JP2001150807A - 受像シート及びその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ひび割れの発生を防止し、かつインク滲みや
くすみのない高解像度で鮮明な画像が形成でき、該形成
画像が高い耐水性をも有する、インク記録適性に優れた
受像シートを提供する。 【解決手段】 支持体上に塗布した色材受容層塗布液の
塗布層を、該塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前
に、該塗布層に水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤を含む
溶液を付与した後、該架橋剤を含む溶液を付与した塗布
層をさらに乾燥、硬化させて色材受容層を形成する製造
方法により得られ、支持体上に色材受容層を有し、該色
材受容層がカチオン性無機微粒子を含む受像シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録、熱転写記録及び電子写真記録等に適した記録材及び
記録剤の製造方法に関し、詳しくは、インク記録適性に
優れた受像シート及びその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情
報システムに適した記録方法及び装置も開発され、採用
されている。このような記録方法の中で、インクジェッ
トあるいはプロッタを用いたインク記録、および溶融型
色材あるいは昇華型色材を用いた感熱転写記録において
は、使用する装置が軽量化とコンパクト化され、騒音も
なく、操作性、保守性にも優れたものとなっている。さ
らに、このような記録方法で使用される装置はカラー化
も容易であることから、最近広く使用されている。ま
た、従来の電子写真方式においてもカラー化が進み、高
解像度でフルカラーのプリンタや複写機が開発され、商
品化されてきている。

【０００３】インクジェット方式はインク記録用シート
の表面に液状の微粒滴を吐出させて画像を形成する方法
である。

【０００４】また、感熱転写方式には、熱溶融性のイン
クを支持体側からの熱印加により、熱印加したパターン
状に溶融させることによって、記録用シートに転写させ
て画像を得る溶融熱転写方法や、高軟化点の樹脂と昇華
性染料とからなる記録層を有する感熱記録材料に、支持
体側からの熱印加を行ない、熱印加したパターン状に昇
華染料を昇華させ、転写させて画像をえる昇華熱転写方
法がある。電子写真方式は、帯電した光導電層に光画像
パターンを与えて静電潜像を形成し、次いでトナー現像
後に記録用シートに転写し、熱でトナーを溶融定着する
方法が主流である。

【０００５】これらの記録に用いられる記録用シートと
しては透明シートが所望されており、多くは表面に色材
受容（吸収）層を設けた透明フイルムが用いられてい
る。具体的な用途としては、ＯＨＰフイルム、バックラ
イトディスプレイ用フイルム、及び第二原図用フイルム
等を挙げることができる。

【０００６】上記の記録方式により画像を記録、形成す
る透明な記録用シートは、高い透明性（光透過性）に加
えて、得られる画像の色相、彩度、明度に加えて、色材
が記録用シートの表面に強固に接着していることが必要
であり、さらにインクジェット記録の場合では、精細な
画像を得る上で、液状インクを早く吸収し、インク滲み
やインク溜まりの無いこと等が要求される。

【０００７】透明で且つインク等の記録材料の受容性が
良好な記録用シートについては種々の検討がなされてお
り、例えば、特開平２−２７６６７０号公報および特開
昭３−２８１３８３号公報には、擬ベーマイト微粒子か
ら形成された細孔を有する色材受容層を具備した記録用
シートが開示されている。また、特開平６１−５３５９
８号公報には、支持体と、その上に設けられた合成シリ
カ、屈折率１．４４〜１．５５の微粒子及び水溶性樹脂
からなる透明層を有する記録用シートが開示されてい
る。

【０００８】これらの記録用シートはインキ吸収性は向
上するものの、前者は、屈折率が１．６５と高いため、
充分に高い透明度が得られず、後者は、合成シリカが数
１００ｎｍの粒径の二次粒子を形成しやすく、該二次粒
子が光を散乱し光透過性が低下するという問題があっ
た。

【０００９】支持体として高光沢の不透明支持体を用い
た場合には、印画画像を印画側から観察できる所謂反射
型の記録シートを形成することができる。前記記録方式
により画像を記録形成する、不透明支持体を用いた記録
シートは、光沢、得られる画像の色相、彩度、明度に加
えて、色材が記録用シートの表面に強固に接着すること
が必要であり、さらに、インクジェット記録により画像
を形成する場合には、精細な画像を得る上で、液状イン
クを素早く吸収し、インク滲みやインク溜まりのないこ
とが要求される。即ち、このような反射型記録用シート
の場合にも、色材受容層の透明性は重要であり、透明性
が低いと印画画像の鮮やかさが低下し、くすみをもった
画像しか得られないという問題が生じる。

【００１０】特開平７−２７６７８９号公報には、無機
微粒子と水溶性樹脂とから形成された高い空隙率の三次
元構造を有する色材受容層が透明支持体上に設けられた
記録用シートが提案されている。この構成によれば、上
記インク吸収性と混色滲みの抑制が充分で、解像度の高
い画像を得ることができるとされている。この色材受容
層は、一般に粒子径の小さい粒子を多量に含有させ形成
することができるが、層形成のバインダー量を空隙が形
成できるように少なくする必要があるため、塗布層を急
激に乾燥させると、ひび割れが発生し、インク受容層の
透明性及び外観が損なわれる問題があった。

【００１１】インク受容層のひび割れを防止する方法と
して、特開平９−１０９５４５号公報に、塗布液のバイ
ンダーの粘度を比較的高くする方法が提案されている
が、この方法では、作業性の低下や塗布ムラが発生する
等のおそれがあり、実用上有効であるレベルには至って
いない。

【００１２】特開平７−７６１６１号公報、同１０−１
１９４２３号公報には、無機粒子、ＰＶＡとホウ酸或い
はホウ酸塩からなる塗布液を用いたひび割れ防止方法が
開示されているが、これらの方法の場合、塗布液の粘度
が上昇し、作業性の低下が大きく、さらに、液の経時安
定性にも問題があり、実用上有効なレベルには至ってい
ない。

【００１３】本発明者らは、上記色材受容層のひび割れ
の防止技術について検討を重ね、該層のひび割れが、支
持体上に色材受容層形成用塗布液を塗布した後、その乾
燥途中、即ち、恒率乾燥から減率乾燥へ移行する時期に
発生することを見出し、この知見をもとに、恒率乾燥の
状態において塗布層の膜強度を高めてひび割れを防止し
た記録用シートについて出願中である（特願平９−２９
６２８５号）。

【００１４】ところが、この記録用シートにおいて、イ
ンク受容層のインク吸収性や透明性としては十分である
が、形成された画像の高湿下でのインクの滲み、及び画
像の耐水性の点で十分ではなく、インク染料の流出によ
る画像の安定化が望まれている。

【００１５】上記の通り、層（膜）強度を高めてひび割
れの発生を回避するとともに、インク滲みや色相のくす
みを防止して高解像度で鮮やかな画像が形成でき、かつ
該形成画像が高い耐水性を有する受像シートは、未だ提
供されていないのが現状である。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来に
おける諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課
題とする。即ち、本発明は、インク滲みや色相のくすみ
のない高解像度で鮮明な画像を形成することができ、該
形成画像が高い耐水性を有する受像シートを提供するこ
とを目的とする。また、ひび割れの発生のない高品質な
受像シートを提供することをも目的とする。また、本発
明は、ひび割れの発生を防止すると同時に、インク滲み
や色相のくすみのない高解像度で鮮明な画像が形成で
き、かつ該形成画像の耐水性に優る受像シートの製造方
法を提供することを目的とする。

【００１７】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、画像の鮮
明化及び高耐水化に関し鋭意検討を重ねた結果、インク
の着色剤として用いる染料は主にアニオン性であり、こ
れと逆極性のカチオン性物質が近接して存在すると、該
カチオン性物質と作用し相互に安定化する傾向があり、
前記カチオン性物質が不動状態にあれば、前記染料の移
動を防止しうる、という知見である。前記課題を解決す
るための手段は以下の通りである。即ち、

【００１８】＜１＞ 支持体上に色材受容層塗布液を塗
布してなる塗布層を、該塗布層が減率乾燥速度を示すよ
うになる前に、該塗布層に水溶性樹脂を架橋させうる架
橋剤を含む溶液を付与した後、該架橋剤を含む溶液を付
与した塗布層をさらに乾燥、硬化させて色材受容層を形
成する受像シートの製造方法により得られる受像シート
であって、支持体上に色材受容層を有し、該色材受容層
が、カチオン性無機微粒子と水溶性樹脂とを含むことを
特徴とする受像シートである。

【００１９】＜２＞ カチオン性無機微粒子の平均一次
粒子径が、２０ｎｍ以下である前記＜１＞に記載の受像
シートである。 ＜３＞ 色材受容層の空隙率が、５０％以上である前記
＜１＞又は＜２＞に記載の受像シートである。

【００２０】＜４＞ 支持体上に色材受容層塗布液を塗
布する工程と、該色材受容層塗布液を塗布した層が減率
乾燥速度を示すようになる前に、前記色材受容層塗布液
を塗布した層に水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤を含む
溶液を付与する工程と、該架橋剤を含む溶液を付与した
層を乾燥、硬化させ、色材受容層を形成する乾燥工程
と、を含む受像シートの製造方法であって、前記色材受
容層塗布液が、カチオン性無機微粒子と水溶性樹脂とを
含むことを特徴とする受像シートの製造方法である。 ＜５＞ カチオン性無機微粒子の平均一次粒子径が、２
０ｎｍ以下である前記＜４＞に記載の受像シートの製造
方法である。

【００２１】

【発明の実施の形態】本発明の受像シートは、その支持
体上に塗設される色材受容層にカチオン性無機微粒子を
含むことを特徴とし、少なくともカチオン性無機微粒子
と水溶性樹脂とを含む色材受容層塗布液を支持体上に塗
布し形成した塗布層（塗布膜）を、該塗布層（塗布膜）
が減率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層に水溶
性樹脂を架橋させうる架橋剤を含む溶液を付与した後、
該架橋剤を含む溶液を付与した塗布層をさらに乾燥、硬
化させて色材受容層を形成する受像シートの製造方法に
より得られる。

【００２２】本発明の受像シートの製造方法において
は、色材受容層の形成に、カチオン性無機微粒子と水溶
性樹脂とを含む色材受容層塗布液を用い、該色材受容層
塗布液を支持体上に塗布する工程と、該色材受容層塗布
液を塗布した層（膜）が減率乾燥速度を示すようになる
前に、前記色材受容層塗布液を塗布した層に水溶性樹脂
を架橋させうる架橋剤を含む溶液を付与する工程と、該
架橋剤を含む溶液を付与した層を乾燥、硬化させ、色材
受容層を形成する乾燥工程とを含んでなる。以下、本発
明の受像シート及びその製造方法について詳細に説明す
る。

【００２３】−受像シート− 本発明の受像シートは、支持体上に少なくとも色材受像
層を有してなり、既述の通り、該色材受像層は、水溶性
樹脂と共に無機微粒子としてカチオン性無機微粒子とを
含んでなる。該色材受像層は、本発明の受像シートの製
造方法により形成することができ、具体的な方法につい
ては後述する。

【００２４】前記カチオン性無機微粒子としては、カチ
オン性シランカップリング剤等により無機微粒子を表面
処理してカチオン性物質を結合させたもの、カチオン性
ポリマー等を無機微粒子の粒子表面に被覆したもの、又
は無機微粒子の製造過程で粒子表面にカチオン性基を導
入し、微粒子表面にカチオン性基を有するもの等が挙げ
られ、市販品であっても、目的に応じて適宜製造したも
のであってもよい前記カチオン性基としては、アミド
基、イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミ
ノ基、１級アンモニウム塩基、２級アンモニウム塩基、
３級アンモニウム塩基、４級アンモニウム塩基から選択
される少なくとも１種のカチオン性基が挙げられ、ま
た、前記カチオン性物質、カチオン性ポリマー等は、こ
れらより選択される少なくとも１種のカチオン性基を分
子内に有する化合物をいう。

【００２５】前記カチオン性シランカップリング剤とし
ては、例えば、ＳＺ−６０３２（東レ・シリコーン
（株）製）、ＡＺ−６１６０（日本ユニカー（株）
製）、ＰＯＬＯＮ-ＭＦ-５０等の４級アンモニウム塩を
含むシランカップリング剤（信越化学工業（株）製）、
ＫＢＭ−６０２，６０３，９０３等のアミノシランカッ
プリング剤（信越化学工業（株）製）等が挙げられる。

【００２６】前記カチオン性ポリマー等としては、例え
ば、ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリビ
ニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリ
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタク
リロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチル
アンモニウムクロライド、ポリアクリルアミド系樹脂、
ポリジメチルアミノエチルメタクリレート塩酸塩、ポリ
アミド−ポリアミン樹脂、カチオン化澱粉、ジシアンジ
アミドホルマリン縮合物、ジメチル−２−ヒドロキシプ
ロピルアンモニウム塩重合物、ポリアミジン等が挙げら
れる。無機微粒子表面にカチオン性ポリマーを被覆する
場合、無機微粒子スラリーとカチオンポリマーとを高速
分散する等の方法により行える。

【００２７】前記カチオン性ポリマー等の分子量として
は、１０００〜２０００００が好ましい。該分子量が１
０００未満であると、インクの吸収性が低下するのみな
らず、インク滲みの防止や耐水性の向上を十分に図れな
いことがあり、２０００００を超えると、無機微粒子が
凝集し易くなり、分散不良を生ずることがある。

【００２８】また、前記カチオン性基であるアミド基、
イミド基、１級アミノ基、２級アミノ基、３級アミノ
基、１級アンモニウム塩基、２級アンモニウム塩基、３
級アンモニウム塩基、４級アンモニウム塩基及びカチオ
ン性ポリマーのほか、カチオン性コロイダルシリカも挙
げられる。前記カチオン性コロイダルシリカとは、シリ
カにアルミニウムイオン等の多価金属イオンの化合物を
反応させて得たもので、少なくともシリカ粒子表面をカ
チオン性に荷電したものである。具体的には、例えば、
日産化学（株）製のスノーテックスＡＫ等が挙げられ
る。

【００２９】前記カチオン性無機微粒子を構成する無機
微粒子としては、例えば、シリカ微粒子、コロイダルシ
リカ、珪酸カルシウム、ゼオライト、カオリナイト、ハ
ロイサイト、白雲母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カ
ルシウム等が挙げられ、また、ベーマイト、擬ベーマイ
ト、ジブサイト、バイヤライト、ダイアスポア等を含む
アルミナ水和物微粒子も好適に挙げることができる。色
材受容層の透明性を低下させない点で、屈折率が１．４
０〜１．６０の範囲にあるものが好ましく、中でも、屈
折率及び多孔質層を形成しやすいという観点から、シリ
カ微粒子がより好ましい。前記屈折率は、１．４５付近
であることがより好ましい。

【００３０】中でも、前記カチオン性微粒子としては、
シリカ微粒子をシランカップリング剤又はカチオン性ポ
リマーで表面処理したものが好ましい。

【００３１】前記カチオン性無機微粒子の平均一次粒子
径としては、一般的には、２０ｎｍ以下が好ましく、中
でも、１０ｎｍ以下がより好ましく、３〜１０ｎｍが最
も好ましい。前記平均一次粒子径が、２０ｎｍを超える
と、色材受容層の透明性が低下することがある。

【００３２】シリカ微粒子は、表面のシラノール基によ
る水素結合により粒子同士、或いは、シリカ微粒子と水
溶性樹脂が付着しやすく、特に平均一次粒子径が１０ｎ
ｍ以下のものである場合には、空隙率の大きい構造を形
成することができるため、色材受容層のインク吸収特
性、透明性を向上させることができる。

【００３３】シリカ微粒子は製造法（湿式法と乾式法）
により異なる特性のものが得られる。湿式法は、ケイ酸
塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適度に重
合させ凝集沈降させる方法であり含水シリカが得られ
る。一方、乾式法によれば、ハロゲン化珪素の高温気相
加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂とコー
クスを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、これを
空気で酸化する方法（アーク法）により、無水シリカが
得られる。含水シリカ及び無水シリカは、表面のシラノ
ール基の密度、空孔の有無等に相違があり、それぞれ異
なった性質を示すが、無水珪酸（無水シリカ）の場合に
特に空隙率が高い三次元構造を形成し易く好ましい。こ
の理由は、必ずしも明らかではないが、含水シリカの場
合、表面のシラノール基の密度が５〜８個／ｎｍ²と多
く粒子が密に凝集し易く、無水シリカの場合、２〜３個
／ｎｍ²と少ない為、粗な軟凝集が形成され、空隙率が
高い構造になるためであると推定される。

【００３４】色材受容層の透明性の観点から、カチオン
性無機微粒子と組合わせる樹脂の種類が重要であり、光
透過性を向上させうる点で、ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）、特に低鹸化度（好ましくは鹸化度７０〜９０
％）のＰＶＡが好ましい。前記ＰＶＡは、構造単位に水
酸基を有するが、この水酸基とシリカ表面のシラノ−ル
基とが水素結合を形成して、シリカ粒子の二次粒子を鎖
単位とする三次元網目構造を形成しやすくし、その結
果、空隙率の高い構造の色材受容層が得られると考えら
れる。

【００３５】この多孔質構造の色材受容層は、インクジ
ェット記録において、毛細管現象によって急速にインク
を吸収し、且つインク滲みやインク溜まりの無い精細な
記録が可能であるばかりでなく、感熱記録における色
材、そして電子写真記録におけるトナーを強固に接着で
きる。この理由は、色材やトナーが多孔質層の細孔内に
浸入し、三次元網目構造に起因する形状的なアンカー効
果により、色材等を強固に固定するためと考えられる、
また、このような多孔質構造の色材受容層はカチオン性
無機微粒子の含有率が高いので、耐熱性が高く電子写真
記録に於ける耐エンボス性も高いという利点を有する。

【００３６】カチオン性無機微粒子と後述の水溶性樹脂
との含有比率（ＰＢ比：水溶性樹脂１重量部に対するカ
チオン性無機微粒子の重量）としては、層（膜）構造に
も大きな影響を与えるが、１．５：１〜１０：１が特に
好ましい。前記ＰＢ比が大きくなると、空隙率、細孔容
積、表面積（単位重量当り）が大きくなるため、前記カ
チオン性無機微粒子の含有比率が１０：１を超えると、
層（膜）強度が低下し、乾燥時のひび割れが発生しやす
くなることがあり、１．５：１未満であると、空隙率が
減少してインク吸収性能が低下すると共に、透明性を維
持し、かつインク滲み及び耐水性を効果的に防止するこ
とができないことがある。

【００３７】特にＯＨＰフィルムのように、記録用シー
トの画像に手で直接触る可能性がある場合には十分な層
強度を得る必要があり、前記ＰＢ比は、５：１以下が特
に好ましく、またインクジェットプリンタ用記録用シー
トとして、高速インク吸収性を得るにはＰＢ比は２：１
以上が特に好ましい。

【００３８】例えば、平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の
カチオン性無機微粒子と水溶性樹脂をＰＢ比が２：１〜
５：１で水溶液中に完全に分散し塗布乾燥した場合、シ
リカ粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が形
成され、平均細孔が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％以
上、細孔比容積０．５ｍｌ／ｇ以上、そして比表面積が
１００ｍ² ／ｇ以上の透光性の多孔質膜を容易に形成す
ることができる。

【００３９】前記水溶性樹脂としては、例えば、親水性
構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂である、ポ
リビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂〔メ
チルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、
ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメ
チルセルロース（ＣＭＣ）等〕；キチン類、及びデンプ
ン；エーテル結合を有する樹脂であるポリエチレンオキ
サイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰ
Ｏ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）、ポリビニル
エーテル（ＰＶＥ）；アミド基又はアミド結合を有する
樹脂であるポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）、ポリビニ
ルピロリドン（ＰＶＰ）等が挙げられる。また、解離性
基としてカルボキシル基を有するポリアクリル酸塩、マ
レイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類；スルホン
基を有するポリスチレンスルホン酸塩、アミノ基、イミ
ノ基、第３アミン及び第４級アンモニウム塩を有するポ
リアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥ
Ｉ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニル
ピリジン、ゼラチン類を挙げることができる。

【００４０】また、前記カチオン性無機微粒子及び水溶
性樹脂の溶解、分散に用いる溶媒としては、一般に水系
溶媒を用いる。

【００４１】本発明の受像シートの色材受容層は、上述
のカチオン性無機微粒子及び水溶性樹脂を含む色材受容
層塗布液を支持体上に塗布形成し、その塗布層を、該塗
布層が減率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層に
水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤を含む溶液を付与した
後、該架橋剤を含む溶液を付与した塗布層をさらに乾
燥、硬化させることにより形成できる。既述のように、
特にカチオン性の無機微粒子を用いることにより、色材
受容層上にインク画像が形成された場合に、インクと近
接する層中のカチオン性物質との間で、該インク中に着
色剤として含まれるアニオン性の染料が相互作用して、
インクの広がり（流動性）を低下させ安定化させること
ができる。その結果、インク滲みを防止することが可能
となり、かつ耐水性をも向上させることができる。ま
た、無機微粒子に対する樹脂量が少なく、層中の空隙率
が高いため、透明性でインク吸収性にも優れる。しか
も、カチオン性無機微粒子を多量に用いても、後述する
製造方法により製造することで、ひび割れのない強固な
色材受容層を形成することができる。

【００４２】−受像シートの製造方法− 本発明の受像シートの製造には、カチオン性無機微粒子
及び水溶性樹脂を含む色材受容層塗布液を用い、下記工
程よりなる製造方法により作製する。即ち、支持体上に
色材受容層塗布液を塗布する工程と、該色材受容層塗布
液を塗布した層が減率乾燥速度を示すようになる前に、
前記色材受容層塗布液を塗布した層に水溶性樹脂を架橋
させうる架橋剤を含む溶液を付与する工程と、該架橋剤
を含む溶液を付与した層を乾燥、硬化させ、色材受容層
を形成する乾燥工程と、を含む製造方法である。該製造
方法においては、色材受容層塗布液を支持体上に塗布し
て形成した色材受容層（多孔質層）に架橋剤を付与し、
水溶性樹脂を硬化して色材受容層を形成するが、該架橋
剤を付与するタイミングが特に重要となる。以下、受像
シートの製造方法の詳細について説明する。

【００４３】まず、支持体上に色材受容層塗布液を塗布
する工程においては、カチオン性無機微粒子及び水溶性
樹脂を含む色材受容層塗布液を公知の塗布方法により支
持体上に塗布する。前記色材受容層塗布液の調製方法に
ついて、カチオン性無機微粒子として、アミノシラン表
面処理シリカ微粒子を用いた場合を一例に説明する。
尚、下記濃度は一般的な一例であり、用いるカチオン性
無機微粒子や、色材受容層の厚み等により適宜変更可能
である。

【００４４】色材受容層塗布液は、平均一次粒子径１０
ｎｍ以下のアミノシラン表面処理シリカ微粒子（カチオ
ン性無機微粒子）１０〜１５重量％を水中（溶媒）に添
加し、例えば、クレアミックス（エム・テクニック
（株）製）等の高速回転湿式コロイドミルを用いて、好
ましくは５０００〜２００００ｒｐｍ程度の高速回転の
条件で１０〜３０分間、均一分散が完了するまで分散さ
せた後、アミノシラン表面処理シリカ微粒子に対し、所
定のＰＢ比となる量のポリビニルアルコール（水溶性樹
脂）を含有する水溶液を加え、更に同様の条件で分散を
行うことにより調製できる。得られた色材受容層塗布液
は均一ゾルであり、これを下記塗布方法により支持体上
に塗布形成することにより、三次元網目構造を有する透
明の色材受容層を形成することができる。

【００４５】上記色材受容層を主に構成するカチオン性
無機微粒子及び水溶性樹脂は、それぞれ単一素材よりな
るものでもよいし、複数の素材の混合系でもよい。ま
た、前記色材受容層は２層以上から構成されていてもよ
く、この場合、それらの色材受容層の構成は、前述した
範囲であれば互いに異なる構成を有したもの同士の組合
わせであってもよい。

【００４６】前記色材受容層塗布液には、カチオン性無
機微粒子、水溶性樹脂及び溶媒のほか、必要に応じて公
知の添加剤、即ち、帯電防止剤、媒染剤等を、本発明の
効果を損なわない範囲で添加することもできる。前記添
加剤としては、例えば、粒子の分散性を高めるための各
種の無機塩類、ＰＨ調整剤としての酸、アルカリ類、塗
布適性や表面品質を高めるための各種の界面活性剤、表
面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する、あるいは電子写真
法において表面電気抵抗を調整するための、イオン導電
性を持つ界面活性剤や電子導電性を持つ金属酸化物微粒
子等、表面の摩擦特性を低減するための各種のマット
剤、色材の劣化を抑制するための各種酸化防止剤、紫外
線吸収剤等が挙げられる。

【００４７】前記塗布方法としては、公知の方法の中か
ら適宜選択することができ、例えば、エクストルージョ
ンダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコ
ーター、ロツドコーター、ナイフコーター、スクイズコ
ーター、リバースロールコーター、バーコーター等が挙
げられる。

【００４８】次に、乾燥を行っていくが、この場合、色
材受容層塗布液を塗布した層（以下、「色材受容液塗布
層」、又は単に「塗布層」ということがある。）が、減
率乾燥速度を示すようになる前に、該塗布層（色材受容
層塗布液を塗布した層）に、水溶性樹脂を架橋させうる
架橋剤を含む溶液を付与する必要がある。

【００４９】塗布層が減率乾燥速度を示すようになる前
とは、通常、塗布直後から数分間を指し、この間におい
ては、塗布層中の溶剤の含有量が時間に比例して減少す
る現象である恒率乾燥速度を示す。このような恒率乾燥
速度を示す期間については、化学工学便覧（ｐ．７０７
〜７１２、丸善株式会社発行、昭和５５年１０月２５
日）に記載されている。

【００５０】具体的には、色材受容層塗布液の塗布後、
塗布層の固形分濃度が１５〜４０重量％の範囲となるま
で乾燥を行うことが好ましく、２０〜３５重量％になる
まで乾燥を行うことが好ましい。固形分濃度が１５重量
％未満（水分量が多い場合）であると、最終的に得られ
る色材受容層の表面がユズ肌状態となり、外観が損なわ
れるばかりか透明性も低下することがある。一方、固形
分濃度が４０重量％を超えるまで乾燥させると、色材受
容層の表面に大きなひび割れを生ずることがある。

【００５１】乾燥は公知の方法で行うことができ、例え
ば、水分量を接触型、或いは、非接触型の水分計等で測
定しながら乾燥を行ってもよく、予め乾燥ゾーン内の温
度、温風の条件と、乾燥ゾーン内における滞留時間（シ
ートの搬送条件）を設定し、同一条件下で連続的に乾燥
処理を行ってもよい。乾燥条件は、色材受容層塗布液の
塗布量により異なるが、通常４０〜１５０℃の温風を乾
燥ゾーン内で０．５〜５分間程度吹きつけることにより
行われる。

【００５２】上記段階で、色材受容層塗布液を塗布した
層に、水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤を含む溶液を付
与する。即ち、上記乾燥により塗布層の水分量が所定量
となった後、前記塗布層中に含有される水溶性樹脂を架
橋させることができる架橋剤を含む溶液（以下、「架橋
剤含有溶液」ということがある。）を付与する。

【００５３】前記架橋剤含有溶液は、塗布層内に浸透
し、塗布層内の水溶性樹脂と速やかに反応し、水溶性樹
脂を高分子化（硬化）させることにより、塗布層の膜強
度を高速に、かつ大幅に向上させることができる。従っ
て、色材受容層塗布液の乾燥時に発生するユズ肌現象
や、ひび割れの発生を効果的に防止することができる。

【００５４】架橋剤としては、色材受容層に用いられる
水溶性樹脂との関係で好適なもの選択すればよいが、具
体的には、例えば、硼酸、硼酸塩（例、オルト硼酸塩、
ＩｎＢＯ₃、ＳｃＢＯ₃、ＹＢＯ₃、ＬａＢＯ₃、Ｍｇ
₃（ＢＯ₃）₂、Ｃｏ₃（ＢＯ₃）、二硼酸塩（例、Ｍｇ₂Ｂ
₂Ｏ₅、Ｃｏ₂Ｂ₂Ｏ₅）、メタ硼酸塩（例、ＬｉＢＯ₂、Ｃ
ａ（ＢＯ₂）₂、ＮａＢＯ₂、ＫＢＯ₂）、四硼酸塩（例、
Ｎａ₂Ｂ₄Ｏ₇、１０Ｈ₂Ｏ）、五硼酸塩（例、ＫＢ₅Ｏ₈・
４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₂Ｂ₆Ｏ₁₁、７Ｈ₂Ｏ、ＣｓＢ₅Ｏ₅）、グリ
オキザール、メラミン・ホルムアルデヒド（例、メチロ
ールメラミン、アルキル化メチロールメラミン）、メチ
ロール尿素、レゾール樹脂、ポリイソシアネート等が挙
げられる。中でも、ポリビニルアルコールと組合わせて
使用する場合には、架橋反応が高速に行える点で、硼
酸、硼酸塩が好ましい。

【００５５】水溶性樹脂としてゼラチンを用いる場合に
は、ゼラチンの硬膜剤として知られる下記化合物を架橋
剤として用いることもできる。即ち、ホルムアルデヒ
ド、クリオキザール、グルタールアルデヒド等のアルデ
ヒド系化合物；ジアセチル、シクロペンタンジオン等の
ケトン系化合物；ビス（２−クロロエチル尿素）−２−
ヒドロキシ−４，６−ジクロロ−１，３，５トリアジ
ン、２，４−ジクロロ−６−Ｓ−トリアジン・ナトリウ
ム塩等の活性ハロゲン化合物；ジビニルスルホン酸、
１，３−ビニルスルホニル−２−プロパノール、Ｎ，
Ｎ’−エチレンビス（ビニルスルホニルアセタミド）、
１，３，５−トリアクリロイル−ヘキサヒドロ−Ｓ−ト
リアジン等の活性ビニル化合物；ジメチロール尿素、メ
チロールジメチルヒダントイン等のＮ−メチロール化合
物；１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート等のイソ
シアネート系化合物；米国特許明細書第３０１７２８０
号、同第２９８３６１１号に記載されたアジリジン系化
合物；米国特許明細書第３１００７０４号に記載される
カルボキシイミド系化合物；グリセロールトリグリシジ
ルエーテル等のエポキシ系化合物；１，６−ヘキサメチ
レン−Ｎ，Ｎ’−ビスエチレン尿素等のエチレンイミノ
系化合物；ムコクロル酸ムコフェノキシクロル酸等のハ
ロゲン化カルボキシアルデヒド系化合物；２，３−ジヒ
ドロキシジオキサン等のジオキサン系化合物；クロム明
ばん、カリ明ばん、硫酸ジルコニウム、酢酸クロム等で
ある。これらは、二種以上を組合わせて用いることもで
きる。

【００５６】前記架橋剤含有溶液は、架橋剤を水及び／
又は有機溶剤に溶解して調製できる。架橋剤含有溶液の
架橋剤の濃度としては、０．０５〜１０重量％が好まし
く、０．１〜７重量％がより好ましい。前記濃度が、
０．０５重量％未満であると、架橋反応が十分に起こら
ず、膜強度を十分に向上し得ないことがあり、１０重量
％を超えると、色材受容層塗布液の塗布面の外観が悪化
することがある。

【００５７】架橋剤を溶解する溶媒としては、一般に水
が使用される。一方、前記有機溶剤としては、各材料を
溶解させうるものを使用すればよく、例えば、メタノー
ル、イソプロピルアルコール等のアルコール；メチルエ
チルケトン等のケトン；酢酸エチル等のエステル；トル
エン等の芳香族溶剤；テトラヒドロフラン等のエーテル
及びジクロロメタン等のハロゲン化溶剤等が挙げられ
る。

【００５８】上記架橋剤のうち、硼素系の化合物を用い
た場合には、形成画像の耐水性及び鮮やかさをさらに向
上させうる点で、架橋剤含有溶液中にさらにカチオン性
ポリマー、カチオン性エマルジョン、カチオン性無機粒
子、カチオン性シランカップリング剤等のカチオン性物
質等を添加してもよい。ここで、カチオン性物質とは、
分子内にアミド基、イミド基、１級アミノ基、２級アミ
ノ基、３級アミノ基、１級アンモニウム塩基、２級アン
モニウム塩基、３級アンモニウム塩基、４級アンモニウ
ム塩基から選ばれる少なくとも１種のカチオン性基を有
する化合物を指す。架橋剤含有溶液の付与に際し添加さ
れる前記カチオン性物質の添加量としては、０．１〜３
ｇ／ｍ²程度が好ましい。

【００５９】カチオン性物質としては、例えば、ポリビ
ニルベンジルトリメチルアンモニウムクロライド、ポリ
ジアリルジメチルアンモニウムクロライド、ポリメタク
リロイルオキシエチル−β−ヒドロキシエチルジメチル
アンモニウムクロライド、ポリジメチルアミノエチルメ
タクリレート塩酸塩、ポリアミド−ポリアミン樹脂、カ
チオン化澱粉、ジシアンジアミドホルマリン縮合物、ジ
メチル−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム塩重合物
等が挙げられ、中でも、その分子量が１０００〜２００
０００程度のものが好ましい。前記分子量が、１０００
未満であると、画像の耐水性の向上効果が不十分となる
ことがあり、２０００００を超えると、粘度が高すぎて
ハンドリング性が悪化することがある。

【００６０】架橋剤含有溶液を付与する方法としては、
公知の方法の中から適宜選択でき、例えば、色材受容層
が形成された支持体を架橋剤含有溶液中に浸漬する方
法、架橋剤含有溶液を色材受容層上にスプレー塗布する
方法、以下に示す公知の塗布方法により色材受容層上に
塗布する方法等が挙げられる。前記塗布方法としては、
例えば、カーテンフローコーター、エクストルージョン
ダイコーター、エアードクターコーター、ブレッドコー
ター、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコー
ター、リバースロールコーター、バーコーター等が挙げ
られる。中でも、色材受容層塗布液の塗布面の外観を損
なわない点で、エクストリュージョンダイコーター、カ
ーテンフローコーター、バーコーター等の、色材受容層
にコーターが直接接触しない塗布方法が好ましい。

【００６１】色材受容層に付与する架橋剤含有溶液の量
としては、架橋剤換算で０．０１〜１０ｇ／ｍ²が一般
的であり、中でも、０．０５〜５ｇ／ｍ²が好ましい。

【００６２】前記乾燥工程においては、上記のようにし
て架橋剤含有溶液が付与された層を再び乾燥し、該層を
硬化させると、色材受容層が形成される。本工程の乾燥
条件としては、形成される色材受容層の層厚、用いられ
る水溶性樹脂の種類、架橋剤の種類及び添加量等により
変化するが、４０〜１８０℃、０．５〜３０分間が一般
的であり、中でも、４０〜１５０℃、１〜２０分間が好
ましい。具体的には、以下の通りである。例えば、架橋
剤として硼砂を使用する場合、６０〜１００℃下で、５
〜２０分間加熱することが好ましい。

【００６３】また、塗布、乾燥後の色材受容層には、表
面平滑性、透明性及び塗膜強度を向上させる目的で、例
えば、スーパーカレンダ、グロスカレンダ等を用いて、
加熱、加圧条件下でロールニップ間に通し加工を施すこ
ともできる。しかし、上記処理は、色材受容層の空隙率
を低下させ、インク吸収性を低下させるおそれもあるた
め、空隙率の低下が少ない条件を設定して行う必要があ
る。

【００６４】色材受容層としては、インク吸収性等の色
材受容性の観点から、三次元網目構造を有するような、
高い空隙率を有するものが好ましく、具体的には、５０
％以上の空隙率を有することがより好ましく、５０〜８
０％の空隙率を有することが最も好ましい。また、色材
受容層の細孔径は、メジアン径で０．００５〜０．０３
０μｍが好ましく、０．０１〜０．０２５μｍがより好
ましい。

【００６５】前記空隙率及び細孔メジアン径は、水銀ポ
ロシメーター（商品名：ボアサイザー９３２０−ＰＣ
２、（株）島津製作所製）を用いて測定することができ
る。

【００６６】また、色材受容層は、透明性に優れている
ことが好ましいが、その目安としては、色材受容層を透
明フイルム支持体上に形成したときのヘイズ値が、３０
％以下であることが好ましく、２０％以下であることが
より好ましい。前記ヘイズ値は、ヘイズメーター（ＨＧ
Ｍ−２ＤＰ：スガ試験機（株））を用いて測定すること
ができる。

【００６７】色材受容層の層厚としては、受像シートの
用途や記録条件によって異なるが、インクジェット記録
の場合は、液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必
要があり、色材受容層の空隙率との関連で決定される。
例えば、インク量が８ｎＬ／ｍｍ²で、空隙率が６０％
の場合であれば、色材受容層の層厚としては、約１５μ
ｍ以上必要となる。インクジェット記録の場合、色材受
容層の層厚としては、１０〜５０μｍが好ましく、感熱
転写や電子写真方式の場合には、色材又はトナーを表面
に吸着させる点から薄層にでき、０．１〜１０μｍが好
ましい。

【００６８】支持体として使用できる材料としては、特
に制限はなく、プラスチック等の透明材料や、紙等の不
透明材料等、公知のものの中から目的に応じて選択でき
る。色材受容層の透明性を生かす観点からは、透明支持
体若しくは高光沢の不透明支持体が好ましい。

【００６９】前記透明支持体の材料としては、光透過性
が高く、ＯＨＰ又はバックライトディスプレイで使用さ
れる時の輻射熱に耐える性質を有する材料が好ましい。
具体的には、ポリエチレンテレフタレート等のポリエス
テル類；ニトロセルロース、セルロースアセテート、セ
ルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル
類、そしてポリスルホン、ポリフェニレンオキサイド、
ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等が挙げら
れる。中でも、入手の容易さ及びコストの点で、ポリエ
ステル類が好ましく、ポリエチレンフタレートがより好
ましい。透明支持体の厚さとしては、特に制限はなく、
取扱性の点で、５０〜２００μｍが好ましい。

【００７０】前記高光沢の不透明支持体としては、色材
受容層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有
するものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳ Ｐ−８１
４２（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載
の方法に従って測定することができる。また、不透明支
持体の厚さにおいても、特に制限はなく、取扱性の点か
ら５０〜２００μｍが好ましい。

【００７１】前記高光沢の不透明支持体としては、例え
ば、アート紙、コート紙、キャストコート紙、銀塩写真
用支持体等に使用されるバライタ紙等の高光沢の紙；ポ
リエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）等のポリエステル
類、ニトロセルロース、セルロースアセテート及びセル
ロースアセテートブチレート等のセルロースエステル
類、あるいはポリスルホン、ポリフェニレンオキサイ
ド、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリアミド等のプ
ラスチックフィルム類等に白色顔料等を含有させて不透
明にした高光沢の（表面カレンダー処理等を行った）フ
ィルム、あるいは上記各種紙、上記透明プラスチックフ
ィルムまたは白色顔料等含有プラスチックの表面に、白
色顔料を含有するか、あるいは含有しないポリオレフィ
ンの被覆層が設けられたフィルム等を挙げることができ
る。

【００７２】さらに、白色顔料含有発泡ポリエステルフ
ィルム（例えば、ポリオレフィン微粒子を含有させ、延
伸により空隙を形成したカルシウム含有発泡ＰＥＴ）も
挙げることができる。また、銀塩写真用支持体として一
般的に使用されているポリオレフィンコート紙（表面に
白色顔料含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体等
のポリオレフィンの被覆層が設けられた支持体の一
種）、又は金属蒸着層等が設けられた特種紙等も、好適
に使用するできる。中でも、白色顔料含有ポリオレフィ
ン層が設けられた紙支持体、白色顔料含有ポリオレフィ
ン層が設けられたポリエステル（好ましくはＰＥＴ）フ
ィルム、白色顔料含有ポリエステルフィルムあるいは白
色顔料含有発泡ポリエステルフィルムが好ましい。

【００７３】また、前記支持体は、コロナ放電処理、火
炎処理、紫外線照射処理を施したものを使用してもよ
い。

【００７４】本発明の受像シートにおいては、色材受容
層と支持体との間に、接着性向上や、電気抵抗を調整す
る等の目的で、下塗層を設けてもよい。また、ＯＨＰ用
受像シートの場合には、色材受容層が設けられていない
側の支持体表面、あるいは支持体の両方の表面に、光透
過性を高めるための反射防止膜を設けてもよい。

【００７５】本発明の受像シートは、支持体の一方の表
面に色材受容層を有する態様のみならず、支持体の両方
の表面に色材受容層を形成した態様のものであってもよ
い。両側に色材受容層を設けることは、受像シート自体
のカールを抑制する点でも有効である。

【００７６】上記製造方法により色材受容層を形成する
ことにより、十分な空隙率を確保するために樹脂量に対
し無機微粒子を多量に用いた場合であっても、色材受容
層のひび割れの発生を防止することができる。しかも、
層中の空隙率が高いため、インクの吸収性も向上し、イ
ンク滲みやインク溜まりを効果的に抑制することができ
る。

【００７７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明はこれらの実施例に限定されるものではない。尚、
実施例中の「部」及び「％」は、全て「重量部」及び
「重量％」を表す。

【００７８】（実施例１） −色材受容層塗布液（１）の調製− 下記組成中の（１）及び（２）を混合し、高速回転湿式
コロイドミル（クレアミックス，エム・テクニック
（株）製）を用いて、１００００ｒｐｍの条件で２０分
間分散させた後、下記（３）１Ｎアンモニア水と、下記
（４）ポリビニールアルコール９％水溶液とを加え、さ
らに上記と同一条件下で分散を行い、色材受容層塗布液
（１）を調製した。カチオン性無機微粒子と水溶性樹脂
との重量比（ＰＢ比）は、３．５：１であった。

【００７９】 ［色材受容層塗布液（１）の組成］ （１）アミノシラン表面処理シリカ微粒子 ・・・ ９．９部 （カチオン性無機微粒子，平均１次粒子径：７ｎｍ； ＲＡ３００，日本アエロジル（株）製） （２）イオン交換水 ・・・７２．６部 （３）１Ｎアンモニア水（ｐＨ調整剤） ・・・ ５．３部 （４）ポリビニールアルコール９％水溶液 ・・・３１．４部 （ＰＶＡ４２０、（株）クラレ製， ケン化度８１．８％、重合度２０００）

【００８０】−塗布、乾燥− 得られた色材受容層塗布液（１）を、厚み２００μｍの
写真印画紙用ラミネート紙の表面にエクストルージョン
ダイコーターを用いて２００ｃｃ／ｍ²の塗布量で塗布
し（塗布する工程）、熱風乾燥機にて８０℃（風速３〜
８ｍ／ｓｅｃ）で塗布層の固形分濃度が２０％になるま
で乾燥させた。その直後、下記組成の硼砂含有溶液
（１）（架橋剤含有溶液）に３０秒浸漬してその２０ｇ
／ｍ²を付着させ（架橋剤を含む溶液を付与する工
程）、その後さらに８０℃で１０分間乾燥させた（乾燥
工程）。これにより乾燥層厚が３２μｍの色材受容層を
支持体上に形成し、本発明の受像シート（１）を作製し
た。

【００８１】 ［硼砂含有溶液（１）の組成］ （１）硼砂６％ ・・・２５部 （２）フッ素系界面活性剤１０％水溶液 ・・・ ２部 （Ｆ−１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） （３）イオン交換水 ・・・６８．３部 （４）ポリアリルアミン２０％水溶液（媒染剤） ・・・ ３部 （５）ジメチル−２−ヒドロキシアンモニウムクロライド ・・・ １．７部

【００８２】（実施例２）実施例１で用いたカチオン性
無機微粒子を、ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド被覆シリカ微粒子（平均１次粒子径：１０ｎｍ）に代
えたこと以外、実施例１と同様にして、本発明の受像シ
ート（２）を作製した。

【００８３】（実施例３）実施例１で用いたカチオン性
無機微粒子を、ポリアクリルアミド系樹脂被覆シリカ微
粒子（平均１次粒子径：１０ｎｍ）に代えたこと以外、
実施例１と同様にして、本発明の受像シート（３）を作
製した。

【００８４】（実施例４）実施例１で調製した硼砂含有
溶液（１）を、下記組成よりなる硼砂含有溶液（２）に
代えたこと以外、実施例１と同様にして、本発明の受像
シート（４）を作製した。

【００８５】 ［硼砂含有溶液（２）の組成］ （１）硼砂６％ ・・・２５部 （２）フッ素系界面活性剤１０％水溶液 ・・・ ２部 （Ｆ−１４４Ｄ 大日本インキ化学工業（株）） （３）イオン交換水 ・・・５７部 （４）ポリアミジン１０％水溶液（媒染剤） ・・・１６部 （５）ジメチル−２−ヒドロキシアンモニウムクロライド ・・・ １．７部

【００８６】（実施例５）実施例１で用いたカチオン性
無機微粒子を、ジアリルジメチルアンモニウムクロライ
ド被覆シリカ微粒子（平均１次粒子径：３０ｎｍ）に代
えたこと以外、実施例１と同様にして、本発明の受像シ
ート（５）を作製した。

【００８７】（比較例１）実施例１で用いたカチオン性
無機微粒子を、未処理のシリカ微粒子（平均１次粒子
径：７ｎｍ）に代えたこと以外、実施例１と同様にして
受像シート（６）を作製した。

【００８８】（比較例２）実施例１で調製した色材受容
層塗布液（１）を、下記組成よりなる色材受容層塗布液
（２）に代えたこと以外、実施例１と同様にして受像シ
ート（７）を作製した。

【００８９】 ［色材受容層塗布液（２）の組成］ （１）未処理のシリカ微粒子（平均１次粒子径７ｎｍ） ・・・ ９．９部 （２）イオン交換水 ・・・４９部 （３）１Ｎアンモニア水（ｐＨ調整剤） ・・・ ５．３部 （４）ポリビニールアルコール９％水溶液 ・・・５５部 （ＰＶＡ４２０、（株）クラレ製， ケン化度８１．８％、重合度２０００）

【００９０】＜受像シートの性能評価＞上記より得られ
た本発明の受像シート（１）〜（５）及び受像シート
（６）〜（７）を用い、下記評価（ａ）〜（ｅ）を行っ
た。評価、測定の結果を以下の表１に示す。

【００９１】（ａ）空隙率 色材受容層の空隙率を、水銀ポロシメーター（ポアサイ
ザー９３２０−ＰＣ２，島津製作所（株）製）を用いて
測定した。但し、空隙率の測定は、厚さ１００μｍのポ
リエチレンテレフタレートフィルムを支持体とし、上記
同様に作製した各受像シートを用いて測定した。空隙率
は大きい方が、インク溜まりやインク滲みを回避でき、
画像の高鮮鋭化の点で有利といえる。

【００９２】（ｂ）透明性（ヘイズ値） 色材受容層の透明性を、ヘイズメーター（ＨＧＭ−２Ｄ
Ｐ，スガ試験機（株）製）を用いて平行光線透過率を測
定することによりヘイズ値を求め、透明性の評価の指標
とした。尚、ヘイズ値の測定は、厚さ１００μｍのポリ
エチレンテレフタレートフィルムを支持体とし、上記同
様に作製した各受像シートを用いて測定した。

【００９３】（ｃ）インク滲み インクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−７００Ｃ、セ
イコーエプソン（株）製）を用いて、それぞれの受像シ
ート上にマゼンタインクとブラックインクとを隣合せに
した格子状の線状パターン（線幅０．２８ｍｍ）を印画
してブラックインクの線の滲み幅を測定し、下記基準に
従って評価した。 〔基準〕 ○：インク滲みの発生は殆ど認められなかった（０．２
８〜０．３０ｍｍ）。 △：若干の滲みが認められたが、実用上問題ないレベル
であった（０．３１〜０．３５ｍｍ）。 ×：インクの滲み幅が大きく、実用上問題となるレベル
であった（０．３５ｍｍ以上）。

【００９４】（ｄ）インク吸収性 インクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−７００Ｃ、セ
イコーエプソン（株）製）を用いて、それぞれの受像シ
ート上にＹ（黄）、Ｍ（マゼンタ）、Ｃ（シアン）、Ｋ
（ブラック）、Ｂ（青）、Ｇ（緑）及びＲ（赤）のイン
クによりベタ画像を形成し、その直後（約１０秒後）印
画部上に紙を接触押圧し、インクの紙への転写の有無を
下記基準に従い評価した。 〔基準〕 ○： 紙上へのインキの転写は全くなかった。 △： 紙上にインキが一部転写されたが、実用上問題な
いレベルであった。 ×： 紙上に多量のインキの転写が認められた。

【００９５】（ｅ）耐水性 インクジェットプリンタ（商品名：ＰＭ−７００Ｃ、セ
イコーエプソン（株）製）を用いて、それぞれの受像シ
ート上に同一の印画パターンを形成し、３時間放置後、
水中に１分間浸漬し、インクの流れ具合を目視で観察
し、下記基準に従って評価した。 〔基準〕 ○： 水中への染料の流出は全くなかった。 △： 全体的に染料が流出し、色濃度が低下した。 ×： 水中へ染料がほぼ完全に流れ出てしまった。

【００９６】

【表１】

【００９７】上記表１の結果から、色材受容層にカチオ
ン性無機微粒子を用いた本発明の受像シート（１）〜
（５）では、各色材受容層が十分な空隙率を有し、イン
ク吸収性に優れ、インク滲みがなく鮮やかで高解像度の
画像を形成することができた。さらに、形成されたイン
ク画像は、高い耐水性をも有していた。また、カチオン
性無機微粒子の平均一次粒子径を２０ｎｍ以下とするこ
とで、色材受容層の透明性をも向上でき、くすみがなく
より鮮やかな画像を形成することができた。一方、色材
受容層にカチオン性無機微粒子を用いなかった受像シー
ト（６）及び（７）では、無機微粒子としてシリカを用
いたことで、ある程度の空隙率とインク吸収性が得られ
たものの、インク滲みを十分に防止することはできず、
形成画像の耐水性にも劣っていた。

【００９８】

【発明の効果】本発明によれば、インク滲みや色相のく
すみのない高解像度で鮮やかな画像を形成することがで
き、かつ該形成画像が高い耐水性を有する受像シートを
提供することができる。また、ひび割れの発生のない高
品質な受像シートを提供することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き Ｆターム(参考） 2H086 BA01 BA15 BA31 BA33 BA35 BA37 BA41 BA46 2H111 AA02 AA08 AA12 AA26 AA27 CA03 CA12 CA30 CA31 CA33 CA41 CA47 CA48 DA01 DA02 DA04

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に色材受容層塗布液を塗布して
   なる塗布層を、該塗布層が減率乾燥速度を示すようにな
   る前に、該塗布層に水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤を
   含む溶液を付与した後、該架橋剤を含む溶液を付与した
   塗布層をさらに乾燥、硬化させて色材受容層を形成する
   受像シートの製造方法により得られる受像シートであっ
   て、 支持体上に色材受容層を有し、該色材受容層が、カチオ
   ン性無機微粒子と水溶性樹脂とを含むことを特徴とする
   受像シート。
2. 【請求項２】 カチオン性無機微粒子の平均一次粒子径
   が、２０ｎｍ以下である請求項１に記載の受像シート。
3. 【請求項３】 色材受容層の空隙率が、５０％以上であ
   る請求項１又は２に記載の受像シート。
4. 【請求項４】 支持体上に色材受容層塗布液を塗布する
   工程と、該色材受容層塗布液を塗布した層が減率乾燥速
   度を示すようになる前に、前記色材受容層塗布液を塗布
   した層に水溶性樹脂を架橋させうる架橋剤を含む溶液を
   付与する工程と、該架橋剤を含む溶液を付与した層を乾
   燥、硬化させ、色材受容層を形成する乾燥工程と、を含
   む受像シートの製造方法であって、 前記色材受容層塗布液が、カチオン性無機微粒子と水溶
   性樹脂とを含むことを特徴とする受像シートの製造方
   法。