JPH10272837A - 記録用シート及び画像形成方法 - Google Patents

記録用シート及び画像形成方法

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JPH10272837A
JPH10272837A JP9098077A JP9807797A JPH10272837A JP H10272837 A JPH10272837 A JP H10272837A JP 9098077 A JP9098077 A JP 9098077A JP 9807797 A JP9807797 A JP 9807797A JP H10272837 A JPH10272837 A JP H10272837A
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Application number
JP9098077A
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English (en)
Inventor
Kozo Nagata
幸三 永田
Katsuki Suzuki
勝喜 鈴木
Takashi Kobayashi
孝史 小林
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Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高い光沢度を有し、画像を形成した場合、粒
状感(ビーディング)のない優れた画質を示す記録用シ
ートを提供すること。 【解決手段】 白色の不透明支持体の表面に、厚さが2
〜50μmの範囲にあるインク非親和性の透明樹脂層が
設けられ、更にその透明樹脂層の表面に透明受像層が設
けられてなるインクジェット記録用、電子写真記録用又
は熱転写記録用等に用いられる記録用シート;及び該記
録用シートを用いたインクジェット記録、電子写真記録
または熱転写記録による画像形成方法。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は色材を用いて記録す
る記録用シートに関するものである。特に、インク記
録、電子写真記録及び熱転写記録(印刷)等により高光
沢の画像シートを作成するための記録用シートおよびそ
の記録用シートに画像を形成する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情
報システムに適した記録方法及び装置も開発され、採用
されている。このような記録方法の中で、インクを噴射
して記録するインクジェット記録、及び溶融型色材ある
いは昇華型色材を用いた熱転写記録においては、使用す
る装置が、軽量かつコンパクト化され、騒音もなく、操
作性、保守性にも優れたものとなっている。さらに、こ
のような記録方法で使用される装置はカラー化も容易で
あることから、最近広く使用されている。また、従来の
電子写真方式においてもカラー化が進み高解像度でフル
カラーのプリンター、複写機が開発され商品化されてき
ている。
【0003】インクジェット方式は各種の方式が開発さ
れているが、物性的には大きく分けて水溶性色素又は微
粒子顔料を含む水が溶媒の主成分である色材溶液(水性
インク)を用いる方法、及び油溶性色素又は微粒子顔料
を含む色材有機溶媒溶液(油性インク)を用いる方法、
そして色素を含有した低融点固形ワックス(ワックスイ
ンク)を熱溶融させて用いる方法の三種がある。主流は
水性インクを使用するタイプである。何れにしてもイン
ク記録シートに液状の微粒滴を吐出させて画像を形成す
る方法である。
【0004】熱転写方式は、大きくわけて二種の方式が
あり、第1の方式は支持体上に塗工された熱溶融性のイ
ンクを支持体側から熱印加し熱印加したパターン状に溶
融させて記録シートに転写させて画像を得る方法(溶融
熱転写)であり、第2の方式は支持体上に高軟化点の樹
脂と昇華性染料からなる感熱記録材料に前者と同様に支
持体側から熱印加し、熱印加したパターン状に昇華染料
を昇華させ記録シートに転写させて画像を得る方法(昇
華熱転写)である。電子写真方式は帯電した光導電層に
光パターンを与えて静電潜像を形成し、トナー現像後に
被記録シートに転写し、熱でトナーを溶融定着する方法
が主流である。
【0005】上記のインクジェット記録等による画像の
形成は、通常の紙に行なわれるほか、次のような用途で
は、透明シートを使用する必要があり、多くは表面に透
明な受像層を設けた透明フィルムを用いて、上記のよう
に画像形成して画像を有する記録シートを作成する。例
えば、会議等でスライドに代わり使用される機会が増え
ているOHPフィルム、印刷ポスターや表示板の代わり
に使用される機会が増えているバックライトディスプレ
イ用フィルム、及び第二原図用フィルム等を挙げること
ができる。また記録用シートに画像を形成したハードコ
ピーは、精細な画像を有すると共に、通常の紙に形成さ
れたもの以上の高い光沢度も要求される場合がある。即
ち、ハードコピーの理想である銀塩写真を考えた場合、
高い光沢度は達成すべき重要な課題である。この場合
も、高光沢の画像を得るためには、上記OHPフィルム
等の透明フィルムを使用する場合と同様に、高い透明度
を有する受像層を設けることが必要である。
【0006】上記のような高光沢を有する記録用シート
は、例えば、特開平5−51469号公報に記載されて
いるシートを挙げることができる。即ち、両表面に炭酸
カルシウムを含むポリエチレンテレフタレートフィルム
の上に、アクリル系ポリマーエマルジョン、ポリビニル
アルコールおよびコロイダルシリカからなる受像層が形
成されている。上記のポリエチレンテレフタレートフィ
ルムは、白色のフィルムであり、上記記録用シートも比
較的高い光沢を有するものである。このような白色のフ
ィルムとしては、硫酸バリウム微粒子が分散したポリエ
ステルフィルム(特公昭60−30930号公報)、炭
酸カルシウムを8〜30重量%含むポリエステルフィル
ム(特公平7−15012号公報)、酸化チタンを含む
ポリエステルフィルム(特開平7−149926号公
報)等が知られている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、本発明
者の検討によると、上記白色フィルムに受像層を形成し
た記録用シート(例えば、特開平5−51469号公報
に記載のシート)に、インクジェット記録により、画像
を形成した場合、得られる画像は、粗い画像(ビーディ
ングが見られる;これは複数のインクドットにより形成
される画素が粒状であることが原因と考えられる)とな
り易く、見易い柔らかい画像とはいえないとの問題があ
ることが明らかとなった。このような現象は、電子写真
記録による画像あるいは熱転写記録による画像にも見ら
れることが明らかとなった。
【0008】本発明は、高い光沢度を有し、画像を形成
した場合、粒状性が緩和された(ビーディングの発生が
ほとんどない)高品質の画像を与える記録用シートを提
供することを目的とする。また、本発明は、高い光沢度
を有し、インクジェット記録により画像を形成すること
ができ、かつ画像を形成した場合、粒状性が緩和された
高品質の画像を与える記録用シート及びこの記録用シー
トを用いたインクジェット記録による画像形成方法を提
供することを目的とする。さらに、本発明は、高い光沢
度を有し、電子写真記録により画像を形成することがで
き、かつ画像を形成した場合、粒状性が緩和された高品
質の画像を与える記録用シート及びこの記録用シートを
用いた電子写真記録による画像形成方法を提供すること
を目的とする。また、本発明は、高い光沢度を有し、熱
転写記録(印刷)により画像を形成することができ、か
つ画像を形成した場合、粒状性が緩和された高品質の画
像を与える記録用シート及びこの記録用シートを用いた
感熱記録による画像形成方法を提供することを目的とす
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、白色の不透明
支持体の表面に、厚さが2〜50μmの範囲にあるイン
ク非親和性の透明樹脂層が設けられ、更にその透明樹脂
層の表面に透明受像層が設けられてなる記録用シートに
ある。本発明の記録用シートの好ましい態様は下記のと
おりである。 1)透明受像層が、インクジェット記録用の樹脂層(好
ましくは水溶性樹脂と塩基性エマルジョン、架橋された
ポリマー微粒子、イミダゾール基含有ポリマー及び無機
微粒子からなる群から選ばれる少なくとも一種とからな
る)である。 2)透明受像層が、電子写真記録用の樹脂層(好ましく
はポリエステル樹脂からなる)である。 3)透明受像層が、熱転写印刷用の樹脂層(好ましくは
ポリオレフィン樹脂と疎水性微粒子からなる)である。 4)該透明樹脂層がポリエステル、鹸化度95以上のポ
リビニルアルコール及びシラノール変性ポリビニルアル
コールからなる群から選ばれる少なくとも一種からな
る。 5)上記支持体が、全体が白色の不透明支持体である。 6)記録用シートの透明受像層側からの光沢度が60%
以上(好ましくは75%以上、特に80%以上)であ
る。 7)記録用シートの平行光線透過率が、15%以下(好
ましくは7%以下)である。 8)上記支持体の透明樹脂層を設ける側からの光沢度が
40%以上である。 9)透明樹脂層の厚さが6〜40μmの範囲(特に15
〜30μmの範囲)にある。 10)透明樹脂層の平行光線透過率が85%以上(好ま
しくは90%以上)である。 11)透明樹脂層が塗布層である。 12)透明樹脂層が、支持体上に共押出またはラミネー
トにより積層された樹脂層である。 13)上記1)のインクジェット記録に使用されるイン
クが、水性インク(水溶性色素又は微粒子顔料を含む水
が溶媒の主成分である色材溶液又は色材分散液であり、
特に溶媒の50重量%以上が水のもの)である。 14)支持体が、ポリエステルからなる。 15)支持体の厚さが50〜200μmの範囲、透明樹
脂層の厚さが6〜40μmの範囲そして透明受像層の厚
さが5〜30μmの範囲にある。
【0010】また、本発明は、上記1)のインクジェッ
ト記録用の記録用シートの該受像層に、水性インクを画
像様に噴射して、該透明受像層の表面に水性インクの画
像を形成することからなる画像形成方法にもある。上記
水性インクは、水溶性色素又は微粒子顔料を含む水が溶
媒の主成分である色材溶液又は色材分散液であり、特に
溶媒の50重量%以上が水のものを言う。カラー画像を
形成する際は、インクの色の数だけ上記工程を繰り返
す。さらに、本発明は、下記の(1)〜(4)の工程: (1)感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
程、(2)該潜像を着色材料とバインダー樹脂からなる
トナーを用いて現像して感光体表面に画像を形成する工
程、及び(3)該画像を、上記2)に記載の記録シート
の該透明受像層に、転写する工程、(4)該トナーの転
写画像を、該トナーの定着温度に加熱された定着器(ヒ
ートロール)で押圧することにより該透明受像層上に画
像を形成する工程からなる画像形成方法にもある。カラ
ー画像を形成する際は、一般にトナーの色の数だけ
(1)〜(3)の工程を繰り返す。また、本発明は、ワ
ックス状インクの層を有する熱転写インクシート(例、
感熱インクリボン)を、上記3)の記録用シートの透明
受像層に該ワックス状インクの層を重ね合わせ、画像様
に加熱して(サーマルヘッド等を用いて)、該熱により
像様に溶融したワックス状インクを該透明受像層の表面
に転写することによりインク画像を形成することからな
る画像形成方法にもある。カラー画像を形成する際は、
熱転写インクシートの色の数だけ上記工程を繰り返す。
【0011】
【発明の実施の形態】本発明の記録用シートは、白色の
不透明支持体上に、透明樹脂層および透明受像層が順に
積層された基本構成を有する。図1に、本発明の記録用
シートの基本構成の断面図を示す。白色の不透明支持体
11、その白色の表面に透明樹脂層12が設けられ、さ
らに透明樹脂層12の表面に透明受像層13が設けられ
ている。上記のように、白色支持体と透明受像層との間
にインク非親和性の透明樹脂層を設けることにより、例
えばインクジェット記録により形成される画像は、高い
光沢度を有し、かつ粒状性が緩和され(粒状感が低減さ
れ)非常に見易い柔らかな画像となる。電子写真記録に
より得られる画像、及び熱転写記録により得られる画像
も、上記インクジェット記録により得られる画像と同
様、粒状性が緩和され非常に見易い柔らかな画像とな
る。上記効果を得るには、透明受像層の層厚は2〜50
μmである必要がある。上記白色の不透明支持体11
は、通常全体が白色の不透明フィルムであるが、少なく
とも透明樹脂層12が設けられる側の表面が白色を示し
ていれば使用することができる。即ち、表面が白色であ
れば、他は透明でも、着色されていてもよい。例えば、
透明フィルム上に白色フィルムがラミネートされたフィ
ルムでも良いし、透明フィルム上に白色の塗布層が設け
られたものでも良い。透明樹脂層12は、白色の不透明
支持体上に押出あるいはラミネートにより形成されても
良いし、塗布により形成されてもよい。また透明樹脂層
は、高い透明性を有すると共に、画像記録に使用される
インクやトナーをほとんど吸収しないインク非親和性の
樹脂層である。透明樹脂層がインク等を吸収すると、そ
の透明性が損なわれるため、本発明の粒状性が緩和され
た画像が得られなくなる。
【0012】本発明の記録用シートは、例えば下記のよ
うにして製造することができる。本発明の支持体は、白
色の不透明支持体である。白色の不透明支持体として
は、透明樹脂層の設けられる側の表面が10%以上の光
沢度を有するものが好ましい。上記光沢度は、JIS−
P−8142(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方
法)に記載の方法に従って測定することにより求められ
る値である。本発明の記録用シートの光沢度も同様に測
定することができる。白色の不透明支持体の例として
は、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真
用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢の紙;ポ
リエチレンテレフタレート(PET)等のポリエステル
類、ニトロセルロース、セルロースアセテート及びセル
ロースアセテートブチレート等のセルロースエステル
類、更にポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポ
リイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプラスチ
ックフィルムで、このフィルムに白色顔料等を含有させ
て不透明にした高光沢の(表面カレンダー処理等を行な
って)フィルム、あるいは上記各種紙、上記透明プラス
チックフィルムまたは白色顔料等含有プラスチックの表
面に、白色顔料を含有するポリオレフィンの被覆層が設
けられたフィルム等を挙げることができる。更に、白色
顔料含有発泡ポリエステルフィルム(例、ポリオレフィ
ン微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した炭酸カ
ルシウム含有発泡PET)も挙げることができる。また
銀塩写真用支持体として使用されているポリオレフィン
コート紙(表面に白色顔料含有ポリオレフィン層が設け
られた紙支持体等のポリオレフィンの被覆層が設けられ
た支持体の一種)も好適に使用することができる。特に
白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体、
白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられたポリエステ
ル(好ましくはPET)フィルム、白色顔料含有ポリエ
ステルフィルムあるいは白色顔料含有発泡ポリエステル
フィルムが好ましい。支持体の厚さは、特に制限はない
が、50〜200μmのものが取り扱い易く好ましい。
【0013】上記白色の不透明支持体として、例えば透
明あるいは不透明フィルム上に白色の塗布層が設けられ
たものも使用することができる。フィルムの材料として
は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタ
レート等のポリエステル類;ニトロセルロース、セルロ
ースアセテート、セルロースアセテートブチレート等の
セルロースエステル類、更にポリスルホン、ポリフェニ
レンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリ
アミド等を挙げることができる。これらの中で、ポリエ
ステル類が好ましく、特にポリエチレンテレフタレート
が好ましい。透明あるいは不透明フィルムの厚さは、特
に制限はないが、50〜200μmのものが取り扱い易
く好ましい。白色の塗布層は、一般に二酸化チタン等の
白色顔料が樹脂中に分散した層である。その層厚は一般
に1〜50μmの範囲である。透明あるいは不透明フィ
ルム上に白色の塗布層が設けられた支持体の厚さも50
〜200μmのものが取り扱い易く好ましい。
【0014】支持体上には、下塗層を設けることができ
る。下塗層はポリマーからなる層である。ポリマーの例
としては、スチレン・ブタジエン系共重合体、塩化ビニ
リデン系重合体、塩化ビニル系重合体、酢酸ビニル系重
合体、ポリビニルホルマール、ポリビニルブチラール、
弗化ビニリデン系重合体、弗化ビニリデン系重合体、ポ
リエステル樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹脂及びゼ
ラチンを挙げることができる。スチレン・ブタジエン系
共重合体、塩化ビニリデン系重合体、弗化ビニリデン系
重合体、弗化ビニリデン系重合体、ポリエステル樹脂、
ポリアミド樹脂及びアクリル樹脂が好ましく、特に、イ
ンクジェット記録用及び電子写真用記録シートでは、ス
チレン・ブタジエン系共重合体、塩化ビニリデン系重合
体及びポリエステル樹脂が好ましい。一方、熱転写記録
用シートではゼラチンが好ましい。上記ポリマーは、共
重合成分を導入する等により、水酸基、カルボキシル
基、アミノ基、カルボニルジオキシ基を有することが好
ましい。また下塗層は、上記ポリマーのラテックスから
形成されることが好ましい。特に、スチレン・ブタジエ
ン系ラテックス又は塩化ビニリデン系ラテックスから形
成されることが好ましい。下塗層は、トリアジン誘導体
(例、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリア
ジン)等の架橋剤(接着力付与剤としても機能する)を
含んでいることが好ましい。下塗層の層厚は、一般に
0.01〜5.0μmであり、特に0.1〜1.0μm
が好ましい。支持体表面は、支持体とその上の層の接着
性を更に向上させるために、コロナ放電処理、プラズマ
処理、火炎処理、紫外線照射処理等の表面処理を行なう
ことが好ましい。
【0015】上記白色の不透明支持体の白色表面(ある
いは下塗層表面)には、本発明の層厚2〜50μmのイ
ンク非親和性の透明樹脂層が設けられる。透明樹脂層は
樹脂からなり、高い透明性を有する層である。そして、
画像形成に使用されるインクあるいはトナーをほとんど
吸収しないインク非親和性の透明樹脂層である。従っ
て、透明樹脂層の樹脂は、インクジェット記録用、電子
写真記録用あるいは熱転写記録用のいずれの記録用シー
トに使用するかにより、それぞれ選択される。しかしな
がら、使用するインク及びトナーの性質を考慮して選択
すれば、通常共通の樹脂を使用することもできる。ま
た、透明樹脂層は高い透明性を有するものであり、その
平行光線透過率は一般に85%以上であり、90%以上
であることが好ましい。
【0016】透明樹脂層が共押出あるいはラミネートに
より形成される層の場合、その樹脂としては熱可塑性樹
脂が好ましい。その例としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート等のポリエステル
類;ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン
類;ニトロセルロース、セルロースアセテート、セルロ
ースアセテートブチレート等のセルロースエステル類、
更にポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、ポリカ
ーボネート等を挙げることができる。ポリエステル類及
びポリオレフィン類(特にポリエステル)が好ましい。
透明樹脂層は支持体の両側に設けてもよい。支持体上へ
の透明樹脂層の形成は、支持体用の白色顔料を含む熱可
塑性樹脂を押出機Aに供給し、透明樹脂層用の熱可塑性
樹脂を押出機Bに供給し、押出機A及びBで押し出され
た樹脂を二層構成となるようにTダイよりシート状に流
延することにより行なうことができる。また白色顔料を
含む熱可塑性樹脂層が両側で熱可塑性樹脂層で挟持され
た三層構成となるようにTダイよりシート状に流延する
ことにより行なっても良い。また、エキストルージョン
ラミネート、ホットメルトラミネート、ドライラミネー
ト及びウエットラミネート等のラミネートにより、支持
体フィルム上に透明樹脂層フィルムを積層することもで
きる。上記の共押出あるいはラミネートにより形成され
る層で使用される樹脂は、塗布層で使用される樹脂より
分子量も高く、結晶性を示す場合が多いので、一般にイ
ンクあるいはトナーをほとんど吸収しない性質を有する
ものが多い。従って、本発明の透明樹脂層の材料として
好ましい。インクジェット記録用の透明樹脂層の材料と
しては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナ
フタレート等のポリエステル類及びポリエチレン、ポリ
プロピレン等のポリオレフィン類が好ましい。特にポリ
エチレンテレフタレートが好ましい。これらは、電子写
真用あるいは熱転写記録用のインク非親和性の透明樹脂
としても好適である。透明樹脂層が共押出あるいはラミ
ネートにより形成される層の場合、下塗層は透明樹脂層
上に設けてもよい。
【0017】透明樹脂層が塗布により形成される層の場
合、使用される樹脂としては、水溶性樹脂および熱可塑
性樹脂のいずれでも使用することができる。また、樹脂
を更に架橋させてもよい。水溶性樹脂の例としては、親
水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂とし
て、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン変性ポ
リビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアルコー
ル、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノール変
性ポリビニルアルコール、セルロース系樹脂(メチルセ
ルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒドロ
キシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチルセ
ルロース(CMC)等)、キチン類及びデンプンを;エ
ーテル結合を有する樹脂としてポリエチレンオキサイド
(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PPO)、ポ
リエチレングリコール(PEG)及びポリビニルエーテ
ル(PVE)を;そしてアミド基またはアミド結合を有
する樹脂としてポリアクリルアミド(PAAM)、ポリ
ビニルピロリドン(PVP)及びビニルピロリドン系共
重合体を挙げることができる。また、解離性基としてカ
ルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹
脂、アルギン酸塩及びゼラチン類を;スルホン基を有す
るポリスチレンスルホン酸塩、アミノ基、イミノ基、第
3アミン及び第4アンモニウム塩を有するポリアリルア
ミン(PAA)、ポリエチレンイミン(PEI)、エポ
キシ化ポリアミド(EPAm)、ポリビニルピリジン及
びゼラチン類を挙げることができる。水溶性樹脂はイン
クジェット用のインクを吸収し易いので、水溶性樹脂の
中でも耐水性に優れた鹸化度が95以上のポリビニルア
ルコール(PVA)、エチレン変性ポリビニルアルコー
ル、カチオン変性ポリビニルアルコール、アニオン変性
ポリビニルアルコール及びシラノール変性ポリビニルア
ルコールを使用することが好ましい。特に、鹸化度が9
5以上のポリビニルアルコール(PVA)及びシラノー
ル変性ポリビニルアルコールが好ましく、特にその鹸化
度が95以上のものが好ましい。これらは、電子写真用
あるいは熱転写記録用の非受像性の透明樹脂としても好
適である。熱可塑性樹脂も使用することができる。その
例として、前述の共押出等で使用されたものを挙げるこ
とができる。さらに、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹
脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、及びアクリル樹脂
なども使用することができる。またこれらの樹脂を、後
述する受像層で使用される架橋剤と共に使用していも良
い。
【0018】水溶性樹脂は、水を主成分とする溶剤に溶
解し、必要に応じて塗布適性や表面品質を高める目的で
各種の界面活性剤あるいは架橋剤を加えて、透明樹脂層
形成用塗布液を作製する。熱可塑性樹脂等は、有機溶剤
に溶解し、必要に応じて各種の界面活性剤あるいは架橋
剤を加えて、透明樹脂層形成用塗布液を作製する。上記
塗布による透明樹脂層の形成は、上記塗布液を、支持体
の白色表面に塗布、加熱乾燥することにより実施するこ
とができる。塗布は、例えばエアードクターコーター、
ブレッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、
スクイズコーター、リバースロールコーター、バーコー
ター等の公知の塗布方法で行なうことができる。乾燥
は、熱風乾燥機により通常50〜180℃で1〜20分
間乾燥するが、90〜150℃で2〜15分間乾燥する
ことが好ましい。上記透明樹脂層の層厚は、2〜50μ
mであり、一般に6〜40μmであり、さらに15〜4
0μmが好ましく、特に15〜30μmが好ましい。
【0019】上記透明樹脂層の表面には、透明受像層が
設けられる。透明受像層は上記透明樹脂層とは異なりイ
ンク親和性の受像性を有する樹脂からなる層であるが、
必要により無機微粒子、有機微粒子等を含むことができ
る。上記樹脂としては、水溶性樹脂、エマルジョン、有
機溶剤可溶性の樹脂を挙げることができる。これらの中
から各インク、トナーを良好に吸収あるいは吸着できる
樹脂を選択して使用される。インクジェット記録、電子
写真記録そして熱転写記録のそれぞれに好適な受像層の
樹脂については、後に詳述する。水溶性樹脂の例として
は、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂
として、ポリビニルアルコール(PVA)、エチレン変
性ポリビニルアルコール、カチオン変性ポリビニルアル
コール、アニオン変性ポリビニルアルコール、シラノー
ル変性ポリビニルアルコール、セルロース系樹脂(メチ
ルセルロース(MC)、エチルセルロース(EC)、ヒ
ドロキシエチルセルロース(HEC)、カルボキシメチ
ルセルロース(CMC)等)、キチン類及びデンプン
を;エーテル結合を有する樹脂としてポリエチレンオキ
サイド(PEO)、ポリプロピレンオキサイド(PP
O)、ポリエチレングリコール(PEG)及びポリビニ
ルエーテル(PVE)を;そしてアミド基またはアミド
結合を有する樹脂としてポリアクリルアミド(PAA
M)、ポリビニルピロリドン(PVP)及びビニルピロ
リドン系共重合体を挙げることができる。また、解離性
基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マ
レイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類を;スルホ
ン基を有するポリスチレンスルホン酸塩、アミノ基、イ
ミノ基、第3アミン及び第4アンモニウム塩を有するポ
リアリルアミン(PAA)、ポリエチレンイミン(PE
I)、エポキシ化ポリアミド(EPAm)、ポリビニル
ピリジン及びゼラチン類を挙げることができる。インク
ジェット記録の場合は、ポリビニルアルコール(PV
A)が好ましく、特にその鹸化度が70〜90モル%の
ものが好ましい。
【0020】有機溶剤可溶性の樹脂の例としては、ポリ
エステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、メ
ラミン樹脂、フェノール樹脂、スチレン・ブタジエン系
共重合体、塩化ビニリデン系重合体、塩化ビニル系重合
体、酢酸ビニル系重合体、ポリビニルホルマール、ポリ
ビニルブチラール、弗化ビニリデン系重合体、弗化ビニ
リデン系重合体、及びアクリル樹脂を挙げることができ
る。エマルジョン樹脂の例としては、スチレン・ブタジ
エン系共重合体、塩化ビニリデン系重合体、塩化ビニル
系重合体、酢酸ビニル系重合体、弗化ビニリデン系重合
体、弗化ビニリデン系重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、ポリウレタン樹脂及びアクリル樹脂、及び
ポリオレフィン樹脂(例、エチレン・アクリル酸共重合
体、エチレン・アクリル酸ナトリウム共重合体、エチレ
ン・アクリル酸エステル共重合体、エチレン・ビニルア
ルコール共重合体、アイオノマー樹脂およびウレタン変
性ポリオレフィン樹脂)を挙げることができる。
【0021】上記透明受像層には、上記樹脂に加えて、
摩擦特性を低減する目的でマット剤、塗布適性や表面品
質を高める目的で各種の界面活性剤、色材の劣化を抑制
する目的で各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白
剤を含んでいても良い。
【0022】インクジェット記録用の透明受像層は、上
記水溶性樹脂と200nm以下の平均粒子径を有する架
橋されたポリマー微粒子、下記一般式(I)で表わされ
る塩基性ポリマーのラテックス又はイミダゾール基含有
ポリマーとからなることが好ましい。
【0023】上記水溶性樹脂は、透明受像層の耐水性を
改善するために、架橋剤により架橋されることが好まし
い。すなわち、水溶性樹脂と架橋されたポリマー微粒子
又は塩基性ポリマーのラテックスを含有する塗布液に架
橋剤を添加して、支持体に塗布し、加熱乾燥する(架橋
させる)ことにより、透明受像層を形成することが好ま
しい。上記架橋剤としては、例えば、アルデヒド類
(例、ホルムアルデヒド、グリオキザール及びグルタル
アルデヒド)、N−メチロール化合物(例、ジメチロー
ル尿素及びメチロールジメチルヒダントイン)、ジオキ
サン誘導体(例、2,3−ジヒドロキシジオキサン)、
カルボキシル基を活性化することにより作用する化合物
(例、カルベニウム、2−ナフタレンスルホナート、
1,1−ビスピロリジノ−1−クロロピリジニウム及び
1−モルホリノカルボニル−3−(スルホナトアミノメ
チル))、活性ビニル化合物(例、1、3、5−トリア
クロイル−ヘキサヒドロ−s−トリアジン、ビス(ビニ
ルスルホン)メタン及びN,N’−メチレンビス−[β
ー(ビニルスルホニル)プロピオンアミド])、活性ハ
ロゲン化合物(例、2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ
−S−トリアジン)、エポキシ基を有する化合物(例、
ビスフェノールA型エポキシ樹脂、バーサティック酸グ
リシジルエステル、フェニルグリシジルエーテル)、イ
ソオキサゾール類、メラミン樹脂、イソシアネート化合
物及びジアルデヒド澱粉、などを挙げることができる。
これらは、単独または組み合せて用いることができる。
生産性を考慮した場合、反応活性の高いグルタルアルデ
ヒド等のアルデヒド類またはメラミン樹脂の使用が好ま
しい。上記架橋剤と組み合わせて用いられる好ましい水
溶性樹脂としては、ポリビニルアルコールを挙げること
ができる。架橋剤の添加量は、水溶性樹脂に対して、
0.1〜20重量%が好ましく、特に0.5〜15重量
%が好ましい。
【0024】上記平均粒子径200nm以下の架橋され
たポリマー微粒子は、アニオン性又はカチオン性である
ことが好ましい。このようなポリマー微粒子は、通常ア
クリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキルエス
テル、スチレン及びスチレン誘導体からなる群より選ば
れる少なくとも一種のモノマーを、分子中に炭素炭素二
重結合を1個又は2個以上(好ましくは2個以上)有す
る乳化剤を用いて乳化重合することにより得ることがで
きる。
【0025】アクリル酸アルキルエステルおよびメタク
リル酸アルキルエステルの例としては、アルキルの炭素
原子数が1〜18の(メタ)アクリル酸アルキルエステ
ルが好ましく、例えば(メタ)アクリル酸メチル、(メ
タ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n−プロピ
ル、(メタ)アクリル酸iso−プロピル、(メタ)ア
クリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸iso−ブチ
ル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)
アクリル酸ステアリルを挙げることができる。スチレン
及びスチレン誘導体の例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン及びビニルトルエンを挙げることができる。
【0026】上記モノマー以外に、上記モノマーと共重
合可能なモノマーを全モノマー量の50重量%以下の量
で使用しても良い。例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン、スチレンスルホン酸、2−アクリル
アミド−2−メチルプロパンスルホン酸のアニオン性ビ
ニルモノマー;ジメチルアミノエチル(メタ)アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリレートおよ
び第4級アンモニウム塩を有するビニルモノマー等のカ
チオン性ビニルモノマー;及び(メタ)アクリル酸2−
ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシ
プロピルおよび(メタ)アクリロイルオキシフォスフェ
ート等のノニオン性ビニルモノマーを挙げることができ
る。
【0027】上記モノマーに加えて更に、架橋性ビニル
モノマーを全モノマー量の5重量%以下の量で使用して
も良い。例えば、エチレングリコールジ(メタ)アクリ
レート、トリエチレングリコールジ(メタ)アクリレー
ト、ヘキサメチレンビス(メタ)アクリルアミド、ジビ
ニルベンゼン等の二官能性モノマー;1,3,5−トリ
アクリロイルヘキサヒドロ−S−トリアジン及びトリア
リルイソシアヌレート等の三官能性モノマー;テトラメ
チロールメタンテトラアクリレート及びN,N,N’,
N’−テトラアリル−1,4−ジアミノブタン等の四官
能性モノマーを挙げることができる。
【0028】上記分子中に炭素炭素二重結合を1個又は
2個以上有する乳化剤の、その炭素炭素二重結合の例と
しては、(メタ)アリル基、1−プロペニル基、2−メ
チル−1−プロペニル基、ビニル基、イソプロペニル基
及び(メタ)アクリロイル基を挙げることができる。こ
れらの中で(メタ)アクリロイル基が好ましい。上記乳
化剤の、疎水基と共に乳化作用を示すためのカチオン性
基またはアニオン性基(親水性基)を有している。カチ
オン性基は、インクを保持する機能が大きいため、色材
受容層の耐水性が向上するので好ましい。カチオン性基
またはアニオン性基(親水性基)としては、−COO
H、−COOM、−OSO3 M、−N(R1 )(R2
(R3 )、−OH、−PO(OM)2 、(−O)3 P、
(−O)2 P(OH)−、−OP(OH)2 、−OPO
(OM)2 、(−O)2 PO(OM)、(−O)3 PO
及び−(0R)−[但し、MはNaまたはKを表わし、
1 、R2 及びR3 はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル、アラルキル又はヒドロキシアルキルを表わし、そし
てRはエチレンまたはプロピレンを表わす]を挙げるこ
とができる。これらの中で、−N(R1 )(R2 )(R
3 )[R1 、R2 及びR3 はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル又はヒドロキシアルキルを表わし、少なくとも
一個の基はアルキル又はヒドロキシアルキルである]で
表されるカチオン性基が好ましい。上記乳化剤は、通常
の乳化剤の役割と重合性(架橋性)モノマーの役割を担
っており、したがって得られる架橋されたポリマー微粒
子の表面は上記のようなカチオン性基またはアニオン性
基が存在している。勿論ポリマー微粒子の内部に存在す
る場合もある。
【0029】乳化剤の例としては、上記炭素炭素二重結
合を分子中に2個以上有するポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、上記炭素炭素
二重結合を分子中に2個以上有するポリオキシエチレン
アルキルエーテルの硫酸エステル塩、上記炭素炭素二重
結合を分子中に2個以上有するポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩、上記炭素炭
素二重結合を分子中に2個以上有するポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、酸性リ
ン酸(メタ)アクリル酸エステル系分散剤、オリゴエス
テル(メタ)アクリレートのリン酸エステルもしくはそ
のアルカリ塩、及び親水性アルキレンオキサイド基を有
するポリアルキレングリコール誘導体のオリゴエステル
ポリ(メタ)アクリレートを挙げることができる。これ
らの市販されている製品としては、KAYAMER P
M−2(日本化薬(株)製)、ニューフロンティアA−
229E(第一工業製薬(株)製)、ニューフロンティ
アN−250Z(第一工業製薬(株)製)等を挙げるこ
とができる。
【0030】上記分子中に炭素炭素二重結合を1個又は
2個以上有する乳化剤を使用する場合は、分子中に炭素
炭素二重結合を1個有する乳化剤を全乳化剤の60重量
%以下の割合で含んでいても良い。また、上記分子中に
炭素炭素二重結合を1個又は2個以上有する乳化剤は、
通常のアニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、ノニオン
性乳化剤を含んでいても良い。上記分子中に炭素炭素二
重結合を1個または2個以上有する乳化剤の添加量は、
前記全モノマー量100重量部に対して、通常1〜20
重量部であり、3〜10重量部が好ましい。
【0031】上記架橋されたポリマー微粒子は、上記材
料を用いて、公知の乳化重合法により得ることができ
る。例えば、反応容器に上記乳化剤及び水を投入し、こ
れに前記モノマーを加えて乳化した後、ラジカル重合開
始剤を加え、攪拌下に加温してモノマーを重合させるこ
とにより上記架橋されたポリマー微粒子を得ることがで
きる。ビニルモノマーの添加は、一括滴下、分割滴下の
いずれでも良い。また、このような材料の濃度は、最終
的に得られる反応液(分散液)中の固形分濃度が、通常
20〜50重量%となるように、好ましくは30〜45
重量%となるように調整される。反応時のpHは3〜9
の範囲が好ましく、反応温度は、重合開始剤が活性化す
る温度であれば良く、通常40〜90℃であり、50〜
80℃が好ましい。反応時間は通常30分〜2時間であ
る。
【0032】上記ラジカル重合開始剤としては、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水
素、水溶性のアゾ系の開始剤等の水溶性のラジカル重合
開始剤;あるいは上記過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤とを組み合わせたレ
ドックス系重合開始剤を挙げることができる。レドック
ス系重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤の添加
量は、全モノマー量の0.05〜5重量%が好ましく、
特に0.1〜3重量%が好ましい。また得られるポリマ
ー微粒子を透明性の超微粒子にするため、重合促進剤と
して遷移金属イオンの存在下に上記重合を行なうことが
好ましい。このようにして得られる上記乳化剤により架
橋されたポリマー微粒子は、表面に上記乳化剤が存在し
ており、このため、その表面にはアニオン性基、カチオ
ン性基(親水性基)が存在することになる。従って、イ
ンクジェットの水性インクをその表面で容易に吸着する
ことができ、アニオン性基、カチオン性基等が有効に働
くことができる。このような親水性基は、使用する乳化
剤の種類、量、そして反応方法によりポリマー微粒子の
内部にも存在することになる。
【0033】得られる架橋されたポリマー微粒子は、固
形分濃度が、通常20〜50重量%、好ましくは30〜
45重量%の分散物であり、その平均粒子径は、200
nm以下(好ましくは1〜100nmの範囲)である。
またポリマー微粒子の40重量%分散液の粘度は、通常
100〜500cpsである。
【0034】上記透明受像層を、主として上記架橋され
たポリマー微粒子及び水溶性樹脂から構成した場合、透
明受像層中に含まれる架橋されたポリマー微粒子及び水
溶性樹脂と比率は、重量比で1:1〜1:10の範囲
(ポリマー微粒子:水溶性樹脂)が好ましく、さらに
1:1〜1:5の範囲が好ましい。
【0035】上記インクジェット記録用の透明受像層を
形成するのに好ましく使用される塩基性ポリマーのラテ
ックスは、下記の一般式(I):
【0036】
【化1】
【0037】[但し、Aは、第3級アミノ基または第4
級アンモニウム塩基及びエチレン性不飽和二重結合を有
するモノマー単位を表わし、Bは、少なくとも2個のエ
チレン性不飽和二重結合を有するモノマー単位を表わ
し、Cは、上記A及びBのモノマー単位以外のエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマー単位を表わし、xは
10〜90モル%の範囲にあり、yは0〜10モル%の
範囲にあり、そしてzは0〜90モル%の範囲であ
る。]で表わされる。
【0038】一般式(I)のAで表わされるモノマー単
位は、一般に第4級アンモニウム塩基及びエチレン性不
飽和二重結合を有するモノマー単位であり、下記の一般
式(II)、(III) 又は(IV)で表わされる単位であることが
好ましい。
【0039】
【化2】
【0040】上記一般式(II)に於て、R1 は、水素原子
又は炭素原子数1〜6のアルキル基(例、メチル、エチ
ル、n−ヘキシル)を表わす。R1 は水素原子が好まし
い。
【0041】上記一般式(II)に於て、R2 、R3 及びR
4 は、それぞれ独立に炭素原子数1〜6のアルキル基又
は炭素原子数7〜10のアラルキル基を表わし、あるい
はR 2 、R3 及びR4 の少なくとも二個の基が、窒素原
子と共に互いに連結して環を形成しても良い。上記アル
キル基及びアラルキル基は置換基を有していても良い。
アルキル基の例としては、メチル、エチル、n−プロピ
ル及びn−ヘキシルを挙げることができ、置換アルキル
基の例としては、ヒドロキシアルキル基(例、2−ヒド
ロキシエチル、3−ヒドロキシプロピル、3−クロロ−
2−ヒドロキシプロピル)、アルコキシアルキル基
(例、メトキシメチル、2−メトキシエチル)、シアノ
アルキル基(例、2−シアノエチル)、ハロゲン化アル
キル基(例、2−クロロエチル)、アリル、2−ブテニ
ル及びプロパギルを挙げることができる。
【0042】アラルキル基の例としては、ベンジル、フ
ェネチルおよびジフェニルメチルを挙げることができ、
置換アラルキル基の例としては、アルキルアラルキル基
(例、4−メチルベンジル、2,5−ジメチルベンジ
ル)、アルコキシアラルキル基(例、4−メトキシベン
ジル)、シアノアラルキル基(4−シアノベンジル)及
びハロゲン化アラルキル基(例、4−クロルベンジル)
を挙げることができる。R2 及びR3 により形成される
環の例としては、ピロリジン、ピペリジン及びモリホリ
ンを挙げることができる。R2 、R3 及びR4 により形
成される環の例としては、イミダゾール、2−メチルイ
ミダゾール、トリアゾール、ピリジン、2−メチルピリ
ジン、3−メチルピリジン、4−メチルピリジン及びキ
ヌクリジンを挙げることができる。
【0043】上記R2 、R3 及びR4 は、炭素原子数1
〜3の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル基、上
記アラルキル基、あるいはR2 及びR3 がピペリジンを
形成しかつR4 が炭素原子数1〜3の無置換又はヒドロ
キシルを有するアルキル基もしくはアラルキル基を表す
ことが好ましい。特にR2 及びR3 がピペリジンを形成
しかつR4 が炭素原子数1〜3の無置換又はヒドロキシ
ルを有するアルキル基を表すことが好ましい。
【0044】上記一般式(II)に於て、X1 -は陰イオンを
表わす。陰イオンの例としては、ハロゲンイオン(例、
塩素イオン、臭素イオン)、アルキル硫酸イオン(例、
メチル硫酸イオン、エチル硫酸イオン)、アルキルある
いはアリールスルホン酸イオン(例、メタンスルホン酸
イオン、ベンゼンスルホン酸イオン)、酢酸イオン及び
硫酸イオンを挙げることができる。これらの中で、ハロ
ゲンイオン(例、塩素イオン)、アルキル硫酸イオン
(例、エチル硫酸イオン)及び酢酸イオンが好ましい。
上記一般式(II)に於て、nは0、1又は2を表わす。
【0045】上記一般式(III) において、R11、R12
13及びR14は、それぞれ順にR1、R2 、R3 及びR4
と同義である。Qは、炭素原子数1〜20の二価の基
であり、その例としては、アルキレン基(例、メチレ
ン、エチレン)、アリーレン基(例、−Ph−R−[た
だし、Phは1,4−フェニレン基を表わし、Rは炭素
原子数1〜6のアルキレン基または単結合を表わす]、
−OR’−[ただし、R’は炭素原子数1〜6のアルキ
レン基を表わす(例、オキシエチレン、オキシトリメチ
レン)]、−O−Ph−R−、−Ph−O−R−[ただ
し、Phは上記と同義である]、−NHR’−、−N
(R”)R’−[ただし、R’は上記と同義であり、
R”は炭素原子数1〜6のアルキル基又は炭素原子数7
〜12のアラルキル基を表わす]、−NH−Ph−R’
−、−Ph−NH−R’−N(R”)−Ph−R−[た
だし、R、R’及びR”は上記と同義である]を挙げる
ことができる。一般式(III) のX2 -は、X1 -と同義であ
る。R11は水素原子又はメチル基であることが好まし
い。
【0046】R12、R13及びR14は、炭素原子数1〜3
の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル基、あるい
はR12及びR13がピペリジンを形成しかつR4 が炭素原
子数1〜3の無置換又はヒドロキシルを有するアルキル
基もしくは上記アラルキル基を表すことが好ましい。Q
は、−OR’−又は−NHR’−[ただし、R’はエチ
レン、プロピレンを表わす]が好ましい。
【0047】上記一般式(IV)において、R25は、炭素原
子数1〜12のアルキル基又は炭素原子数7〜12のア
ラルキル基を表わす。上記アルキル基及びアラルキル基
は置換基を有していても良い。アルキル基及びアラルキ
ル基の例としては、前記R2 、R3 及びR4 の例で示し
たものと同じものを挙げることができる。一般式(IV)の
3 -は、X1 -と同義である。R25は、炭素原子数1〜4
の無置換又はヒドトキシルを有するアルキル基又は炭素
原子数7〜9のアラルキル基であることが好ましい。R
26は、水素原子又は炭素原子数1〜4のアルキル基
(例、メチル、エチル)を表わし、水素原子又はメチル
であることが好ましい。
【0048】前記一般式(I)のBで表わされるモノマ
ー単位は、下記の一般式(V)で表わされる単位である
ことが好ましい。
【0049】
【化3】
【0050】上記一般式(V)において、R37は水素原
子又はメチル基を表わし、Pはビニル基((CH2=CR37)
m-) 間の連結基を表わし、mは2〜4の整数を表わす。
Pで表される連結基の例としては、アミド基(例、スル
ホンアミド)、エステル基(例、スルホン酸エステ
ル)、アルキレン基(例、メチレン、エチレン、トリメ
チレン)、アリーレン基(例、フェニレン)及びアリー
レンオキシカルボニル基(例、フェニレンオキシカルボ
ニル)等を挙げることができる。上記一般式(V)のモ
ノマー単位を形成するモノマーの例としては、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート、プロ
ピレングリコールジメタクリレート、ネオペンチルグリ
コールジメタクリレート、テトラメチレングリコールジ
アクリレートおよびトリメチロールプロパントリアクリ
レートを挙げることができる。これらの中で、ジビニル
ベンゼン、エチレングリコールジメタクリレート及びプ
ロピレングリコールジメタクリレートが好ましい。
【0051】前記一般式(I)のCで表わされるモノマ
ー単位は、上記A及びBのモノマー単位以外のエチレン
性不飽和二重結合を有するモノマー単位であり、公知の
エチレン性不飽和二重結合を一個有するモノマーから形
成される。上記モノマー単位を形成することができるモ
ノマーの例としては、エチレン、プロピレン、1−ブテ
ン、イソブテン、スチレン、α−メチルスチレン、ビニ
ルトルエン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリロニト
リル、脂肪酸のエチレン性不飽和二重結合を1個有する
基とのエステル(例、酢酸ビニル、酢酸アリル)、エチ
レン性不飽和二重結合を有するモノカルボン酸又はジカ
ルボン酸のエステル(例、メチルメタクリレート、エチ
ルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、n−ヘキ
シルメタクリレート、n−オクチルアクリレート、ベン
ジルアクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、2
−エチルヘキシルメタクリレート)、及びジエン類
(例、ブタジエン、イソプレン)を挙げることができ
る。これらの中で、スチレン、シクロヘキシルメタクリ
レート及びメチルメタクリレートが好ましい。上記Cで
表わされるモノマー単位は、上記モノマー2種以上から
形成されても良い。
【0052】また前記一般式(I)に於て、xは30〜
99モル%の範囲にあり、yは1〜8モル%の範囲にあ
り、そしてzは10〜80モル%の範囲にあることが好
ましい。
【0053】上記一般式(I)で表される塩基性ポリマ
ーの好ましい構造を、下記に示す。例示したポリマーの
各繰り返し単位の右下付きの数字は、それぞれの含有割
合(モル%)を示す。
【0054】
【化4】
【0055】
【化5】
【0056】
【化6】
【0057】
【化7】
【0058】上記塩基性ポリマーラテックスは、通常の
乳化重合により合成することができる。すなわち、ポリ
マーを構成するためのモノマーを、アニオン系又はカチ
オン系界面活性剤あるいはノニオン界面活性剤、及びラ
ジカル重合開始剤(例、過硫酸カリウムと亜硫酸水素カ
リウムの併用)の存在下に乳化重合することにより得ら
れる。上記合成法の詳細は、特公昭62−11678号
公報第8〜9頁に記載されている。
【0059】上記一般式(I)で表わされる塩基性ポリ
マーのラテックスの固形分濃度は、通常10〜50重量
%、好ましくは20〜45重量%の分散物であり、その
平均粒子径は、一般に0.1μmを超えて5μm以下の
範囲(好ましくは0.3〜2μmの範囲)である。また
ポリマー微粒子の40重量%分散液の粘度は、通常10
〜500cpsである。インクジェット記録用の透明受
像層を、主として上記塩基性ポリマーのラテックス及び
水溶性樹脂から構成した場合、色材受容層中に含まれる
塩基性ポリマーのラテックス及び水溶性樹脂と比率は、
重量比で5:5〜1:9の範囲(ラテックス:水溶性樹
脂)が好ましく、特に4:6〜2:8の範囲が好まし
い。インクジェット記録用の透明受像層は、一般に、主
として上記塩基性ポリマーのラテックス及び水溶性樹脂
から構成されるか、あるいは前記架橋されたポリマー微
粒子と水溶性樹脂から構成されるが、塩基性ポリマーの
ラテックス及び架橋されたポリマー微粒子の両方を含ん
でいても良い。
【0060】また、インクジェット記録用の透明受像層
は、水溶性樹脂(特にポリビニルアルコール及びポリビ
ニルピロリドン)とイミダゾール基を有するビニルモノ
マーの重合体または共重合体とから形成された層である
ことも好ましい。イミダゾール基含有ポリマー(即ち、
イミダゾール基を有するビニルモノマーの単独重合体及
びイミダゾール基を有するビニルモノマーと該ビニルモ
ノマーと共重合可能な他のモノマーとの共重合体からな
る群から選ばれる少なくとも一種のポリマー)が使用さ
れる。このようなビニルポリマーとしては、イミダゾー
ル基を有するビニルモノマー(例、ビニルイミダゾー
ル、1−ビニル−3−メチルイミダゾール塩、イミダゾ
リノメチレンスチレン、1−ビニル−3−ヒドロキシエ
チルイミダゾール塩、1−ビニル−2−メチルイミダゾ
ール)の単独重合体;及びイミダゾール基を有するビニ
ルモノマーとこのビニルモノマーと共重合可能な少なく
とも一種の他のモノマー(例、ビニルピロリドン、p−
スチレンスルホン酸塩、p−スチレンスルフィン酸塩、
アクリロニトリル、スチレン、メチルメタクリレート)
の共重合体を挙げることができる。イミダゾール基を有
するビニルモノマーとしては、無置換のイミダゾール基
を有するビニルモノマーが好ましく、特にビニルイミダ
ゾールが好ましい。また共重合可能な他のモノマーとし
ては、ビニルピロリドン、p−スチレンスルホン酸塩、
p−スチレンスルフィン酸塩が好ましい。上記重合体中
に、イミダゾール基を有するビニルモノマー単位を少な
くとも30モル%有することが好ましく、少なくとも4
0モル%が好ましい。
【0061】上記イミダゾール基含有ポリマーの好まし
い例を下記に示す。
【0062】
【化8】
【0063】
【化9】
【0064】
【化10】
【0065】
【化11】
【0066】上記の中で、特にa)〜f)のポリマーが
好ましい。
【0067】上記透明受像層は、ポリビニルアルコール
を全ポリマーの20〜80重量%の範囲で含むことが好
ましく、特に30〜70重量%が好ましい。またビニル
ピロリドン系ポリマーを、全ポリマーの5〜50重量%
の範囲で含むことが好ましく、特に5〜30重量%が好
ましい。更に、イミダゾール基含有ポリマーを全ポリマ
ーの1〜60重量%の範囲で含むことが好ましく、特に
2〜50重量%が好ましい。また上記透明受像層は、ポ
リビニルアルコール、ビニルピロリドン系ポリマー及び
イミダゾール基含有ポリマーを、重量比で20〜80:
5〜50:1〜60(但し、三種のポリマーの合計が1
00である)の割合で含むことが好ましく、特に30〜
70:5〜30:2〜50の割合で含むことが好まし
い。上記のように、水溶性樹脂として上記PVAと共に
ビニルピロリドン系ポリマーを使用し、更に上記イミダ
ゾール基含有ポリマーを併用することにより、インク滲
み、インク移り性に優れ、かつブロンズ光沢の発生がほ
とんどない透明受像層を得ることができる。またビニル
ピロリドン系ポリマーは、透明受像層を塗布により形成
する際の塗布性(レベリング)の向上にも寄与する。
【0068】さらにインクジェット記録用の透明受像層
は、上記水溶性樹脂と透明性を低下させことの少ない、
屈折率が1.40〜1.60の無機微粒子から形成する
こともできる。無機微粒子の例としては、シリカ微粒
子、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、擬ベーマイ
ト、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲
母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウムを挙げる
ことができる。無機微粒子としては、平均1次粒子径が
10nm以下のシリカ微粒子が、好ましい。シリカ微粒
子と水溶性樹脂の重量比が1.5:1〜10:1の範囲
で用いて形成することにより、大きな空隙率を有する層
を得ることができる。
【0069】上記シリカ微粒子と水溶性樹脂の層は、シ
リカ微粒子が凝集した10〜100nmの粒径を有する
二次粒子の連結により形成されることが好ましく、さら
に20〜50nmが好ましい。またその50〜80%の
空隙率は56〜80%であることが好ましく、その空隙
を形成する細孔は、5〜30nmの平均直径(平均細孔
径)を有することが好ましく、特に10〜20nmが好
ましい。細孔の容量(細孔容量)は、0.5〜0.9m
l/gが好ましく、更に0.6〜0.9ml/gが好ま
しい。更に、透明受像層の比表面積は、100〜250
2 /gの範囲が好ましく、特に120〜200m2
gが好ましい。
【0070】上記インクジェット記録用の透明受像層
が、上記水溶性樹脂等に加えて、インクジェット記録用
シートの走行性及び耐ブロッキング性を改善するため、
マット剤として、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、
ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タ
ルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト等
の無機微粒子、あるいはポリメチルメタクリレート微粒
子、ポリスチレン微粒子およびポリエチレン微粒子等の
有機微粒子を含有させても良い。無機微粒子としては、
シリカが好ましく、有機微粒子としてはポリメチルメタ
クリレート微粒子が好ましい。マット剤の透明受像層中
の含有量は、0.01〜5重量%が好ましい。
【0071】上記インクジェット記録用の透明受像層
(透明色材受容層)を主として構成する架橋されたポリ
マー微粒子、塩基性ポリマーのラテックスあるいは水溶
性樹脂等は、それぞれ単一素材でも良いし複数の素材の
混合系でもよい。また透明受像層は主として上記架橋さ
れたポリマー微粒子と水溶性樹脂からなるがそれ以外に
粒子の分散性を高める為に各種の無機塩類、PH調整剤
として酸アルカリを含んでいてもよい。また塗布適性や
表面品質を高める目的で各種の界面活性剤を使用しても
よい。またインクジェット記録に於いて色素を固定し耐
水性を高める目的で媒染剤を使用してもよい。また表面
の摩擦特性を低減する目的で各種のマット剤を含んでい
てもよい。また色材の劣化を抑制する目的で各種の酸化
防止剤、紫外線吸収剤を含んでいてもよい。さらに、蛍
光増白剤を含んでいても良い。
【0072】上記インクジェット記録用の透明受像層の
形成は、例えば、水溶性樹脂、架橋されたポリマー微粒
子又は塩基性ポリマーのラテックス等を含む塗布液ある
いは無機微粒子の水溶性樹脂分散液を、透明支持体の表
面(白色樹脂層が設けられている場合は反対側の表面)
に塗布、加熱乾燥することにより実施することができ
る。塗布は、例えばエアードクターコーター、ブレッド
コーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズ
コーター、リバースロールコーター、バーコーター等の
公知の塗布方法で行なうことができる。乾燥は、熱風乾
燥機により通常50〜180℃で1〜20分間乾燥する
が、90〜150℃で2〜15分間乾燥することが好ま
しい。上記透明受像層の層厚は、一般に1〜50μmで
あり、5〜30μmが好ましい。
【0073】前記電子写真記録用シートの透明受像層
は、一般に熱可塑性樹脂からなる。このような樹脂とし
ては、一般にガラス転移温度35℃以上(好ましくは4
5〜120℃)のポリマーが使用される。例えばポリエ
ステル樹脂、ポリエーテル樹脂、アクリル樹脂、エポキ
シ樹脂、ウレタン樹脂、アミノ樹脂、フェノール樹脂を
挙げることができる。有機溶剤可溶性ポリマー、水溶性
ポリマー、エマルジョンでも良い。有機溶剤可溶性ポリ
マーが好ましい。透明受像層にカラートナーで画像形成
する場合、4色のカラートナーを転写、定着させる必要
があり、このような透明受像層のポリマーは凝集エネル
ギーの高いものである必要がある。このようなポリマー
としては、ポリエステル樹脂、特に芳香族系のポリエス
テルが好ましい。芳香族系のポリエステルとしては、テ
レフタル酸単位及び2,6−ナフタレンジカルボン酸単
位からなる群より選ばれる少なくとも一種の二塩基酸成
分の繰返し単位、そしてエチレングリコール単位、トリ
エチレングリコール単位、ビスフェノールAのエチレン
オキサイド付加物単位及びビスフェノールAのイソプロ
ピレンオキサイド付加物単位からなる群より選ばれる少
なくとも一種を含む二価アルコール成分の繰返し単位か
らなるポリエステルが好ましい。さらに上記ポリエステ
ルを、水溶性あるいはエマルジョンとする場合にはスル
ホベンゼンジカルボン酸単位をポリエステルに導入する
必要がある。上記芳香族系ポリエステル(特にビスフェ
ノールAのエチレンオキサイド付加物単位を有するポリ
マー)は、トナー定着温度で適度に軟化する為、トナー
は受像層内に埋め込まれ、また一般に受像層表面とトナ
ーとの定着温度での傾斜角(後述する)が小さくなるの
で凹凸がほとんどない定着画像を得ることができる。
【0074】上記芳香族系ポリエステルとしては、上記
二塩基酸成分の繰返し単位が、テレフタル酸単位および
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選
ばれる少なくとも一種のジカルボン酸単位、そして二価
アルコール成分の繰返し単位が、ビスフェノールAのエ
チレンオキサイド付加物単位、ビスフェノールAのイソ
プロピレンオキサイド付加物単位からなる群より選ばれ
る少なくとも一種のジオール単位を含むポリエステルが
好ましい。上記芳香族系ポリエステルとしては、上記二
塩基酸成分の繰返し単位が、テレフタル酸単位および
2,6−ナフタレンジカルボン酸単位からなる群より選
ばれる少なくとも一種のジカルボン酸単位とスルホベン
ゼンジカルボン酸単位(好ましくは5〜17モル%)と
を含み、そして二価アルコール成分の繰返し単位が、エ
チレングリコール単位、トリエチレングリコール単位、
ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物単位から
なる群より選ばれる少なくとも一種のジオール単位を含
むポリエステルが好ましい。
【0075】上記スルホアリールジカルボン酸またはそ
のアルキルあるいはヒドロキシアルキルエステルにおい
て、ヒドロキシアルキルとしてはヒドロキシエチル基、
ヒドロキシプロピル基、ヒドロキシイソプロピル基及び
ヒドロキシブチル基を挙げることができ、アルキルとし
てはメチル基、エチル基、イソプロピル基、プロピル
基、またはブチル基を挙げることができる。特に、ヒド
ロキシエチル基が好ましい。スルホ基は、ナトリウム、
カリウムまたはリチウムの塩であることが好ましく、特
にナトリウム塩が好ましい。上記スルホベンゼンジカル
ボン酸またはそのアルキルあるいはヒドロキシアルキル
エステルは、スルホン酸の金属塩基を有するイソフタル
酸、テレフタル酸又はフタル酸、あるいはこれらの酸の
低級アルキルエステルまたは低級ヒドロキシアルキルエ
ステルであることが好ましく、特にスルホン酸の金属塩
基を有するイソフタル酸またはその低級アルキルあるい
は低級ヒドロキシアルキルエステル、更にスルホン酸の
金属塩基を有するイソフタル酸メチルエステルまたはヒ
ドロキシエチルエステルが好ましい。
【0076】上記ビスフェノールAのエチレンオキサイ
ド付加物は、エチレンオキサイド付加数が1〜5モル
(好ましくは1又は2モル)が好ましい。上記ビスフェ
ノールAのイソプロピレンオキサイド付加物は、イソプ
ロピレンオキサイド付加数が1〜5モル(好ましくは1
又は2モル)が好ましい。
【0077】上記ポリエステルの数平均分子量は、15
00〜5000の範囲が好ましい。また上記ポリエステ
ルの重量平均分子量は、2500〜15000の範囲が
好ましい。上記ポリエステルの(重量平均分子量/数平
均分子量)は、1.2〜3.0の範囲にあることが好ま
しい。
【0078】上記電子写真記録用シートの透明受像層
は、マット剤を含有しても良い。マット剤の添加は、滑
り性を向上させることができるので、耐摩耗性及び耐傷
性においても良好な効果を与える。上記マット剤に使用
される材料としては、フッ素系樹脂、低分子量ポリオレ
フィン系有機ポリマー(例、ポリエチレン系マット剤、
パラフィン系又はマイクロクリスタリン系のワックスエ
マルジョン)、略球状のマット剤に使用される材料とし
ては、ビーズ状プラスチックパウダー(材料例、架橋型
PMMA、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリエチレン又はポリスチレン)、及び無機微粒
子(例、SiO2 、Al23 、タルク又はカオリン)
を挙げることができる。上記マット剤の含有量は、ポリ
マーに対して0.1〜10重量%が好ましい。
【0079】上記電子写真記録用シートの透明受像層は
1×1010〜1×1014Ωの範囲(25℃、65%RH
の条件にて)の表面電気抵抗を有することが好ましい。
1×1010Ω未満の場合は、電子写真記録用シートの透
明受像層にトナーが転写される際のトナー量が充分でな
く得られるトナー画像の濃度が低く、一方、1×1014
Ωを超える場合は、転写時に必要以上の電荷が発生しト
ナーが充分に転写されず、画像の濃度が低くなる。電子
写真記録用シートの取り扱い中に静電気を帯びて塵埃が
付着し易く、また複写時にミスフィード、重送、放電マ
ーク、トナー転写ヌケなどが発生し易くなる。
【0080】透明受像層を上記表面電気抵抗に調整する
等の目的で、上記受像層に界面活性剤を含有させても良
い。界面活性剤としては、例えばアルキルベンゼンイミ
ダゾールスルホン酸塩、ナフタリンスルホン酸塩、カル
ボン酸スルホンエステル、リン酸エステル、ヘテロ環ア
ミン類、アンモニウム塩類、ホスホニウム塩類及びベタ
イン系両性塩類、あるいはZnO、SnO2 、Al2
3 、In23 、MgO、BaO及びMoO3 等の金属
酸化物を挙げることができる。
【0081】透明受像層は、所望により、さらに着色
剤、紫外線吸収剤、架橋剤、酸化防止剤等公知の材料
を、電子写真記録用シートの特性を損なわない限り、使
用することができる。
【0082】上記透明受像層の形成は、例えば、上記ポ
リマー、マット剤及び帯電防止剤等を水、あるいは有機
溶剤に分散又は溶解させ、得られた塗布液を上記透明支
持体上に塗布、加熱乾燥することにより実施することが
できる。塗布は、例えばエアードクターコーター、ブレ
ッドコーター、ロッドコーター、ナイフコーター、スク
イズコーター、リバースロールコーター、バーコーター
等の公知の塗布方法で行なうことができる。
【0083】上記電子写真記録用の透明受像層の層厚
は、1〜8μmの範囲が好ましく、特に2〜6μmの範
囲が好ましい。1μm未満の場合は、トナーが充分に受
像層内部まで埋め込むことが困難となり、トナー画像表
面の中間調部で凹凸ができ易くなる。また8μmを越え
た場合は、定着時に透明受像層内で凝集破壊が起こり易
くなり、オフセット現象が発生し易くなる。又所望の表
面電気抵抗を得るために、透明受像層と支持体(又は下
塗層)との間に導電性金属酸化物粒子を含む導電性層を
設けても良い。
【0084】前記熱転写記録(印刷)用の透明受像層
は、一般にポリオレフィン樹脂からなる樹脂層である。
更に平均粒径2乃至15μmの疎水性粒子およびポリオ
レフィン樹脂からなることが好ましい。上記ポリオレフ
ィン樹脂は、オレフィン(エチレン性不飽和基を有する
モノマー)の重合体及びオレフィンと他の重合性モノマ
ーとの共重合体に加えて、実質的にポリオレフィンに相
当する高分子のパラフィン(例、パラフィンワックス)
も意味する。受像層のポリオレフィン樹脂の例として
は、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリ
ル酸共重合体、エチレン−アクリル酸ナトリウム共重合
体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体、エチレン
−ビニルアルコール共重合体、アイオノマー樹脂および
ウレタン変性ポリオレフィン樹脂を挙げることができ
る。上記の共重合体樹脂には、エチレン成分(親水性基
を有しないオレフィン)が80〜90重量%含まれてい
ることが好ましい。エチレン成分が、80%未満である
と、最少面積のドットの最少ドット数のハイライト部の
色濃度が低下する。エチレン成分外の成分(親水性基を
有するオレフィン)は、乳化適性をもたせるために、1
0〜20重量%含まれていることが好ましい。受像層の
厚さは、0.01〜20μmが好ましい。ポリオレフィ
ン樹脂の分子量は、2万以上であることが好ましい。
【0085】上記疎水性微粒子は、様々な疎水性物質か
ら構成することができる。疎水性物質の例としては、ポ
リエチレン、ポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレ
ート、ポリスチレン、ポリカーボネイト、アクリル酸樹
脂、メタクリル酸樹脂およびポリアクリロニトリルを挙
げることができる。無機微粒子でも表面が疎水化処理さ
れていれば使用できるが、有機微粒子の方が好ましい。
疎水性微粒子の平均粒径は2〜15μmである。平均粒
径が2μm未満では、搬送性の改良が不充分である。平
均粒径が15μmより大きい場合は、塗布液の安定性が
低下し、塗布面の状態が悪化し、透明性が低下する。微
粒子の使用量は、ポリオレフィン樹脂に対し、0.01
〜10重量%の範囲であることが好ましく、0.5〜5
重量%の範囲がさらに好ましい。0.01重量%未満で
は搬送性の改良効果が不充分であり、10重量%を越え
ると塗布面の状態が悪化し、透明性が低下する。滑剤と
して用いる低分子量のポリオレフィン樹脂の粒子の平均
粒径は1〜3μmであることが好ましい。重量平均分子
量は1000〜6000であることが好ましい。
【0086】上記透明受像層は、透明支持体上に設けら
れた下塗層、その上に設けられた導電層の上に設けるこ
とが好ましい。下塗層の形成材料としては、前記の材料
を使用することができ、特にゼラチンが好ましい。導電
層に使用する導電性酸化物粒子としては、結晶性金属酸
化物が好ましい。導電性の結晶性金属酸化物の例として
は、ZnO、SiO2 、TiO2 、Al23 、In2
3 、MgO、BaO、MoO3 、Sb25 およびこ
れらの複合酸化物を挙げることができる。酸化物粒子は
透明性を保つため、平均粒径が0.5μm以下であり、
0.2μm以下であることが好ましい。導電層には、導
電性酸化物粒子に加えて、バインダーを添加することが
好ましい。導電層のバインダーとしては、蛋白質、多糖
類、合成親水性コロイド、天然樹脂あるいは合成樹脂を
用いることができる。蛋白質の例としては、ゼラチン、
ゼラチン誘導体、コロイド状アルブミンおよびカゼイン
を挙げることができる。多糖類の例としては、セルロー
ス誘導体(例、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキ
シエチルセルロース、ジアセチルセルロース、トリアセ
チルセルロース)、寒天、アルギン酸ソーダおよびでん
ぷん誘導体を挙げることができる。合成親水性コロイド
の例としては、ポリビニルアルコール、ポリ−N−ビニ
ルピロリドン、ポリアクリル酸共重合体、ポリアクリル
アミド、これらの誘導体、これらの部分加水分解物、ポ
リ酢酸ビニル、ポリアクリロニトリル、ポリアクリル酸
エステルおよびこれらの共重合体を挙げることができ
る。天然樹脂の例としては、ロジン、シェラックおよび
これらの誘導体を挙げることができる。合成樹脂はエマ
ルジョンとして使用する。合成樹脂の例としては、スチ
レン−ブタジエン共重合体、ポリアクリル酸、ポリアク
リル酸エステル及びその誘導体、ポリ酢酸ビニル、酢酸
ビニル−アクリル酸エステル共重合体、ポリオレフィン
およびオレフィン−酢酸ビニル共重合体を挙げることが
できる。カーボネート系、ポリエステル系、ウレタン系
あるいはエポキシ系の樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニ
リデンおよび有機半導体(ポリピロール)もバインダー
として使用することもできる。これらのバインダーは、
2種以上を混合して使用することもできる。バインダー
と金属酸化物の重量比は、0/100〜50/50であ
ることが好ましい。導電層は10〜500mg/m2
塗布量で設けることが好ましい。
【0087】本発明の熱転写記録用シート(受像シー
ト)は、透明支持体上に上記の各成分を含む塗布液を塗
布して作成することができる。透明受像層や導電層の塗
布液は、溶剤を適宜選択して上記の成分の分散液として
調製する。溶剤の選択は当業者であれば容易に行なうこ
とができる。塗布方法には特別の制限はなく、公知の方
法の中から任意の方法を選択して採用することができ
る。塗布に際しては、塗布助剤(例、サポニン、ドデシ
ルベンゼンスルホン酸)、硬膜材、着色剤、紫外線吸収
剤、熱線カット剤等を適宜必要に応じて塗布液に加える
ことができる。
【0088】上記のようにして、白色の不透明支持体、
その上に設けられたインク非親和性の透明樹脂層、及び
透明受像層の上に設けられた透明受像層からなる本発明
の記録用シートを得ることができる。上記のようにして
得られる本発明の記録用シートの透明受像層側からの平
行光線透過率は、一般に15%以下であり、7%以下が
好ましく、特に5%以下が好ましい。平行光線透過率の
下限は、一般に0.1%である。また、記録用シートの
透明受像層側の表面が60%以上の光沢度を有するもの
が好ましく、更に75%以上が好ましく、特に80%以
上が好ましい。上記光沢度は、JIS P−8142
(紙及び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の方
法に従って測定することにより求められる値である。
【0089】本発明の記録用シート上に、インクジェッ
ト記録により画像を形成した場合、粒状性が緩和された
非常に見易い柔らかな画像を得ることができる。即ち、
受像層に形成された画像の各ドットが、透明樹脂層の存
在によりそのドットの輪郭が不鮮明になりドットの粒状
性が緩和され、見やすい画像となると考えられる。ま
た、電子写真記録により得られる画像、及び熱転写記録
により得られる画像も、上記インクジェット記録により
得られる画像と同様、粒状性が緩和され非常に見易い柔
らかな画像となる。
【0090】上記本発明の記録用シートは、透明受像層
を前記のように適宜選択することによりインクジェット
記録用シート、電子写真記録用シート及び感熱記録用シ
ートを得ることができる。上記のようにして得られるイ
ンクジェット記録用シートを用いて、本発明の画像形成
方法により下記のように画像を記録することができる。
即ち、インクジェット記録用シートの透明受像層に、水
性インクを画像様に噴射することにより、受像層の表面
に水性インクの画像を形成することができる。上記水性
インクは、水溶性色素又は微粒子顔料を含む水が溶媒の
主成分である色材溶液又は色材分散液であり、特に溶媒
の50重量%以上が水のものを言う。上記画像形成方法
において、カラー画像を形成する際は、インクの色の数
だけ上記工程を繰り返す。また、この方法は、例えば市
販のインクジェット(カラー)プリンターを用いて行な
うことができる。
【0091】前記のようにして得られる電子写真記録用
シートを用いて、本発明の画像形成方法により下記のよ
うに画像を記録することができる。即ち、下記の(1)
〜(4)の工程: (1)感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
程、(2)潜像を着色材料とバインダー樹脂からなるト
ナーを用いて現像して感光体表面に画像を形成する工
程、及び(3)画像を、上記電子写真記録用シートの透
明受像層に、転写する工程、(4)トナーの転写画像
を、トナーの定着温度に加熱された定着器(ヒートロー
ル)で押圧することにより受像層上に画像を形成する工
程により画像を形成することができる。カラー画像を形
成する際は、一般にトナーの色の数だけ(1)〜(3)
の工程を繰り返すことにより行なう。また、この方法
は、例えば市販の間接乾式電子写真複写機、フルカラー
電子写真複写機あるいは各種プリンターを用いて行なう
ことができる。
【0092】また、前記のようにして得られる感熱記録
用シートを用いて、本発明の画像形成方法により下記の
ように画像を記録することができる。即ち、ワックス状
インクの層を有する熱転写インクシート(例、感熱イン
クリボン)を、上記感熱記録用シートの透明受像層にワ
ックス状インクの層を重ね合わせ、画像様に加熱して
(サーマルヘッド等を用いて)、熱により像様に溶融し
たワックス状インクを透明受像層の表面に転写すること
によりインク画像を形成することができる。カラー画像
を形成は、熱転写インクシートの色の数だけ上記工程を
繰り返すことにより行なうことができる。また、この方
法は、例えば市販の熱転写複写機、熱転写(カラー)プ
リンターを用いて行なうことができる。
【0093】
【実施例】
[実施例1] [インクジェット記録用シートの作成]厚み100μm
の白色顔料(二酸化チタン)%含有ポリエチレンテレフ
タレートフィルム(本発明の白色の不透明支持体に相
当)の両面に、厚み10μmの透明ポリエチレンテレフ
タレート層(本発明の透明樹脂層に相当)が、共押出し
により被覆された積層体(E78G、東レ(株)製)を
用意した。
【0094】 (1)下塗層形成用塗布液の組成 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス 192重量部 (スチレン:ブタジエン:ヒドロキシエチルアクリレート: ジビニルベンゼン:アクリル酸=63:33:3: 0.5:0.5(モル%)、固形分:43重量%) スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス 54重量部 (スチレン:ブタジエン:ヒドロキシエチルアクリレート: アクリル酸=58:40:1:1(モル%)、 固形分:43重量%) 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−S−トリアジン 73重量部 のナトリウム塩(4重量%水溶液) 水 681重量部 上記組成の材料を混合して下塗層形成用塗布液を得た。
【0095】上記積層体の透明樹脂層表面をコロナ放電
処理し、その処理表面に上記下塗層形成用塗布液を、#
3.2ワイヤーバーコーターを用いて塗布し、熱風乾燥
機により120℃で5分間乾燥した。これにより乾燥膜
厚が0.6μmの下塗層を形成した。
【0096】 (2)透明受像層形成用塗布液の組成 ポリビニルアルコール10重量%水溶液 175.0重量部 (鹸化度:81;PVA405、クラレ(株)製) ポリビニルピロリドン10重量%水溶液 62.5重量部 (PVPK−90、ISP社製) イミダゾール基含有ポリマー10重量%水溶液 12.5重量部 (前記ポリマー例の(d)のポリマー) マット剤 2.0重量部 (MX−1000(PMMA粒子)4重量%水分散液、 綜研化学(株)製) メラミン樹脂 11.25重量部 (スミレーズ#613の10重量%水分散液、 住友化学工業(株)製) アミン塩酸塩 4.5重量部 (ACX−Pの5重量%水分散液、 住友化学工業(株)製) 界面活性剤 5.0重量部 (F−144Dの10重量%水溶液、 大日本インキ化学工業(株)製) アンモニア(1規定) 0.85重量部 水 46.6 重量部 イソプロピルアルコール 36.9 重量部 上記組成の材料を混合して色材受容層形成用塗布液を得
た。
【0097】この塗布液を、下塗層の表面に、#50ワ
イヤーバーコーターを用いて120g/m2 の塗布量で
塗布し、塗布し、熱風乾燥機により120℃で10分間
乾燥した。これにより乾燥膜厚が10μmの透明受像層
を形成した。こうして両側に透明ポリエチレンテレフタ
レート層(透明樹脂層)を有する白色ポリエチレンテレ
フタレートの該透明層樹脂上に、下塗層及び透明受像層
が順に形成されたインクジェット記録用シートを得た。
【0098】[実施例2] [インクジェット記録用シートの作成]層厚130μm
の炭酸カルシウム含有白色ポリエチレンテレフタレート
フィルム(商品名:E−68L;東レ(株)製)の高光
沢の不透明支持体の表面をコロナ放電処理し、その処理
表面に実施例1で使用した下塗層形成用塗布液を、#
3.2ワイヤーバーコーターを用いて塗布し、熱風乾燥
機により120℃で10分間乾燥した。これにより乾燥
膜厚が0.6μmの下塗層を形成した。
【0099】 (1)透明樹脂層形成用塗布液の組成 ポリビニルアルコール10重量%水溶液 98.0重量部 (鹸化度:98%、PVA−R1130、クラレ(株)製) 界面活性剤10重量%水分散液 2.0重量部 (メガファックF−144D、大日本インキ化学工業(株)製) 上記組成の材料を混合して透明樹脂層形成用塗布液を得
た。
【0100】この塗布液を、白色ポリエチレンテレフタ
レートフィルム上に設けられた下塗層の表面に、#50
ワイヤーバーコーターを用いて120g/m2 の塗布量
で塗布し、塗布し、熱風乾燥機により120℃で10分
間乾燥した。これにより乾燥膜厚が10μmの透明樹脂
層を形成した。
【0101】実施例1で使用した透明受像層形成用塗布
液を、下塗層上に形成された透明樹脂層の表面に、#5
0ワイヤーバーコーターを用いて120g/m2 の塗布
量で塗布し、塗布し、熱風乾燥機により120℃で10
分間乾燥した。これにより乾燥膜厚が10μmの透明受
像層を形成した。こうして白色ポリエチレンテレフタレ
ート上に、透明層樹脂及び透明受像層が順に形成された
インクジェット記録用シートを得た。
【0102】[実施例3]実施例2において、透明樹脂
層の層厚を10μmから20μm(塗布量200g/m
2 )に変更した以外は、同様にしてインクジェット記録
用シートを作成した。
【0103】[比較例1]実施例2において、透明樹脂
層を設けず、下塗層上に直接透明受像層を設けた以外
は、同様にしてインクジェット記録用シートを作成し
た。
【0104】上記で得られたインクジェット記録用シー
トについて、以下の測定方法によってそのインクジェッ
ト適性を評価した。 (1)光沢度 上記実施例及び比較例で得られた白色の不透明支持体及
び記録用シートについて、JIS P−8142(紙及
び板紙の75度鏡面光沢度試験方法)に記載の方法に従
って、光沢度を測定した。即ち、それぞれ試験片を6枚
作成し、光沢度計(デジタル変角光沢計、スガ試験機
(株)製)を用いて測定した。得られた測定値の平均値
を光沢度とした。 (2)平行光線透過率 上記実施例及び比較例で得られた記録用シート及び透明
樹脂層について、ヘイズメーター(HGM−2DP;ス
ガ試験機(株)製)を用い平行光線透過率を測定した。
記録用シートの透明受像層側から平行光線を入射させて
測定した。透明樹脂層の透過率は、透明樹脂層を実施例
2または3と同様にしてガラス板上に形成し、得られた
層をはがして測定した。 (3)画質(粒状性(ビーディング)) インクジェットカラープリンター(MJ−910;セイ
コーエプソン(株)製)により、記録用シートへ、イエ
ロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリー
ン、レッド(YMCABGR)のグラデーション印画を
行ない、目視により各階調での画像の粒状性(画素が粒
子状になって画像全体が粗く感じられるかどうか)の程
度を下記のように評価した。 AA:粒状性がほとんど見られない BB:粒状性が少し見られる CC:粒状性が顕著に見られる
【0105】上記評価結果を下記の表1に示す。
【0106】
【表1】 表1 ──────────────────────────────────── 透明樹脂層 画質 光沢度(%) 透過率(%) 層厚(μm) 支持体 シート 透明樹脂層 シート ──────────────────────────────────── 実施例1 10 BB 95 95 97 5 実施例2 10 BB 49 85 97 5 実施例3 20 AA 49 85 97 5 ──────────────────────────────────── 比較例1 −− CC 49 92 −− 5 ────────────────────────────────────
【0107】尚、実施例1〜3の透明樹脂層上に、直接
インクジェットカラープリンター(MJ−910;セイ
コーエプソン(株)製)により印刷を行なったが、イン
クの吸収が見られず、画像が形成されなかった。
【0108】[実施例4] [電子写真記録用シートの作成]実施例1で用いた、厚
み100μmの白色顔料(二酸化チタン)含有ポリエチ
レンテレフタレートフィルムの両面に、厚み10μmの
透明ポリエチレンテレフタレート層が、共押出しにより
被覆された積層体(E78G、東レ(株)製)を用意し
た。 (1)中間層形成用塗布液 スチレン・ブタジエン共重合体ラテックス(固形分として) 3.8重量部 (スチレン/ブタジエン/ヒドロキシエチルメタクリレート /ジビニルベンゼン=67/30/2.5/0.5;重量比) 2,4−ジクロロ−6−ヒドロキシ−1,3,5− 0.1重量部 トリアジンナトリウム塩(架橋剤) 二酸化スズ微粒子 2.0重量部 (SN−88;平均粒径=88nm;石原産業(株)製) 純水 94.1重量部
【0109】上記積層体の透明ポリエチレンテレフタレ
ート層(透明樹脂層)の表面をコロナ放電処理し、その
表面に上記中間層形成用塗布液を、#2.8ワイヤーバ
ーコーターを用いて塗布し、熱風乾燥機により180℃
で1分間乾燥した。これにより乾燥膜厚が0.25μm
の中間層を形成した。
【0110】 (2)透明受像層形成用塗布液 *下記の組成を有するポリエステル樹脂 11.6重量部 (固形分として) 架橋型PMMAマット剤 0.06重量部 (MR−7G;平均粒径:7μm、綜研化学(株)製) メチルエチルケトン 72.9重量部
【0111】 *上記ポリエステル樹脂組成 ──────────────────────────────────── ポリエステル組成(モル%) 数平均 重量平均 TP BAEO BAPO 分子量 分子量 (Mn) (Mw) ──────────────────────────────────── 100.0 75.0 25.0 2100 4100 ──────────────────────────────────── 備考) TP:テレフタル酸単位、BAEO:ビスフェノールAのジエチレンオキサイ ド付加物単位(ビスフェノールAの両末端に一個のエチレンオキサイド付加した もの)、BAPO:ビスフェノールAのジイソプロピレンオキサイド付加物単位 (ビスフェノールAの両末端に一個のイソプロピレンオキサイド付加したもの)
【0112】上記透明受像層形成用塗布液を、上記中間
層の表面に、バーコーター#10を用いて塗布し、90
℃で1分間乾燥した。層厚は2.0μmであった。こう
して両側に透明ポリエチレンテレフタレート層(透明樹
脂層)を有する白色ポリエチレンテレフタレートの該透
明層樹脂上に、中間層及び透明受像層が順に形成された
電子写真記録用シートを得た。
【0113】[実施例5] [電子写真記録用シートの作成]層厚130μmの炭酸
カルシウム含有白色ポリエチレンテレフタレートフィル
ム(商品名:E−68L;東レ(株)製)の高光沢の不
透明支持体の表面をコロナ放電処理し、その処理表面に
実施例4で使用した中間層形成用塗布液を、#2.8ワ
イヤーバーコーターを用いて塗布し、熱風乾燥機により
180℃で1分間乾燥した。これにより乾燥膜厚が0.
25μmの中間層を形成した。
【0114】実施例2で使用した透明樹脂層形成用塗布
液を、白色ポリエチレンテレフタレートフィルム上に設
けられた中間層の表面に、#50ワイヤーバーコーター
を用いて120g/m2 の塗布量で塗布し、熱風乾燥機
により120℃で10分間乾燥した。これにより乾燥膜
厚が10μmの透明樹脂層を形成した。
【0115】実施例4で使用した透明受像層形成用塗布
液を、上記透明樹脂層の表面に、バーコーター#10を
用いて塗布し、90℃で1分間乾燥した。層厚は2.0
μmであった。こうして白色ポリエチレンテレフタレー
ト上に、中間層、透明樹脂層及び透明受像層が順に形成
された電子写真記録用シートを得た。
【0116】[実施例6]実施例5において、透明受像
層の層厚を10μmから20μm(塗布量200g/m
2 )に変更した以外は、同様にして電子写真記録用シー
トを作成した。
【0117】[比較例2]実施例5において、透明樹脂
層を設けず、下塗層上に直接透明樹脂層を設けた以外
は、同様にして電子写真記録用シートを作成した。
【0118】得られた電子写真記録用シートを下記の方
法によりその特性を評価した。
【0119】(1)光沢度、(2)平行光線透過率は上
記と同様に測定した。 (3)画質(粒状性(ビーディング)) フルカラー電子写真複写機(A color 620;
富士ゼロックス(株)製))により、記録用シートへ、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリ
ーン、レッド(YMCABGR)のグラデーション印画
を行ない、目視により各階調での画像の粒状性(画素が
粒子状になって画像全体が粗く感じられるかどうか)の
程度を下記のように評価した。 AA:粒状性がほとんど見られない BB:粒状性が少し見られる CC:粒状性が顕著に見られる
【0120】上記測定結果を下記の表2示す。
【0121】
【表2】 表2 ──────────────────────────────────── 透明樹脂層 画質 光沢度(%) 透過率(%) 層厚(μm) 支持体 シート 透明樹脂層 シート ──────────────────────────────────── 実施例4 10 BB 95 95 97 5 実施例5 10 BB 49 85 97 5 実施例6 20 AA 49 85 97 5 ──────────────────────────────────── 比較例2 −− CC 49 92 −− 5 ────────────────────────────────────
【0122】[実施例7] [熱転写記録用シートの作成]実施例1で用いた、厚み
100μmの白色顔料(二酸化チタン)含有ポリエチレ
ンテレフタレートフィルムの両面に、厚み10μmの透
明ポリエチレンテレフタレート層が、共押出しにより被
覆された積層体(E78G、東レ(株)製)を用意し
た。上記積層体の透明ポリエチレンテレフタレート層
(透明樹脂層)の表面をコロナ放電処理し、その処理表
面にゼラチンの下塗層を設けた。下塗層上に導電層とし
て次の組成の液を5.2ml/m2 塗布ーターを用いて
塗布し、熱風乾燥機により130℃で5分間乾燥した。
【0123】 (1)導電層形成用塗布液 ゼラチン 4.5重量部 平均粒径0.2μmのアンチモンをドープした酸化錫 0.5重量部 (アンチモン量は酸化錫に対し5重量%) メタノール 70重量部 水 30重量部 ポリエチレンオキサイド系界面活性剤 0.01重量部
【0124】上記導電層の上に透明受像層として、下記
の組成の液10ml/m2 塗布し、130℃、5分で乾
燥した。
【0125】 (2)透明受像層形成用塗布液 ケミパールSl20(三井石油化学工業(株)製) 12重量部 エチレン(85重量%)・アクリル酸ナトリウム(15重量%) 共重合体;ガラス転移点:110℃ MP2700M(総研化学製) 0.05重量部 平均粒径5.8μmのポリメチルメタクリレート樹脂粒子 ケミパールWF640(三井石油化学製) 0.1重量部 低分子量ポリオレフィン樹脂粒子 メタノール 55重量部 水 33重量部
【0126】こうして両側に透明ポリエチレンテレフタ
レート層(透明樹脂層)を有する白色ポリエチレンテレ
フタレートの該透明層樹脂層上に、下塗層、導電層及び
透明受像層が形成された熱転写記録用シートを得た。
【0127】[実施例8] [熱転写記録用シートの作成]層厚130μmの炭酸カ
ルシウム含有白色ポリエチレンテレフタレートフィルム
(商品名:E−68L;東レ(株)製)の高光沢の不透
明支持体の表面をコロナ放電処理し、その処理表面にゼ
ラチンの下塗層を設けた。
【0128】実施例2で使用した透明樹脂層形成用塗布
液を、白色ポリエチレンテレフタレートフィルム上に設
けられた下塗層の表面に、#50ワイヤーバーコーター
を用いて120g/m2 の塗布量で塗布し、熱風乾燥機
により120℃で10分間乾燥した。これにより乾燥膜
厚が10μmの透明樹脂層を形成した。
【0129】実施例7で使用した導電層形成用塗布液及
び透明受像層形成用塗布液を用いて、上記透明樹脂層の
表面に、実施例7と同様にして、導電層及び透明受像層
を形成した。こうして白色ポリエチレンテレフタレート
上に、下塗層、透明樹脂層、導電層及び透明受像層が順
に形成された熱転写記録用シートを得た。
【0130】[実施例9]実施例8において、透明受像
層の層厚を10μmから20μm(塗布量200g/m
2 )に変更した以外は、同様にして熱転写記録用シート
を作成した。
【0131】[比較例3]実施例8において、透明樹脂
層を設けず、下塗層上に直接導電層を設けた以外は、同
様にして電子写真記録用シートを作成した。
【0132】得られた熱転写記録用シートを下記の方法
によりその特性を評価した。
【0133】(1)光沢度、(2)平行光線透過率は上
記と同様に測定した。 (3)画質(粒状性(ビーディング)) 熱転写複写機(EC−10、富士ゼロックス(株)製)
により、記録用シートへ、イエロー、マゼンタ、シア
ン、ブラック、ブルー、グリーン、レッド(YMCAB
GR)のグラデーション印画を行ない、目視により各階
調での画像の粒状性(画素が粒子状になって画像全体が
粗く感じられるかどうか)の程度を下記のように評価し
た。 AA:粒状性がほとんど見られない BB:粒状性が少し見られる CC:粒状性が顕著に見られる
【0134】上記測定結果を下記の表3示す。
【0135】
【表3】 表3 ──────────────────────────────────── 透明樹脂層 画質 光沢度(%) 透過率(%) 層厚(μm) 支持体 シート 透明樹脂層 シート ──────────────────────────────────── 実施例7 10 BB 95 95 97 5 実施例8 10 BB 49 85 97 5 実施例9 20 AA 49 85 97 5 ──────────────────────────────────── 比較例3 −− CC 49 92 −− 5 ────────────────────────────────────
【0136】
【発明の効果】本発明の記録用シート上に、インクジェ
ット記録により画像を形成した場合、粒状性が緩和され
た非常に見易い柔らかな画像を得ることができる。ま
た、電子写真記録により得られる画像、及び熱転写記録
により得られる画像も、上記インクジェット記録により
得られる画像と同様、粒状性が緩和され非常に見易い柔
らかな画像となる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の記録用シートの基本構成を示す断面図
である。
【符号の説明】
11 白色の不透明支持体 12 透明樹脂層 13 透明受像層
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 FI G03G 7/00 101 B41M 5/26 H D21H 5/00 Z

Claims (11)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 白色の不透明支持体の表面に、厚さが2
    〜50μmの範囲にあるインク非親和性の透明樹脂層が
    設けられ、更にその透明樹脂層の表面に透明受像層が設
    けられてなる記録用シート。
  2. 【請求項2】 該透明樹脂層の平行光線透過率が85%
    以上である請求項1に記載の記録用シート。
  3. 【請求項3】 該透明樹脂層の厚さが6〜40μmの範
    囲である請求項1に記載の記録用シート。
  4. 【請求項4】 該記録用シートの透明受像層側からの光
    沢度が60%以上である請求項1に記載の記録用シー
    ト。
  5. 【請求項5】 該記録用シートの平行光線透過率が15
    %以下である請求項1に記載の記録用シート。
  6. 【請求項6】 該透明樹脂層がポリエステル、鹸化度9
    5以上のポリビニルアルコール及びシラノール変性ポリ
    ビニルアルコールからなる群から選ばれる少なくとも一
    種からなり、そして該透明受像層が、水溶性樹脂と、塩
    基性エマルジョン、架橋されたポリマー微粒子、イミダ
    ゾール基含有ポリマー及び無機微粒子からなる群から選
    ばれる少なくとも一種とからなる、インクジェット記録
    用である請求項1に記載の記録用シート。
  7. 【請求項7】 該透明樹脂層がポリエステル、鹸化度9
    5以上のポリビニルアルコール及びシラノール変性ポリ
    ビニルアルコールからなる群から選ばれる少なくとも一
    種からなり、そして該透明受像層がポリエステルからな
    る、電子写真記録用である請求項1に記載の記録用シー
    ト。
  8. 【請求項8】 該透明樹脂層がポリエステル、鹸化度9
    5以上のポリビニルアルコール及びシラノール変性ポリ
    ビニルアルコールからなる群から選ばれる少なくとも一
    種からなり、そして該透明受像層がポリオレフィン樹脂
    と疎水性微粒子とからなる、熱転写記録用である請求項
    1に記載の記録用シート。
  9. 【請求項9】 請求項6の記録用シートの該透明受像層
    に、水性インクを画像様に噴射して、該透明受像層の表
    面に水性インクの画像を形成することからなる画像形成
    方法。
  10. 【請求項10】 下記の(1)〜(4)の工程: (1)感光体表面を画像様に露光し潜像を形成する工
    程、 (2)該潜像を着色材料とバインダー樹脂からなるトナ
    ーを用いて現像して感光体表面に画像を形成する工程、
    及び (3)該画像を、請求項7に記載の記録シートの該透明
    受像層に、転写する工程、 (4)該トナーの転写画像を、該トナーの定着温度に加
    熱された定着器で押圧することにより該透明受像層上に
    画像を形成する工程からなる画像形成方法。
  11. 【請求項11】 ワックス状インクの層を有する熱転写
    インクシートを、請求項8の記録用シートの透明受像層
    に該ワックス状インクの層を重ね合わせ、画像様に加熱
    して、該熱により像様に溶融したワックス状インクを該
    透明受像層の表面に転写することによりインク画像を形
    成することからなる画像形成方法。
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