2/yＯのモル数であって、
０．５〜２．０の実数であり、ｃはＳｉＯ2のモル数で
あって、１．５〜５．０の実数であり、ｄは水のモル数
であって、０〜２０の実数である）である鉄含有アルミ
ノケイ酸塩からなっており、燃焼時に発煙量が少ない、
すなわち低発煙性である。
含有樹脂と、組成がａＭ2/xＯ・ｂＦｅ2/yＯ・Ａｌ2Ｏ3
・ｃＳｉＯ2・ｄＨ2Ｏ（式中、ｘはアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属であるＭの原子価であり、ａはＭ2/xＯ
のモル数であって、０〜１．２の実数であり、ｙはＦｅ
の原子価であり、ｂはＦｅ2/yＯのモル数であって、
０．５〜２．０の実数であり、ｃはＳｉＯ2のモル数で
あって、１．５〜５．０の実数であり、ｄは水のモル数
であって、０〜２０の実数である）である鉄含有アルミ
ノケイ酸塩からなっており、燃焼時に発煙量が少ない、
すなわち低発煙性である。
【０００９】ここで、低発煙性とは燃焼時に発煙量の少
ないことを意味しており、更に具体的には、鉄含有アル
ミノケイ酸塩のような低発煙性の効果を有する添加物を
含まない樹脂と含む樹脂とで、後者が前者よりもその燃
焼時の発煙量が低い場合を指し、本明細書の実施例に記
載の発煙性試験はその一例である。
ないことを意味しており、更に具体的には、鉄含有アル
ミノケイ酸塩のような低発煙性の効果を有する添加物を
含まない樹脂と含む樹脂とで、後者が前者よりもその燃
焼時の発煙量が低い場合を指し、本明細書の実施例に記
載の発煙性試験はその一例である。
【００１０】又、ハロゲン含有樹脂とは、樹脂中にハロ
ゲン元素を含むものであれば、その形状、大きさ、成
分、性状、製造方法、成形方法等には特に制限されな
い。更に、ハロゲンを含まない樹脂にハロゲン系の添加
剤を添加した組成物であっても良い。すなわち、樹脂又
は樹脂組成物が燃焼した場合に発煙量の多いものに対
し、鉄含有アルミノケイ酸塩を添加した樹脂又は樹脂組
成物は極めて高い低発煙性を示す。
ゲン元素を含むものであれば、その形状、大きさ、成
分、性状、製造方法、成形方法等には特に制限されな
い。更に、ハロゲンを含まない樹脂にハロゲン系の添加
剤を添加した組成物であっても良い。すなわち、樹脂又
は樹脂組成物が燃焼した場合に発煙量の多いものに対
し、鉄含有アルミノケイ酸塩を添加した樹脂又は樹脂組
成物は極めて高い低発煙性を示す。
【００１１】ハロゲン含有樹脂としては、例えば、電
線、住宅、自動車の内装材、パイプ類の用途に多く利用
されているポリ塩化ビニル樹脂（以下、「塩化ビニル」
を「塩ビ」という）や、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩ビと各種モノマ
ーとの共重合体、ハロゲンを含んだ樹脂と他の合成樹脂
との混和物等を挙げることができ、特にポリ塩ビ樹脂が
好ましく用いることができる。
線、住宅、自動車の内装材、パイプ類の用途に多く利用
されているポリ塩化ビニル樹脂（以下、「塩化ビニル」
を「塩ビ」という）や、ポリ塩化ビニリデン、塩素化ポ
リエチレン、塩素化ポリプロピレン、塩ビと各種モノマ
ーとの共重合体、ハロゲンを含んだ樹脂と他の合成樹脂
との混和物等を挙げることができ、特にポリ塩ビ樹脂が
好ましく用いることができる。
【００１２】本発明の低発煙性ハロゲン含有樹脂組成物
に用いられる鉄含有アルミノケイ酸塩は、その組成がａ
Ｍ2/xＯ・ｂＦｅ2/yＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｃＳｉＯ2・ｄＨ2Ｏ
（式中、ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である
Ｍの原子価であり、ａはＭ2/xＯのモル数であって、０
〜１．２の実数であり、ｙはＦｅの原子価であり、ｂは
Ｆｅ2/yＯのモル数であって、０．５〜２．０の実数で
あり、ｃはＳｉＯ2のモル数であって、１．５〜５．０
の実数であり、ｄは水のモル数であって、０〜２０の実
数である）で表わされる。
に用いられる鉄含有アルミノケイ酸塩は、その組成がａ
Ｍ2/xＯ・ｂＦｅ2/yＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｃＳｉＯ2・ｄＨ2Ｏ
（式中、ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属である
Ｍの原子価であり、ａはＭ2/xＯのモル数であって、０
〜１．２の実数であり、ｙはＦｅの原子価であり、ｂは
Ｆｅ2/yＯのモル数であって、０．５〜２．０の実数で
あり、ｃはＳｉＯ2のモル数であって、１．５〜５．０
の実数であり、ｄは水のモル数であって、０〜２０の実
数である）で表わされる。
【００１３】ここで、Ｍはアルカリ金属又はアルカリ土
類金属であり、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等
が例示できる。
類金属であり、例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｃａ、Ｍｇ等
が例示できる。
【００１４】ａはＭ2/xＯのモル数であり、その値とし
ては、０〜１．２である。ここで、その値が１．２を越
える場合にはアルミノケイ酸塩を製造した際に、その洗
浄が不十分であるためＭ2/xＯの原料が残存したことと
考えられる。このようなアルミノケイ酸塩を樹脂に混練
すると樹脂自体を劣化させることがあるため好ましくな
い。又、鉄含有アルミノケイ酸塩を製造する際に、鉄含
有溶液とアルミノケイ酸塩とを接触する条件によってそ
の値が変動し、例えば、接触時間を長くすればその数値
は徐々に小さくなる。
ては、０〜１．２である。ここで、その値が１．２を越
える場合にはアルミノケイ酸塩を製造した際に、その洗
浄が不十分であるためＭ2/xＯの原料が残存したことと
考えられる。このようなアルミノケイ酸塩を樹脂に混練
すると樹脂自体を劣化させることがあるため好ましくな
い。又、鉄含有アルミノケイ酸塩を製造する際に、鉄含
有溶液とアルミノケイ酸塩とを接触する条件によってそ
の値が変動し、例えば、接触時間を長くすればその数値
は徐々に小さくなる。
【００１５】ｂはＦｅ2/yＯのモル数であり、その値と
しては、０．５〜２．０である。値が０．５より低い
と、アルミノケイ酸塩の表面に担持されるＦｅの量が減
少して燃焼時の発煙量を低減させる効果が低下すること
があるため好ましくない。また、値が２．０を越える場
合には燃焼時の発煙量の低減効果は飽和して変わらなく
なる。
しては、０．５〜２．０である。値が０．５より低い
と、アルミノケイ酸塩の表面に担持されるＦｅの量が減
少して燃焼時の発煙量を低減させる効果が低下すること
があるため好ましくない。また、値が２．０を越える場
合には燃焼時の発煙量の低減効果は飽和して変わらなく
なる。
【００１６】ｃはＳｉＯ2のモル数であり、その値は
１．５〜５．０である。値が５．０を越えると燃焼時の
発煙量の低減効果が低下するため好ましくない。又、値
が１．５より低くなってもその低減効果は変らなくなる
ことからｃの値は１．５〜５．０が好ましい。
１．５〜５．０である。値が５．０を越えると燃焼時の
発煙量の低減効果が低下するため好ましくない。又、値
が１．５より低くなってもその低減効果は変らなくなる
ことからｃの値は１．５〜５．０が好ましい。
【００１７】ｄは水のモル数であり、その値は０〜２０
が好ましい。値が２０を越えると鉄含有アルミノケイ酸
塩を樹脂と混練する際に水分の揮発による発泡等が生じ
ることがあり好ましくない。
が好ましい。値が２０を越えると鉄含有アルミノケイ酸
塩を樹脂と混練する際に水分の揮発による発泡等が生じ
ることがあり好ましくない。
【００１８】鉄含有アルミノケイ酸塩の原料となるアル
ミノケイ酸塩としては、結晶性ゼオライト、非結晶性の
無定形アルミノケイ酸塩等が例示でき、更に具体的に例
示すると、Ｌｉｎｄｅ ＴＹＰＥ Ａ、Ｆａｕｊａｓｉ
ｔｅ、Ａｆｇｈａｎｉｔｅ、Ｌｉｎｄｅ ＴＹＰＥ
Ｎ、Ｎａｔｒｏｌｉｔｅ、Ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ、Ｅｄ
ｉｎｇｔｎｉｔｅ、Ｐｈｉｌｌｉｐｓｉｔｅ、Ｓｏｄａ
ｌｉｔｅ、Ｔｈｏｍｓｏｎｉｔｅ、Ｇｉｓｍｏｎｄｉｎ
ｅ、ＮａＪ、Ｌｉｏｔｔｉｔｅ、Ｌｏｓｏｄ、Ｃｈａｂ
ａｚｉｔｅ、無定形アルミノシリケート等が挙げられ
る。この内、樹脂への分散性、経済性の面から、Ｌｉｎ
ｄｅ ＴＹＰＥ Ａ、Ｆａｕｊａｓｉｔｅ、Ｇｉｓｍｏ
ｎｄｉｎｅが好ましく用いられる。更にこれらは、単独
あるいは２種以上を混合して用いることができる。
ミノケイ酸塩としては、結晶性ゼオライト、非結晶性の
無定形アルミノケイ酸塩等が例示でき、更に具体的に例
示すると、Ｌｉｎｄｅ ＴＹＰＥ Ａ、Ｆａｕｊａｓｉ
ｔｅ、Ａｆｇｈａｎｉｔｅ、Ｌｉｎｄｅ ＴＹＰＥ
Ｎ、Ｎａｔｒｏｌｉｔｅ、Ｃａｎｃｒｉｎｉｔｅ、Ｅｄ
ｉｎｇｔｎｉｔｅ、Ｐｈｉｌｌｉｐｓｉｔｅ、Ｓｏｄａ
ｌｉｔｅ、Ｔｈｏｍｓｏｎｉｔｅ、Ｇｉｓｍｏｎｄｉｎ
ｅ、ＮａＪ、Ｌｉｏｔｔｉｔｅ、Ｌｏｓｏｄ、Ｃｈａｂ
ａｚｉｔｅ、無定形アルミノシリケート等が挙げられ
る。この内、樹脂への分散性、経済性の面から、Ｌｉｎ
ｄｅ ＴＹＰＥ Ａ、Ｆａｕｊａｓｉｔｅ、Ｇｉｓｍｏ
ｎｄｉｎｅが好ましく用いられる。更にこれらは、単独
あるいは２種以上を混合して用いることができる。
【００１９】これらのアルミノケイ酸塩に鉄を含有させ
て鉄含有アルミノケイ酸塩を製造する方法としては、上
記記載の組成となる方法であれば良く、特に限定されな
い。例えば、アルミノケイ酸塩と塩化第一鉄や硫酸第一
鉄の溶液等の鉄イオン含む溶液とを接触させ、アルミノ
ケイ酸塩に鉄の水酸化物等の鉄化合物を担持させる、と
いったような鉄化合物の担持による方法などが挙げられ
る。
て鉄含有アルミノケイ酸塩を製造する方法としては、上
記記載の組成となる方法であれば良く、特に限定されな
い。例えば、アルミノケイ酸塩と塩化第一鉄や硫酸第一
鉄の溶液等の鉄イオン含む溶液とを接触させ、アルミノ
ケイ酸塩に鉄の水酸化物等の鉄化合物を担持させる、と
いったような鉄化合物の担持による方法などが挙げられ
る。
【００２０】ここで、アルミノケイ酸塩と鉄イオン含む
溶液とを接触させる際に、窒素雰囲気等の還元条件下で
実施する必要はなく、酸素を含む雰囲気、具体的には操
作の容易さから大気中で接触させる方法が好ましく用い
られる。更に、同様に鉄イオン含む溶液を窒素等により
溶液中の酸素を除去する操作も必要はない。重要な点と
しては、鉄イオンを含む溶液が操作中に塊等を生じてア
ルミノケイ酸塩に担持されないような条件でなければ良
い。
溶液とを接触させる際に、窒素雰囲気等の還元条件下で
実施する必要はなく、酸素を含む雰囲気、具体的には操
作の容易さから大気中で接触させる方法が好ましく用い
られる。更に、同様に鉄イオン含む溶液を窒素等により
溶液中の酸素を除去する操作も必要はない。重要な点と
しては、鉄イオンを含む溶液が操作中に塊等を生じてア
ルミノケイ酸塩に担持されないような条件でなければ良
い。
【００２１】又、鉄含有アルミノケイ酸塩の粒子の大き
さとしては、ハロゲン含有樹脂組成物が燃焼した際、発
煙量の低減が認められるものであれば特に限定されない
が、通常、表面積平均粒子径として０．５〜１０μｍ程
度のものが用いられる。
さとしては、ハロゲン含有樹脂組成物が燃焼した際、発
煙量の低減が認められるものであれば特に限定されない
が、通常、表面積平均粒子径として０．５〜１０μｍ程
度のものが用いられる。
【００２２】ここで、表面積平均粒子径（ｄ（μｍ）と
する）は、表面積Ｓ（ｍ2／ｇ）を測定することで、以
下の（１）式より求められるものである。
する）は、表面積Ｓ（ｍ2／ｇ）を測定することで、以
下の（１）式より求められるものである。
【００２３】
【数１】
【００２４】式中、ρはゼオライト粒子の比重（ｇ／ｃ
ｍ3）を表す。又、表面積は、例えばゼオライト粒子の
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）の画像より求めることがで
きる。その具体的な方法としては、ゼオライト粒子につ
いてそれぞれの粒子の一辺を粒子径ｄp（ｐ番目の粒子
の径）と定義して計測し、下記（２）、（３）式により
ｐ個の粒子の総表面積及び総重量を求め、前記の（１）
式を用いて、表面積平均粒子径を求めることができる。
ｍ3）を表す。又、表面積は、例えばゼオライト粒子の
ＳＥＭ（走査型電子顕微鏡）の画像より求めることがで
きる。その具体的な方法としては、ゼオライト粒子につ
いてそれぞれの粒子の一辺を粒子径ｄp（ｐ番目の粒子
の径）と定義して計測し、下記（２）、（３）式により
ｐ個の粒子の総表面積及び総重量を求め、前記の（１）
式を用いて、表面積平均粒子径を求めることができる。
【００２５】 ｐ個の粒子の総評面積＝Σ（６×ｄp 2） （２） ｐ個の粒子の総重量 ＝Σ（ρ×ｄp 3） （３） 上記の組成の鉄含有アルミノケイ酸塩をハロゲン含有樹
脂に添加して本発明のハロゲン含有樹脂組成物とする
が、鉄含有アルミノケイ酸塩の添加量としては、ハロゲ
ン含有樹脂１００重量部に対して、２〜３０重量部が好
ましく、より好ましくは５〜２０重量部である。この理
由としては、添加量がこの範囲にあれば、燃焼時に発煙
量の低減効果が低下することもなく、さらに、樹脂の機
械的強度が低下することもないからである。
脂に添加して本発明のハロゲン含有樹脂組成物とする
が、鉄含有アルミノケイ酸塩の添加量としては、ハロゲ
ン含有樹脂１００重量部に対して、２〜３０重量部が好
ましく、より好ましくは５〜２０重量部である。この理
由としては、添加量がこの範囲にあれば、燃焼時に発煙
量の低減効果が低下することもなく、さらに、樹脂の機
械的強度が低下することもないからである。
【００２６】ここで、ハロゲン含有樹脂の重量とは難燃
剤、可塑剤、熱安定剤等の添加物を含まない重量のこと
をいう。
剤、可塑剤、熱安定剤等の添加物を含まない重量のこと
をいう。
【００２７】また、本発明のハロゲン含有樹脂組成物の
製造方法、成形方法等については、本技術分野において
通常用いられる方法により製造できる。
製造方法、成形方法等については、本技術分野において
通常用いられる方法により製造できる。
【００２８】このようにして得られる、本発明のハロゲ
ン含有樹脂組成物は単独で用いるのみならず、ハロゲン
を含有しない樹脂や、金属、無機化合物等の成形体と組
み合わせて、貼り合わせたり、成形加工したりして、種
々の用途に用いることができる。
ン含有樹脂組成物は単独で用いるのみならず、ハロゲン
を含有しない樹脂や、金属、無機化合物等の成形体と組
み合わせて、貼り合わせたり、成形加工したりして、種
々の用途に用いることができる。
【００２９】
【実施例】本発明を以下の実施例により更に詳細に説明
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、評価は以下に示した方法によって実施した。
するが、本発明はこれに限定されるものではない。な
お、評価は以下に示した方法によって実施した。
【００３０】〜発煙性試験〜 ＡＳＴＭ Ｆ８１４−８４ａに準拠した装置であるＳＭ
ＯＫＥ ＤＥＮＳＩＴＹ ＭＥＴＥＲ（東洋精機製）を
使用し、無炎燃焼状態（Ｎｏｎｆｒａｍｉｎｇ）での煙
濃度（Ｄｓｍａｘ．）を求めた。試料には７５ｍｍ×７
５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍのシートを用いた。
ＯＫＥ ＤＥＮＳＩＴＹ ＭＥＴＥＲ（東洋精機製）を
使用し、無炎燃焼状態（Ｎｏｎｆｒａｍｉｎｇ）での煙
濃度（Ｄｓｍａｘ．）を求めた。試料には７５ｍｍ×７
５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍのシートを用いた。
【００３１】〜組成物中の元素分析〜 アルミノケイ酸塩中のＮａ、Ａｌ、Ｓｉ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｍｎ、Ｚｎの量はＩＣＰ法により測定した。そして、各
元素の量をＮａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃ
ｏＯ、ＭｎＯ、ＺｎＯに換算して組成を求めた。
Ｍｎ、Ｚｎの量はＩＣＰ法により測定した。そして、各
元素の量をＮａ2Ｏ、Ａｌ2Ｏ3、ＳｉＯ2、Ｆｅ2Ｏ3、Ｃ
ｏＯ、ＭｎＯ、ＺｎＯに換算して組成を求めた。
【００３２】実施例１、２、比較例９ アルミン酸ナトリウム（ＮａＡｌＯ2＝８７％）を水に
溶解し、これにシリカゾルを加え、この混合物を３０分
間撹拌して均一にした後水酸化ナトリウム溶液を加え、
Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０．５、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝４、
Ｈ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ＝２４６の組成を有する混合物とした。
この混合物をオートクレーブに入れ、５時間１１０℃に
加熱し、その後、濾過し、イオン交換水で洗浄した。得
られたケーキを１２０℃で一晩乾燥した。こうして得ら
れたＮａ−Ａ型ゼオライト（表面積平均粒子径１．７μ
ｍ）３０ｇを、これに含まれるＮａ量の５倍当量のＦｅ
イオンを含むＦｅＣｌ2溶液（１０００ｍｌ）に入れ、
室温で２０時間大気中で撹拌し、その後、濾過し、さら
に３００ｍｌのイオン交換水を用いて濾過器上で洗浄し
た。この操作を４回繰り返した後、得られたケーキを１
００℃で３時間乾燥させることにより鉄含有アルミノケ
イ酸塩を得た。このアルミノケイ酸塩の組成を上記記載
の方法により測定したところ、０．０１Ｎａ2Ｏ・０．
６Ｆｅ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3・１．９ＳｉＯ2・６．４Ｈ2Ｏで
あった。これを用いて表１に示す軟質塩ビ試料を作製
し、７５ｍｍ×７５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍのシートに加
工し、上記記載の発煙性試験を行ない、その結果を表１
に示した。表１の結果から、実施例１、２の鉄含有アル
ミノケイ酸塩を一定量含んだ軟質塩ビの発煙量は極めて
少なく、これに対して、比較例９の鉄含有アルミノケイ
酸塩の含有量が少ない場合には発煙量が高くなることが
分かる。
溶解し、これにシリカゾルを加え、この混合物を３０分
間撹拌して均一にした後水酸化ナトリウム溶液を加え、
Ｎａ2Ｏ／ＳｉＯ2＝０．５、ＳｉＯ2／Ａｌ2Ｏ3＝４、
Ｈ2Ｏ／Ｎａ2Ｏ＝２４６の組成を有する混合物とした。
この混合物をオートクレーブに入れ、５時間１１０℃に
加熱し、その後、濾過し、イオン交換水で洗浄した。得
られたケーキを１２０℃で一晩乾燥した。こうして得ら
れたＮａ−Ａ型ゼオライト（表面積平均粒子径１．７μ
ｍ）３０ｇを、これに含まれるＮａ量の５倍当量のＦｅ
イオンを含むＦｅＣｌ2溶液（１０００ｍｌ）に入れ、
室温で２０時間大気中で撹拌し、その後、濾過し、さら
に３００ｍｌのイオン交換水を用いて濾過器上で洗浄し
た。この操作を４回繰り返した後、得られたケーキを１
００℃で３時間乾燥させることにより鉄含有アルミノケ
イ酸塩を得た。このアルミノケイ酸塩の組成を上記記載
の方法により測定したところ、０．０１Ｎａ2Ｏ・０．
６Ｆｅ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3・１．９ＳｉＯ2・６．４Ｈ2Ｏで
あった。これを用いて表１に示す軟質塩ビ試料を作製
し、７５ｍｍ×７５ｍｍ×厚さ０．５ｍｍのシートに加
工し、上記記載の発煙性試験を行ない、その結果を表１
に示した。表１の結果から、実施例１、２の鉄含有アル
ミノケイ酸塩を一定量含んだ軟質塩ビの発煙量は極めて
少なく、これに対して、比較例９の鉄含有アルミノケイ
酸塩の含有量が少ない場合には発煙量が高くなることが
分かる。
【００３３】
【表１】
【００３４】比較例１〜５ 発煙量を低減させる物質として従来から知られているＭ
ｇ（ＯＨ）2、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＳｎＯ3、ホウ酸亜鉛を用
いて表１に示す配合で作製した軟質塩ビを、上記記載の
方法により発煙性試験を行ない、その結果を表１に示し
た。表１の結果から、これらの比較例における発煙量は
実施例１、２の鉄含有アルミノケイ酸塩を含んだ軟質塩
ビに比較すると多いことが分かる。
ｇ（ＯＨ）2、Ｆｅ2Ｏ3、ＺｎＳｎＯ3、ホウ酸亜鉛を用
いて表１に示す配合で作製した軟質塩ビを、上記記載の
方法により発煙性試験を行ない、その結果を表１に示し
た。表１の結果から、これらの比較例における発煙量は
実施例１、２の鉄含有アルミノケイ酸塩を含んだ軟質塩
ビに比較すると多いことが分かる。
【００３５】比較例６、７ 実施例１、２で合成したＮａ−Ａゼオライトと同じゼオ
ライト１００ｇをＮ2雰囲気下で、Ｎ2脱気した０．２５
モル／リットルのＦｅＳＯ4溶液１０００ｍｌに浸漬し
て、室温で４８時間イオン交換し、濾過、洗浄後、１０
０℃で３時間乾燥させた。これの組成はイオン交換され
たＦｅをＦｅ2Ｏ3として表すと０．６Ｎａ2Ｏ・０．２
Ｆｅ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3・２．０ＳｉＯ2・４．６Ｈ2Ｏであ
った。このイオン交換されたゼオライトを表１に示す配
合により作製した軟質塩ビを上記記載の方法により発煙
性試験を行ない、その結果を表１に示した。表１の結果
から、比較例７では、実施例１と同量の鉄を含んでいる
にもかかわらず発煙量が多いことが分かる。これは、発
煙量の低減に効果的なＦｅが少ないためと考えられる。
ライト１００ｇをＮ2雰囲気下で、Ｎ2脱気した０．２５
モル／リットルのＦｅＳＯ4溶液１０００ｍｌに浸漬し
て、室温で４８時間イオン交換し、濾過、洗浄後、１０
０℃で３時間乾燥させた。これの組成はイオン交換され
たＦｅをＦｅ2Ｏ3として表すと０．６Ｎａ2Ｏ・０．２
Ｆｅ2Ｏ3・Ａｌ2Ｏ3・２．０ＳｉＯ2・４．６Ｈ2Ｏであ
った。このイオン交換されたゼオライトを表１に示す配
合により作製した軟質塩ビを上記記載の方法により発煙
性試験を行ない、その結果を表１に示した。表１の結果
から、比較例７では、実施例１と同量の鉄を含んでいる
にもかかわらず発煙量が多いことが分かる。これは、発
煙量の低減に効果的なＦｅが少ないためと考えられる。
【００３６】比較例８ モルデナイト（ＨＳＺ６００ＮＡＡ）１００ｇを大気中
にて、０．１２モル／リットルのＦｅＣｌ2溶液１００
０ｍｌに浸漬して、室温で２０時間イオン交換し、濾
過、洗浄を行なった。この操作を４回繰返した後、１０
０℃で３時間乾燥させた。この組成は上記記載の方法に
より測定したところ、０．０１Ｎａ2Ｏ・０．６Ｆｅ2Ｏ
3・Ａｌ2Ｏ3・１０．５ＳｉＯ2・５．０Ｈ2Ｏであっ
た。このアルミノケイ酸塩を用いて表１に示す配合によ
り作製した軟質塩ビを、上記記載の方法により発煙性試
験を行ない、その結果を表１に示した。表１の結果よ
り、比較例８では発煙量が多いことが分かる。
にて、０．１２モル／リットルのＦｅＣｌ2溶液１００
０ｍｌに浸漬して、室温で２０時間イオン交換し、濾
過、洗浄を行なった。この操作を４回繰返した後、１０
０℃で３時間乾燥させた。この組成は上記記載の方法に
より測定したところ、０．０１Ｎａ2Ｏ・０．６Ｆｅ2Ｏ
3・Ａｌ2Ｏ3・１０．５ＳｉＯ2・５．０Ｈ2Ｏであっ
た。このアルミノケイ酸塩を用いて表１に示す配合によ
り作製した軟質塩ビを、上記記載の方法により発煙性試
験を行ない、その結果を表１に示した。表１の結果よ
り、比較例８では発煙量が多いことが分かる。
【００３７】比較例１０ 実施例１で合成したＮａ−Ａ型ゼオライトをこれに含ま
れるＮａ量の５倍当量のＣｏイオンを含むＣｏＣｌ2溶
液に入れ、実施例１と同様の操作を実施してＣｏ含有ア
ルミノケイ酸塩を得た。このＣｏ含有アルミノケイ酸塩
の組成は、０．０６Ｎａ2Ｏ・１．０７ＣｏＯ・Ａｌ2Ｏ
3・１．８８ＳｉＯ2・６．５Ｈ2Ｏであった。これを用
いて表１に示す配合以外は実施例１と同様の操作、発煙
性試験を行ない、その結果を表１に示した。
れるＮａ量の５倍当量のＣｏイオンを含むＣｏＣｌ2溶
液に入れ、実施例１と同様の操作を実施してＣｏ含有ア
ルミノケイ酸塩を得た。このＣｏ含有アルミノケイ酸塩
の組成は、０．０６Ｎａ2Ｏ・１．０７ＣｏＯ・Ａｌ2Ｏ
3・１．８８ＳｉＯ2・６．５Ｈ2Ｏであった。これを用
いて表１に示す配合以外は実施例１と同様の操作、発煙
性試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００３８】比較例１１ 実施例１で合成したＮａ−Ａ型ゼオライトをこれに含ま
れるＮａ量の５倍当量のＭｎイオンを含むＭｎＣｌ2溶
液に入れ、実施例１と同様の操作を実施してＭｎ含有ア
ルミノケイ酸塩を得た。このＭｎ含有アルミノケイ酸塩
の組成は、０．０１Ｎａ2Ｏ・１．０２ＭｎＯ・Ａｌ2Ｏ
3・１．９４ＳｉＯ2・６．５Ｈ2Ｏであった。これを用
いて表１に示す配合以外は実施例１と同様の操作、発煙
性試験を行ない、その結果を表１に示した。
れるＮａ量の５倍当量のＭｎイオンを含むＭｎＣｌ2溶
液に入れ、実施例１と同様の操作を実施してＭｎ含有ア
ルミノケイ酸塩を得た。このＭｎ含有アルミノケイ酸塩
の組成は、０．０１Ｎａ2Ｏ・１．０２ＭｎＯ・Ａｌ2Ｏ
3・１．９４ＳｉＯ2・６．５Ｈ2Ｏであった。これを用
いて表１に示す配合以外は実施例１と同様の操作、発煙
性試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００３９】比較例１２ 実施例１で合成したＮａ−Ａ型ゼオライトをこれに含ま
れるＮａ量の５倍当量のＺｎイオンを含むＺｎＣｌ2溶
液に入れ、実施例１と同様の操作を実施してＺｎ含有ア
ルミノケイ酸塩を得た。このＺｎ含有アルミノケイ酸塩
の組成は、０．０１Ｎａ2Ｏ・１．０７ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ
3・１．９４ＳｉＯ2・６．４Ｈ2Ｏであった。これを用
いて表１に示す配合以外は実施例１と同様の操作、発煙
性試験を行ない、その結果を表１に示した。
れるＮａ量の５倍当量のＺｎイオンを含むＺｎＣｌ2溶
液に入れ、実施例１と同様の操作を実施してＺｎ含有ア
ルミノケイ酸塩を得た。このＺｎ含有アルミノケイ酸塩
の組成は、０．０１Ｎａ2Ｏ・１．０７ＺｎＯ・Ａｌ2Ｏ
3・１．９４ＳｉＯ2・６．４Ｈ2Ｏであった。これを用
いて表１に示す配合以外は実施例１と同様の操作、発煙
性試験を行ない、その結果を表１に示した。
【００４０】表１の結果より、比較例１０、１１、１２
では、実施例２と同程度の量のＣｏ、Ｍｎ、Ｚｎを含ん
でいるにもかかわらず発煙量が多いことが分かる。これ
は、発煙量の低減にはＦｅが効果的であることを示して
いる。
では、実施例２と同程度の量のＣｏ、Ｍｎ、Ｚｎを含ん
でいるにもかかわらず発煙量が多いことが分かる。これ
は、発煙量の低減にはＦｅが効果的であることを示して
いる。
【００４１】
【発明の効果】本発明の鉄含有アルミノケイ酸塩を含む
ハロゲン含有樹脂組成物は、燃焼時の発煙量が少なく、
優れたものである。
ハロゲン含有樹脂組成物は、燃焼時の発煙量が少なく、
優れたものである。
Claims (5)
- 【請求項１】ハロゲン含有樹脂と、組成がａＭ2/xＯ・
ｂＦｅ2/yＯ・Ａｌ2Ｏ3・ｃＳｉＯ2・ｄＨ2Ｏ（式中、
ｘはアルカリ金属又はアルカリ土類金属であるＭの原子
価であり、ａはＭ2/xＯのモル数であって、０〜１．２
の実数であり、ｙはＦｅの原子価であり、ｂはＦｅ2/y
Ｏのモル数であって、０．５〜２．０の実数であり、ｃ
はＳｉＯ2のモル数であって、１．５〜５．０の実数で
あり、ｄは水のモル数であって、０〜２０の実数であ
る）である鉄含有アルミノケイ酸塩からなることを特徴
とするハロゲン含有樹脂組成物。 - 【請求項２】ハロゲン含有樹脂１００重量部に対して、
鉄含有アルミノケイ酸塩を２〜３０重量部含むことを特
徴とする請求項１に記載のハロゲン含有樹脂組成物。 - 【請求項３】鉄含有アルミノケイ酸塩がアルミノケイ酸
塩に鉄化合物が担持されていることを特徴とする請求項
１又は請求項２に記載のハロゲン含有樹脂組成物。 - 【請求項４】ハロゲン含有樹脂がポリ塩化ビニル樹脂で
あることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載の
ハロゲン含有樹脂組成物。 - 【請求項５】アルミノケイ酸塩に鉄含有溶液を大気中に
て接触させた後に、得られた鉄含有アルミノケイ酸塩を
ハロゲン含有樹脂に添加することを特徴とする請求項１
〜４のいずれかに記載のハロゲン含有樹脂組成物の製造
方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09570497A JP3752772B2 (ja) | 1997-04-14 | 1997-04-14 | 低発煙性ハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09570497A JP3752772B2 (ja) | 1997-04-14 | 1997-04-14 | 低発煙性ハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10287781A true JPH10287781A (ja) | 1998-10-27 |
| JP3752772B2 JP3752772B2 (ja) | 2006-03-08 |
Family
ID=14144901
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09570497A Expired - Fee Related JP3752772B2 (ja) | 1997-04-14 | 1997-04-14 | 低発煙性ハロゲン含有樹脂組成物及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3752772B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004101675A1 (en) | 2003-05-16 | 2004-11-25 | Lg Chem. Ltd. | The flame retardant interior sheet with low smoke emission |
-
1997
- 1997-04-14 JP JP09570497A patent/JP3752772B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004101675A1 (en) | 2003-05-16 | 2004-11-25 | Lg Chem. Ltd. | The flame retardant interior sheet with low smoke emission |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3752772B2 (ja) | 2006-03-08 |
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