JPH09156211A

JPH09156211A - インクジェット記録用シート

Info

Publication number: JPH09156211A
Application number: JP8271732A
Authority: JP
Inventors: Takashi Kobayashi; 孝史小林; Tatsuya Nomura; 達也野村
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1995-10-04
Filing date: 1996-09-20
Publication date: 1997-06-17

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明はインクジェット記録により画像を形
成することができ、高い透明性を有し、インキ画像を形
成した場合にインキ写りの発生も、高湿下でのインキ滲
みの発生も見られないインクジェット記録用シートを提
供する。【解決手段】透明支持体およびその上に設けられた色
材受容層からなる記録用シートであって、該色材受容層
が平均粒子径が２００ｎｍ以下の架橋されたポリマー微
粒子と水溶性樹脂とからなり、かつ該記録用シートの透
過率が８０％以上であるインクジェット記録用シート；
及びに透明支持体の代わりに高光沢の不透明支持体下塗
層を用い、７０％以上の光沢度を有するインクジェット
記録用シート。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、インクジェット記
録により画像シートを形成するためのインクジェット記
録用シートに関する。特に、インクジェット記録により
透明陽画あるいは高光沢の画像シートを形成するための
インクジェット記録用シートに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、情報産業の急速な発展に伴い、種
々の情報処理システムが開発され、また、それぞれの情
報システムに適した記録方法及び装置も開発され、採用
されている。このような記録方法の中で、インキを噴射
して記録するインクジェット記録、及び溶融型色材ある
いは昇華型色材を用いた感熱転写記録においては、使用
する装置が、軽量かつコンパクト化され、騒音もなく、
操作性、保守性にも優れたものとなっている。さらに、
インクジェット記録で使用される装置はカラー化も容易
であることから、最近広く使用されている。

【０００３】インクジェット記録方式は各種の方式が開
発されているが、物性的には大きく分けて水溶性色素を
含む色素溶液（水性インク）を用いる方法、及び油溶性
色素を含む色素溶液（油性インク）を用いる方法、そし
て色素を含有した低融点固形ワックス（ワックスイン
ク）を熱溶融させて用いる方法の三種がある。主流は水
性インクを使用するタイプである。何れにしてもインク
ジェット記録用シート上に液状の微粒滴を吐出させて画
像を形成する方法である。

【０００４】上記のインクジェット記録による画像の形
成は、通常の紙に行なわれるほか、次のような用途で
は、透明シートを使用する必要があり、多くは表面に色
材受容（吸収）層を設けた透明フイルムを用いて、上記
のように画像形成して記録シートを作成する。例えば、
会議等でスライドに代わり使用される機会が増えている
ＯＨＰフイルム、印刷ポスターや表示板の代わりに使用
される機会が増えているバックライトディスプレイ用フ
イルム、及び第二原図用フイルム等を挙げることができ
る。またインクジェット記録用シートに画像を形成した
ハードコピーは、精細な画像を有すると共に、通常の紙
に形成されたもの以上の高い光沢度も要求される場合が
ある。即ち、ハードコピーの理想である銀塩写真を考え
た場合、高い光沢度は達成すべき重要な課題である。

【０００５】従って、インクジェット記録においては、
精細な画像を得る上で液状インクを早く吸収し、インク
写り性が良好で、インク滲み等が発生しない色材受容
層、さらに上記のような透明陽画あるいは高光沢の画像
シートを形成するには、透明性の高い色材受容層が要求
される。従来の樹脂を主成分とする色材受容層は透明性
に優れているが、インクにより膨潤あるいは溶解して粘
着性を帯び易いので、インク写り性（印字されたインク
画像に紙を押し当てた時に紙に転写されるインクの濃度
の程度）が良好とは言えない。

【０００６】例えば、インクジェット記録の場合、特開
昭５６−８０４８９号公報には溶解性又は膨潤性物質の
使用が提案され、また多数のポリマー系（ポリビニルア
ルコール（ＰＶＡ）、ポリビニルピロリドン（ＰＶ
Ｐ）、ポリエチレンオキサイド（ＰＥＯ）、カルボキシ
メチルセルロース（ＣＭＣ））が提案されている。しか
しながら、このようなポリマーの色材受容層は透明性に
は優れているが、インク吸収性、インク写り性は満足で
きるものではない。即ち、このような色材受容層は、上
記ポリマーの親水性基あるいは解離性基による水性イン
クの浸透効果を利用したものであり、膜を厚くした場合
でも十分なインク吸収性が充分とは言えず、当然インク
写り性も満足できるものではない。特開平３−１０４６
８３号公報には、色材受容層の材料に架橋されたポリビ
ニルピロリドンを使用することが提案されている。この
ような色材受容層を用いることによりインク写り性は幾
分改善されるが、満足できるものではない。即ち、架橋
が進み過ぎるとインク吸収性は低下し、インク写り性も
悪化する。

【０００７】上記インク吸収性、インク写り性を改善す
るため、透明支持体とその上に設けられたコロイダルシ
リカと水溶性樹脂の透明層からなる記録用シートが提案
されている。上記透明層は、空隙率が大きくないため、
記録用シートはインク吸収性については改善されている
が充分とは言えず、当然インク写り性も問題がある。ま
た、擬ベーマイト微粒子から形成された細孔を有する色
材受容層を具備した記録用シートが開示されている。こ
の記録用シートはインク吸収性、インク写り性は向上す
るものの、屈折率が高く充分に高い透明度が得られな
い。また、特公昭６１−５３５９８号公報には、支持体
と、その上に設けられた合成シリカ、屈折率１．４４〜
１．５５の微粒子及び水溶性樹脂からなる透明層からな
る記録用シートが開示されている。合成シリカは、通常
１０ｎｍを超える一次粒子径を有し、更に二次粒子は数
１００ｎｍの粒径となる。このような二次粒子は、光を
散乱し易く、従ってこのような粒子を含む記録用シート
は、充分に高い光線透過率を示さない。

【０００８】一方、特公昭６２−１１６７８号公報に
は、特定の塩基性ラテックスポリマーを用いた、インク
吸収性が優れ且つインク保持性にも優れたインクジェッ
ト記録用シートが開示されている。この塩基性ラテック
スポリマーは、第３級アミノ基又は第４級アンモニウム
基を有するモノマー、２個以上のエチレン性不飽和基含
むモノマー及びこれら以外のモノマーから得られるもの
である。この塩基性ラテックスポリマーを含む色材受容
層は、上記インク吸収性等は優れているが、粒子径が通
常ラテックスの場合０．５μｍ前後で大きいため、充分
に高い透明性が得られない。また、実施例では、通常の
紙上に塩基性ラテックスポリマーを含む色材受容層を設
けたシート、透明なフィルム上には塩基性ラテックスポ
リマーと多量の炭酸カルシウムを含む色材受容層を設け
たシートが作製されており、透明性に優れたシートは開
示されていない。従って、前述したＯＨＰ用シート等の
透明性が要求される用途、あるいは高光沢が要求される
用途に好適な記録用シートは得られていない。

【０００９】

【発明が解決しようとする課題】本発明はインクジェッ
ト記録により画像を形成することができ、高い透明性を
有し、画像を形成した場合、インク写りの発生も、高湿
下でのインク滲みの発生も見られないインクジェット記
録用シートを提供することを目的とする。また本発明は
インクジェット記録により画像を形成することができ、
高い光沢度を有し、画像を形成した場合インク写りの発
生も、高湿下でのインク滲みの発生も見られないインク
ジェット記録用シートを提供することを目的とする。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明は、透明支持体お
よびその上に設けられた色材受容層からなる記録用シー
トであって、該色材受容層が平均粒子径が２００ｎｍ以
下の架橋されたポリマー微粒子と水溶性樹脂とからな
り、かつ該記録用シートの透過率が８０％以上であるこ
とを特徴とするインクジェット記録用シート；及び高光
沢の表面を有する不透明支持体およびその上に設けられ
た色材受容層からなる記録用シートであって、該色材受
容層が平均粒子径が２００ｎｍ以下の架橋されたポリマ
ー微粒子と水溶性樹脂とからなり、かつ該記録用シート
の光沢度が７０％以上であることを特徴とするインクジ
ェット記録用シートにある。上記透過率は、ヘイズメー
ター（ＨＧＭ−２ＤＰ；スガ試験機（株）製）を用い可
視光の平行光線透過率を測定した値である。用いられる
可視光の波長は、３８０〜８００ｎｍである。上記光沢
度は、ＪＩＳＰ−８１４２（紙及び板紙の７５度鏡面
光沢度試験方法）に記載の方法に従って測定した値であ
る。

【００１１】本発明のインクジェット記録用シートの好
ましい態様は下記のとおりである。１）該架橋されたポリマー微粒子が、アニオン性又はカ
チオン性である。２）架橋されたポリマー微粒子が、アクリル酸アルキル
エステル、メタクリル酸アルキルエステル、スチレン及
びスチレン誘導体からなる群より選ばれる少なくとも一
種のモノマーを、分子中に炭素炭素二重結合を１個又は
２個以上有する乳化剤（好ましくは２個以上有する乳化
剤）を用いて乳化重合することにより得られるミクロゲ
ルである。３）架橋されたポリマー微粒子が、カチオン性である
（好ましくは、カチオン性を示す基が、４級アンモニウ
ム塩基である）。４）架橋されたポリマー微粒子の平均粒子径が１〜１０
０ｎｍである。５）水溶性樹脂が、架橋されている。６）水溶性樹脂が、ポリビニルアルコールである。７）架橋されたポリマー微粒子及び水溶性樹脂との重量
比が、１：１〜１：１０の範囲（ポリマー微粒子：水溶
性樹脂）にある。８）色材受容層が、さらにマット剤を０．０１〜５重量
％含んでいる。９）透過率が８３％以上（特に８５％以上）である。１０）４００ｎｍの光の透過率が８０％以上（特に８３
％以上）である。１１）光沢度が７５％以上（特に８０％以上）である。１２）インクジェット記録に使用されるインクが、水性
インク（溶媒の５０重量％以上が水のもの）ある。

【００１２】

【発明の実施の形態】本発明のインクジェット記録用シ
ートは、透明支持体または高光沢の不透明支持体及び支
持体の一方の表面に設けられた色材受容層とからなる基
本構成を有する。色材受容層は支持体の両面に設けても
良い。本発明のインクジェット記録用シートは、例えば
下記のようにして製造することができる。本発明では、
支持体としては、透明支持体あるいは高光沢の不透明支
持体が使用される。透明支持体として使用できる材料と
しては、透明でＯＨＰあるいはバックライトディスプレ
イで使用される時の輻射熱に耐える性質を有する材料が
好ましい。このような材料としては、ポリエチレンテレ
フタレート等のポリエステル類；ニトロセルロース、セ
ルロースアセテート、セルロースアセテートブチレート
等のセルロースエステル類、更にポリスルホン、ポリフ
ェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカーボネート、
ポリアミド等を挙げることができる。これらの中で、ポ
リエチレンフタレートが好ましい。透明支持体の厚さ
は、特に制限はないが、５０〜２００μｍのものが取り
扱い易く好ましい。また透明支持体として、コロナ放電
処理、火炎処理、紫外線照射処理を施したものを使用し
てもよい。

【００１３】高光沢の不透明支持体としては、色材受容
層の設けられる側の表面が４０％以上の光沢度を有する
ものが好ましい。上記光沢度は、ＪＩＳＰ−８１４２
（紙及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方
法に従って測定することにより求められる値である。高
光沢の不透明支持体の例としては、アート紙、コート
紙、キャストコート紙、銀塩写真用支持体等に使用され
るバライタ紙等の高光沢の紙；ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）等のポリエステル類、ニトロセルロー
ス、セルロースアセテート及びセルロースアセテートブ
チレート等のセルロースエステル類、更にポリスルホ
ン、ポリフェニレンオキサイド、ポリイミド、ポリカー
ボネート、ポリアミド等のプラスチックフィルムで、こ
のフィルムに白色顔料等を含有させて不透明にした高光
沢の（表面カレンダー処理等を行なって）フィルム、あ
るいは上記各種紙、上記透明プラスチックフィルムまた
は白色顔料等含有プラスチックの表面に、白色顔料を含
有するあるいは含有しないポリオレフィンの被覆層が設
けられた支持体等を挙げることができる。更に、白色顔
料含有発泡ポリエステルフィルム（例、ポリオレフィン
微粒子を含有させ、延伸により空隙を形成した炭酸カル
シウム含有発泡ＰＥＴ）も挙げることができる。また銀
塩写真用支持体として使用されているポリオレフィンコ
ート紙（表面に白色顔料含有ポリオレフィン層が設けら
れた紙支持体等のポリオレフィンの被覆層が設けられた
支持体の一種）、あるいは金属蒸着層等が設けられた特
種紙等を、好適に使用することができる。特に、白色顔
料含有ポリオレフィン層が設けられた紙支持体、白色顔
料含有ポリオレフィン層が設けられたポリエステル（好
ましくはＰＥＴ）フィルム、白色顔料含有ポリエステル
フィルムあるいは白色顔料含有発泡ポリエステルフィル
ムが好ましい。支持体の厚さは、特に制限はないが、５
０〜２００μｍのものが取り扱い易く好ましい。

【００１４】本発明の色材受容層は下記のように形成す
ることができる。平均粒子径が２００ｎｍ以下の架橋さ
れたポリマー微粒子を水溶性樹脂溶液に分散した塗布液
を、支持体の表面に塗布、乾燥することにより、色材受
容層を形成することができる。水溶性樹脂の例として
は、親水性構造単位としてヒドロキシル基を有する樹脂
として、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、セルロース
系樹脂（メチルセルロース（ＭＣ）、エチルセルロース
（ＥＣ）、ヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）、カ
ルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）等）、キチン類及
びデンプンを；エーテル結合を有する樹脂としてポリエ
チレンオキサイド（ＰＥＯ）、ポリプロピレンオキサイ
ド（ＰＰＯ）、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）及び
ポリビニルエーテル（ＰＶＥ）を；そしてアミド基また
はアミド結合を有する樹脂としてポリアクリルアミド
（ＰＡＡＭ）およびポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）を
挙げることができる。また、解離性基としてカルボキシ
ル基を有するポリアクリル酸塩、マレイン酸樹脂、アル
ギン酸塩及びゼラチン類を；スルホン基を有するポリス
チレンスルホン酸塩、アミノ基、イミノ基、第３アミン
及び第４アンモニウム塩を有するポリアリルアミン（Ｐ
ＡＡ）、ポリエチレンイミン（ＰＥＩ）、エポキシ化ポ
リアミド（ＥＰＡｍ）、ポリビニルピリジン及びゼラチ
ン類を挙げることができる。

【００１５】上記水溶性樹脂は、色材受容層の耐水性を
改善するために、架橋剤により架橋されることが好まし
い。すなわち、水溶性樹脂と架橋されたポリマー微粒子
を含有する塗布液に架橋剤を添加して、支持体に塗布
し、加熱乾燥する（架橋させる）ことにより、色材受容
層を形成することが好ましい。上記架橋剤としては、例
えば、アルデヒド類（例、ホルムアルデヒド、グリオキ
ザール及びグルタルアルデヒド）、Ｎ−メチロール化合
物（例、ジメチロール尿素及びメチロールジメチルヒダ
ントイン）、ジオキサン誘導体（例、２，３−ジヒドロ
キシジオキサン）、カルボキシル基を活性化することに
より作用する化合物（例、カルベニウム、２−ナフタレ
ンスルホナート、１，１−ビスピロリジノ−１−クロロ
ピリジニウム及び１−モルホリノカルボニル−３−（ス
ルホナトアミノメチル））、活性ビニル化合物（例、
１、３、５−トリアクロイル−ヘキサヒドロ−ｓ−トリ
アジン、ビス（ビニルスルホン）メタン及びＮ，Ｎ’−
メチレンビス−［βー（ビニルスルホニル）プロピオン
アミド］）、活性ハロゲン化合物（例、２，４−ジクロ
ロ−６−ヒドロキシ−Ｓ−トリアジン）、イソオキサゾ
ール類、メラミン樹脂、イソシアネート化合物及びジア
ルデヒド澱粉、などを挙げることができる。これらは、
単独または組み合せて用いることができる。生産性を考
慮した場合、反応活性の高いグルタルアルデヒド等のア
ルデヒド類またはメラミン樹脂の使用が好ましい。上記
架橋剤と組み合わせて用いられる好ましい水溶性樹脂と
しては、ポリビニルアルコールを挙げることができる。
架橋剤の添加量は、水溶性樹脂に対して、０．１〜２０
重量％が好ましく、特に０．５〜１５重量％が好まし
い。

【００１６】本発明の平均粒子径２００ｎｍ以下の架橋
されたポリマー微粒子は、アニオン性又はカチオン性で
あることが好ましい。このようなポリマー微粒子は、通
常アクリル酸アルキルエステル、メタクリル酸アルキル
エステル、スチレン及びスチレン誘導体からなる群より
選ばれる少なくとも一種のモノマーを、分子中に炭素炭
素二重結合を１個又は２個以上（好ましくは２個以上）
有する乳化剤を用いて乳化重合することにより得ること
ができる。このようなポリマー微粒子としては、特開平
５−２５４２５１号公報に記載されているミクロゲルを
好適に使用することができる。なお、この公報には、ミ
クロゲルを感熱記録紙に使用することが記載されている
が、感熱記録は、本発明のようにインクを記録シートに
噴射することにより印字するのではなく、加熱により印
字するものであり、異なる技術分野に属する。

【００１７】アクリル酸アルキルエステルおよびメタク
リル酸アルキルエステルの例としては、アルキルの炭素
原子数が１〜１８の（メタ）アクリル酸アルキルエステ
ルが好ましく、例えば（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ｎ−プロピ
ル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−プロピル、（メタ）ア
クリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸ｉｓｏ−ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸ステアリルを挙げることができる。スチレン
及びスチレン誘導体の例としては、スチレン、α−メチ
ルスチレン及びビニルトルエンを挙げることができる。

【００１８】上記モノマー以外に、上記モノマーと共重
合可能なモノマーを全モノマー量の５０重量％以下の量
で使用しても良い。例えば、アクリル酸、メタクリル
酸、無水マレイン、スチレンスルホン酸、２−アクリル
アミド−２−メチルプロパンスルホン酸のアニオン性ビ
ニルモノマー；ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレ
ート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリレートおよ
び第４級アンモニウム塩を有するビニルモノマー等のカ
チオン性ビニルモノマー；及び（メタ）アクリル酸２−
ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシ
プロピルおよび（メタ）アクリロイルオキシフォスフェ
ート等のノニオン性ビニルモノマーを挙げることができ
る。

【００１９】上記モノマーに加えて更に、架橋性ビニル
モノマーを全モノマー量の５重量％以下の量で使用して
も良い。例えば、エチレングリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサメチレンビス（メタ）アクリルアミド、ジビ
ニルベンゼン等の二官能性モノマー；１，３，５−トリ
アクリロイルヘキサヒドロ−Ｓ−トリアジン及びトリア
リルイソシアヌレート等の三官能性モノマー；テトラメ
チロールメタンテトラアクリレート及びＮ，Ｎ，Ｎ’，
Ｎ’−テトラアリル−１，４−ジアミノブタン等の四官
能性モノマーを挙げることができる。

【００２０】上記分子中に炭素炭素二重結合を１個又は
２個以上有する乳化剤の、その炭素炭素二重結合の例と
しては、（メタ）アリル基、１−プロペニル基、２−メ
チル−１−プロペニル基、ビニル基、イソプロペニル基
及び（メタ）アクリロイル基を挙げることができる。こ
れらの中で（メタ）アクリロイル基が好ましい。上記乳
化剤の、疎水基と共に乳化作用を示すためのカチオン性
基またはアニオン性基（親水性基）を有している。カチ
オン性基は、インクを保持する機能が大きいため、色材
受容層の耐水性が向上するので好ましい。カチオン性基
またはアニオン性基（親水性基）としては、−ＣＯＯ
Ｈ、−ＣＯＯＭ、−ＯＳＯ₃ Ｍ、−Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）
（Ｒ³ ）、−ＯＨ、−ＰＯ（ＯＭ）₂ 、（−Ｏ）₃ Ｐ、
（−Ｏ）₂ Ｐ（ＯＨ）−、−ＯＰ（ＯＨ）₂ 、−ＯＰＯ
（ＯＭ）₂ 、（−Ｏ）₂ ＰＯ（ＯＭ）、（−Ｏ）₃ ＰＯ
及び−（０Ｒ）−［但し、ＭはＮａまたはＫを表わし、
Ｒ¹ 、Ｒ² 及びＲ³ はそれぞれ独立に水素原子、アルキ
ル、アラルキル又はヒドロキシアルキルを表わし、そし
てＲはエチレンまたはプロピレンを表わす］を挙げるこ
とができる。これらの中で、−Ｎ（Ｒ¹ ）（Ｒ² ）（Ｒ
³ ）［Ｒ¹ 、Ｒ ² 及びＲ³ はそれぞれ独立に水素原子、
アルキル又はヒドロキシアルキルを表わし、少なくとも
一個の基はアルキル又はヒドロキシアルキルである］で
表されるカチオン性基が好ましい。上記乳化剤は、通常
の乳化剤の役割と重合性（架橋性）モノマーの役割を担
っており、したがって得られる架橋されたポリマー微粒
子の表面は上記のようなカチオン性基またはアニオン性
基が存在している。勿論ポリマー微粒子の内部に存在す
る場合もある。

【００２１】乳化剤の例としては、上記炭素炭素二重結
合を分子中に２個以上有するポリオキシエチレンアルキ
ルエーテルのスルホコハク酸エステル塩、上記炭素炭素
二重結合を分子中に２個以上有するポリオキシエチレン
アルキルエーテルの硫酸エステル塩、上記炭素炭素二重
結合を分子中に２個以上有するポリオキシエチレンアル
キルフェニルエーテルのスルホコハク酸塩、上記炭素炭
素二重結合を分子中に２個以上有するポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテルの硫酸エステル塩、酸性リ
ン酸（メタ）アクリル酸エステル系分散剤、オリゴエス
テル（メタ）アクリレートのリン酸エステルもしくはそ
のアルカリ塩、及び親水性アルキレンオキサイド基を有
するポリアルキレングリコール誘導体のオリゴエステル
ポリ（メタ）アクリレートを挙げることができる。これ
らの市販されている製品としては、ＫＡＹＡＭＥＲＰ
Ｍ−２（日本化薬（株）製）、ニューフロンティアＡ−
２２９Ｅ（第一工業製薬（株）製）、ニューフロンティ
アＮ−２５０Ｚ（第一工業製薬（株）製）等を挙げるこ
とができる。

【００２２】上記分子中に炭素炭素二重結合を２個以上
有する乳化剤を使用する場合は、分子中に炭素炭素二重
結合を１個有する乳化剤を全乳化剤の６０重量％以下の
割合で含んでいても良い。また、上記分子中に炭素炭素
二重結合を１個又は２個以上有する乳化剤は、通常のア
ニオン性乳化剤、カチオン性乳化剤、ノニオン性乳化剤
を含んでいても良い。上記分子中に炭素炭素二重結合を
１個または２個以上有する乳化剤の添加量は、前記全モ
ノマー量１００重量部に対して、通常１〜２０重量部で
あり、３〜１０重量部が好ましい。

【００２３】本発明の架橋されたポリマー微粒子は、上
記材料を用いて、公知の乳化重合法により得ることがで
きる。例えば、反応容器に上記乳化剤及び水を投入し、
これに前記モノマーを加えて乳化した後、ラジカル重合
開始剤を加え、攪拌下に加温してモノマーを重合させる
ことにより上記架橋されたポリマー微粒子を得ることが
できる。ビニルモノマーの添加は、一括滴下、分割滴下
のいずれでも良い。また、このような材料の濃度は、最
終的に得られる反応液（分散液）中の固形分濃度が、通
常２０〜５０重量％となるように、好ましくは３０〜４
５重量％となるように調整される。反応時のｐＨは３〜
９の範囲が好ましく、反応温度は、重合開始剤が活性化
する温度であれば良く、通常４０〜９０℃であり、５０
〜８０℃が好ましい。反応時間は通常３０分〜２時間で
ある。

【００２４】上記ラジカル重合開始剤としては、過硫酸
カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、過酸化水
素、水溶性のアゾ系の開始剤等の水溶性のラジカル重合
開始剤；あるいは上記過硫酸塩と亜硫酸水素ナトリウ
ム、チオ硫酸ナトリウム等の還元剤とを組み合わせたレ
ドックス系重合開始剤を挙げることができる。レドック
ス系重合開始剤が好ましい。ラジカル重合開始剤の添加
量は、全モノマー量の０．０５〜５重量％が好ましく、
特に０．１〜３重量％が好ましい。また得られるポリマ
ー微粒子を透明性の超微粒子にするため、重合促進剤と
して遷移金属イオンの存在下に上記重合を行なうことが
好ましい。このようにして得られる上記乳化剤により架
橋されたポリマー微粒子は、表面に上記乳化剤が存在し
ており、このため、その表面にはアニオン性基、カチオ
ン性基（親水性基）が存在することになる。従って、イ
ンクジェットの水性インクをその表面で容易に吸着する
ことができ、アニオン性基、カチオン性基等が有効に働
くことができる。このような親水性基は、使用する乳化
剤の種類、量、そして反応方法によりポリマー微粒子の
内部にも存在することになる。

【００２５】得られる架橋されたポリマー微粒子は、固
形分濃度が、通常２０〜５０重量％、好ましくは３０〜
４５重量％の分散物であり、その平均粒子径は、２００
ｎｍ以下（好ましくは１〜１００ｎｍの範囲）である。
またポリマー微粒子の４０重量％分散液の粘度は、通常
１００〜５００ｃｐｓである。

【００２６】本発明の色材受容層は、主として上記架橋
されたポリマー微粒子及び水溶性樹脂から構成されてい
る。そして、色材受容層中に含まれる架橋されたポリマ
ー微粒子及び水溶性樹脂と比率は、重量比で１：１〜
１：１０の範囲（ポリマー微粒子：水溶性樹脂）が好ま
しく、特に１：１〜１：５の範囲が好ましい。

【００２７】本発明の色材受容層には、上記水溶性樹脂
と架橋されたポリマー微粒子に加えて、インクジェット
記録用シートの走行性及び耐ブロッキング性を改善する
ため、マット剤として、コロイダルシリカ、珪酸カルシ
ウム、ゼオライト、カオリナイト、ハロイサイト、白雲
母、タルク、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ベーマ
イト等の無機微粒子、あるいはポリメチルメタクリレー
ト微粒子、ポリスチレン微粒子およびポリエチレン微粒
子等の有機微粒子を含有させても良い。無機微粒子とし
ては、シリカが好ましく、有機微粒子としてはポリメチ
ルメタクリレート微粒子が好ましい。マット剤の色材受
容層中の含有量は、０．０１〜５重量％が好ましい。

【００２８】この色材受容層を主として構成する架橋さ
れたポリマー微粒子や水溶性樹脂は、それぞれ単一素材
でも良いし複数の素材の混合系でもよい。また色材受容
層は主として上記架橋されたポリマー微粒子と水溶性樹
脂からなるがそれ以外に粒子の分散性を高める為に各種
の無機塩類、ＰＨ調整剤として酸アルカリを含んでいて
もよい。また塗布適性や表面品質を高める目的で各種の
界面活性剤を使用してもよい。またインクジェット記録
に於いて色素を固定し耐水性を高める目的で媒染剤を使
用してもよい。また表面の摩擦特性を低減する目的で各
種のマット剤を含んでいてもよい。また色材の劣化を抑
制する目的で各種の酸化防止剤、紫外線吸収剤を含んで
いてもよい。さらに、蛍光増白剤を含んでいても良い。

【００２９】上記色材受容層の形成は、例えば、上記樹
脂、ポリマー微粒子等を含む水分散液（塗布液）を支持
体（透明支持体または高光沢の不透明支持体）上に塗
布、加熱乾燥することにより実施することができる。塗
布は、例えばエアードクターコーター、ブレッドコータ
ー、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコータ
ー、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の
塗布方法で行なうことができる。乾燥は、熱風乾燥機に
より通常５０〜１８０℃で１〜２０分間乾燥するが、９
０〜１５０℃で２〜１５分間乾燥することが好ましい。
また、塗布、乾燥後、例えばスーパーカレンダー、グロ
スカレンダー等で加熱、加圧下にロールニップ間を通す
ことにより、表面平滑性、透明性及び塗膜強度を向上さ
せることが可能である。

【００３０】このようにして得られる本発明の色材受容
層は、平均粒子径が２００ｎｍ以下の架橋されたポリマ
ー微粒子が水溶性樹脂中に均一に分散されている。この
ため、インクジェット記録により噴射されたインクは、
水溶性樹脂及びポリマー微粒子そして水溶性樹脂とポリ
マー微粒子の間隙に吸収されると推定される。従って、
水溶性樹脂のみによるインクの吸収の場合は、水溶性樹
脂の色材受容層が、膨潤又は軟化するため紙へのインク
写りが大きいが、本発明の色材受容層では水溶性樹脂が
吸収するインクの量は少なくインク写りがほとんど発生
しない。特にポリマー微粒子がカチオン性またはアニオ
ン性（特にカチオン性）である場合はインクとの親和性
が良好でインク写り性等が向上する。また、通常インク
写り性の改善に用いられる無機微粒子も使用する必要が
ないので、色材受容層の透明性も高く、ＯＨＰ用シート
の作成に好適に使用することができる。あるいは高い光
沢度を有する支持体上に、本発明の透明性の高い色材受
容層を設けた場合も、支持体の高光沢を損なうことな
く、高い画質のインク画像を形成することができる。更
に、本発明の色材受容層に含まれる架橋されたポリマー
微粒子の平均粒子径は、２００ｎｍ以下と極めて小さい
為、特に可視光の低波長領域（４００ｎｍ程度）の光を
散乱させることがほとんどないことから、得られる画像
の透明性が向上し画質も優れたものである。上記色材受
容層が透明支持体上に設けられた本発明のインクジェッ
ト記録用シートは、色材受容層の透過率が高いので、シ
ート自身も８０％以上の透過率を有する。８３％以上が
好ましく、特に８５％以上が好ましい。また４００ｎｍ
の光の透過率の８０％以上が一般的で、８３％以上が好
ましい。また上記色材受容層が高光沢の不透明支持体上
に設けられた本発明のインクジェット記録用シートは、
シート表面の光沢率が７０％以上であり、７５％以上が
好ましく、特に８０％以上が好ましい。

【００３１】

【実施例】

【００３２】［実施例１］（１）色材受容層形成用塗布液の組成ポリビニルアルコール１０重量％水溶液３５重量部（ＰＶＡ２１０、クラレ（株）製）アニオン性の架橋されたポリマー微粒子１０重量％水分散液１５重量部（平均粒子径：８０ｎｍ、炭素炭素二重結合を２個とリン酸塩基を有する乳化剤により架橋されたアクリル樹脂微粒子、荒川化学工業（株）製）マット剤１重量部（サイロイド＃６２０の４重量％水分散液、富士デヴィソン化学（株）製）界面活性剤１重量部（メガファックＦ−１４４Ｄの１０重量％水分散液、大日本インキ化学工業（株）製）上記組成の材料を混合して色材受容層形成用塗布液を得
た。

【００３３】この塗布液を、表面がコロナ放電処理され
た１００μｍの厚みの二軸延伸したポリエチレンテレフ
タレートフィルムの表面に、バーコーターを用いて塗布
し、熱風乾燥機により１２０℃で１０分間乾燥した。こ
れにより乾燥膜厚が８μｍの色材受容層を形成した。こ
うしてポリエチレンテレフタレートに色材受容層が設け
られたインクジェット記録用シートを得た。

【００３４】［実施例２］実施例１において、アニオン
性の架橋されたポリマー微粒子１０重量％水分散液の代
わりにカチオン性の架橋されたポリマー微粒子１０重量
％水分散液（平均粒子径：７３ｎｍ、炭素炭素二重結合
を２個と４級アンモニウム塩基を有する乳化剤により架
橋されたポリスチレン微粒子、商品名「ミストパールＣ
−１００」荒川化学工業（株）製）を用いて色材受容層
形成用塗布液を調製した以外は実施例１と同様にしてイ
ンクジェット記録用シートを作成した。

【００３５】［実施例３］実施例２において、実施例２
の色材受容層形成用塗布液組成に、更にＰＶＡの架橋剤
として下記の材料：メラミン樹脂４．５重量部（スミレーズ＃６１３の１０重量％水分散液、住友化学工業（株）製）アミン塩酸塩０．４５重量部（ＡＣＸ−Ｐの５重量％水分散液、住友化学工業（株）製）を加えて色材受容層形成用塗布液を調製した以外は、実
施例２と同様にしてインクジェット記録用シート作成し
た。

【００３６】［比較例１］実施例１において、色材受容
層形成用塗布液として下記の組成のものを使用した以外
は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを
作成した。（１）色材受容層形成用塗布液の組成ポリビニルアルコール１０重量％水溶液１５０重量部（ＰＶＡ２１０（クラレ（株）製））合成シリカ８０重量部（平均粒子径：２０ｎｍ）微粉末ガラス粉２０重量部水３１０重量部上記組成の材料を混合して色材受容層形成用塗布液を得
た。

【００３７】［比較例２］実施例１において、色材受容
層形成用塗布液として下記の組成のものを使用した以外
は実施例１と同様にしてインクジェット記録用シートを
作製した。（１）色材受容層形成用塗布液の組成ポリビニルピロリドン４．５重量部（ＰＶＰＫ−９０（ＧＡＦ社製））ジベンジリデンソルビトール４．５重量部（ゲルオールＤ）カチオンポリマー１．０重量部（４級アンモニウム塩含有アクリル樹脂、ＰＱ−１０、総研化学（株）製）ＤＭＦ９０．０重量部上記組成の材料を混合、溶解して色材受容層形成用塗布
液を得た。

【００３８】上記で得られた透明支持体に色材受容層が
設けられたインクジェット記録用シートについて、以下
の測定方法によってそのインクジェット適性を評価し
た。（１）インク写り性インクジェットカラープリンター（ＢＪＣ−６００Ｊ；
キャノン（株）製）により、記録用シートへの青のベタ
印画し、１０秒後にコピー用紙（ＰＰＣ（電子写真複写
機）用紙ＷＲ、富士ゼロックス（株）製）をゴムローラ
で接触押圧（条件：０．６ｋｇ／ｃｍの線圧）した。そ
して、コピー用紙に転写されたインキ量を反射濃度計
（Ｘ−ｒｉｔｅ、Ｘ−ｒｉｔｅＩｎｃｏｒｐｏｒａｔ
ｅｄ社製）を用いてそのインキ画像部の反射濃度を測定
することにより評価した。反射濃度の高い程、インキの
転写量は多いことを示す。（２）平行光線透過率ヘイズメーター（ＨＧＭ−２ＤＰ；スガ試験機（株）
製）を用い平行光線透過率を測定した。（３）４００ｎｍの光の透過率分光光度計（瞬間マルチ測光システムＭＣＰＤ−１００
０；大塚電子（株）製）を用い波長４００ｎｍの光の透
過率を測定した。（４）高湿下での画像の滲み（１）と同一のプリンターを用いて、記録用シートに、
イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック、ブルー、グリ
ーン、レッドのベタ印画を行ない、印画した記録用シー
トを２８℃、８５％ＲＨの環境下に３日間放置した。ベ
タ画像部の滲みの程度を下記のように評価した。 AA：ベタ画像部に滲みが見られない BB：ベタ画像部の一部に滲み見られる CC：ベタ画像部の相当部分で滲み見られる

【００３９】上記評価結果を下記の表１に示す。

【００４０】

【表１】表１ ──────────────────────────────────── インク透過率 400nm 透過高湿下滲み写り性（％）率（％） ──────────────────────────────────── 実施例１０．１７８６８４ＢＢ実施例２０．１５８７８５ＡＡ実施例３０．１５８７８４ＡＡ ──────────────────────────────────── 比較例１０．２０１４ −− ＣＣ比較例２０．６５８２ −− ＡＡ ────────────────────────────────────

【００４１】以下に支持体として高光沢の不透明支持体
を用いた際の実施例及び比較例を記す。［実施例４］実施例３において、支持体として下記の高
光沢の不透明支持体を用いた以外は実施例３と同様にし
てインクジェット記録用シート作成した。

【００４２】＜高光沢の不透明支持体＞ＬＢＰＫ７０重
量部とＮＢＳＰ３０重量部の混合パルプをダブルディス
クリファイナーによりカナディアンフリーネス３００ｍ
ｌに叩解し、このパルプスラリーに下記の材料を添加し
た後、抄紙して乾燥し、坪量１８０ｇ／ｍ² の原紙を得
た。

【００４３】パルプ１００重量部エポキシ化ベヘン酸アミド０．３重量部アルキルケテンダイマー０．４重量部カチオンスターチ１．０重量部ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．２重量部カチオン性ポリアクリルアミド０．５重量部

【００４４】得られた原紙に、下記の組成のサイズ剤
（水溶液）をサイジングプレス処理により、３０ｇ／ｍ
² 含浸付着させた。ポリビニルアルコール４重量部 γ−アミノプロピルトリエトキシシラン０．０５重量部蛍光増白剤０．６重量部消泡剤０．００５重量部

【００４５】次いで、得られたサイズ剤付着紙を、ソフ
トカレンダーにより厚さ２００μｍとなるようにカレン
ダー処理し、次いでマシンカレンダーによりカレンダ処
理して厚さを１７５μｍに調整した。その後原紙の裏面
（ワイヤー面）にコロナ放電処理し、密度０．９８ｇ／
ｃｍ³ のポリエチレンを２５μｍの厚さにコーティング
し、おもて面（フェルト面）にはコロナ放電処理した
後、１０重量％の酸化チタンを含有する密度０．９４ｇ
／ｃｍ³ のポリエチレンを３０μｍの厚さにコーティン
グして、不透明支持体を得た。

【００４６】［実施例５］実施例３において、支持体と
して下記の高光沢の不透明支持体を用いた以外は実施例
３と同様にしてインクジェット記録用シート作成した。

【００４７】＜高光沢の不透明支持体＞平均粒径０．９
μｍの炭酸カルシウムを１５重量％含有したポリエステ
ル樹脂（ＰＥＴ）を二軸延伸し、密度０．９ｇ／ｃｍ
³ 、ＳＲａ０．１７μｍの白色ポリエステルフィルムに
得た。この白色ポリエステルフィルムの両面に、酸化錫
を５０重量％混練したポリエステル樹脂の溶剤溶液を固
形分で０．３ｇ／ｍ² 塗布、乾燥した後、表面電気抵抗
を５×１０⁸ 〜５×１０⁹ Ωの帯電防止層を形成した。

【００４８】このフィルムの両面にコロナ放電処理を行
なった後、溶融押出機を用いて高密度ポリエチレン（密
度０．９６０ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝１３ｇ／１０分）を樹
脂厚３０μｍで溶融押出しして、一方の帯電防止層上を
ポリエチレンの樹脂層で被覆した（この面を裏面と呼
ぶ）。次に、樹脂層を設けなかったもう一方の帯電防止
層上に、溶融押出機を用いてアナターゼ型二酸化チタン
１５重量％及び微量の群青を含有した低密度ポリエチレ
ン（密度０．９２３ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝７ｇ／１０分）
を樹脂厚３２μｍで溶融押出しして、光沢面を有する樹
脂層で被覆した（この面をおもて面と呼ぶ）。

【００４９】裏面の高密度ポリエチレン樹脂層面をコロ
ナ放電処理した後、帯電防止剤として酸化アルミニウム
（アルミナゾール−１００、日産化学工業（株）製）及
び二酸化珪素（スノーテックス−０、日産化学工業
（株）製）を重量比で１／２（アルミナゾール−１００
／スノーテックス−０）で水に分散して、乾燥後の重量
で０．２ｇ／ｍ² となるように塗布した。上記のように
して、不透明支持体を得た。

【００５０】［実施例６］実施例３において、支持体と
して下記の高光沢の不透明支持体を用いた以外は実施例
３と同様にしてインクジェット記録用シート作成した。

【００５１】＜高光沢の不透明支持体＞平均粒径３μｍ
のシリカを２重量％充填した厚さ２５μｍのポリエチレ
ンテレフタレートフィルムを真空蒸着内に配置して真空
度１０^-4トールの条件で真空蒸着を行なって、フィルム
の表面に膜厚が６００Åのアルミニウム蒸着膜を形成し
た。この蒸着膜の表面に、下記の組成の接着剤を酢酸エ
チルで希釈して乾燥後の塗布量が５ｇ／ｍ² となるよう
に塗布し、１００℃で２分間オーブンで乾燥した。（接着剤組成）塩化ビニル／塩化ビニリデン／酢酸ビニル／５６重量部無水マレイン酸共重合体トリレンジイソシアネートの３７重量部トリメチロールプロパン付加体エポキシ化脂肪酸アルキルエステル（分子量約３５０）７重量部こうして蒸着層付きフィルムを得た。

【００５２】ＬＢＰＫ８０重量部とＮＢＳＰ２０重量部
の混合パルプをダブルディスクリファイナーによりカナ
ディアンフリーネス３００ｍｌに叩解し、このパルプス
ラリーに下記の材料を添加した後、抄紙して乾燥し、坪
量１６０ｇ／ｍ² の原紙を得た。密度はアシンキャレン
ダーにより１．０ｇ／ｃｍ³ に調整した。

【００５３】パルプ１００重量部ステアリン酸ナトリウム１．０重量部アニオンポリアクリルアミド０．５重量部硫酸アルミニウム１．５重量部ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリン０．５重量部アルキルケテンダイマー０．５重量部

【００５４】得られた原紙の片面をコロナ放電処理した
後、溶融押出機を用いて低密度ポリエチレン（密度０．
９２３ｇ／ｃｍ³ 、ＭＩ＝７ｇ／１０分）を樹脂厚３０
μｍで溶融押出しして、紙の一方の面（おもて面）をポ
リエチレンの樹脂層で被覆した。次に、樹脂層を設けな
かったもう一方の面をコロナ放電処理した後、溶融押出
機を用いて高密度ポリエチレン（密度０．９５０ｇ／ｃ
ｍ³ 、ＭＩ＝８ｇ／１０分）を樹脂厚３０μｍで溶融押
出しして、樹脂層で被覆した（この面を裏面と呼ぶ）。
こうして両面がポリエチレンでラミネートされた紙を作
製した。

【００５５】次に、先に作製した蒸着層付きフィルムの
蒸着層を設けなかった側の表面に下記の組成のポリウレ
タン系二液タイプの接着剤を乾燥後の塗布量が３ｇ／ｍ
² となるように塗布し、１００℃で２分間オーブンで乾
燥した。（接着剤組成）ポリボンドＡＹ−６５１Ａ１００重量部（三洋化成工業（株）製）ポリボンドＡＹ−６５１Ｃ１５重量部（三洋化成工業（株）製）この塗布面と、両面がポリエチレンでラミネートされた
紙の低密度ポリエチレン面とを合わせて、圧力２０ｋｇ
／ｃｍで加熱圧着した。を作製した。上記のようにして
不透明支持体を得た。蒸着層を有する面がおもて面であ
る。

【００５６】［実施例７］実施例３において、支持体と
して、層厚１３０μｍの炭酸カルシウム含有発泡ポリエ
チレンテレフタレートフィルム（商品名：Ｅ−６８Ｌ；
東レ（株）製）の高光沢の不透明支持体を用いた以外は
実施例３と同様にしてインクジェット記録用シート作成
した。

【００５７】［比較例３］実施例６の高光沢の不透明支
持体上に、比較例１の色材受容層形成用塗布液を実施例
１と同様に塗布してインクジェット記録用シートを作製
した。

【００５８】［比較例４］実施例６の高光沢の不透明支
持体上に、比較例２の色材受容層形成用塗布液を実施例
１と同様に塗布してインクジェット記録用シートを作製
した。

【００５９】上記で得られた高光沢の不透明支持体に色
材受容層が設けられたインクジェット記録用シートにつ
いて、以下の測定方法によってそのインクジェット適性
を評価した。（１）インク写り性及び（３）高湿下での画像の滲みに
ついては、前記と同様にして評価した。（２）光沢度上記実施例及び比較例で得られた高光沢の不透明支持体
及び記録用シートについて、ＪＩＳＰ−８１４２（紙
及び板紙の７５度鏡面光沢度試験方法）に記載の方法に
従って、光沢度を測定した。即ち、それぞれ試験片を６
枚作成し、光沢度計（デジタル変角光沢計、スガ試験機
（株）製）を用いて測定した。得られた測定値の平均値
を光沢度とした。

【００６０】上記評価結果を下記の表２に示す。

【００６１】

【表２】表２ ──────────────────────────────────── インク光沢度（％）高湿下滲み写り性支持体記録用シート ──────────────────────────────────── 実施例４０．１５８７８５ＡＡ実施例５０．１４９５９３ＡＡ実施例６０．１６９９９５ＡＡ実施例７０．１４４９９２ＡＡ ──────────────────────────────────── 比較例３０．２１９９２１ＣＣ比較例４０．６７９９９２ＡＡ ────────────────────────────────────

【００６２】

【発明の効果】本発明のインクジェット記録用シート
は、支持体上に平均粒子径２００ｎｍ以下の架橋された
ポリマー微粒子及び水溶性樹脂からなる色材受容層が設
けられている。この色材受容層は、優れたインキ吸収能
があるのでインキ写り性が良好である。また、無機微粒
子も使用しなくても、良好なインキ写り性を示すので、
この色材受容層を有するの本発明のインクジェット記録
用シートは透明性も高い。従って、本発明のインクジェ
ット記録用シートはＯＨＰ用シート等の透明性が要求さ
れる画像シートの作成に好適に使用することができる。
また、高い光沢度を有する支持体上に、本発明の透明性
の高い色材受容層を設けた場合、支持体の高光沢を損な
うことなく、高い画質のインキ画像を形成することがで
きる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】透明支持体およびその上に設けられた色
材受容層からなる記録用シートであって、該色材受容層
が平均粒子径が２００ｎｍ以下の架橋されたポリマー微
粒子と水溶性樹脂とからなり、かつ該記録用シートの透
過率が８０％以上であることを特徴とするインクジェッ
ト記録用シート。
【請求項２】該架橋されたポリマー微粒子が、アニオ
ン性又はカチオン性である請求項１に記載のインクジェ
ット記録用シート。
【請求項３】該水溶性樹脂が、架橋されている請求項
１に記載のインクジェット記録用シート。
【請求項４】高光沢の表面を有する不透明支持体およ
びその上に設けられた色材受容層からなる記録用シート
であって、該色材受容層が平均粒子径が２００ｎｍ以下
の架橋されたポリマー微粒子と水溶性樹脂とからなり、
かつ該記録用シートの光沢度が７０％以上であることを
特徴とするインクジェット記録用シート。
【請求項５】該架橋されたポリマー微粒子が、アニオ
ン性又はカチオン性である請求項４に記載のインクジェ
ット記録用シート。
【請求項６】該水溶性樹脂が、架橋されている請求項
４に記載のインクジェット記録用シート。