JPH08174992A

JPH08174992A - 記録用シート

Info

Publication number: JPH08174992A
Application number: JP6335525A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kobayashi; 孝史小林; Yoshio Tani; 善夫谷; Tetsuo Fuchizawa; 徹郎淵澤
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1994-12-20
Filing date: 1994-12-20
Publication date: 1996-07-09
Anticipated expiration: 2017-09-17
Also published as: JP3325141B2

Abstract

(57)【要約】【目的】本発明はインクジェット記録等により画像を
形成することができる記録用シートであって、インク吸
収性及び光沢度の向上した記録用シートを提供する。【構成】不透明支持体及びその上に設けられた色材受
容層からなる記録シートであって、該不透明支持体の色
材受容層の設けられる側の表面が、７０％以上の光沢度
を有し、かつ該色材受容層が、平均１次粒子径が１０ｎ
ｍ以下のシリカ粒子と水溶性樹脂からなる層であること
を特徴とする記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は色材を用いて画像形成す
るのに適した記録用シートに関するものである。特に、
インクジェット記録により高光沢の画像シートを形成す
るための記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情
報システムに適した記録方法及び装置も開発され、採用
されている。このような記録方法の中で、インクジェッ
トあるいはプロッターを用いたインク記録、及び溶融型
色材あるいは昇華型色材を用いた感熱転写記録において
は、使用する装置が、軽量かつコンパクト化され、騒音
もなく、操作性、保守性にも優れたものとなっている。
さらに、このような記録方法で使用される装置はカラー
化も容易であることから、最近広く使用されている。ま
た、従来の電子写真方式の記録においてもカラー化が進
み高解像度でフルカラーのプリンター、複写機が開発さ
れ商品化されてきている。

【０００３】インクジェット方式は各種の方式が開発さ
れているが、物性的には大きく分けて水溶性色素を含む
色素溶液（水性インク）を用いる方法、及び油溶性色素
を含む色素溶液（油性インク）を用いる方法、そして色
素を含有した低融点固形ワックス（ワックスインク）を
熱溶融させて用いる方法の三種がある。主流は水性イン
クを使用するタイプである。何れにしても記録用シート
上に液状の微粒滴を吐出させて画像を形成する方法であ
る。

【０００４】上記のインクジェット記録においては、精
細な画像を得る上で液状インクを早く吸収し、インク滲
みやインク溜まりの無いことが要求される。更に、イン
クジェット記録用シートに画像を形成したハードコピー
は、上記の精細な画像を有すると共に光沢度が高いこと
も要求される。即ち、ハードコピーの理想である銀塩写
真を考えた場合、高い光沢度は達成すべき重要な課題で
ある。

【０００５】上記インキ吸収性を改善するために、従来
から様々な提案がなされている。例えば、インクジェッ
ト記録の場合では、特開昭５５−１４６７８６号公報に
色材吸収層に吸水性ポリマーの使用、特開昭５６−８０
４８９号公報に溶解性又は膨潤性物質の使用が提案さ
れ、また多数のポリマー系（ポリビニルアルコール（Ｐ
ＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、ポリエチレ
ンオキサイド（ＰＥＯ）、カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ））の使用が提案されている。しかしながら、
これらの吸収性材料はポリマーの親水性基あるいは解離
性基による水性インクの浸透効果を利用したものであ
り、このため膜を厚くしても充分なインク吸収速度が得
られず、また混色滲みの抑制が不充分であった。

【０００６】また色材受容層を多孔質膜にすることによ
り毛細管現象でインク吸収させる方法が、特公昭６３−
２２９９７号公報、特公昭６３−５６８７６号公報、特
公平３−２１３５７号公報、特公平３−４８８６７号公
報、特開昭５７−１４０９１号公報、特開昭６０−６１
２８６号公報、特開昭６０−２１４９８９号公報、特開
昭６１−２２９８３号公報及び特開昭６２−２２７６８
４号公報に提案されている。これらの多孔質膜の色材受
容層は、インク吸収性については比較的高いものである
が、本発明者の検討によると多孔質膜の孔径が大き過ぎ
るため光が散乱（回折散乱、ミー散乱）されて光学的透
明性が低いことから、記録シートとした場合に高光沢が
得られないさらに、色材受容層に多孔質無機顔料を用い
る方法が、特開昭５５−１４４１７２号公報、特開昭５
６−１４８５８４号公報、特開昭５６−１４８５８５号
公報、特開昭６２−２７３８８１号公報、特公平３−２
４９０６号公報及び特開昭６０−２４５５８８号公報等
に提案されている。これらの多孔質無機顔料からなる色
材受容層も、本発明者の検討によると顔料の粒径が大き
過ぎるため光散乱が起こり、記録シートとした場合に高
光沢が得られない。また一次粒子径１０〜３０nmの気相
法シリカを二次凝集させて使用する方法が特公平３−５
６５５２号公報に提案されている。しかしながら、本発
明者の検討によると、このような屈折率あるいは粒子径
のみ規定された多孔質無機顔料を使用した色材受容層で
は、屈折率が大きいあるいは粒子径が大きいため充分な
透明性が得られなかった。また、擬ベーマイト系微粒子
を用いて微細な空孔を有する色材受容層が形成された記
録シートが、特開平２−２７６６７０号公報及び特開平
３−２８１３８３号公報に記載されている。これらは、
本発明者の検討によると、インク吸収性については良好
であるが、屈折率が約１．６５と高い為、充分な透明性
が得られなかった。

【０００７】従って、インクジェット記録用シートにお
いては、インク吸収性が良好で且つ透明性の高い（即
ち、高光沢が得られる）色材受容層は得られていない。
また上記公報に記載のインクジェット記録用シートの支
持体としては、低光沢度（１５％以下）の上質紙、中質
紙やプラスチックフィルム等で、不透明で光沢のある支
持体を使用するとの記載はなく、これらの公報はインク
吸収性を向上させるための手段を開示するものである。

【０００８】従来から、インクジェット記録用シートの
支持体としては、上記低光沢度（１５％以下）の上質
紙、中質紙に加えて、高光沢のアート紙、コート紙、キ
ャストコート紙、等も使用されている。高光沢のインク
ジェット記録用シートとしては、例えば、特開平６−１
５５８９２号公報に、表面光沢度が８０％以上のキャス
トコート紙の上に架橋されたポリビニルアルコールの皮
膜を有する記録用紙が開示されている。しかしながら、
このような記録用紙は高い光沢度が得られるが、色材受
容層が架橋されたポリビニルアルコールの皮膜では、前
述したように充分なインク吸収性が得られない。また、
特開平６−１９９０３５号公報には、白色顔料を含む樹
脂シート上に色材受容層として擬ベーマイト系微粒子を
用いて微細な空孔を有する層を設けた記録材が開示され
ている。しかしながら、この記録材の樹脂シートは光沢
度が充分に高くなく、擬ベーマイト系微粒子の層は、前
述したようにインク吸収性は良好であるが光透過性が充
分でないことから、高光沢の記録材とは言えない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明者は、特に高品
質な（高光沢で鮮鋭さを有する）画像を形成することが
できるインクジェット記録用シートを得るために種々検
討を重ねてきた。その結果、良好なインク吸収性と高い
光透過性を示す特定のシリカ微粒子と水溶性樹脂からな
る色材受容層を、表面の光沢度が高い不透明支持体上に
設けることにより解決できることが判明した。

【００１０】従って、本発明はインクジェット記録、熱
転写記録又は電子写真記録により画像シート画像を形成
することができる記録用シートであって、鮮鋭な画像を
形成することができる記録用シートを提供することを目
的とする。特に、本発明はインクジェット記録により画
像を形成することができるインク吸収性及び光沢度が向
上した記録用シートであって、鮮鋭な画像を形成するこ
とができる記録用シートを提供することを目的とする。

【００１１】

【課題を解決するための手段】上記目的は、不透明支持
体及びその上に設けられた色材受容層からなる記録シー
トであって、該不透明支持体の色材受容層の設けられる
側の表面が７０％以上の光沢度を有し、かつ該色材受容
層が、平均１次粒子径が１０ｎｍ以下のシリカ粒子と水
溶性樹脂からなる層であることを特徴とする記録用シー
トによって達成することができる。

【００１２】上記光沢度は、ＪＩＳＰ−８１４２（紙
及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に
従って測定することにより求められる値である。

【００１３】本発明の記録用シートの好ましい態様は下
記のとおりである。１）不透明支持体が、色材受容層の設けられる側の表面
にポリオレフィンの被覆層を有する。２）不透明支持体が、色材受容層の設けられる側の表面
に、白色顔料を含有するポリオレフィンの被覆層を有す
る。３）上記不透明支持体が、紙とその色材受容層の設けら
れる側の表面に設けられたポリオレフィン（好ましくは
白色顔料を含有する）の被覆層からなる。４）上記不透明支持体が、白色プラスチックフィルムと
その色材受容層の設けられる側の表面に設けられたポリ
オレフィンの被覆層（好ましくは白色顔料を含有する）
からなる。５）上記不透明支持体が、白色プラスチックフィルムと
その色材受容層の設けられる側の表面に設けられた金属
薄層を含む（好ましくは両面ポリエチレン紙の少なくと
も一方の表面に金属薄層付き白色プラスチックフィルム
が金属薄層を表面にして接着された支持体）。６）上記不透明支持体が、銀塩写真に使用される支持体
である。７）上記色材受容層が、空隙率５０〜８０％を有する。８）上記平均１次粒子径が１０ｎｍ以下のシリカ微粒子
と水溶性樹脂との重量比が１．５：１〜１０：１の範囲
にある。９）上記平均１次粒子径が、１０ｎｍ未満（好ましくは
３〜９ｎｍ）である。１０）上記色材受容層が、５〜３０ｎｍの平均直径を有
する細孔を有する。１１）上記シリカ微粒子が、表面に１ｎｍ² 当たり２〜
３個のシラノール基を有する無水珪酸である。１２）上記記録用シートがインクジェット用である。

【００１４】本発明の記録用シートは、不透明支持体、
及び支持体の一方の表面に設けられた色材受容層とから
なる基本構成を有する。色材受容層は支持体の両面に設
けても良い。

【００１５】本発明の記録用シートは、例えば下記のよ
うにして製造することができる。不透明支持体として
は、不透明で少なくとも色材受容層が設けられる側の表
面の光沢度が７０％以上有するシートであれば、任意の
シートを用いることができる。アート紙、コート紙、キ
ャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用されるバラ
イタ紙等の高光沢の紙；ポリエチレンテレフタレート
（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロース、セ
ルロースアセテート及びセルロースアセテートブチレー
ト等のセルロースエステル類、更にポリスルホン、ポリ
フェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネー
ト、ポリアミド等のプラスチックフィルムで、このフィ
ルムに白色顔料等を含有させて不透明した高光沢の（表
面カレンダー処理等を行なって）フィルム、あるいは上
記紙、上記透明プラスチックフィルムまたは白色顔料等
含有プラスチックの表面に、白色顔料を含有するあるい
は含有しないポリオレフィンの被覆層が設けられた支持
体等を挙げることができる。

【００１６】銀塩写真用支持体として使用されている、
上記バライタ紙、ポリオレフィンコート紙（ポリオレフ
ィンの被覆層が設けられた支持体の一種）あるいは金属
蒸着層等が設けられた特種紙等は、本発明で好適に使用
することができる。本発明の不透明支持体は、紙、不透
明プラスチックシートの色材受容層の設けられる側の表
面に、ポリオレフィンのみ、または白色顔料を含有する
ポリオレフィンの被覆層が形成され支持体が好ましい。
ポリオレフィンの被覆層が白色顔料を含有するポリオレ
フィンの被覆層の場合は、透明プラスチックシートを用
いても不透明支持体が得られので、これも本発明で使用
することができる。白色顔料としては、二酸化チタン、
炭酸カルシウム及び酸化亜鉛を挙げることができる。好
ましくは二酸化チタンである。さらに着色顔料、蛍光増
白剤、酸化防止剤等を添加しても良い。

【００１７】本発明の不透明支持体の好ましい例として
は、ａ）ポリオレフィンコート紙、ｂ）ポリオレフィン
コート・プラスチックフィルム及びｃ）白色プラスチッ
クフィルムとその表面に設けられた金属薄層からなる被
覆層を含む紙を挙げることができる。ａ）ポリオレフィンコート紙としては、紙とその表面に
設けられたポリオレフィンからなる被覆層からなるもの
で、例えば特開平４−１４９４３２号公報に記載の原紙
をサイズプレス処理し、その表面に設けられた酸化チタ
ンを含有するポリエチレン層からなる銀塩写真用支持体
を挙げることができる。ポリオレフィンコート紙に使用
される紙は、特に限定はなくどのようなものでも使用す
ることができる。例えば、天然パルプを主原料として、
填料、サイズ剤、紙力増強剤等を添加して、抄紙するこ
とにより得ることができる。こうして得られた原紙の表
面にポリオレフィンを押し出しコーティング（例えば、
ポリオレフィン用の押し出し機とラミネーターを使用）
により被覆することによってポリオレフィンコート紙を
製造することができる。ポリオレフィン樹脂としては、
高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリプロピ
レン等の重合体及びこれらの混合物を挙げることができ
る。高密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン及びこれ
らの混合物が好ましい。これらのポリオレフィンの分子
量は２００００〜２０００００が好ましい。ポリオレフ
ィン樹脂層の層厚は１５〜５０μｍが好ましい。ポリオ
レフィン樹脂中には、白色顔料、着色顔料、蛍光増白
剤、酸化防止剤等を添加しても良い。ｂ）ポリオレフィンコート・プラスチックフィルムとし
ては、白色プラスチックフィルムとその表面に設けられ
たポリオレフィンからなる被覆層からなるもので、例え
ば特開平３−２１４３４３号公報記載の炭酸カルシウム
含有ポリエステルフィルムの表面に、一方に高密度ポリ
エチレン層、もう一方に酸化チタンを含む低密度ポリエ
チレン層を設けた銀塩写真用支持体を挙げることができ
る。上記ポリオレフィンコート・プラスチックフィルム
のプラスチックフィルムは白色プラスチックフィルム
で、そのポリマー材料としてポリエチレンテレフタレー
ト等のポリエステル樹脂、ポリスチレン、ポリ塩化ビニ
ルが好ましく、特にポリエステルが好ましい。白色プラ
スチックフィルムは、例えば、上記ポリマーに無機顔料
を含有させ、延伸によりボイド（微細な気泡）を形成さ
せることにより（特開平３−７６７２７号公報）、ある
いはポリエステル樹脂中にポリスチレン等の他のポリマ
ーを混合してボイド（微細な気泡）を形成させることに
より（特公昭５４−２９５５０号公報）作成することが
できる。そしてポリオレフィンコートは上記ａ）と同様
にして形成することができる。ｃ）白色プラスチックフィルムとその表面に設けられた
金属薄層を含む紙としては、例えば特開平６−１０２４
２号公報記載の両面ポリエチレン紙の表面に金属薄層付
き白色プラスチックフィルムが金属薄層を表面にして接
着された銀塩写真用支持体を挙げることができる。金属
薄層は、一般にアルミニウム等の金属蒸着膜であり、更
にその上に塩化ビニル及び／又は塩化ビニリデンを含む
共重合体の層が形成される。

【００１８】これらの中でａ）とｂ）が好ましく、特に
ａ）が好ましい。本発明の不透明透明支持体は、７０％
以上の光沢度を有するが、８０％以上が好ましい。不透
明透明支持体の厚さは、特に制限はないが、５０〜２０
０μｍのものが取り扱い易く好ましい。

【００１９】本発明の色材受容層は下記のように形成す
ることができる。シリカ微粒子等の無機微粒子をバイン
ダーに分散した塗布液を、透明支持体の表面あるいは反
射防止性の樹脂膜の表面に塗布、乾燥することにより、
色材受容層を形成することができる。色材受容層のバイ
ンダーとしては、水溶性樹脂を使用することが好まし
い。水溶性樹脂の例としては、親水性構造単位としてヒ
ドロキシル基を有する樹脂として、ポリビニルアルコー
ル（ＰＶＡ）、セルロース系樹脂（メチルセルロース
（ＭＣ）、エチルセルロース（ＥＣ）、ヒドロキシエチ
ルセルロース（ＨＥＣ）、カルボキシメチルセルロース
（ＣＭＣ）等）、キチン類及びデンプンを；エーテル結
合を有する樹脂としてポリエチレンオキサイド（ＰＥ
Ｏ）、ポリプロピレンオキサイド（ＰＰＯ）、ポリエチ
レングリコール（ＰＥＧ）及びポリビニルエーテル（Ｐ
ＶＥ）を；そしてアミド基またはアミド結合を有する樹
脂としてポリアクリルアミド（ＰＡＡＭ）およびポリビ
ニルピロリドン（ＰＶＰ）を挙げることができる。ま
た、解離性基としてカルボキシル基を有するポリアクリ
ル酸塩、マレイン酸樹脂、アルギン酸塩及びゼラチン類
を；スルホン基を有するポリスチレンスルホン酸塩、ア
ミノ基、イミノ基、第３アミン及び第４アンモニウム塩
を有するポリアリルアミン（ＰＡＡ）、ポリエチレンイ
ミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポリアミド（ＥＰＡｍ）、
ポリビニルピリジン及びゼラチン類を挙げることができ
る。

【００２０】本発明では、無機微粒子として平均一次粒
子径が１０ｎｍ以下（好ましくは３〜９ｎｍ）シリカ微
粒子が使用される。さらにその屈折率が約１．４５のシ
リカ微粒子が好ましい。

【００２１】シリカ粒子は、表面のシラノール基による
水素結合により粒子同士が付着やすい為、上記のように
平均一次粒子径が１０ｎｍ以下の場合に於いて空隙率の
大きい構造を形成することができるので、このような粒
径を有するシリカを用いることが好ましく、これにより
インク受容性及び透明性が格段に向上する。シリカ粒子
は製造法により湿式法と乾式法に大別される。湿式法は
ケイ酸塩の酸分解により活性シリカを生成し、これを適
度に重合させ凝集沈降させ含水シリカを得る方法が主流
である。一方の乾式法シリカは、ハロゲン化珪素の高温
気相加水分解による方法（火炎加水分解法）、ケイ砂と
コークスを電気炉中でアークにより加熱還元気化し、こ
れを空気で酸化する方法（アーク法）で無水シリカを得
る方法が主流である。これらの含水シリカ及び無水シリ
カは表面のシラノール基の密度、空孔の有無等の相違が
あり異なった性質を示すが、無水珪酸（無水シリカ）の
場合に特に空隙率が高い三次元構造を形成し易く好まし
い。この理由は明確ではないが、表面のシラノール基の
密度が含水シリカの場合は、５〜８個／ｎｍ²と多く粒
子が密に凝集（アグリゲート）し易く、一方の無水シリ
カの場合は２〜３個／ｎｍ²と少ない為、粗な軟凝集
（フロキュレート）となり空隙率が高い構造になると推
定される。

【００２２】無機微粒子としては、上記シリカ微粒子以
外に、コロイダルシリカ、珪酸カルシウム、ゼオライ
ト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲母、タルク、炭
酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマイト等を併用し
ても良い。

【００２３】この色材受容層を主として構成するシリカ
微粒子や水溶性樹脂は、それぞれ単一素材でも良いし複
数の素材の混合系でもよい。また色材受容層は主として
上記シリカ微粒子と水溶性樹脂からなるがそれ以外に粒
子の分散性を高める為に各種の無機塩類、ＰＨ調整剤と
して酸アルカリを含んでいてもよい。また塗布適性や表
面品質を高める目的で各種の界面活性剤を使用してもよ
い。表面の摩擦帯電や剥離帯電を抑制する為、あるいは
電子写真法に於いて表面電気抵抗を調整する為にイオン
導電性を持つ界面活性剤や電子導電性を持つ金属酸化物
微粒子を含んでいてもよい。またインクジェット記録に
於いて色素を固定し耐水性を高める目的で媒染剤を使用
してもよい。また表面の摩擦特性を低減する目的で各種
のマット剤を含んでいてもよい。また色材の劣化を抑制
する目的で各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤を含んでい
てもよい。

【００２４】上記色材受容層の形成は、例えば、上記樹
脂、無機微粒子等を含む水溶液又は水分散液（塗布液）
を透明支持体（フィルム）上に塗布、加熱乾燥すること
により実施することができる。塗布は、例えばエアード
クターコーター、ブレッドコーター、ロッドコーター、
ナイフコーター、スクイズコーター、リバースロールコ
ーター、バーコーター等の公知の塗布方法で行なうこと
ができる。乾燥は、一般に、５０〜１８０℃で０．５〜
３０分間行なわれる。熱風乾燥機により比較的低温で
（好ましくは、５０〜９０℃（風速３〜８ｍ／秒））で
０．５〜３分間乾燥した後、更に比較的高温（好ましく
は、１２０〜１８０℃で５〜２０分間）で乾燥すること
が、特に膜厚が厚い時の塗布前の色材受容層の乾燥時の
ワレ防止の点から好ましい。また、塗布、乾燥後、例え
ばスーパーカレンダー、グロスカレンダー等で加熱、加
圧下にロールニップ間を通すことにより、表面平滑性、
透明性及び塗膜強度を向上させることが可能である。し
かしながら、このような処理は空隙率を低下させるため
（即ちインク吸収性が低下するため）、空隙率の低下が
少ない条件を設定して行なう必要がある。

【００２５】色材受容層の特に透明性を向上させる（屈
折率を下げる）ためには、微細な空隙を多数形成するこ
とが必要であり、そのためにはシリカ微粒子に組み合わ
せる樹脂の種類が重要であり、無水シリカの場合は、特
に低鹸化度（好ましくは鹸化度７０〜９０％）ＰＶＡが
光透過性の点で好適である。ＰＶＡは、繰返し単位に水
酸基を有するが、この水酸基とシリカ粒子表面のシラノ
ール基が水素結合を形成して、シリカ粒子の二次粒子を
鎖単位とする三次元網目構造を形成し易くすると考えら
れる。これにより、空隙率の高い構造の色材受容層が得
られると考えられる。これにより、透明性の高い色材受
容層が得られる。

【００２６】上記色材受容層（多数の空隙を有する透明
膜）は、シリカ微粒子と水溶性樹脂の比率（ＰＢ比：水
溶性樹脂の重量１に対する無機微粒子の重量）は膜構造
にも大きな影響を与える。ＰＢ比が大きくなると空隙
率、細孔容積、表面積（単位重量当たり）が大きくな
る。１０を超えた場合は、膜強度、乾燥時のひび割れに
対する効果が無く、１．５未満では空隙が樹脂で塞がれ
空隙率が減少して屈折率が高くなる。この為、ＰＢ比は
１．５〜１０の範囲が好適である。特にＯＨＰフイルム
のように手で直接触る場合は充分な膜強度を得る必要が
あり、ＰＢ比は５以下が特に好ましく、またインクジェ
ットプリンターで高速インク吸収性を得る為にはＰＢ比
は２以上が特に好ましく、従ってＰＢ比は２〜５の範囲
がさらに好適である。例えば、上述のような平均一次粒
子径が１０ｎｍ以下の無水シリカと水溶性樹脂をＰＢ比
が２〜５で水溶液中に完全に分散し塗布乾燥した場合、
シリカ粒子の二次粒子を鎖単位とする三次元網目構造が
形成され、平均細孔が３０ｎｍ以下、空隙率が５０％以
上、細孔比容積０．５ｍｌ／g 以上、比表面積が１００
ｍ²/g以上の透光性の多孔質膜を容易に形成することが
できる。

【００２７】上記多数の空隙を有する透明膜（色材受容
層）は、例えば下記のようにして支持体上に設けること
ができる。上記色材受容層形成用塗布液は、平均一次粒
子径１０ｎｍ以下のシリカ微粒子を、水中に添加して
（例、１０〜１５重量％）、高速回転湿式コロイドミル
（例、クレアミックス（エム・テクニック（株）製））
を用いて、例えば１００００ｒｐｍ（通常は５０００〜
２００００ｒｐｍ）の高速回転の条件で２０分間（通常
は１０〜３０分間）分散させた後、ポリビニルアルコー
ル水溶液（例、シリカの１／３程度の重量のＰＶＡとな
るように）を加えて更に、上記と同じ条件で分散を行な
うことにより得ることができる。このようにして得られ
た塗布液は、均一ゾルであり、これを用いて下記の塗布
方法により、支持体上に塗布層を形成することにより、
三次元網目構造を有する色材受容層を得ることができ
る。なお、色材受容層の形成に際しては、上記均一ゾル
の塗布液を支持体上に塗布した後乾燥することにより、
溶媒である水を蒸発させる。この蒸発により塗布膜がゲ
ル化濃度に達した時点でウエットゲルが形成され、更
に、乾燥が進行することにより多孔質キセロゲルが形成
され、上記多数の空隙を有する透明膜を得ることができ
る。

【００２８】上記多数の空隙を有する透明膜である色材
受容層は、特にインク受容性及び透明性に優れている。
インクジェット記録において、毛細管現象によって急速
にインクを吸収し且つインクニジミやインク溜まりの無
い精細な記録が可能であるばかりでなく、感熱記録にお
ける色材、そして電子写真記録におけるトナーを強固に
接着できる。この理由は、色材やトナーが多孔質層の細
孔内にもぐり込み、その結果として三次元網目構造に起
因する形状的なアンカー効果により色材等を強固に固定
する為である。色材受容層の層厚は、インクジェット記
録の場合は液滴を全て吸収するだけの吸収容量をもつ必
要があり、これは、塗膜の空隙率との関連で決定する必
要がある。例えばインク量が８ｎｌ／mm²の場合で、
空隙率が６０％であれば約１５μｍ以上の膜が必要とな
る。インクジェット記録の場合の場合は、１０〜５０μ
ｍの範囲が好ましい。このようにして得られる記録用シ
ートの色材受容層上の光沢度も高いものであるが、その
光沢度（前記支持体で規定された）は５０％以上である
ことが好ましく、特に６０％以上であることが好まし
い。

【００２９】

【実施例】

【００３０】［実施例１］（１）不透明支持体の作製ＬＢＰＫ７０重量部とＮＢＳＰ３０重量部の混合パルプ
をダブルディスクリファイナーによりカナディアンフリ
ーネス３００ｍｌに叩解し、このパルプスラリーに下記
の材料を添加した後、抄紙して乾燥し、坪量１８０ｇ／
ｍ² の原紙を得た。

【００３１】パルプ１００重量部エポキシ化ベヘン酸アミド０．３重量部アルキルケテンダイマー０．４重量部カチオンスターチ１．０重量部ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．２重量部カチオン性ポリアクリルアミド０．５重量部

【００３２】得られた原紙に、下記の組成のサイズ剤
（水溶液）をサイジングプレス処理により、３０ｇ／ｍ
² 含浸付着させた。ポリビニルアルコール４重量部 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．０５重量部蛍光増白剤０．６重量部消泡剤０．００５重量部

【００３３】次いで、得られたサイズ剤付着紙を、ソフ
トカレンダーにより厚さ２００μｍとなるようにカレン
ダー処理し、次いでマシンカレンダーによりカレンダ処
理して厚さを１７５μｍに調整した。その後原紙の裏面
（ワイヤー面）にコロナ放電処理し、密度０．９８ｇ／
ｃｍ³ のポリエチレンを２５μｍの厚さにコーティング
し、おもて面（フェルト面）にはコロナ放電処理した
後、１０重量％の酸化チタンを含有する密度０．９４ｇ
／ｃｍ³ のポリエチレンを３０μｍの厚さにコーティン
グして、不透明支持体を得た。

【００３４】（２）色材受容層形成用塗布液の組成乾式シリカ微粒子（平均１次粒子径：７ｎｍ；１０重量部屈折率：１．４５；エアロジルＡ３００（日本アエロジル（株）製））ポリビニルアルコール（鹸化度７８％；重合度４５００；３．３重量部ＰＶＡ４４０（クラレ（株）製））イオン交換水１３６重量部乾式シリカ微粒子を、イオン交換水（７３．３重量部）
に添加して、高速回転湿式コロイドミル（クレアミック
ス（エム・テクニック（株）製））を用いて、１０００
０ｒｐｍの条件で２０分間分散させた後、ポリビニルア
ルコール水溶液（イオン交換水の残り６２．７重量部に
溶解させたもの）を加えて、更に上記と同じ条件で分散
を行ない、アンモニア水でｐＨを９．２に調整して、色
材受容層形成用塗布液を得た。

【００３５】上記塗布液を、前記不透明支持体のおもて
面（酸化チタン含有ポリエチレン層上）に、エアーナイ
フコーターを用いて塗布し、熱風乾燥機により７０℃
（風速５ｍ／秒）で１分間乾燥した後、更に１００℃で
１０分間乾燥した。これにより乾燥膜厚が３０μｍの色
材受容層を形成した。

【００３６】上記のようにして、不透明支持体に色材受
容層が設けられた記録用シートを得た。

【００３７】［実施例２］実施例１において、前記不透
明支持体として下記の支持体を使用した以外は実施例１
と同様にして記録用シートを作製した。

【００３８】（１）不透明支持体の作製平均粒径０．９μｍの炭酸カルシウムを１５重量％含有
したポリエステル樹脂（ＰＥＴ）を二軸延伸し、密度
０．９ｇ／ｃｍ³ 、ＳＲａ０．１７μｍの白色ポリエス
テルフィルムに得た。この白色ポリエステルフィルムの
両面に、酸化錫を５０重量％混練したポリエステル樹脂
の溶剤溶液を固形分で０．３ｇ／ｍ² 塗布、乾燥した
後、表面電気抵抗を５×１０⁸ 〜５×１０⁹ Ωの帯電防
止層を形成した。

【００３９】このフィルムの両面にコロナ放電処理を行
なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレン（密
度０．９６０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝１３ｇ／１０分）を樹
脂厚３０μｍで溶融押出しして、一方の帯電防止層上を
ポリエチレンの樹脂層で被覆した（この面を裏面と呼
ぶ）。次に、樹脂層を設けなかったもう一方の帯電防止
層上に、溶融押出機を用いてアナターゼ型二酸化チタン
１５重量％及び微量の群青を含有した低密度ポリエチレ
ン（密度０．９２３ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝７ｇ／１０分）
を樹脂厚３２μｍで溶融押出しして、光沢面を有する樹
脂層で被覆した（この面をおもて面と呼ぶ）。

【００４０】裏面の高密度ポリエチレン樹脂層面をコロ
ナ放電処理した後、帯電防止剤として酸化アルミニウム
（アルミナゾール−１００、日産化学工業（株）製）及
び二酸化珪素（スノーテックス−０、日産化学工業
（株）製）を重量比で１／２（アルミナゾール−１００
／スノーテックス−０）で水に分散して、乾燥後の重量
で０．２ｇ／ｍ² となるように塗布した。

【００４１】上記のようにして、不透明支持体を得た。

【００４２】［実施例３］実施例１において、前記不透
明支持体として下記の支持体を使用した以外は実施例１
と同様にして記録用シートを作製した。

【００４３】（１）不透明支持体の作製平均粒径３μｍのシリカを２重量％充填した厚さ２５μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルムを真空蒸着内
に配置して真空度１０^-4トールの条件で真空蒸着を行な
って、フィルムの表面に膜厚が６００Åのアルミニウム
蒸着膜を形成した。この蒸着膜の表面に、下記の組成の
接着剤を酢酸エチルで希釈して乾燥後の塗布量が５ｇ／
ｍ² となるように塗布し、１００℃で２分間オーブンで
乾燥した。（接着剤組成）塩化ビニル／塩化ビニリデン／酢酸ビニル／５６重量部無水マレイン酸共重合体トリレンジイソシアネートの３７重量部トリメチロールプロパン付加体エポキシ化脂肪酸アルキルエステル（分子量約３５０）７重量部こうして蒸着層付きフィルムを得た。

【００４４】ＬＢＰＫ８０重量部とＮＢＳＰ２０重量部
の混合パルプをダブルディスクリファイナーによりカナ
ディアンフリーネス３００ｍｌに叩解し、このパルプス
ラリーに下記の材料を添加した後、抄紙して乾燥し、坪
量１６０ｇ／ｍ² の原紙を得た。密度はアシンキャレン
ダーにより１．０ｇ／ｃｍ³ に調整した。

【００４５】パルプ１００重量部ステアリン酸ナトリウム１．０重量部アニオンポリアクリルアミド０．５重量部硫酸アルミニウム１．５重量部ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．５重量部アルキルケテンダイマー０．５重量部

【００４６】得られた原紙の片面をコロナ放電処理した
後、溶融押出機を用いて低密度ポリエチレン（密度０．
９２３ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝７ｇ／１０分）を樹脂厚３０
μｍで溶融押出しして、紙の一方の面（おもて面）をポ
リエチレンの樹脂層で被覆した。次に、樹脂層を設けな
かったもう一方の面をコロナ放電処理した後、溶融押出
機を用いて高密度ポリエチレン（密度０．９５０ｇ／ｃ
ｍ³ 、ＭＩ＝８ｇ／１０分）を樹脂厚３０μｍで溶融押
出しして、樹脂層で被覆した（この面を裏面と呼ぶ）。
こうして両面がポリエチレンでラミネートされた紙を作
製した。

【００４７】次に、先に作製した蒸着層付きフィルムの
蒸着層を設けなかった側の表面に下記の組成のポリウレ
タン系二液タイプの接着剤を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ
² となるように塗布し、１００℃で２分間オーブンで乾
燥した。（接着剤組成）ポリボンドＡＹ−６５１Ａ１００重量部（三洋化成工業（株）製）ポリボンドＡＹ−６５１Ｃ１５重量部（三洋化成工業（株）製）この塗布面と、両面がポリエチレンでラミネートされた
紙の低密度ポリエチレン面とを合わせて、圧力２０ｋｇ
／ｃｍで加熱圧着した。を作製した。

【００４８】上記のようにして不透明支持体を得た。蒸
着層を有する面がおもて面である。

【００４９】［比較例１］実施例１において、不透明支
持体としてＰＰＣ用紙（電子写真用普通紙）を用いた以
外は実施例１と同様にして記録用シートを作製した。

【００５０】［比較例２］不透明支持体として市販のキ
ャストコート紙（商品名：マリエスト、北越製紙（株）
製；光沢度８０〜８８％、米坪２１０〜２５０ｇ／ｍ
² ）を用い、この上に下記の組成の塗布液を乾燥後の塗
布量が５ｇ／ｍ² となるように塗布、乾燥した。（２）色材受容層形成用塗布液の組成ポリビニルアルコール（鹸化度７８〜８１％７重量部ＰＶＡ４２０（クラレ（株）製））水３０重量部

【００５１】上記のようにして、不透明支持体に色材受
容層が設けられた記録用シートを得た。

【００５２】上記で得られた記録用シートについて、以
下の測定方法によってそのインクジェット適性を評価し
た。（１）インク吸収速度インクジェットプリンター（ＰＩＸＥＬＪＥＴ；キャ
ノン（株）製）により、記録用シートへの黒のベタ印字
直後（約１０秒後）に紙を接触押圧し、インクの紙への
転写の有無で下記のように判定した。 AA：紙にインキが転写されなかった。 CC：紙にインキが転写された。（２）画像の鮮鋭さ上記と同一のプリンターを用いて、記録用シートに印刷
された画像を目視により、画像の鮮鋭さ（画像のシャー
プさ）を評価した。 AA：鮮鋭さ良好 BB：鮮鋭さ可 CC：鮮鋭さ不良

【００５３】実施例及び比較例の不透明支持体及び記録
用シートの光沢度を下記の用に測定した。（３）光沢度上記実施例及び比較例で得られた不透明支持体及び記録
用シートについて、ＪＩＳＰ−８１４２（紙及び板紙
の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に従って、
光沢度を測定した。即ち、それぞれ試験片を６枚作成
し、光沢度計（デジタル変角光沢計、スガ試験機（株）
製）を用いて測定した。得られた測定値の平均値を光沢
度とした。

【００５４】

【表１】表１ ──────────────────────────────────── インク画像の光沢度（％）吸収速度鮮鋭さ支持体記録用シート ──────────────────────────────────── 実施例１ AA AA ８７５７実施例２ AA AA ９５６３実施例３ AA AA ９９６５ ──────────────────────────────────── 比較例１ AA CC ６４比較例２ CC BB ８１８０ ────────────────────────────────────

【００５５】

【発明の効果】本発明の記録用シートは、高い光沢度を
有する不透明支持体上に特定のシリカ微粒子と水溶性バ
インダーからなる色材受容層が設けられている。これに
より、優れたインク受容性を確保しながら、表面の光沢
度も高いことから、インクジェット記録等により色材受
容層上に形成される画像は鮮鋭なものである。特に、写
真印画紙用支持体などに使用されるポリオレフィンコー
トを支持体に使用して、上記色材受容層を設けることに
より極めて高い光沢感のある鮮鋭な画像を形成すること
ができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】不透明支持体及びその上に設けられた色
材受容層からなる記録シートであって、該不透明支持体
の色材受容層の設けられる側の表面が７０％以上の光沢
度を有し、かつ該色材受容層が、平均１次粒子径が１０
ｎｍ以下のシリカ粒子と水溶性樹脂からなる層であるこ
とを特徴とする記録用シート。
【請求項２】該不透明支持体が、色材受容層の設けら
れる側の表面にポリオレフィンの被覆層を有する請求項
１に記載の記録用シート。
【請求項３】該不透明支持体が、色材受容層の設けら
れる側の表面に、白色顔料を含有するポリオレフィンの
被覆層を有する請求項１に記載の記録用シート。
【請求項４】該不透明支持体が、紙とその色材受容層
の設けられる側の表面に設けられた白色顔料を含有する
ポリオレフィンの被覆層からなる請求項１に記載の記録
用シート。
【請求項５】該不透明支持体が、白色プラスチックフ
ィルムとその色材受容層の設けられる側の表面に設けら
れた白色顔料を含有するポリオレフィンの被覆層ポリオ
レフィンの被覆層からなる請求項１に記載の記録用シー
ト。
【請求項６】該不透明支持体が、白色プラスチックフ
ィルムとその色材受容層の設けられる側の表面に設けら
れた金属薄層を含む請求項１に記載の記録用シート。
【請求項７】該色材受容層が、空隙率５０〜８０％を
有する請求項１に記載の記録用シート。
【請求項８】該平均１次粒子径が１０ｎｍ以下のシリ
カ微粒子と水溶性樹脂との重量比が１．５：１〜１０：
１の範囲にある請求項１に記載の記録用シート。
【請求項９】インクジェット記録用シートである請求
項１に記載の記録用シート。