JPH1024652A - 可逆性感熱記録材料 - Google Patents
可逆性感熱記録材料Info
- Publication number
- JPH1024652A JPH1024652A JP8180520A JP18052096A JPH1024652A JP H1024652 A JPH1024652 A JP H1024652A JP 8180520 A JP8180520 A JP 8180520A JP 18052096 A JP18052096 A JP 18052096A JP H1024652 A JPH1024652 A JP H1024652A
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- JP
- Japan
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- acid
- recording material
- electron
- precursor
- dicarboxylic acid
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 繰り返し使用しても消去のあと残りが無く、
地肌カブリが少ない可逆性感熱記録材料を提供するもの
である。 【解決手段】 支持体上に電子を放出して色素となる色
素前駆体と電子受容性化合物を含有し、熱処理温度条件
により発色状態と消色状態を任意に生じ画像を形成する
可逆性感熱記録材料において、前記電子受容性化合物と
して脂肪酸ジカルボン酸を含有させたことを特徴とする
可逆性感熱記録材料。
地肌カブリが少ない可逆性感熱記録材料を提供するもの
である。 【解決手段】 支持体上に電子を放出して色素となる色
素前駆体と電子受容性化合物を含有し、熱処理温度条件
により発色状態と消色状態を任意に生じ画像を形成する
可逆性感熱記録材料において、前記電子受容性化合物と
して脂肪酸ジカルボン酸を含有させたことを特徴とする
可逆性感熱記録材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、可視画像を繰り返
し表示、消去することができる可逆性感熱記録材料に関
する。
し表示、消去することができる可逆性感熱記録材料に関
する。
【０００２】
【従来の技術】各種プリペドカードには、磁気カードや
ＩＣカードなどが使用されているが、記録内容が直接目
視できないため、支払い金額や残額を簡単にチェックで
きず、使用者に対する内容保証が不十分であった。そこ
で、近年、記録媒体に目視可能な記録を行い、またそれ
を消去する方法が提案されている。中でも、視認性など
の点から色素を使った画像形成できる可逆性感熱記録材
料が期待されている。
ＩＣカードなどが使用されているが、記録内容が直接目
視できないため、支払い金額や残額を簡単にチェックで
きず、使用者に対する内容保証が不十分であった。そこ
で、近年、記録媒体に目視可能な記録を行い、またそれ
を消去する方法が提案されている。中でも、視認性など
の点から色素を使った画像形成できる可逆性感熱記録材
料が期待されている。
【０００３】色画像を形成するには、分子構造内にラク
トン環をもち電子放出によるラクトン環の開環により発
色を示す電子供与性呈色性化合物（いわゆるロイコ染
料）を用いるのが一般的である。
トン環をもち電子放出によるラクトン環の開環により発
色を示す電子供与性呈色性化合物（いわゆるロイコ染
料）を用いるのが一般的である。
【０００４】例えば、特再平２−８１１８９８号にはロ
イコ染料と顕減色剤として酸・塩基化合物とバインダー
を成分とする記録材料が提案されている。これは酸と塩
基の反応速度の違いを利用して発消色をくり返すもので
ある。また、特開平５−１２４３６０号では、顕色剤と
して長鎖アルキル基をもつホスホン酸を成分とする記録
材料が提案されている。これは、顕色剤自体がその構造
のために凝集力をもちロイコ染料と接触・分離をくり返
すことで発消色を行う。
イコ染料と顕減色剤として酸・塩基化合物とバインダー
を成分とする記録材料が提案されている。これは酸と塩
基の反応速度の違いを利用して発消色をくり返すもので
ある。また、特開平５−１２４３６０号では、顕色剤と
して長鎖アルキル基をもつホスホン酸を成分とする記録
材料が提案されている。これは、顕色剤自体がその構造
のために凝集力をもちロイコ染料と接触・分離をくり返
すことで発消色を行う。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上述した従来
の記録材料は印字の保存性が悪く時間が経つと印字は薄
くなる。また、地肌カブリが高い。さらに、印字の繰り
返しにより画像のあと残りが生じていく等の問題が生じ
ている。
の記録材料は印字の保存性が悪く時間が経つと印字は薄
くなる。また、地肌カブリが高い。さらに、印字の繰り
返しにより画像のあと残りが生じていく等の問題が生じ
ている。
【０００６】このように、色素を用いた可逆性感熱記録
材料には未だ解決すべき問題があった。そこで、本発明
の目的は、繰り返し使用しても消去のあと残りが無く、
地肌カブリが少ない可逆性感熱記録材料を提供するもの
である。
材料には未だ解決すべき問題があった。そこで、本発明
の目的は、繰り返し使用しても消去のあと残りが無く、
地肌カブリが少ない可逆性感熱記録材料を提供するもの
である。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、支持体
上に電子を放出して色素となる色素前駆体と電子受容性
化合物を含有し、熱処理温度条件により発色状態と消色
状態を任意に生じ画像を形成する可逆性感熱記録材料に
おいて、前記電子受容性化合物として脂肪酸ジカルボン
酸を含有させたことを特徴とする可逆性感熱記録材料。
上に電子を放出して色素となる色素前駆体と電子受容性
化合物を含有し、熱処理温度条件により発色状態と消色
状態を任意に生じ画像を形成する可逆性感熱記録材料に
おいて、前記電子受容性化合物として脂肪酸ジカルボン
酸を含有させたことを特徴とする可逆性感熱記録材料。
【０００８】
【発明の実施の態様】本発明で用いられる色素前駆体と
しては、分子構造中にラクトン環部分を有するロイコ染
料が好ましい。ロイコ染料は特に規定されるものではな
いが、例えばクリスタルバイオレットラクトン、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド等のフタリド化合
物、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）フルオ
ラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ベンジルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−メチ
ルプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオランなどのフルオラン化合物などが好ましい。
しては、分子構造中にラクトン環部分を有するロイコ染
料が好ましい。ロイコ染料は特に規定されるものではな
いが、例えばクリスタルバイオレットラクトン、３−
（４−ジエチルアミノ−２−エトキシフェニル）−３−
（１−エチル−２−メチルインドール−３−イル）−４
−アザフタリド、３，３−ビス（１−エチル−２−メチ
ルインドール−３−イル）フタリド等のフタリド化合
物、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフ
ルオラン、３−ジブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）−６−ジ
エチルアミノフルオラン、２−（２−クロロアニリノ）
−６−ジブチルアミノフルオラン、２−アニリノ−３−
メチル−６−（Ｎ−エチルイソペンチルアミノ）フルオ
ラン、３−シクロヘキシルメチルアミノ−６−メチル−
７−アニリノフルオラン、３−ベンジルエチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−クロロ−７−アニリノフルオラン、３−メチ
ルプロピルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−キシリジノ
フルオランなどのフルオラン化合物などが好ましい。
【０００９】本発明で使用される電子受容性化合物であ
る脂肪族ジカルボン酸としては、例えばセバシン酸、ド
デカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペン
タデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、
ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二
酸、ドコサン二酸、トリコサン二酸、テトラコサン二
酸、ヘキサコサン二酸、トリアコンタン二酸、テトラト
リアコンタン二酸などが好ましい。
る脂肪族ジカルボン酸としては、例えばセバシン酸、ド
デカン二酸、トリデカン二酸、テトラデカン二酸、ペン
タデカン二酸、ヘキサデカン二酸、オクタデカン二酸、
ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ヘンエイコサン二
酸、ドコサン二酸、トリコサン二酸、テトラコサン二
酸、ヘキサコサン二酸、トリアコンタン二酸、テトラト
リアコンタン二酸などが好ましい。
【００１０】上述した色素前駆体と脂肪族飽和ジカルボ
ン酸は高分子バインダーに分散して、紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体に記録層として塗布され
る。
ン酸は高分子バインダーに分散して、紙、合成紙、プラ
スチックフィルム等の支持体に記録層として塗布され
る。
【００１１】本発明の可逆性感熱記録材料では、高分子
バインダーとして、透明性や製膜性が良く耐熱性の高い
樹脂が用いられる。例えば、ポリメタアクリル酸エステ
ル、ポリアクリル酸エステルまたはその共重合体、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、他の酢酸ビニ
ル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン系共重合体、ポリビニルアルコー
ル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリス
チレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などが好ま
しい。
バインダーとして、透明性や製膜性が良く耐熱性の高い
樹脂が用いられる。例えば、ポリメタアクリル酸エステ
ル、ポリアクリル酸エステルまたはその共重合体、ポリ
塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合体、他の酢酸ビニ
ル化合物、塩化ビニル系共重合体、ポリ塩化ビニリデ
ン、塩化ビニリデン系共重合体、ポリビニルアルコー
ル、ポリエステル、ポリアミド、ポリウレタン、ポリス
チレン、アクリロニトリル−スチレン共重合体、アクリ
ロニトリル−ブタジエン−スチレン共重合体などが好ま
しい。
【００１２】配合比はロイコ染料１０重量部に対して、
脂肪族飽和ジカルボン酸は１０〜１００重量部、好まし
くは１０〜４０重量部、バインダーは１０〜２００重量
部、好ましくは２０〜１００重量部である。また本発明
では記録層上に、繰り返し耐久性やサーマルヘッドとの
マッチング性の向上のために保護層を設けることがで
き、保護被膜としてはポリエチレンテレフタレート、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
サルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリ
レート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、
ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、アクリル樹
脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂などの耐熱性の高
い樹脂が好ましい。
脂肪族飽和ジカルボン酸は１０〜１００重量部、好まし
くは１０〜４０重量部、バインダーは１０〜２００重量
部、好ましくは２０〜１００重量部である。また本発明
では記録層上に、繰り返し耐久性やサーマルヘッドとの
マッチング性の向上のために保護層を設けることがで
き、保護被膜としてはポリエチレンテレフタレート、ポ
リエーテルイミド、ポリエーテルエーテルケトン、ポリ
サルフォン、ポリフェニレンサルファイド、ポリアクリ
レート、ポリエーテルサルフォン、ポリカーボネート、
ポリエチレンナフタレート、ポリイミド、アクリル樹
脂、紫外線硬化樹脂、電子線硬化樹脂などの耐熱性の高
い樹脂が好ましい。
【００１３】また、発色状態の耐熱保存性・熱安定性の
向上、光による変色・退色防止、感度向上のため、記録
層または中間層に安定剤、増感剤、紫外線吸収剤、分散
剤などを含有させることができる。
向上、光による変色・退色防止、感度向上のため、記録
層または中間層に安定剤、増感剤、紫外線吸収剤、分散
剤などを含有させることができる。
【００１４】本発明の可逆性感熱記録材料の構成の一例
としては、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂
基材シート上に、各種化合物を高分子バインダー中に分
散させた記録層、および保護層を順次積層した構造が挙
げられる。
としては、ポリエチレンテレフタレートなどの合成樹脂
基材シート上に、各種化合物を高分子バインダー中に分
散させた記録層、および保護層を順次積層した構造が挙
げられる。
【００１５】この記録材料をサーマルヘッドや他の手段
などで短時間の加熱（Ｔ１）を行い、急冷すると発色が
固定される。また、ホットスタンプ、加熱ロールなどで
長時間の加熱（Ｔ２＜Ｔ１）を行うと画像が消去され
る。サーマルヘッドによる加熱は数ｍｓｅｃの短時間で
行い、一方、ホットスタンプなどによる加熱は１〜数ｓ
ｅｃの比較的長時間行う。このように、加熱温度と加熱
時間の制御により可逆的な画像形成が可能である。
などで短時間の加熱（Ｔ１）を行い、急冷すると発色が
固定される。また、ホットスタンプ、加熱ロールなどで
長時間の加熱（Ｔ２＜Ｔ１）を行うと画像が消去され
る。サーマルヘッドによる加熱は数ｍｓｅｃの短時間で
行い、一方、ホットスタンプなどによる加熱は１〜数ｓ
ｅｃの比較的長時間行う。このように、加熱温度と加熱
時間の制御により可逆的な画像形成が可能である。
【００１６】
【実施例】以下、実施例を説明するが本発明はこれに限
定されるものではない。
定されるものではない。
【００１７】（実施例１） Ａ液 色素前駆体 ：３−メチルイソブチルアミノ−６− ３０重量部 メチル−７−アニリノフルオラン バインダー ：ポリメチルメタアクリレート １０ 溶剤 ：トルエン １５０ Ｂ液 脂肪族飽和ジカルボン酸：エイコサン二酸 ３０重量部 バインダー ：ポリメチルメタアクリレート ２５ 溶剤 ：トルエン ２００ Ａ液とＢ液をそれぞれペイントシェーカーで２時間程度
分散した後、Ａ液：Ｂ液＝１：３の割合でよく混合し
て、塗工液で調整した。
分散した後、Ａ液：Ｂ液＝１：３の割合でよく混合し
て、塗工液で調整した。
【００１８】塗工液を厚さ１８８μｍの白色ポリエチレ
ンテレフタレート樹脂フィルムの表面にバーコーターを
用いてコーティングし、乾燥して厚さ７μｍの記録層を
作製した。この上に紫外線硬化樹脂を厚さ２μｍになる
ように塗布し紫外線で硬化させて保護層とし、本発明の
可逆性感熱記録材料とした。
ンテレフタレート樹脂フィルムの表面にバーコーターを
用いてコーティングし、乾燥して厚さ７μｍの記録層を
作製した。この上に紫外線硬化樹脂を厚さ２μｍになる
ように塗布し紫外線で硬化させて保護層とし、本発明の
可逆性感熱記録材料とした。
【００１９】（実施例２） Ａ液 色素前駆体 ：３−シクロヘキシルメチルアミノ− ３０重量部 ６−メチル−７−アニリノフルオラン バインダー ：ポリメチルメタアクリレート １０ 溶剤 ：トルエン １５０ Ｂ液 脂肪族飽和ジカルボン酸：テトラデカン二酸 ３０重量部 増感剤 ：ステアリン酸アミド １０ バインダー ：ポリメチルメタアクリレート ２５ 溶剤 ：トルエン ２００ 上記の組成物を用いるほかは実施例１と同様にして可逆
性感熱記録材料を作製した。
性感熱記録材料を作製した。
【００２０】（実施例３） Ａ液 色素前駆体 ：３−ジエチルアミノ−６− ３０重量部 メチル−７−アニリノフルオラン バインダー ：ポリビニルアルコール ２０ 溶剤 ：水 ２５０ Ｂ液 脂肪族飽和ジカルボン酸：ドコサン二酸 ４０重量部 バインダー ：ポリビニルアルコール ２０ 溶剤 ：水 ２５０ 上記の組成物を用いてペイントシェーカーで３時間分散
させるほかは実施例１と同様にして可逆性感熱記録材料
を作製した。
させるほかは実施例１と同様にして可逆性感熱記録材料
を作製した。
【００２１】（比較例１） Ａ液 色素前駆体 ：３−メチルイソブチルアミノ−６− ３０重量部 メチル−７−アニリノフルオラン バインダー ：ポリメチルメタアクリレート １０ 溶剤 ：トルエン １５０ Ｂ液 フェノール性化合物：ビスフェノールＡ ３０重量部 バインダー ：ポリメチルメタアクリレート ２５ 溶剤 ：トルエン ２００ 上記の組成物を用いるほかは実施例１と同様にして記録
材料を作製した。
材料を作製した。
【００２２】（比較例２） Ａ液 色素前駆体 ：３−メチルイソブチルアミノ−６− ３０重量部 メチル−７−アニリノフルオラン バインダー ：ポリメチルメタアクリレート １０ 溶剤 ：トルエン １５０ Ｂ液 脂肪族カルボン酸 ：ステアリン酸 ３０重量部 バインダー ：ポリメチルメタアクリレート ２５ 溶剤 ：トルエン ２００ 上記の組成物を用いるほかは実施例１と同様にして記録
材料を作製した。
材料を作製した。
【００２３】（リライト試験）以上のように作製した記
録材の反射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測
定して地肌濃度とした。次に、サーマルヘッド（０．３
５ｍＪ／ｄｏｔ）で印字を行い、印字部分の反射濃度を
測定し印字濃度とした。この印字した記録材を１５０℃
の熱印版で１０秒間加熱し、記録材の反射濃度を測定し
消去濃度とした。その結果を表１に示す。
録材の反射濃度をマクベス反射濃度計ＲＤ−９１４で測
定して地肌濃度とした。次に、サーマルヘッド（０．３
５ｍＪ／ｄｏｔ）で印字を行い、印字部分の反射濃度を
測定し印字濃度とした。この印字した記録材を１５０℃
の熱印版で１０秒間加熱し、記録材の反射濃度を測定し
消去濃度とした。その結果を表１に示す。
【００２４】
【表１】 実施例１，２，３は地肌カブリが低く、印字後、再加熱
により印字が消去されることが確認された。一方、電子
受容性化合物にフェノール化合物を使用した比較例１
は、印字が消去できななった。また、電子受容性化合物
に脂肪族カルボン酸を使用した比較例２は、印字のコン
トラストが低い。さらに、繰り返し耐久性の評価を実施
例１〜３について行った。印字・消去を５０回程度繰り
返したが印字濃度、消去濃度に特に変化はなかった。
により印字が消去されることが確認された。一方、電子
受容性化合物にフェノール化合物を使用した比較例１
は、印字が消去できななった。また、電子受容性化合物
に脂肪族カルボン酸を使用した比較例２は、印字のコン
トラストが低い。さらに、繰り返し耐久性の評価を実施
例１〜３について行った。印字・消去を５０回程度繰り
返したが印字濃度、消去濃度に特に変化はなかった。
【００２５】
【発明の効果】本発明の可逆性感熱記録材料は、電子受
容性化合物として脂肪族ジカルボン酸を含有させたの
で、消去のあと残りが無く地肌カブリのない可逆性感熱
記録材料を提供することができた。
容性化合物として脂肪族ジカルボン酸を含有させたの
で、消去のあと残りが無く地肌カブリのない可逆性感熱
記録材料を提供することができた。
Claims (1)
- 【請求項１】 支持体上に電子を放出して色素となる色
素前駆体と電子受容性化合物を含有し、熱処理温度条件
により発色状態と消色状態を任意に生じ画像を形成する
可逆性感熱記録材料において、前記電子受容性化合物と
して脂肪酸ジカルボン酸を含有させたことを特徴とする
可逆性感熱記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18052096A JP3621515B2 (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 可逆性感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18052096A JP3621515B2 (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 可逆性感熱記録材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1024652A true JPH1024652A (ja) | 1998-01-27 |
| JP3621515B2 JP3621515B2 (ja) | 2005-02-16 |
Family
ID=16084709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18052096A Expired - Fee Related JP3621515B2 (ja) | 1996-07-10 | 1996-07-10 | 可逆性感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3621515B2 (ja) |
-
1996
- 1996-07-10 JP JP18052096A patent/JP3621515B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3621515B2 (ja) | 2005-02-16 |
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| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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