JP3292726B2 - アルミノシリケート抗菌剤 - Google Patents
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/20—Silicates
- C01B33/26—Aluminium-containing silicates, i.e. silico-aluminates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N59/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing elements or inorganic compounds
- A01N59/16—Heavy metals; Compounds thereof
- A01N59/20—Copper
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
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- Inorganic Chemistry (AREA)
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- Environmental Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
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- Paper (AREA)
Description
【０００１】技術分野 本発明は、金属を担持させた新規な粒子形態を有するア
ルミノシリケート粒子からなる抗菌剤（アルミノシリケ
ート抗菌剤という場合がある）に関する。
ルミノシリケート粒子からなる抗菌剤（アルミノシリケ
ート抗菌剤という場合がある）に関する。
【０００２】従来の技術 抗菌性金属を担持させたジオライト粒子は、安価で安定
性が高いことから、抗菌剤として高分子、繊維へ広く応
用され、例えば特公昭６３−２６０８１０号公報に抗菌
性ゼオライト組成物が開示されている。しかしながら、
ゼオライト粒子は、その結晶系である立方晶の晶癖から
表面が平滑なサイコロ状の角張った形態を呈するため、
高分子や繊維へ練り込んだり、結合剤とともにこれらの
表面にコーティングした場合、高分子や繊維との結合性
が充分でなく、高分子や繊維の強度が劣化する可能性が
あるという欠点がある。また、ゼオライト粒子単独ある
いは高分子、繊維等の表面での暴露表面積が小さいた
め、抗菌性効果が不十分であるという欠点がある。な
お、ここでいう暴露表面積とは、ガス吸着等による比表
面積ではなく、菌と好適に接触する表面をいい、言い換
えれば、幾何学的表面積の大きさのことである。
性が高いことから、抗菌剤として高分子、繊維へ広く応
用され、例えば特公昭６３−２６０８１０号公報に抗菌
性ゼオライト組成物が開示されている。しかしながら、
ゼオライト粒子は、その結晶系である立方晶の晶癖から
表面が平滑なサイコロ状の角張った形態を呈するため、
高分子や繊維へ練り込んだり、結合剤とともにこれらの
表面にコーティングした場合、高分子や繊維との結合性
が充分でなく、高分子や繊維の強度が劣化する可能性が
あるという欠点がある。また、ゼオライト粒子単独ある
いは高分子、繊維等の表面での暴露表面積が小さいた
め、抗菌性効果が不十分であるという欠点がある。な
お、ここでいう暴露表面積とは、ガス吸着等による比表
面積ではなく、菌と好適に接触する表面をいい、言い換
えれば、幾何学的表面積の大きさのことである。
【０００３】発明の開示 本発明は、優れた抗菌性及び充填性を有するアルミノシ
リケート抗菌剤を提供することを目的とする。
リケート抗菌剤を提供することを目的とする。
【０００４】即ち、本発明の要旨は、 （１）ａＭ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・ｄＲｍＡ
ｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜
３、ｙは０〜３２を示す〕で表わされる組成を有し、針
状、板状又は柱状のいずれかの形態を有するアルミノシ
リケート粒子にＡｇ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及
びＣｅからなる群より選ばれる１種以上の金属を担持さ
せたアルミノシリケート粒子からなる抗菌剤、 （２）ａ1 Ｍ2 Ｏ・ａ2 Ｈ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉ
Ｏ2 ・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａ1 は０〜１（ただし、１は除く）、ａ1 ＋
ａ2 は１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４
（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜３、ｙは
０〜３２を示す。ただし、ａ2 Ｈ2 Ｏは結晶中に存在す
る構造水を示し、ｙＨ2 Ｏは結晶水を示す。〕で表わさ
れる組成を有し、針状、板状又は柱状のいずれかの形態
を有するアルミノシリケート粒子にＡｇ，Ｃｕ，Ｆｅ，
Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及びＣｅからなる群より選ばれる１種
以上の金属を担持させたアルミノシリケート粒子からな
る抗菌剤、並びに （３）ａＭ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・ｄＲｍＡ
ｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜
３、ｙは０〜３２を示す〕で表わされる組成を有し、針
状、板状又は柱状のいずれかの形態を有するアルミノシ
リケート粒子をプロトン化処理し、次いでＡｇ，Ｃｕ，
Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及びＣｅからなる群より選ばれ
る１種以上の金属を担持させる、金属を担持したアルミ
ノシリケート粒子からなる抗菌剤の製造法であって、プ
ロトン化処理前のアルミノシリケート粒子と比較して、
前記抗菌剤の結晶化度が１％以上１００％未満である、
金属を担持したアルミノシリケート粒子からなる抗菌剤
の製造法、に関する。
ｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜
３、ｙは０〜３２を示す〕で表わされる組成を有し、針
状、板状又は柱状のいずれかの形態を有するアルミノシ
リケート粒子にＡｇ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及
びＣｅからなる群より選ばれる１種以上の金属を担持さ
せたアルミノシリケート粒子からなる抗菌剤、 （２）ａ1 Ｍ2 Ｏ・ａ2 Ｈ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉ
Ｏ2 ・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａ1 は０〜１（ただし、１は除く）、ａ1 ＋
ａ2 は１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４
（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜３、ｙは
０〜３２を示す。ただし、ａ2 Ｈ2 Ｏは結晶中に存在す
る構造水を示し、ｙＨ2 Ｏは結晶水を示す。〕で表わさ
れる組成を有し、針状、板状又は柱状のいずれかの形態
を有するアルミノシリケート粒子にＡｇ，Ｃｕ，Ｆｅ，
Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及びＣｅからなる群より選ばれる１種
以上の金属を担持させたアルミノシリケート粒子からな
る抗菌剤、並びに （３）ａＭ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・ｄＲｍＡ
ｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜
３、ｙは０〜３２を示す〕で表わされる組成を有し、針
状、板状又は柱状のいずれかの形態を有するアルミノシ
リケート粒子をプロトン化処理し、次いでＡｇ，Ｃｕ，
Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及びＣｅからなる群より選ばれ
る１種以上の金属を担持させる、金属を担持したアルミ
ノシリケート粒子からなる抗菌剤の製造法であって、プ
ロトン化処理前のアルミノシリケート粒子と比較して、
前記抗菌剤の結晶化度が１％以上１００％未満である、
金属を担持したアルミノシリケート粒子からなる抗菌剤
の製造法、に関する。
【０００５】発明を実施するための最良の形態 本発明において原料として用いられるアルミノシリケー
ト粒子は、式（１）： ａＭ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・ｄＲｍＡｎ・ｙ
Ｈ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜
３、ｙは０〜３２を示す〕で表わされる組成を有し、か
つ針状、板状又は柱状のいずれかの形態を有する。
ト粒子は、式（１）： ａＭ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・ｄＲｍＡｎ・ｙ
Ｈ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜
３、ｙは０〜３２を示す〕で表わされる組成を有し、か
つ針状、板状又は柱状のいずれかの形態を有する。
【０００６】本発明の抗菌剤においては、前記組成を有
し、かつ前記形態を有するアルミノシリケート粒子を使
用することに一つの大きな特徴がある。かかるアルミノ
シリケート粒子を用いることにより、抗菌性に優れ、高
分子、繊維等への充填性にも優れた抗菌剤を得ることが
できるという効果が発現される。
し、かつ前記形態を有するアルミノシリケート粒子を使
用することに一つの大きな特徴がある。かかるアルミノ
シリケート粒子を用いることにより、抗菌性に優れ、高
分子、繊維等への充填性にも優れた抗菌剤を得ることが
できるという効果が発現される。
【０００７】前記アルミノシリケート粒子の組成におい
て、Ｍは、好ましくはＮａである。尚、ＭがＮａ及びＫ
である場合、ａＭ2 Ｏは、ａ1 ’Ｎａ2 Ｏ・ａ2 ’Ｋ2
Ｏ（但し、ａ1 ’＋ａ2 ’＝ａ）で表わされる。また、
Ｒは、好ましくはＮａであり、Ａは、好ましくはＣＯ3
又はＮＯ3 である。
て、Ｍは、好ましくはＮａである。尚、ＭがＮａ及びＫ
である場合、ａＭ2 Ｏは、ａ1 ’Ｎａ2 Ｏ・ａ2 ’Ｋ2
Ｏ（但し、ａ1 ’＋ａ2 ’＝ａ）で表わされる。また、
Ｒは、好ましくはＮａであり、Ａは、好ましくはＣＯ3
又はＮＯ3 である。
【０００８】本発明に用いられるアルミノシリケート粒
子は、針状、板状又は柱状の形態を有するものである。
ここで、針状の形態とは、太さが５００ｎｍ以下で、長
さが太さに対してアスペクト比で２．０以上のものをい
い、板状の形態とは、厚さが３００ｎｍ以下で、板状径
が厚みに対してアスペクト比で２．０以上のものをい
い、柱状の形態とは、太さが５０ｎｍ以上で、長さが太
さに対してアスペクト比で１．０以上２．０未満のもの
をいう。
子は、針状、板状又は柱状の形態を有するものである。
ここで、針状の形態とは、太さが５００ｎｍ以下で、長
さが太さに対してアスペクト比で２．０以上のものをい
い、板状の形態とは、厚さが３００ｎｍ以下で、板状径
が厚みに対してアスペクト比で２．０以上のものをい
い、柱状の形態とは、太さが５０ｎｍ以上で、長さが太
さに対してアスペクト比で１．０以上２．０未満のもの
をいう。
【０００９】このようなアルミノシリケート粒子は、製
造条件によっては針状結晶、板状結晶又は柱状結晶の集
合体として得られる。なお、アルミノシリケート粒子
は、前記結晶が集合して球状、テトラポッド状、塊状の
集合体を形成したものが好ましく、これらの二次集合体
でもよい。
造条件によっては針状結晶、板状結晶又は柱状結晶の集
合体として得られる。なお、アルミノシリケート粒子
は、前記結晶が集合して球状、テトラポッド状、塊状の
集合体を形成したものが好ましく、これらの二次集合体
でもよい。
【００１０】アルミノシリケート粒子が球状の集合体で
ある場合、球状の粒子形状を保つ観点から、ｄ＝０．３
６５±０．０１５ｎｍに主たるＸ線回折ピークを有する
ものが好ましい。ここで、「主たるＸ線回折ピーク」と
は、最強のピークあるいは最も強い回折ピーク強度に対
し２０％以上の回折強度を示すピークをいう。
ある場合、球状の粒子形状を保つ観点から、ｄ＝０．３
６５±０．０１５ｎｍに主たるＸ線回折ピークを有する
ものが好ましい。ここで、「主たるＸ線回折ピーク」と
は、最強のピークあるいは最も強い回折ピーク強度に対
し２０％以上の回折強度を示すピークをいう。
【００１１】また、アルミノシリケート粒子としては、
ＪＣＰＤＳ（Ｊｏｉｎｔ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｎ
Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｔａｎｄａ
ｒｄｓ） Ｎｏ．２０−３７９、２０−７４３、２５−
７７６、２５−１４９９、２５−１５００、３０−１１
７０、３１−１２７２、３４−１７６、３５−４７９、
３５−６５３、３８−５１３、３８−５１４、３８−５
１５及び４５−１３７３からなる群より選ばれる１種以
上のカンクリナイト様のＸ線回折パターンを有するもの
が好ましい。特に、カンクリナイト様のＸ線回折パター
ンＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３８−５１３を示し、概略組成
が、ａ＝３，ｂ＝３，ｃ＝６，ｄ＝２，Ｒ＝Ｎａ，ｍ＝
１，ｎ＝１〜３であるものが好ましい。
ＪＣＰＤＳ（Ｊｏｉｎｔ Ｃｏｍｍｉｔｔｅｅ ｏｎ
Ｐｏｗｄｅｒ Ｄｉｆｆｒａｃｔｉｏｎ Ｓｔａｎｄａ
ｒｄｓ） Ｎｏ．２０−３７９、２０−７４３、２５−
７７６、２５−１４９９、２５−１５００、３０−１１
７０、３１−１２７２、３４−１７６、３５−４７９、
３５−６５３、３８−５１３、３８−５１４、３８−５
１５及び４５−１３７３からなる群より選ばれる１種以
上のカンクリナイト様のＸ線回折パターンを有するもの
が好ましい。特に、カンクリナイト様のＸ線回折パター
ンＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３８−５１３を示し、概略組成
が、ａ＝３，ｂ＝３，ｃ＝６，ｄ＝２，Ｒ＝Ｎａ，ｍ＝
１，ｎ＝１〜３であるものが好ましい。
【００１２】また、本発明に用いられるアルミノシリケ
ート粒子の粒径は、平均粒径で０．１〜５００μｍが好
ましく、１〜１００μｍがより好ましい。
ート粒子の粒径は、平均粒径で０．１〜５００μｍが好
ましく、１〜１００μｍがより好ましい。
【００１３】ところで、前記規定されるアルミノシリケ
ート粒子を抗菌剤の原料として用い、該抗菌剤をプラス
チックに練り込むと酸化防止剤と反応して変色する場合
がある。そこで、かかる変色を防止するという観点か
ら、式（２）： ａ1 Ｍ2 Ｏ・ａ2 Ｈ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・
ｄＲｍＡｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａ1 は０〜１（ただし、１は除く）、ａ1 ＋
ａ2 は１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４
（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜３、ｙは
０〜３２を示す。〕で表わされる組成を有し、針状、板
状又は柱状のいずれかの形態を有するアルミノシリケー
ト粒子〔以下、アルミノシリケート粒子（Ａ）という場
合がある〕を抗菌剤に用いることが好ましい。ここで、
ａ2 Ｈ2 Ｏとは、アルミノシリケート粒子（Ａ）の結晶
中に存在する構造水を示しており、かかる水成分は、加
熱により離脱することがない、いわゆる不動水である。
一方、ｙＨ2 Ｏとは、アルミノシリケート粒子（Ａ）の
結晶中に存在する結晶水を示しており、かかる水成分
は、６００℃で１時間加熱することにより離脱する。
ート粒子を抗菌剤の原料として用い、該抗菌剤をプラス
チックに練り込むと酸化防止剤と反応して変色する場合
がある。そこで、かかる変色を防止するという観点か
ら、式（２）： ａ1 Ｍ2 Ｏ・ａ2 Ｈ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・
ｄＲｍＡｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａ1 は０〜１（ただし、１は除く）、ａ1 ＋
ａ2 は１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４
（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜３、ｙは
０〜３２を示す。〕で表わされる組成を有し、針状、板
状又は柱状のいずれかの形態を有するアルミノシリケー
ト粒子〔以下、アルミノシリケート粒子（Ａ）という場
合がある〕を抗菌剤に用いることが好ましい。ここで、
ａ2 Ｈ2 Ｏとは、アルミノシリケート粒子（Ａ）の結晶
中に存在する構造水を示しており、かかる水成分は、加
熱により離脱することがない、いわゆる不動水である。
一方、ｙＨ2 Ｏとは、アルミノシリケート粒子（Ａ）の
結晶中に存在する結晶水を示しており、かかる水成分
は、６００℃で１時間加熱することにより離脱する。
【００１４】式（２）で表されるアルミノシリケート粒
子（Ａ）は、式（１）で表されるアルミノシリケート粒
子〔式（１）で表されるアルミノシリケート粒子を原料
アルミノシリケート粒子という場合がある〕に対し後述
するプロトン化処理を行うことにより得られる。かかる
アルミノシリケート粒子（Ａ）に金属を担持させた抗菌
剤は、プロトン化処理前の原料アルミノシリケート粒子
と比較して、その結晶化度が低下している。このような
結晶化度の低下は、原料アルミノシリケート粒子の組成
中、プロトン化に伴いＭが減少し、Ｈに置き換わること
に起因しており、プロトン化処理後においては、原料ア
ルミノシリケート粒子の組成におけるａＭ2 Ｏは、アル
ミノシリケート粒子（Ａ）の組成においてａ1 Ｍ2 Ｏ・
ａ2 Ｈ2 Ｏと示されることになる。前記したプラスチッ
クの変色防止という観点から、具体的には、プロトン化
処理前の原料アルミノシリケート粒子と比較して、かか
る抗菌剤の結晶化度は１％以上１００％未満、好ましく
は１〜５０％、より好ましくは１〜２０％である。アル
ミノシリケート粒子の結晶化度が１％より低くなると、
抗菌性の発現に必要な量の金属を担持させにくくなるた
め、結晶化度は１％以上であることが好ましい。
子（Ａ）は、式（１）で表されるアルミノシリケート粒
子〔式（１）で表されるアルミノシリケート粒子を原料
アルミノシリケート粒子という場合がある〕に対し後述
するプロトン化処理を行うことにより得られる。かかる
アルミノシリケート粒子（Ａ）に金属を担持させた抗菌
剤は、プロトン化処理前の原料アルミノシリケート粒子
と比較して、その結晶化度が低下している。このような
結晶化度の低下は、原料アルミノシリケート粒子の組成
中、プロトン化に伴いＭが減少し、Ｈに置き換わること
に起因しており、プロトン化処理後においては、原料ア
ルミノシリケート粒子の組成におけるａＭ2 Ｏは、アル
ミノシリケート粒子（Ａ）の組成においてａ1 Ｍ2 Ｏ・
ａ2 Ｈ2 Ｏと示されることになる。前記したプラスチッ
クの変色防止という観点から、具体的には、プロトン化
処理前の原料アルミノシリケート粒子と比較して、かか
る抗菌剤の結晶化度は１％以上１００％未満、好ましく
は１〜５０％、より好ましくは１〜２０％である。アル
ミノシリケート粒子の結晶化度が１％より低くなると、
抗菌性の発現に必要な量の金属を担持させにくくなるた
め、結晶化度は１％以上であることが好ましい。
【００１５】ここで、結晶化度はＸ線回折によって求め
ることができ、原料としてのアルミノシリケート粒子の
最高回折強度に対する同一ピークにおける抗菌剤の最高
回折強度の割合をいう。
ることができ、原料としてのアルミノシリケート粒子の
最高回折強度に対する同一ピークにおける抗菌剤の最高
回折強度の割合をいう。
【００１６】抗菌剤の結晶化度は、プロトン化処理の程
度により所望の範囲に調整することができる。
度により所望の範囲に調整することができる。
【００１７】本発明に用いられる原料アルミノシリケー
ト粒子を製造する方法としては、特に限定がないが、例
えば、アルミナ原料とシリカ原料をＣＯ3 2- 、ＳＯ
4 2- 、ＮＯ3 - 、Ｃｌ- 等の存在下、アルカリ溶液中で
反応させる方法等が挙げられる。
ト粒子を製造する方法としては、特に限定がないが、例
えば、アルミナ原料とシリカ原料をＣＯ3 2- 、ＳＯ
4 2- 、ＮＯ3 - 、Ｃｌ- 等の存在下、アルカリ溶液中で
反応させる方法等が挙げられる。
【００１８】アルミナ原料としては、例えば、酸化アル
ミニウム、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム
等が挙げられる。シリカ原料としては、例えば、ケイ
砂、ケイ石、水ガラス、ケイ酸ナトリウム等が挙げられ
る。あるいは、アルミナ原料及びシリカ原料の両者の原
料となるものとして、例えば、カオリン、モンモリロナ
イト、ベントナイト、マイカ、タルク等の粘土鉱物及び
ムライト等のアルミノケイ酸塩鉱物を用いてもよい。
ミニウム、水酸化アルミニウム、アルミン酸ナトリウム
等が挙げられる。シリカ原料としては、例えば、ケイ
砂、ケイ石、水ガラス、ケイ酸ナトリウム等が挙げられ
る。あるいは、アルミナ原料及びシリカ原料の両者の原
料となるものとして、例えば、カオリン、モンモリロナ
イト、ベントナイト、マイカ、タルク等の粘土鉱物及び
ムライト等のアルミノケイ酸塩鉱物を用いてもよい。
【００１９】ＣＯ3 2- の原料としては、炭酸ガス、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、ＳＯ
4 2- の原料としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、
硫酸ナトリウムカリウム等が挙げられ、ＮＯ3 - の原料
としては、硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等が挙
げられ、Ｃｌ- の原料としては、塩化ナトリウム、塩化
カリウム等が挙げられる。
ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム等が挙げられ、ＳＯ
4 2- の原料としては、硫酸ナトリウム、硫酸カリウム、
硫酸ナトリウムカリウム等が挙げられ、ＮＯ3 - の原料
としては、硝酸、硝酸ナトリウム、硝酸カリウム等が挙
げられ、Ｃｌ- の原料としては、塩化ナトリウム、塩化
カリウム等が挙げられる。
【００２０】アルカリ溶液のアルカリとしては、酸化ナ
トリウム、酸化カリウム等の酸化物；水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム等の炭酸塩；炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩等が
使用できる。必要に応じて、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム等の酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム等の水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト等の炭酸塩；炭酸水素カルシウム、炭酸
水素マグネシウム等の炭酸水素塩等を使用してもよい。
トリウム、酸化カリウム等の酸化物；水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム等の水酸化物；炭酸ナトリウム、炭
酸カリウム、炭酸ナトリウムカリウム等の炭酸塩；炭酸
水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸水素塩等が
使用できる。必要に応じて、酸化カルシウム、酸化マグ
ネシウム等の酸化物；水酸化カルシウム、水酸化マグネ
シウム等の水酸化物；炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、ドロマイト等の炭酸塩；炭酸水素カルシウム、炭酸
水素マグネシウム等の炭酸水素塩等を使用してもよい。
【００２１】本発明に用いられるアルミノシリケート粒
子は、前記の各種化合物を所定の割合で配合し混合して
得ることができる。配合の割合については、得られる所
望のアルミノシリケート粒子の組成により、適宜決定さ
れる。特に、原料の配合比率は、各原料をａＭ2 Ｏ、ｂ
Ａｌ2 Ｏ3 、ｃＳｉＯ2 、ｄＲｍＡｎで表示した場合
（例えば、ＫＯＨはＫ2 Ｏ、ＮａＯＨはＮａ2 Ｏと換算
する）、ｂ／ｃ＝０．０１〜１０、ａ／ｃ＝０．０１〜
１００及びｄ／ｃ＝０．０１〜１００の範囲であること
が望ましい。
子は、前記の各種化合物を所定の割合で配合し混合して
得ることができる。配合の割合については、得られる所
望のアルミノシリケート粒子の組成により、適宜決定さ
れる。特に、原料の配合比率は、各原料をａＭ2 Ｏ、ｂ
Ａｌ2 Ｏ3 、ｃＳｉＯ2 、ｄＲｍＡｎで表示した場合
（例えば、ＫＯＨはＫ2 Ｏ、ＮａＯＨはＮａ2 Ｏと換算
する）、ｂ／ｃ＝０．０１〜１０、ａ／ｃ＝０．０１〜
１００及びｄ／ｃ＝０．０１〜１００の範囲であること
が望ましい。
【００２２】また、反応中の前記組成で表されるアルミ
ノシリケート粒子の固形分濃度は、０．１〜５０重量％
であることが望ましい。
ノシリケート粒子の固形分濃度は、０．１〜５０重量％
であることが望ましい。
【００２３】また、アルミノシリケート粒子を製造する
際の反応温度は、アルミノシリケート粒子の結晶化度を
高め、アルミノシリケート粒子の形態を安定化させる観
点及び反応容器への化学的、耐圧的負荷を低減させる観
点から、好ましくは１５〜３００℃、より好ましくは６
０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃であ
る。また、反応時間は、結晶化反応を完全に行わせる観
点から、好ましくは２時間以上、より好ましくは８時間
以上が望ましい。
際の反応温度は、アルミノシリケート粒子の結晶化度を
高め、アルミノシリケート粒子の形態を安定化させる観
点及び反応容器への化学的、耐圧的負荷を低減させる観
点から、好ましくは１５〜３００℃、より好ましくは６
０〜１５０℃、さらに好ましくは８０〜１３０℃であ
る。また、反応時間は、結晶化反応を完全に行わせる観
点から、好ましくは２時間以上、より好ましくは８時間
以上が望ましい。
【００２４】かかる方法で得られるアルミノシリケート
粒子は、収着性及び分散性に優れ、充填剤として用いた
ときに被充填物の機械的強度を増加させるという性質を
有する。また、アルミノシリケート粒子の使用形態して
は、分散性が高いことから粉体での使用が適している。
粒子は、収着性及び分散性に優れ、充填剤として用いた
ときに被充填物の機械的強度を増加させるという性質を
有する。また、アルミノシリケート粒子の使用形態して
は、分散性が高いことから粉体での使用が適している。
【００２５】次いで、アルミノシリケート粒子に金属を
担持させる。本発明に用いられる金属は、Ａｇ，Ｃｕ，
Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及びＣｅからなる群より選ばれ
る１種以上であり、これらは抗菌性金属であることか
ら、これらが担持されたアルミノシリケート粒子は抗菌
剤として有用である。なお、「抗菌性」とは、真菌及び
細菌を対象とし、これらの菌を死滅させ又はその生育を
阻止する性質を意味する。
担持させる。本発明に用いられる金属は、Ａｇ，Ｃｕ，
Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及びＣｅからなる群より選ばれ
る１種以上であり、これらは抗菌性金属であることか
ら、これらが担持されたアルミノシリケート粒子は抗菌
剤として有用である。なお、「抗菌性」とは、真菌及び
細菌を対象とし、これらの菌を死滅させ又はその生育を
阻止する性質を意味する。
【００２６】金属を担持させる方法として、イオン交換
法、微粒子金属の被着法が挙げられる。イオン交換法の
具体例としては、金属塩の溶液中にアルミノシリケート
粒子を分散させてイオン交換させ、濾過、洗浄、乾燥
後、必要により熱処理する方法が挙げられる。微粒子金
属の被着法の具体例としては、金属塩の溶液中にアルミ
ノシリケート粒子を分散させ、酸、アルカリ等の沈澱剤
で金属微粒子をアルミノシリケート粒子表面に析出させ
る方法が挙げられる。抗菌剤中の金属の担持量は、抗菌
性及び経済性の観点から、Ａｇ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃ
ａ，Ｍｇ，Ｃｅ等の金属の総量で０．１〜１０重量％で
あることが好ましく、０．５〜５重量％であることがよ
り好ましい。抗菌剤中の金属の担持量は、蛍光Ｘ線によ
り測定する。尚、原料としてのアルミノシリケート粒子
に金属を担持させるだけでは、得られる抗菌剤の結晶化
度は実質的に変化しない。
法、微粒子金属の被着法が挙げられる。イオン交換法の
具体例としては、金属塩の溶液中にアルミノシリケート
粒子を分散させてイオン交換させ、濾過、洗浄、乾燥
後、必要により熱処理する方法が挙げられる。微粒子金
属の被着法の具体例としては、金属塩の溶液中にアルミ
ノシリケート粒子を分散させ、酸、アルカリ等の沈澱剤
で金属微粒子をアルミノシリケート粒子表面に析出させ
る方法が挙げられる。抗菌剤中の金属の担持量は、抗菌
性及び経済性の観点から、Ａｇ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃ
ａ，Ｍｇ，Ｃｅ等の金属の総量で０．１〜１０重量％で
あることが好ましく、０．５〜５重量％であることがよ
り好ましい。抗菌剤中の金属の担持量は、蛍光Ｘ線によ
り測定する。尚、原料としてのアルミノシリケート粒子
に金属を担持させるだけでは、得られる抗菌剤の結晶化
度は実質的に変化しない。
【００２７】プロトン化処理の具体例としては、Ｈ2 Ｓ
Ｏ4 、ＨＣｌ、ＨＮＯ3 、ＮＨ4 ＮＯ3 等を含んだ酸性
水溶液をアルミノシリケート粒子に徐々に、あるいは一
度に反応させることでプロトン交換し、必要に応じて加
温又は加熱する方法が挙げられる。さらに、担持後、必
要に応じて１００〜８００℃で熱処理してもよい。かか
るプロトン化処理は、金属をアルミノシリケート粒子に
担持させる前又は担持させる時に行うことができる。
Ｏ4 、ＨＣｌ、ＨＮＯ3 、ＮＨ4 ＮＯ3 等を含んだ酸性
水溶液をアルミノシリケート粒子に徐々に、あるいは一
度に反応させることでプロトン交換し、必要に応じて加
温又は加熱する方法が挙げられる。さらに、担持後、必
要に応じて１００〜８００℃で熱処理してもよい。かか
るプロトン化処理は、金属をアルミノシリケート粒子に
担持させる前又は担持させる時に行うことができる。
【００２８】プロトン化処理に用いる酸の種類に特に制
限はなく、公知の有機酸や無機酸を使用することができ
る。
限はなく、公知の有機酸や無機酸を使用することができ
る。
【００２９】具体的なプロトン化処理の方法は以下の通
りである。アルミノシリケート粒子をイオン交換水中に
固形分濃度が１〜３０重量％となるように分散する。こ
のときのスラリーのｐＨは８〜１３の間である。このス
ラリーを攪拌しながら徐々に酸を添加する。このとき、
スラリーのｐＨが２〜７、好ましくは３〜５となるよう
に酸処理を行うのが好ましい。アルミノシリケート粒子
の結晶性を維持し、抗菌性の発現に必要な量の金属の担
持を確保するという観点から、酸処理時のスラリーのｐ
Ｈは本範囲内にあることが好ましい。
りである。アルミノシリケート粒子をイオン交換水中に
固形分濃度が１〜３０重量％となるように分散する。こ
のときのスラリーのｐＨは８〜１３の間である。このス
ラリーを攪拌しながら徐々に酸を添加する。このとき、
スラリーのｐＨが２〜７、好ましくは３〜５となるよう
に酸処理を行うのが好ましい。アルミノシリケート粒子
の結晶性を維持し、抗菌性の発現に必要な量の金属の担
持を確保するという観点から、酸処理時のスラリーのｐ
Ｈは本範囲内にあることが好ましい。
【００３０】以上の方法で得られた本発明の抗菌剤は、
抗菌性に優れるのみならず、その表面が複雑な形状を有
したものであるため、充填性にも優れており、粉末での
利用に適し、また、他の無機粉末、有機粉末、金属粉末
等と混合して使用してもよく、さらに必要に応じて成形
体として使用してもよい。その具体的な用途として、各
種洗浄剤用添加剤、紙・プラスチック・繊維・織物・建
材類への充填剤、化粧品用顔料、水処理剤が挙げられ
る。
抗菌性に優れるのみならず、その表面が複雑な形状を有
したものであるため、充填性にも優れており、粉末での
利用に適し、また、他の無機粉末、有機粉末、金属粉末
等と混合して使用してもよく、さらに必要に応じて成形
体として使用してもよい。その具体的な用途として、各
種洗浄剤用添加剤、紙・プラスチック・繊維・織物・建
材類への充填剤、化粧品用顔料、水処理剤が挙げられ
る。
【００３１】また変色防止の観点から、本発明の抗菌剤
と変色防止剤や安定剤を同時に添加、あるいは粒子表面
に被着、被覆してもよい。変色防止剤あるいは安定剤と
しては、例えば酸化亜鉛、リン酸塩、ハイドロタルサイ
ト類、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタ
ン、ステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸、フェノー
ル系、硫黄系、リン系などの酸化防止剤、紫外線吸収剤
などが挙げられる。
と変色防止剤や安定剤を同時に添加、あるいは粒子表面
に被着、被覆してもよい。変色防止剤あるいは安定剤と
しては、例えば酸化亜鉛、リン酸塩、ハイドロタルサイ
ト類、酸化マグネシウム、酸化カルシウム、酸化チタ
ン、ステアリン酸カルシウムなどの金属石鹸、フェノー
ル系、硫黄系、リン系などの酸化防止剤、紫外線吸収剤
などが挙げられる。
【００３２】以下、実施例を挙げて、本発明をさらに詳
細に説明する。
細に説明する。
【００３３】実施例１ 水酸化ナトリウム９４ｇをイオン交換水１０００ｍｌに
溶解させ、さらに硝酸（６１％）１３０ｇとアルミン酸
ナトリウム溶液（Ｎａ2 Ｏ＝２０．３１重量％、Ａｌ2
Ｏ3 ＝２５．８２重量％、Ｈ2 Ｏ＝５３．８７重量％）
１２４ｇを混合した溶液に、水ガラス（Ｎａ2 Ｏ＝９．
７重量％、ＳｉＯ2 ＝２９．７重量％、Ｈ2 Ｏ＝６０．
６重量％）１２７ｇを添加混合し、１００℃で１５時間
反応させた。反応後、生成したアルミノシリケート粒子
を洗浄し、濾過し、乾燥して、アルミノシリケート粒子
の粉体を得た。得られたアルミノシリケート粒子は、針
状結晶が集合した形態を有していた。また、得られたア
ルミノシリケート粒子の粉体は、Ｘ線回折装置（（株）
リガク製、ＲＡＤ−Ｃ、ＣｕＫα、以下同じ）を用いて
Ｘ線回折を行なった結果、ｄ＝０．３６９ｎｍに強い回
折ピークを有し、ＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３８−５１３に相
当していた。アルミノシリケート粒子の組成は、概略３
Ｎａ2 Ｏ・３Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＳｉＯ2 ・ＮａＮｏ3 ・４
Ｈ2 Ｏであった。
溶解させ、さらに硝酸（６１％）１３０ｇとアルミン酸
ナトリウム溶液（Ｎａ2 Ｏ＝２０．３１重量％、Ａｌ2
Ｏ3 ＝２５．８２重量％、Ｈ2 Ｏ＝５３．８７重量％）
１２４ｇを混合した溶液に、水ガラス（Ｎａ2 Ｏ＝９．
７重量％、ＳｉＯ2 ＝２９．７重量％、Ｈ2 Ｏ＝６０．
６重量％）１２７ｇを添加混合し、１００℃で１５時間
反応させた。反応後、生成したアルミノシリケート粒子
を洗浄し、濾過し、乾燥して、アルミノシリケート粒子
の粉体を得た。得られたアルミノシリケート粒子は、針
状結晶が集合した形態を有していた。また、得られたア
ルミノシリケート粒子の粉体は、Ｘ線回折装置（（株）
リガク製、ＲＡＤ−Ｃ、ＣｕＫα、以下同じ）を用いて
Ｘ線回折を行なった結果、ｄ＝０．３６９ｎｍに強い回
折ピークを有し、ＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３８−５１３に相
当していた。アルミノシリケート粒子の組成は、概略３
Ｎａ2 Ｏ・３Ａｌ2 Ｏ3 ・６ＳｉＯ2 ・ＮａＮｏ3 ・４
Ｈ2 Ｏであった。
【００３４】得られたアルミノシリケート粒子の粉末７
７ｇを、硝酸銀３．３８ｇをイオン交換水１０００ｍｌ
に溶解した溶液に添加し、１００℃で１時間分散させて
Ａｇをイオン交換させた後、濾過洗浄して、抗菌剤１を
得た。得られた抗菌剤１は、針状結晶が集合した球状の
形態を示し、Ａｇが２．３８重量％担持されていた。な
お、抗菌剤中におけるＡｇ等の金属の担持量は、蛍光Ｘ
線により測定した。
７ｇを、硝酸銀３．３８ｇをイオン交換水１０００ｍｌ
に溶解した溶液に添加し、１００℃で１時間分散させて
Ａｇをイオン交換させた後、濾過洗浄して、抗菌剤１を
得た。得られた抗菌剤１は、針状結晶が集合した球状の
形態を示し、Ａｇが２．３８重量％担持されていた。な
お、抗菌剤中におけるＡｇ等の金属の担持量は、蛍光Ｘ
線により測定した。
【００３５】実施例２ 実施例１で用いたアルミノシリケート粉末５０ｇを、１
規定の塩酸７５ｇを添加したイオン交換水中に添加し
て、１００℃で１時間分散させ、プロトン化処理した
後、さらに実施例１と同様にしてＡｇをイオン交換さ
せ、抗菌剤２を得た。得られた抗菌剤２は、抗菌剤１と
同様な針状結晶が集合した球状の形態を示し、結晶化度
は７６％であり、Ａｇが２．４８重量％担持されてい
た。
規定の塩酸７５ｇを添加したイオン交換水中に添加し
て、１００℃で１時間分散させ、プロトン化処理した
後、さらに実施例１と同様にしてＡｇをイオン交換さ
せ、抗菌剤２を得た。得られた抗菌剤２は、抗菌剤１と
同様な針状結晶が集合した球状の形態を示し、結晶化度
は７６％であり、Ａｇが２．４８重量％担持されてい
た。
【００３６】実施例３ 実施例１で得られたアルミノシリケート粒子の粉末１６
ｇを、硝酸銀０．６３ｇと硝酸亜鉛６水和物７．２７９
ｇとをイオン交換水１６００ｍｌに溶解した溶液中に添
加して、１００℃で２時間分散させ、Ａｇ及びＺｎをイ
オン交換させた後、濾過洗浄して、抗菌剤３を得た。得
られた抗菌剤３は、抗菌剤１と同様な針状結晶が集合し
た球状の形態を示し、Ａｇが２．４９重量％、Ｚｎが
７．７重量％担持されていた。
ｇを、硝酸銀０．６３ｇと硝酸亜鉛６水和物７．２７９
ｇとをイオン交換水１６００ｍｌに溶解した溶液中に添
加して、１００℃で２時間分散させ、Ａｇ及びＺｎをイ
オン交換させた後、濾過洗浄して、抗菌剤３を得た。得
られた抗菌剤３は、抗菌剤１と同様な針状結晶が集合し
た球状の形態を示し、Ａｇが２．４９重量％、Ｚｎが
７．７重量％担持されていた。
【００３７】実施例４ 実施例１で得られたアルミノシリケート粒子の粉末１６
ｇを、硝酸銀０．６３ｇと硝酸カルシウム４水和物２．
６８３ｇをイオン交換水１６００ｍｌに溶解した溶液中
に添加して、１００℃で２時間分散させ、Ａｇ及びＣａ
をイオン交換させた後、濾過洗浄して、抗菌剤４を得
た。得られた抗菌剤４は、抗菌剤１と同様な針状結晶が
集合した球状の形態を示し、Ａｇが２．３８重量％、Ｃ
ａが１．９重量％担持されていた。
ｇを、硝酸銀０．６３ｇと硝酸カルシウム４水和物２．
６８３ｇをイオン交換水１６００ｍｌに溶解した溶液中
に添加して、１００℃で２時間分散させ、Ａｇ及びＣａ
をイオン交換させた後、濾過洗浄して、抗菌剤４を得
た。得られた抗菌剤４は、抗菌剤１と同様な針状結晶が
集合した球状の形態を示し、Ａｇが２．３８重量％、Ｃ
ａが１．９重量％担持されていた。
【００３８】実施例５ 実施例１で得られたアルミノシリケート粒子の粉末１６
ｇを、硝酸銀０．６３ｇ、硝酸マグネシウム６水和物
２．９１３ｇ及び硝酸アンモニウム１４．０８ｇをイオ
ン交換水１６００ｍｌに溶解した溶液中に添加して、１
００℃で２時間分散させ、Ａｇ及びＭｇをイオン交換さ
せた後、濾過洗浄して、抗菌剤５を得た。得られた抗菌
剤５は、抗菌剤１と同様な針状結晶が集合した球状の形
態を示し、Ａｇが２．３８重量％、Ｍｇが７．７重量％
担持されていた。
ｇを、硝酸銀０．６３ｇ、硝酸マグネシウム６水和物
２．９１３ｇ及び硝酸アンモニウム１４．０８ｇをイオ
ン交換水１６００ｍｌに溶解した溶液中に添加して、１
００℃で２時間分散させ、Ａｇ及びＭｇをイオン交換さ
せた後、濾過洗浄して、抗菌剤５を得た。得られた抗菌
剤５は、抗菌剤１と同様な針状結晶が集合した球状の形
態を示し、Ａｇが２．３８重量％、Ｍｇが７．７重量％
担持されていた。
【００３９】実施例６ 実施例１で得られたアルミノシリケート粒子の粉末７７
ｇを、硝酸銀３．３８ｇと硝酸セリウム６水和物３３．
４１ｇとをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した溶液中
に添加し、１００℃で１時間分散させ、Ａｇ及びＣｅを
イオン交換させた後、濾過洗浄して、抗菌剤６を得た。
得られた抗菌剤６は、抗菌剤１と同様な針状結晶が集合
した球状の形態を示し、Ａｇが２．５重量％、Ｃｅが
２．８重量％担持されていた。
ｇを、硝酸銀３．３８ｇと硝酸セリウム６水和物３３．
４１ｇとをイオン交換水１０００ｍｌに溶解した溶液中
に添加し、１００℃で１時間分散させ、Ａｇ及びＣｅを
イオン交換させた後、濾過洗浄して、抗菌剤６を得た。
得られた抗菌剤６は、抗菌剤１と同様な針状結晶が集合
した球状の形態を示し、Ａｇが２．５重量％、Ｃｅが
２．８重量％担持されていた。
【００４０】実施例７ 水酸化ナトリウム４７ｇをイオン交換水１０００ｍｌ中
に溶解させ、さらにアルミン酸ナトリウム溶液（Ｎａ2
Ｏ＝２０．３１重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ＝２５．８２重量
％、Ｈ2 Ｏ＝５３．８７重量％）７３ｇを混合した溶液
に、水ガラス（Ｎａ2 Ｏ＝９．７重量％、ＳｉＯ2 ＝２
９．７重量％、Ｈ2 Ｏ＝６０．６重量％）１１９ｇを添
加混合し、１００℃で２時間反応させた。反応後、水酸
化ナトリウム１５ｇをイオン交換水５０ｍｌ中に溶解さ
せ、硝酸（６１％）５７ｇを混合した溶液を、得られた
反応液に追加添加し、さらに１００℃で１０時間反応さ
せた。反応後、実施例１と同様にアルミノシリケート粒
子の粉体を得た。得られたアルミノシリケート粒子は、
柱状及び針状結晶が集合してテトラポッド状に発達した
形態を有していた。また、得られたアルミノシリケート
粒子の粉体は、Ｘ線回折装置を用いてＸ線回折を行なっ
た結果、ｄ＝０．３６８ｎｍに強い回折ピークを有し、
ＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３８−５１３に相当していた。アル
ミノシリケート粒子の組成は、概略３Ｎａ2 Ｏ・３Ａｌ
2 Ｏ3 ・７ＳｉＯ2 ・２ＮａＮＯ3 ・４Ｈ2 Ｏであっ
た。得られたアルミノシリケート粒子のＳＥＭ写真を図
１に、そのＸ線回折パターンを図２に示す。
に溶解させ、さらにアルミン酸ナトリウム溶液（Ｎａ2
Ｏ＝２０．３１重量％、Ａｌ2 Ｏ3 ＝２５．８２重量
％、Ｈ2 Ｏ＝５３．８７重量％）７３ｇを混合した溶液
に、水ガラス（Ｎａ2 Ｏ＝９．７重量％、ＳｉＯ2 ＝２
９．７重量％、Ｈ2 Ｏ＝６０．６重量％）１１９ｇを添
加混合し、１００℃で２時間反応させた。反応後、水酸
化ナトリウム１５ｇをイオン交換水５０ｍｌ中に溶解さ
せ、硝酸（６１％）５７ｇを混合した溶液を、得られた
反応液に追加添加し、さらに１００℃で１０時間反応さ
せた。反応後、実施例１と同様にアルミノシリケート粒
子の粉体を得た。得られたアルミノシリケート粒子は、
柱状及び針状結晶が集合してテトラポッド状に発達した
形態を有していた。また、得られたアルミノシリケート
粒子の粉体は、Ｘ線回折装置を用いてＸ線回折を行なっ
た結果、ｄ＝０．３６８ｎｍに強い回折ピークを有し、
ＪＣＰＤＳ Ｎｏ．３８−５１３に相当していた。アル
ミノシリケート粒子の組成は、概略３Ｎａ2 Ｏ・３Ａｌ
2 Ｏ3 ・７ＳｉＯ2 ・２ＮａＮＯ3 ・４Ｈ2 Ｏであっ
た。得られたアルミノシリケート粒子のＳＥＭ写真を図
１に、そのＸ線回折パターンを図２に示す。
【００４１】得られたアルミノシリケート粒子の粉末を
用いた以外は、実施例１と同様に処理して、Ａｇをイオ
ン交換させて、抗菌剤７を得た。得られた抗菌剤７は、
柱状及び針状の結晶が集合してテトラポッド状に発達し
た形態を示し、Ａｇが２．４９重量％担持されていた。
用いた以外は、実施例１と同様に処理して、Ａｇをイオ
ン交換させて、抗菌剤７を得た。得られた抗菌剤７は、
柱状及び針状の結晶が集合してテトラポッド状に発達し
た形態を示し、Ａｇが２．４９重量％担持されていた。
【００４２】実施例８ 実施例２において得られた抗菌剤２を、さらに６００℃
で５時間熱処理して抗菌剤８を得た。得られた抗菌剤８
の粒子形態とＡｇ担持量は抗菌剤１と同様であった。
で５時間熱処理して抗菌剤８を得た。得られた抗菌剤８
の粒子形態とＡｇ担持量は抗菌剤１と同様であった。
【００４３】実施例９ 実施例７において得られた原料アルミノシリケート粒子
１００ｇをイオン交換水９００ｇに分散させ１００℃ま
で昇温した後、１ｍｏｌ／ｌ硝酸水溶液を１ｍｌ／分の
速度で９５０ｍｌ滴下した。滴下終了時の溶液のｐＨは
３．２であった。固形分を濾別、洗浄した後、硝酸銀
１．５８ｇを溶解したイオン交換水９００ｇ中に添加
し、１００℃で１時間分散させてＡｇイオン交換を行っ
た後、濾過洗浄して抗菌剤９を得た。得られた抗菌剤９
の結晶化度は３６％であり、Ａｇが０．９１重量％担持
されていた。Ａｇを除いた抗菌剤の概略組成は、３Ｈ2
Ｏ・３Ａｌ2 Ｏ3 ・７ＳｉＯ2 ・０．２ＮａＮＯ3 ・４
Ｈ2 Ｏであった。得られた抗菌剤のＳＥＭ写真を図３
に、そのＸ線回折パターンを図４に示す。
１００ｇをイオン交換水９００ｇに分散させ１００℃ま
で昇温した後、１ｍｏｌ／ｌ硝酸水溶液を１ｍｌ／分の
速度で９５０ｍｌ滴下した。滴下終了時の溶液のｐＨは
３．２であった。固形分を濾別、洗浄した後、硝酸銀
１．５８ｇを溶解したイオン交換水９００ｇ中に添加
し、１００℃で１時間分散させてＡｇイオン交換を行っ
た後、濾過洗浄して抗菌剤９を得た。得られた抗菌剤９
の結晶化度は３６％であり、Ａｇが０．９１重量％担持
されていた。Ａｇを除いた抗菌剤の概略組成は、３Ｈ2
Ｏ・３Ａｌ2 Ｏ3 ・７ＳｉＯ2 ・０．２ＮａＮＯ3 ・４
Ｈ2 Ｏであった。得られた抗菌剤のＳＥＭ写真を図３
に、そのＸ線回折パターンを図４に示す。
【００４４】尚、本抗菌剤の結晶化度は、図２に示す実
施例７で得られた原料アルミノシリケート粒子のＸ線回
折パターンにおける最高回折強度に対する、図４に示す
本実施例で得られた抗菌剤のＸ線回折パターンにおけ
る、対応する同一ピークである最高回折強度の割合とし
て算出した。他の実施例における抗菌剤の結晶化度も同
様にして算出した。
施例７で得られた原料アルミノシリケート粒子のＸ線回
折パターンにおける最高回折強度に対する、図４に示す
本実施例で得られた抗菌剤のＸ線回折パターンにおけ
る、対応する同一ピークである最高回折強度の割合とし
て算出した。他の実施例における抗菌剤の結晶化度も同
様にして算出した。
【００４５】実施例１０ 実施例７において得られたアルミノシリケート粒子１０
０ｇをイオン交換水９００ｇに分散させ１００℃まで昇
温した後、１ｍｏｌ／ｌ硝酸水溶液を１ｍｌ／分の速度
で３００ｍｌ滴下した。滴下終了時の溶液のｐＨは４．
９であった。固形分を濾別、洗浄した後、硝酸銀１．５
８ｇを溶解したイオン交換水９００ｇ中に添加し、１０
０℃で１時間分散させてＡｇイオン交換を行った後、濾
過洗浄して抗菌剤１０を得た。得られた抗菌剤１０の結
晶化度は４５％であり、Ａｇが０．９８重量％担持され
ていた。Ａｇを除いた抗菌剤の概略組成は、３Ｈ2 Ｏ・
３Ａｌ2 Ｏ3 ・７ＳｉＯ2 ・０．２ＮａＮＯ3 ・４Ｈ2
Ｏであった。
０ｇをイオン交換水９００ｇに分散させ１００℃まで昇
温した後、１ｍｏｌ／ｌ硝酸水溶液を１ｍｌ／分の速度
で３００ｍｌ滴下した。滴下終了時の溶液のｐＨは４．
９であった。固形分を濾別、洗浄した後、硝酸銀１．５
８ｇを溶解したイオン交換水９００ｇ中に添加し、１０
０℃で１時間分散させてＡｇイオン交換を行った後、濾
過洗浄して抗菌剤１０を得た。得られた抗菌剤１０の結
晶化度は４５％であり、Ａｇが０．９８重量％担持され
ていた。Ａｇを除いた抗菌剤の概略組成は、３Ｈ2 Ｏ・
３Ａｌ2 Ｏ3 ・７ＳｉＯ2 ・０．２ＮａＮＯ3 ・４Ｈ2
Ｏであった。
【００４６】以上のように、実施例１〜１０で得られた
抗菌剤１〜１０は、いずれもその粒子表面が針状の複雑
な形態を有しているため、粒子表面積が大きいことがわ
かる。
抗菌剤１〜１０は、いずれもその粒子表面が針状の複雑
な形態を有しているため、粒子表面積が大きいことがわ
かる。
【００４７】試験例 実施例１〜１０で得られた抗菌剤１〜１０について抗菌
性を評価した。抗菌性の評価には、黄色ぶどう状球菌
（ＩＦＯ１２７３２）を用い、抗菌剤を寒天培地を懸濁
分散させ、３７℃で２４時間後のそれぞれの最小発育阻
止濃度（ＭＩＣ）により評価した。その結果を表１に示
す。なお、比較例として、従来の、抗菌性金属（Ａｇ、
担持量：２．０重量％）を担持させたゼオライトを用い
た。また、表中、◎は「菌の生育が阻止されたこと」、
×は「菌が生育したこと」をそれぞれ示す。
性を評価した。抗菌性の評価には、黄色ぶどう状球菌
（ＩＦＯ１２７３２）を用い、抗菌剤を寒天培地を懸濁
分散させ、３７℃で２４時間後のそれぞれの最小発育阻
止濃度（ＭＩＣ）により評価した。その結果を表１に示
す。なお、比較例として、従来の、抗菌性金属（Ａｇ、
担持量：２．０重量％）を担持させたゼオライトを用い
た。また、表中、◎は「菌の生育が阻止されたこと」、
×は「菌が生育したこと」をそれぞれ示す。
【００４８】
【表１】
【００４９】表１に示されるように、実施例１〜１０で
得られた抗菌剤１〜１０は、いずれも比較例で用いた、
従来の、抗菌性金属を担持させたゼオライトに較べ、Ｍ
ＩＣが小さく、優れた抗菌性を有していることがわか
る。
得られた抗菌剤１〜１０は、いずれも比較例で用いた、
従来の、抗菌性金属を担持させたゼオライトに較べ、Ｍ
ＩＣが小さく、優れた抗菌性を有していることがわか
る。
【００５０】産業上の利用可能性 本発明のアルミノシリケート抗菌剤は、優れた抗菌性を
有し、また球状等の集合形態を有し、その表面積が大き
いため充填性にも優れており、各種洗浄剤用添加剤や
紙、プラスチック、繊維、建材類等への充填剤、化粧品
用顔料、水処理剤に使用することができる。 ［図面の簡単な説明］
有し、また球状等の集合形態を有し、その表面積が大き
いため充填性にも優れており、各種洗浄剤用添加剤や
紙、プラスチック、繊維、建材類等への充填剤、化粧品
用顔料、水処理剤に使用することができる。 ［図面の簡単な説明］
【図１】図１は、実施例７で得られた原料アルミノシリ
ケート粒子の結晶形態を示す図である。
ケート粒子の結晶形態を示す図である。
【図２】図２は、実施例７で得られた原料アルミノシリ
ケート粒子のＸ線回折パターンである。
ケート粒子のＸ線回折パターンである。
【図３】図３は、実施例９で得られた抗菌剤粒子の結晶
形態を示す図である。
形態を示す図である。
【図４】図４は、実施例９で得られた抗菌剤粒子のＸ線
回折パターンである。
回折パターンである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ａ０１Ｎ 61/00 Ａ０１Ｎ 61/00 Ｂ Ｃ０１Ｂ 33/26 Ｃ０１Ｂ 33/26 39/50 39/50 (56)参考文献 特開 昭59−186908（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−100504（ＪＰ，Ａ) 特開 平４−224505（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−265809（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−178417（ＪＰ，Ａ) 特開 平11−228127（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) A01N C01B
Claims (5)
- 【請求項１】 ａＭ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・
ｄＲｍＡｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜
３、ｙは０〜３２を示す〕 で表わされる組成を有し、針状、板状又は柱状のいずれ
かの形態を有するアルミノシリケート粒子にＡｇ，Ｃ
ｕ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及びＣｅからなる群より選
ばれる１種以上の金属を担持させたアルミノシリケート
粒子からなる抗菌剤。 - 【請求項２】 ａ1 Ｍ2 Ｏ・ａ2 Ｈ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3
・ｃＳｉＯ2 ・ｄＲｍＡｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａ1 は０〜１（ただし、１は除く）、ａ1 ＋
ａ2 は１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄは０〜４
（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜３、ｙは
０〜３２を示す。ただし、ａ2 Ｈ2 Ｏは結晶中に存在す
る構造水を示し、ｙＨ2 Ｏは結晶水を示す。〕 で表わされる組成を有し、針状、板状又は柱状のいずれ
かの形態を有するアルミノシリケート粒子にＡｇ，Ｃ
ｕ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及びＣｅからなる群より選
ばれる１種以上の金属を担持させたアルミノシリケート
粒子からなる抗菌剤。 - 【請求項３】 アルミノシリケート粒子がｄ＝０．３６
５±０．０１５ｎｍに主たるＸ線回折ピークを有する請
求項１又は２記載の抗菌剤。 - 【請求項４】 アルミノシリケート粒子がＪＣＰＤＳ
Ｎｏ．２０−３７９、２０−７４３、２５−７７６、２
５−１４９９、２５−１５００、３０−１１７０、３１
−１２７２、３４−１７６、３５−４７９、３５−６５
３、３８−５１３、３８−５１４、３８−５１５及び４
５−１３７３からなる群より選ばれる１種以上のカンク
リナイト様Ｘ線回折パターンを有する請求項１〜３いず
れか記載の抗菌剤。 - 【請求項５】 ａＭ2 Ｏ・ｂＡｌ2 Ｏ3 ・ｃＳｉＯ2 ・
ｄＲｍＡｎ・ｙＨ2 Ｏ 〔式中、ＭはＮａ及び／又はＫ、ＲはＮａ、Ｋ、Ｃａ及
びＭｇからなる群より選ばれる１種以上、ＡはＣＯ3 、
ＳＯ4 、ＮＯ3 、ＯＨ及びＣｌからなる群より選ばれる
１種以上、ａは１〜６、ｂは２〜８、ｃは２〜１２、ｄ
は０〜４（ただし、０は除く）、ｍは１〜２、ｎは１〜
３、ｙは０〜３２を示す〕 で表わされる組成を有し、針状、板状又は柱状のいずれ
かの形態を有するアルミノシリケート粒子をプロトン化
処理し、次いでＡｇ，Ｃｕ，Ｆｅ，Ｚｎ，Ｃａ，Ｍｇ及
びＣｅからなる群より選ばれる１種以上の金属を担持さ
せる、金属を担持したアルミノシリケート粒子からなる
抗菌剤の製造法であって、プロトン化処理前のアルミノ
シリケート粒子と比較して、前記抗菌剤の結晶化度が１
％以上１００％未満である、金属を担持したアルミノシ
リケート粒子からなる抗菌剤の製造法。
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP37107698 | 1998-12-25 | ||
| JP10-371076 | 1998-12-25 | ||
| PCT/JP1999/007244 WO2000038524A1 (fr) | 1998-12-25 | 1999-12-24 | Agents antibacteriens a l'aluminosilicate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP3292726B2 true JP3292726B2 (ja) | 2002-06-17 |
Family
ID=18498103
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000590488A Expired - Fee Related JP3292726B2 (ja) | 1998-12-25 | 1999-12-24 | アルミノシリケート抗菌剤 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3292726B2 (ja) |
| TW (1) | TW592638B (ja) |
| WO (1) | WO2000038524A1 (ja) |
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| JP4614562B2 (ja) * | 2001-03-26 | 2011-01-19 | 花王株式会社 | アルミノシリケート粒子 |
| JP4731741B2 (ja) * | 2001-06-25 | 2011-07-27 | アース製薬株式会社 | 害虫防除用毒餌剤 |
| JP4526271B2 (ja) * | 2003-01-21 | 2010-08-18 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
| EP1658863A4 (en) * | 2003-08-08 | 2007-10-31 | Kao Corp | DEODORANT |
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| JP4651392B2 (ja) * | 2005-01-11 | 2011-03-16 | 花王株式会社 | 吸収性物品 |
| JP4836597B2 (ja) * | 2005-03-30 | 2011-12-14 | 花王株式会社 | 消臭抗菌繊維製品 |
| JP6297266B2 (ja) * | 2013-05-10 | 2018-03-20 | 公立大学法人大阪市立大学 | 抗菌性消臭剤 |
| CN114276582A (zh) * | 2020-09-27 | 2022-04-05 | 合肥杰事杰新材料股份有限公司 | 一种抗菌剂及其制备方法、含有该抗菌剂的抗菌组合物 |
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|---|---|---|---|---|
| US4615665A (en) * | 1983-05-06 | 1986-10-07 | Dentsply International Inc. | Method for making dental prosthetic device with oxygen barrier layer and visible light irradiation to cure polymer |
| US4717560A (en) * | 1985-02-04 | 1988-01-05 | Exxon Research And Engineering Company | Crystalline zeolite composition (ECR-5) having a cancrinite-like structure and process for its preparation |
| US4938958A (en) * | 1986-12-05 | 1990-07-03 | Shinagawa Fuel Co., Ltd. | Antibiotic zeolite |
| AU735000B2 (en) * | 1997-10-31 | 2001-06-28 | Kao Corporation | Aluminosilicate |
-
1999
- 1999-12-24 JP JP2000590488A patent/JP3292726B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1999-12-24 TW TW88123069A patent/TW592638B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-12-24 WO PCT/JP1999/007244 patent/WO2000038524A1/ja active Application Filing
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
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| TW592638B (en) | 2004-06-21 |
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