TW592638B - Aluminosilicate antibacterial agents - Google Patents

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Γ ： i . (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 五、發明說明（1 ) 技術領域 本毛月係關於可使金屬附载並具有新穎的粒子形態的 i夕·夂I粒子所構成之抗菌劑（有所謂紹石夕酸鹽抗菌劑的 情形）。 以往的技術 由於可使抗菌性金屬附載之彿石粒子：便宜而安定性 高，故作為抗菌劑可廣泛的應用在高分子、纖維，例如特 公昭63-260810號公報中曾提及抗菌性彿石組成物。但是 /弗石粒子其^曰曰系係立方晶的晶體慣態，故表面呈現平 滑的環狀突出形態，當其混入高分子和纖維，或同時與結 σ W進行A等表面塗布處理情形，由於與高分子和纖維間 的…口〖生不足，而產生有高分子和纖維的強度劣化可能性 的缺點。並且，單獨彿石粒子或由於在高分子、纖維等的 表面暴露表面積小，故產生有抗菌性效果不足的缺點。又 ，該所謂暴露表面積，不是有關氣體吸著等之比表面積， 而係指與菌類適合的接觸表面，換言之，係指幾何學的表 面積之大小。 發明的開示 本發明係提供一種具有良好的抗菌性及充填性的鋁矽 酸鹽抗菌劑為目的。 換言之，本發明的要旨，係關於·· (1)一種具有以 aM20 · bAl203 · cSi02 · dRmAn · yH20 〔式中M係表示Na及/或K，R係由Na、K、Ca及Mg所組 成群中選取1種以上者，A係由C03、S04、N〇3、OH及Cl 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） 訂---------MW. 4 592638 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---------- _______ 五、發明說明（2 ) 組成群中選取1種以上者，a係表示丨〜6，6係2〜8，c係2 〜12，d係0〜4(但是，〇除外），讀」〜2，祕」〜3，y則 表示0〜32。〕 所代表的組成，並具有針狀、板狀或柱狀中任一形態的鋁 石夕酸鹽粒子，而使其附載由Ag、Cu、Fe、Zn、ca、M^

Ce組成群中選取1種以上的金屬所構成之抗菌劑； (2) 係具有以 aiM20 ·切2〇 · bAl2〇3 · cSi〇2 · dRmAn • yH20〔式中M係表示Na及/或K ; R係由Na、K、Ca及 Mg組成群中選取1種以上者，a係由c〇3、s〇4、N03、OH 及Cl組成群中選取i種以上者，係〇〜丨（但是，丨除外）； ai+a2係1〜6 ; b係2〜8 ; c係2〜12 ;〜4 ; m係卜2 ; η係1〜3 ; y係〇〜32。但是，a2H2〇係表示存在於結晶中 之構造水；yH^O係表示結晶水。〕 所代表的組成，並具有針狀、板狀或柱狀中任一形態 之鋁矽酸鹽粒子進行質子化處理，接著使其附載由Ag、Cu 、Fe、Zn、Ca、Mg及C6組成群中選取！種以上的金屬所 構成之抗菌劑； (3) —種經附載金屬之鋁矽酸鹽粒子所構成抗菌劑的 製造方法’係將具有以aM2〇 · bAl2〇3 · cSi〇2 · dRmAn · yH20〔式中M係表示Na及/或κ，R係由Na、K、Ca及Mg 組成群中選取1種以上，A係由C03、S04、N〇3、OH及Cl 組成群中選取1種以上，a係表示1〜6，b係2〜8，c係2〜12 ’ d係0〜4(但是〇除外），糾系」〜2，祕！〜3 , y係〇〜％。〕 所代表的組成’並具有針狀、板狀或柱狀中任一形態的鋁 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -----;----7-- I---_---訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 —--gl— __ 五、發明說明（3 ) 矽酸鹽粒子進行質子化處理，接著使其附載由Ag、Cu、Fe 、Zn、Ca、Mg及Ce組成群中選取1種以上的金屬；並與 貝子化處理前的鋁矽酸鹽粒子比較，該前述抗菌劑的結晶 化度係在1%以上而未滿100%者。 圖面的簡單說明 第1圖係顯示實施例7所製得之原料鋁矽酸鹽粒子的結 晶形態圖。 第2圖係顯示貫施例7中所製得之原料銘石夕酸鹽粒子的 X線回折圖形。 第3圖係顯示實施例9中所製得之抗菌劑粒子的結晶形 態圖。 第4圖係實施例9中所製得之抗菌劑粒子的χ線回折圖形。 為實施本發明之最良的形態 本發明中所使用作為原料的鋁矽酸鹽粒子，係具有以 式（1) · aM20 · bAl2〇3 · cSi02 · dRmAn · yH20 〔式中M係Na及/或K，R係由Na、K、Ca及Mg所組 成群中選取1種以上，A係由C03、S04、N〇3、OH及Cl組 成群中選取1種以上；a係表示i〜6，13係2〜8，〇係2〜12 ，（1係0〜4(但是，〇除外），讀」〜2，〜3，y則表示〇 〜32。〕所代表的組成，並且具有針狀、板狀或柱狀中任 一的形態。 本發明的抗菌劑有一個大的特徵，係使用具有前述組 成，並且具有前述形態的鋁矽酸鹽粒子。經發現使用此類 在呂石夕酸鹽粒子可以取得良好的抗菌性、對高分子、纖維 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐）

--------1----- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 6 592638 A7 五、發明說明（4 ) 的充填性亦有良好的效果的抗菌劑。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 前述鋁矽酸鹽粒子組成中之M，係以Na為宜。但，m 為Na及K情形之·20，則係以ai，Na2〇.a2，k2〇(但是，〜，_^， 所表示。又，R_Na為理想，續係以叫或购^ 理想。 本發明所使用的鋁矽酸鹽粒子，係具有針狀、板狀或 柱狀的形態者。其中針狀的形態，係指其粗度在5〇〇nm# 下，其長度對寬度的長寬比係在2·〇以上者；板狀的形態 ，係指其厚度在300nm以下，其板狀徑對厚度之縱横比係 在2·0以上者；而該柱狀的形態，係指其粗度以上 ，其長度對粗度之長寬比係在1·〇以上未滿2〇者。 此類鋁矽酸鹽粒子，依製造條件而可製得針狀結晶、 板狀結晶或柱狀結晶的集合體。又，該鋁矽酸鹽粒子，係 月述結晶集合所形成的球狀、四腳狀、塊狀的集合體者為 理想’或該荨之二次集合體亦無妨。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 當鋁矽酸鹽粒子係球狀的集合體情形，並由保持球狀 的粒子形狀觀點而言，係以主要具有(1=〇 365±〇 〇15加^又 線回折高峯值者為宜。其中之「主要的χ線回折高峯值」 ，係指最強的高峯值或顯示相對於最強回折高峯強度2〇% 以上回折強度之高峯值而言。 又，該鋁矽酸鹽粒子，係由jCPDS(粉末擾射標準聯 合委員會）No.20-379、20-743、25-776、25-1499、25-1500 、30-1170 、 31-1272 、 34_176 、 35-479 、 35-653 、 38-513 、3 8-514、38-515及45-1373組成群中選取丨種以上具有類 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公t ) 7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 592638 A7 -___ B7 五、發明說明（5 ) 似鈣霞石X線回折圖形者為宜。尤其顯示有類似鈣霞石之 X線回折JCPDS No.38-513，其概略組成係a= 3，b= 3，c =6，d=2，R=Na，m=l，n=l 〜3者為理想。 又，本發明所使用的鋁矽酸鹽粒子之粒徑，其平均粒 径以0.1〜500//m為宜’ 1〜i〇〇#m則更理想。 又，使用前述所規定的鋁矽酸鹽粒子作為抗菌劑的原 料，當混入该抗囟劑至塑膠時與氧化防止劑反應而產生直 變色的情形。於是，由防止此類變色觀點而言，以採用具 有式（2): aiMzO · a2H20 · bAl203 · cSi02 · dRmAn · yH20〔式中 μ 係Na及/或K，R係由Na、K、Ca及Mg組成群中選取1種 以上，A係由CO3、SO4、NO3、OH及Cl組成群中選取m 以上，ai係表示0〜1(但是，i除外）、ai+a2係表示【〜6、b 係2〜8、c係2〜12、d係0〜4、m係1〜2、η係1〜3 ; y係ο 〜32 〇〕 所代表的組成，並具有針狀、板狀或柱狀中任一形態之鋁 矽酸鹽粒子〔以下有稱為鋁矽酸鹽粒子（Α)的情形〕抗菌 劑者為理想。其中之a2H2〇，係顯示鋁矽酸鹽粒子（a)結晶 中存在的構造水；此類水成分，不因加熱而脫離，即所謂 不動水。另一方面，y^O則係顯示鋁矽酸鹽粒子（A)結晶 中所存在的結晶水·，此類水成份，在6〇(rc下經丨小時加熱 而脫離。 式（2)所代表的鋁矽酸鹽粒子（A)，係針對式（ι)所代表 的鋁矽酸鹽粒子〔式（1)所代表的鋁矽酸鹽粒子有稱為 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -----Ί---：-----------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 五、發明說明（6 ) 料鋁石夕酸鹽粒子的情形〕經進行後述之質子化處理而可取 得。又，原料鋁矽酸鹽粒子，d係除去〇的情形；而鋁矽酸 鹽粒子（A)，則d為0亦無妨。使金屬附載此類鋁矽酸鹽粒 子（A)後的抗菌劑，與質子化處理前的原料鋁矽酸鹽粒子 進行比較，其結晶化度降低。該結晶化度的降低，係由於 原料銘矽酸鹽粒子的組成中，伴隨著質子化之Μ減少，而 置換成Η ;當質子化處理後，原料鋁矽酸鹽粒子組成中之 aWO，形成鋁矽酸鹽粒子（Α)組成中所表示的 。由前述防止塑膠變色觀點具體而言，與質子化處理前的 原料鋁矽酸鹽粒子進行比較，此類抗菌劑的結晶化度係1% 以上未滿100% ; 1〜50%更佳；1〜2〇%則更加理想。當鋁 矽酸鹽粒子的結晶化度低於丨％時，由於不易形成附载發 現抗菌性必要的金屬量，故結晶化度以在1 以上者為宜 〇 其中之結晶化度可經由X線回折取得，針對作為原料 的鋁矽酸鹽粒子最高回折強度在同一高峯值稱為該抗菌劑 最高回折強度的比例。 抗菌劑的結晶化度，可以經由質子化處理的程度而調 整至希望的範圍。 本發明中所使用的原料鋁矽酸鹽粒子之製造方法，並 無特別的限制，例如將氧化鋁矽酸鹽原料和二氧化矽原料 在CO’、so/、N〇3·、C1-等的存在下而於鹼性溶液中進 行反應的方法皆屬之。 δ亥氧化銘原料，例如氧化紹、氫氧化紹、銘酸納等皆 本紙張尺度顧中關家標準（&S)A4規格⑽χ 297公髮)-7Τ~--- -----7"---：------------訂--------- S (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 592638 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（7 ) 屬之。該二氧化石夕原料，例如石夕砂、石夕石、水玻璃、石夕酸 納等皆屬之。或者構成氧化铭原料及二氧化石夕原料兩者原 料者，例如高陵土、蒙脫石、膨潤土、雲母、滑石等之黏 土礦物以及使用模來石等之鋁矽酸鹽礦物亦無妨。 作為co，·的原料，舉凡碳酸氣體、碳酸鈉、碳酸鉀 、碳酸鈉鉀、碳酸鈉、碳酸鎂等皆屬之；作為s〇严的原 料，舉凡硫酸鈉、硫酸钾、硫酸鈉钾等皆屬之；作為No _ 的原料，舉凡硝酸、硝酸鈉、硝酸鉀等皆屬之；作為ci_ 的原料，舉凡氣化鈉、氯化鉀等皆屬之。 鹼性溶液中的鹼類，可以使用氧化鈉、氧化鉀等的氧 化物；氫氧化鈉、氫氧化鉀等的氫氧化物；碳酸鈉、碳酸 鉀、碳酸鈉鉀等的碳酸鹽；碳酸氫鈉、碳酸氫鉀等碳酸氫 鹽等。依需要使用氧化鈣、氧化鎂等的氧化物；氫氧化鈣 、鼠氧化鎮等的氫氧化物；碳酸舞、碳酸鎂、白雲石等的 石厌酸鹽，碳酸氫妈、碳酸氫鎂等的碳酸氫鹽等亦可。 本發明中所使用的鋁矽酸鹽粒子，係將前述的各種化 合物依既定的比例進行配合混合而可取得。有關配合的比 例，可以依希望取得的鋁矽酸鹽粒子的組成而適當的決定 。尤其原料的配合比率，當各原料以aM2〇· bAl2〇3 · cSi〇2 • dRmAn表示情形（例如KOH換算為K20，NaOH為Na20) ，其中 b/c = 0.01 〜l〇、a/c = o oj 〜1〇〇及 d/c= 〇 〇1 〜1〇〇 的範圍者為宜。 又’反應中前述組成所代表的鋁矽酸鹽粒子之固體成 份濃度，以在0·!〜50%重量者為宜。 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 10 Ί Γ --------訂--------- MW (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^2638 A7

五、發明說明（8 ) 又，製造鋁矽酸鹽粒子時的反應溫度，由提高銘石夕酸 鹽粒子的結晶化度、使鋁矽酸鹽粒子的形態安定化的觀點 以及對反應容器使化學的、耐壓的負擔降低觀點而言，係 15〜300°C為宜；60〜150°C更佳；80〜130°C則更加理想 。又’反應日守間’由使結晶化反應完全的進行觀點而古， 係以在2小時以上為宜，8小時以上則更加理想。 依據此類方法所製仔的紹砍酸鹽粒子，具有良好的收 著性及分散性，作為充填劑使用時具有使被充填物的機械 強度增加的性質。又，該鋁矽酸鹽粒子的使用形態，由於 其分散性高，故適合粉體方式的使用。 接著’使紹矽酸鹽粒子附載金屬處理。本發明中所使 用的金屬’係由Ag、Cu、Fe、Zn、Ca、Mg及Ce組成群中 選取1種以上；由於此類係屬抗菌性金屬，故其所附載後 的鋁矽酸鹽粒子作為抗菌劑十分有用。又，所謂「抗菌性 」，係以真菌及細菌為對象，具有使此類菌類絕滅或阻止 其生育的性質意義。 使金屬附載的方法，舉凡離子交換法、微粒子金屬的 被著法皆可。該離子交換法的具體例，係在金屬鹽的溶液 中凡使鋁矽酸鹽粒子分散並經離子交換、過濾、洗淨、乾 燥後，再依需要加以熱處理的方法。該微粒子金屬被著法 的具體例，係在金屬鹽的溶液中，凡使鋁矽酸鹽分散並在 酸、驗等沈殿劑下使金屬微粒子析出在銘石夕酸粒子表面的 方法抗菌劑中金屬的附載量，由抗菌性及經濟性的觀點 而e ’ Ag、Cu、Fe、Zn、Ca、Mg、Ce等之金屬的總量以 Ί---：----------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 本紙張尺度_ +關家標準（CNS)i7i；格（210_ 297公釐） 11 592638 A7 --------B7______ 五、發明說明（9 ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 在〇·1〜10%重量者為宜，〇·5〜5%重量者則更佳。抗菌劑 中金屬的附載量，使用螢光X線進行測定。又，作為原料 的ί呂石夕酸鹽粒子僅使其附載金屬而所製得的抗菌劑之結晶 化度’實質上並無變化。 質子化處理的具體例，舉凡將含有H2S04、HC1、ΗΝ03 、NHUNO3等酸性水溶液緩慢的添加在鋁矽酸鹽粒子、或 者人產生反應之下以進行離子交換，再依需要加熱或加 熱的方法。又，附載後，依需要進行100〜80(TC的熱處理 亦無妨。此類質子化處理，可以在使金屬附載於鋁矽酸鹽 粒子處理前或者在附载處理時進行。 質子化處理中所使用酸的種類並無特別的限制，可以 使用眾所周知的有機酸和無機酸。 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 具體的質子化處理之方法如以下所述。係將鋁矽酸鹽 粒子在離子交換水中分散而成固體成份濃度至1〜30%重 置。此時液漿的pH係在8〜13之間。再將該液漿一面攪拌 一面慢慢的添加酸。此刻，調整液漿的pH至2〜7、3〜5 則更佳以進行酸處理者為理想。不但維持鋁矽酸鹽粒子的 結晶性，並由確保發現抗菌性所必要的附載金屬量的觀點 而言’該酸處理時液漿之pH係以在本範圍内者為宜。 依以上的方法所取得本發明的抗菌劑，不但具有良好 的抗菌性，並由於其表面具有複雜的形狀，故亦有良好的 充填性，適合粉末形態的利用，並且與其他無機粉末、有 機粉末、金屬粉末等進行混合使用亦可，再依需要當作成 形體使用亦無妨。其具體的用途，舉凡作為各種洗淨劑用 12 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 592638

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ，加劑、紙·塑膠·纖維·織物·建材料的充填劍、化粧 品用顏料、水處理劑。 又由防止變色的觀點出發，將本發明的抗菌劑和變色 防止劑及安定添加；或者麵子表面騎被著、被 覆處理亦無妨。作為變色防止劑或安定劑，例如氧化辞、 填酸鹽、水滑石類、氧化鎖、氧化約、氧化鈦、硬月旨醋酸 約等之金屬皂’紛系、硫黃系、碟系等之氧化防止劑；紫 外線吸收劑等皆屬之。 列舉實施例，再將本發明詳細的說明如下。 實施例1 先將氫氧化鈉94g溶解於離子交換水1〇〇〇ml中，再將 硝酸（61%)13〇g和鋁酸鈉溶液（Na2O=20.31%重量、Al2〇3 = 25.82%重量、Η2〇=53·87%重量）mg混合而成的溶液 中’進行添加混合水玻璃（Na20= 9.70/〇重量、Si02=29.7% 重置、112〇=60.6%重量）1278，並在1〇〇。〇下經15小時的 反應處理。反應後，將所生成的鋁矽酸鹽粒子洗淨、過濾 、乾燥，製得鋁矽酸鹽粒子的粉體。該所製得的鋁矽酸鹽 粒子’具有針狀結晶集合而成的形態。又，所取得的銘石夕 酸鹽粒子的粉體，使用X線回折裝置（株）理化製、RAD-C 、CaK2 ’以下相同）進行X線回折的結果，在d=〇 369nm 具有強的回折高峯，相當於JCPDS No.38-518。其鋁石夕酸 鹽粒子的組成，概略為3Na20 · 3 Al2〇3 · 6Si02 · NaN03 · 4H20。 將所製得的銘石夕酸鹽粒子的粉末7 7 g添加於硝，酸銀

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五、發明說明（11 ) 3.38g溶解於離子交換水1〇〇〇ml後的溶液中，並在1〇〇(^經 1小時的分散使Ag產生離子交換後，再進行過濾洗淨，製 知抗菌劑1。所製得的抗菌劑丨，顯示有針狀結晶集合而成 的球狀形態，所附載的Ag係2·38%重量。又，抗菌劑中Ag 等金屬的附載量，使用螢光χ線進行測定。 實施例2 將實施例1使用的鋁矽酸鹽粉末5〇g，添加於經丨規定 的鹽酸75g所添加後的離子交換水中，並在1⑼。◦下經1小 時使其分散，經質子化處理後，再與實施例丨同樣的過程 使Ag進行離子交換，製得抗菌劑2。所取得的抗菌劑2， 與抗菌劑1顯示相同的針狀結晶集合而成的球狀形態，其 結晶化度係76%，所附載的Ag為2.48%重量。 實施例3 將實施例中所製得的鋁矽酸鹽粒子粉末16g，添加於 硝酸銀0_63g和硝酸鋅水合物7.279g所溶解在離子交換水 1600ml後的溶液中，在100°c下經2小時使其分散，並使Ag 及Zn進行離子交換後，再過濾洗淨，製得抗菌劑3。所取 得的抗菌劑3，與抗菌劑1顯示相同的針狀結晶集合而成的 球狀形態，所附載的Ag為2.49%重量、Zn為7.7%重量。 實施例4 將實施例1令所製得的鋁矽酸鹽粒子粉末16g，添加於 硝酸銀0.63g和硝酸鈣水合物2.683g所溶解在離子交換水 1600ml的溶液中，在10(rC經2小時使其分散，並使Ag&Ca 進行離子交換後，再過濾洗淨，製得抗菌劑4。所製得的 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Ί Γ----------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 14 592638 A7 ---- B7 五、發明說明（12) 抗菌劑4，顯示與抗菌劑丨相同的針狀結晶集合成的球狀形 態，所附載的Ag為2.38%重量、Ca為1.9%重量。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 實施例5 將實施例1中所製得的鋁矽酸鹽粒子的粉末16g，添加 於硝酸銀0.63g、硝酸鎂6水合物2 913g及硝酸銨14 〇8g所 浴解在1600ml離子交換水後之溶液中，在1 經2小時 使其分散，並使Ag及Mg產生離子交換後，再過濾洗淨， 製得抗菌劑5。所取得的抗菌劑5，係顯示有與抗菌劑i相 同的針狀結晶集合而成之球狀形態，其所附載的Ag為 2.38%重量，Mg為7.7%重量。 實施例6 將實施例1中所製得的鋁石夕酸鹽粒子粉末77g，添加於 硝酸銀3.3 8g和硝酸錦6水合物33.4 lg所溶解在離子交換水 1000ml後的溶液中，在100它經1小時使其分散，並使Ag 及Ce進行離子交換後，再過濾洗淨，製得抗菌劑6所製得 的抗菌劑6，顯示有與抗菌劑1相同的針狀結晶集合而成的 球狀形態，其所附載的Ag為2.8%重量，Ce為2.8%重量。 實施例7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 先將氫氧化鈉47g溶解於離子交換水i〇〇〇mi中，再於 鋁酸鈉溶液（Na2O=20.31%重量、Α12〇3 = 25·82%重量、H20 =53.87%重量）73§混合而成的溶液，添加混合水玻璃（^20 =9.7%重量、81〇2=29.7%重量、112〇：=60.6%重量）119§ ，在100°c經2小時反應過程。反應後，將氫氧化鈉I5g溶 解於離子交換水50ml中，再混合硝酸（61%)57g而成的溶 15 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 592638 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ------B7____— 五、發明說明（IS ) 液，追加添加於所取得的反應液，再於1〇〇。(：經1〇小時的 反應過程。反應後，製得與實施例1相同的鋁矽酸鹽粒子 的粉體。所取得的鋁矽酸鹽粒子，係柱狀及針狀結晶集合 並具有所發達而成四腳狀的形態。又，所取得的鋁石夕酸鹽 粒子的粉體，使用X線回折裝置進行X線回折的結果，而 於d= 0.368nm具有強的回折高峯，相當於JCPDS N〇 38_ 5 13。該鋁矽酸鹽粒子的組成，概略為3Na2〇 · 3 A12〇3 · 7sic^ • 2NaN〇3 · 4H2〇。將所製得的鋁矽酸鹽粒子之SEM相片 顯示於第1圖，其X線回折圖形則顯示於第2圖中。 除了採用所製得的鋁矽酸鹽粒子粉末以外，進行與實 施例1相同的處理，使Ag產生離子交換，製得抗菌劑7。 所取得的抗菌劑7，係柱狀及針狀的結晶集合而顯示發達 四腳狀的形態，所附載的Ag為2.49%重量。 實施例8 係將實施例2中所製得的抗菌劑2，在6〇〇°C再進行5小 時的熱處理製得抗菌劑8。所取得的抗菌劑8之粒子形態和 Ag附載量係與抗菌劑1相同。 實施例9 係將實施例7中所製得的原料鋁矽酸鹽粒子丨〇〇g使其 在離子交換水900g中分散並昇溫至100它後，再將lmw确 酸水溶液以lml/分的速度滴下950ml。滴下完成時的溶液 pH值為3.2。將固體成份過濾分離、洗淨後，添加於硝酸 銀1.58g所溶解後的離子交換水9〇〇g中，在1 〇〇°c下經1小 時使其分散並進行Ag離子交換後，再過濾洗淨製得抗菌 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ------1 — ：------------訂--------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) 16 592638 A7

五、發明說明（Μ ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 劑9。所製得的抗菌劑9之結晶化度係36%，所附載的為 0.91 /〇重里。除去Ag後的抗菌劑之概略組成為3仏〇· 3a^〇3 • 7SK32 · 〇.2NaN〇3 · 4H2〇將所取得的抗菌劑之SEM相片 顯不於第3圖，而其X線回折圖形則顯示第4圖中。 又，本抗菌劑的結晶化度，相對實施例7所製得的原 料鋁矽酸鹽粒子顯示於第2圖之χ線回折圖形中最高回折 強度；第4圖中顯示本實施例所取得的抗菌劑之又線回折 圖形，係依對應的同一高峯最高回折強度的比例計算而成 。其他實施例中之抗菌劑的結晶化度亦同樣的過程計算而 成。 實施例10 將實施例7中所製得的鋁矽酸鹽粒子丨〇〇g使其在離子 交換水900g中分散並昇溫至i〇(rc後，再將丨㈤丨/丨硝酸水溶 液以lml/分的速度滴下300ml。滴下完成時的溶液pH值為 4·9。將固體成份過濾分離、洗淨後，添加於罐酸銀1 5 所溶解後之離子交換水9〇〇g中，在1〇〇它下經1小時使其分 散並進行Ag離子交換後，再過濾洗淨製得抗菌劑1〇。所 取得的抗菌劑10之結晶化度45%，所附載的Ag係0.98%重 量。除去Ag後的抗菌劑之概略組成，為3Η2〇· 3A1203· 7Si02 • 0.2NaNO3 · 4H20。 如以上所述，實施例1〜10所取得的抗菌劑1〜10，其 中任一種之粒子表面由於具有針狀的複雜形態，故得知其 粒子表面積大。 試驗例 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) Φ tr---------MW, 17 592638 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

A7 B7 五、發明說明（I5 ) 將有關實施例1〜10中所製得的抗菌劑卜10之抗菌# 進行評價。抗菌性的評價，係使用黃色葡萄狀= (刪則）’並使抗菌㈣濁分散寒天培4基中，在= 經2 4小時後分別減其最小發育阻止濃度(說）而進行 價。兹將其結果顯示於表！。又，作為比較例，採用以往 的使抗菌性金屬（Ag附載量：讓重量）所附載之冻石。又 ’表中之「◎」係表示「菌類的生育受到阻止者」 表示「菌類繁殖者」。 、 2000 ~~ww Tooo 浪度j 500 (u g/ ml) 125 69 c -MIC值 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ 1 A A J X X 500 1000 500 500 500 500 500 500 1000 __1000^ ~^000~ 如表1中所不，由實施例丨〜1〇所取得的抗菌劑丨〜⑺ ’其中任-種與比較财所制以往之使抗菌性金屬附載 後的彿石比較，得知其說小，並具有良好的抗菌性。 產業上的利用可能性 本發明的鋁矽酸鹽抗菌劑，具有良好的抗菌性，並且 具有球狀等的集合形態；由於其表面積大故充填性亦堪稱 良好，可以使用於各種洗淨劑用添加劑和作為紙、塑膠、 纖維、建材類等之充填劑、化粧品用顏料、水處理劑二 本紙張尺度刺中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

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Claims (1)

1. 592638

   告 §373 . 26 補尤 經濟部智慧財產局員工湞費合作社印絮 申請專利範圍 _ 第88123069號專利申請案申請專利範圍修正本 日期：93年3月26日 1. 一種鋁石夕酸鹽抗菌劑，係由具有以aM20 · bAl203 · cSi02 • dRmAn · yH20〔式中 Μ係 Na及 / 或 K，R係由 Na、K 、Ca及Mg組成群中選取1種以上，Α係由C03、S04、 N〇3、OH及Cl組成群中選取1種以上，a係表示1〜6，b 係2〜8，c係2〜12，d係0〜4(0除外），m係1〜2，η係1 〜3，y係0〜32〕所代表的組成，並具有針狀、板狀或 柱狀中任一種的形態之鋁矽酸鹽粒子，同時使其附載由Ag、 Cu、Fe、Zn、Ca、Mg及Ce組成群中選取1種以上的金屬所構成 者。 2· —種鋁矽酸鹽抗菌劑，係由具有以aiM20· a2H20· bAl203 • cSi02 · dRmAn · yH20〔式中 Μ係 Na及 / 或 K，R係由 Na、K、Ca及Mg組成群中選取l種以上，a係由C03、 S04、N〇3、OH及Cl組成群中選取1種以上，ai係表示〇 〜1(1除外），a!+a2係1〜6，b係2〜8，c係2〜12，d係0 〜4(0除外），m係1〜2，η係1〜3，y係0〜32。a2H20係 表示結晶中所存在的構造水，yH20則係表示結晶水。 〕所代表的組成，並具有針狀、板狀或柱狀中任一種形 態的I呂石夕酸鹽粒子’同時使其附載由Ag、Cu、Fe、Zn 、Ca、Mg及Ce組成群中選取1種以上的金屬所構成者。 3·如申請專利範圍第1或2項之鋁矽酸鹽抗菌劑，其中鋁矽 酸鹽粒子主要於d= 0.365± 0.015nm具有X線繞射高峯。 4·如申請專利範圍第1或2項之鋁矽酸鹽抗菌劑，其中鋁矽 #··----^----訂---------«1♦ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 592638 A8 B8 C8 — D8 六、申請專利範圍 酸鹽粒子係具有由 JCPDS No.20-379、20-743、25-776 、25-1499、25-1500、30-1170、31-1272、34-176、3 5-479 、35-653、38-513、38-514、38-515及45-1373組成群中 選取1種以上之鈣霞石的X線繞射圖形。 5· —種鋁矽酸鹽抗菌劑的製造方法，係將具有以aM2〇· bAl203 · cSi02 · dRmAn · yH20〔式中 Μ係 Na及 / 或 K ’ R係由Na、K、Ca及Mg組成群中選取1種以上，A係 由C03、S04、N〇3、OH及C1組成群中選取1種以上，a 表示1〜6，b係2〜8，c係2〜12，d係0〜4(0除外），m 係1〜2，η係1〜3，y係0〜32〕所代表的組成，並具有 針狀、板狀或柱狀中任一的形態之鋁矽酸鹽粒子進行質 子化處理，接著使其附載由Ag、Cu、Fe、Zn、Ca、Mg 及Ce組成群中選取i種以上的金屬，而構成業經附載金 屬後鋁矽酸鹽粒子的抗菌劑；同時與質子化處理前的鋁 矽酸鹽粒子進行比較，該前述抗菌劑的結晶化度係1〇/0 以上而未滿100%。 201 #··--------訂---------«-#- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印絮