JPH10231344A - 硬化性組成物およびそれからなる光学材料 - Google Patents
硬化性組成物およびそれからなる光学材料Info
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- JPH10231344A JPH10231344A JP9052319A JP5231997A JPH10231344A JP H10231344 A JPH10231344 A JP H10231344A JP 9052319 A JP9052319 A JP 9052319A JP 5231997 A JP5231997 A JP 5231997A JP H10231344 A JPH10231344 A JP H10231344A
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- Polymers With Sulfur, Phosphorus Or Metals In The Main Chain (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】屈折率が高く、比重が小さい樹脂を与え、しか
も取り扱い性に優れた硬化性組成物および前記硬化性組
成物からなる光学材料を提供すること。 【解決手段】テトラキス−（７−メルカプト−２，５−
ジチアヘプチル）メタン５〜９０重量％および該テトラ
キス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メ
タンと共重合可能な化合物１０〜９５重量％を含有して
なる硬化性組成物、ならびに前記硬化性組成物を共重合
させてなる光学材料。
も取り扱い性に優れた硬化性組成物および前記硬化性組
成物からなる光学材料を提供すること。 【解決手段】テトラキス−（７−メルカプト−２，５−
ジチアヘプチル）メタン５〜９０重量％および該テトラ
キス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メ
タンと共重合可能な化合物１０〜９５重量％を含有して
なる硬化性組成物、ならびに前記硬化性組成物を共重合
させてなる光学材料。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、硬化性組成物およ
びそれからなる光学材料に関する。さらに詳しくは、眼
鏡用プラスチックレンズ、フレネルレンズ、レンチキュ
アーレンズ、光ディスク基板、プラスチック光ファイバ
ー、ＬＣＤ用プリズムシート、導光板、拡散シート等の
光学材料、塗料、接着剤、封止材等の原料として有用な
硬化性組成物に関する。
びそれからなる光学材料に関する。さらに詳しくは、眼
鏡用プラスチックレンズ、フレネルレンズ、レンチキュ
アーレンズ、光ディスク基板、プラスチック光ファイバ
ー、ＬＣＤ用プリズムシート、導光板、拡散シート等の
光学材料、塗料、接着剤、封止材等の原料として有用な
硬化性組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ポリスチレン系樹脂、ポリメチル
メタクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジエ
チレングリコールジアリルカーボネート樹脂等は、ガラ
ス等と対比して軽量で取扱いが容易であることから、光
学材料用樹脂として汎用されている。しかしながら、こ
れらの光学材料用樹脂には、屈折率が低く、複屈折率や
分散能が大きく、耐熱性や耐衝撃性に劣るという欠点が
ある。
メタクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ジエ
チレングリコールジアリルカーボネート樹脂等は、ガラ
ス等と対比して軽量で取扱いが容易であることから、光
学材料用樹脂として汎用されている。しかしながら、こ
れらの光学材料用樹脂には、屈折率が低く、複屈折率や
分散能が大きく、耐熱性や耐衝撃性に劣るという欠点が
ある。
【０００３】これらの欠点、なかでも特に屈折率を向上
させる方法について近年検討されており、例えば、特公
平５−４４０４号公報には、芳香環にハロゲンを導入し
た樹脂が提案されている。しかしながら、前記樹脂は、
屈折率が１．６０と高いが、比重が１．３７と大きいた
め、例えばプラスチックレンズに用いた場合には、かか
るレンズに要求される軽量性が満足されないという欠点
がある。
させる方法について近年検討されており、例えば、特公
平５−４４０４号公報には、芳香環にハロゲンを導入し
た樹脂が提案されている。しかしながら、前記樹脂は、
屈折率が１．６０と高いが、比重が１．３７と大きいた
め、例えばプラスチックレンズに用いた場合には、かか
るレンズに要求される軽量性が満足されないという欠点
がある。
【０００４】一方、樹脂の高屈折率化を図ることを目的
として、樹脂原料のモノマー分子内に原子屈折率が高い
硫黄原子の含有率を高めることが試みられている（特開
平２−２７０８５９号公報、特開平５−２０８９５０号
公報）。ここで、硫黄原子の含有率を高めるためには、
一般にメルカプト化合物が用いられている。メルカプト
化合物としては、例えばメタンチオール、エタンチオー
ル、エタンジチオールなどの低分子量メルカプト化合物
が広く知られている。ところが、これらの低分子量メル
カプト化合物は、メルカプト基に基づく特有の臭気があ
り、また、樹脂を硬化させるために用いられる他の樹脂
原料との組成比の関係でその使用量が制限されるという
欠点がある。
として、樹脂原料のモノマー分子内に原子屈折率が高い
硫黄原子の含有率を高めることが試みられている（特開
平２−２７０８５９号公報、特開平５−２０８９５０号
公報）。ここで、硫黄原子の含有率を高めるためには、
一般にメルカプト化合物が用いられている。メルカプト
化合物としては、例えばメタンチオール、エタンチオー
ル、エタンジチオールなどの低分子量メルカプト化合物
が広く知られている。ところが、これらの低分子量メル
カプト化合物は、メルカプト基に基づく特有の臭気があ
り、また、樹脂を硬化させるために用いられる他の樹脂
原料との組成比の関係でその使用量が制限されるという
欠点がある。
【０００５】このため、低分子量メルカプト化合物の代
わりに、トリメチロールプロパントリス−（チオグリコ
レート）やペンタエリスリトールテトラキス−（チオグ
リコレート）などのエポキシ樹脂硬化剤として用いられ
ている分子量が大きい多官能性のメルカプト化合物の使
用が考えられている。しかしながら、この種のメルカプ
ト化合物は、分子量が大きいので臭気が少なく、取扱い
性が良好であるという利点があるが、分子内の硫黄原子
の含有率が低いため、樹脂中の硫黄原子の含有率を理想
的に高め所望の屈折率を得ることが困難であるという欠
点がある。
わりに、トリメチロールプロパントリス−（チオグリコ
レート）やペンタエリスリトールテトラキス−（チオグ
リコレート）などのエポキシ樹脂硬化剤として用いられ
ている分子量が大きい多官能性のメルカプト化合物の使
用が考えられている。しかしながら、この種のメルカプ
ト化合物は、分子量が大きいので臭気が少なく、取扱い
性が良好であるという利点があるが、分子内の硫黄原子
の含有率が低いため、樹脂中の硫黄原子の含有率を理想
的に高め所望の屈折率を得ることが困難であるという欠
点がある。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術に鑑みてなされたものであり、本発明の第１の目的
は、屈折率が高く、比重が小さい樹脂を与え、しかも取
り扱い性に優れた硬化性組成物を提供することにある。
また、本発明の第２の目的は、前記硬化性組成物からな
る光学材料を提供することにある。
術に鑑みてなされたものであり、本発明の第１の目的
は、屈折率が高く、比重が小さい樹脂を与え、しかも取
り扱い性に優れた硬化性組成物を提供することにある。
また、本発明の第２の目的は、前記硬化性組成物からな
る光学材料を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】即ち、本発明の要旨は、
〔１〕 式（Ｉ）： Ｃ（ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ）4 （Ｉ） で表わされるテトラキス−（７−メルカプト−２，５−
ジチアヘプチル）メタン５〜９０重量％および該テトラ
キス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メ
タンと共重合可能な化合物１０〜９５重量％を含有して
なる硬化性組成物、〔２〕 テトラキス−（７−メルカ
プト−２，５−ジチアヘプチル）メタンと共重合可能な
化合物が、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシ
アナート化合物およびイソシアナート基を有するイソチ
オシアナート化合物からなる群より選ばれた少なくとも
１種である前記〔１〕記載の硬化性組成物、〔３〕 テ
トラキス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチ
ル）メタンと共重合可能な化合物が重合性不飽和結合を
有するモノマーである前記〔１〕記載の硬化性組成物、
〔４〕 テトラキス−（７−メルカプト−２，５−ジチ
アヘプチル）メタンと共重合可能な化合物がエポキシ化
合物である前記〔１〕１記載の硬化性組成物、ならびに
〔５〕 前記硬化性組成物を共重合させてなる光学材料
に関する。
〔１〕 式（Ｉ）： Ｃ（ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ）4 （Ｉ） で表わされるテトラキス−（７−メルカプト−２，５−
ジチアヘプチル）メタン５〜９０重量％および該テトラ
キス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メ
タンと共重合可能な化合物１０〜９５重量％を含有して
なる硬化性組成物、〔２〕 テトラキス−（７−メルカ
プト−２，５−ジチアヘプチル）メタンと共重合可能な
化合物が、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシ
アナート化合物およびイソシアナート基を有するイソチ
オシアナート化合物からなる群より選ばれた少なくとも
１種である前記〔１〕記載の硬化性組成物、〔３〕 テ
トラキス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチ
ル）メタンと共重合可能な化合物が重合性不飽和結合を
有するモノマーである前記〔１〕記載の硬化性組成物、
〔４〕 テトラキス−（７−メルカプト−２，５−ジチ
アヘプチル）メタンと共重合可能な化合物がエポキシ化
合物である前記〔１〕１記載の硬化性組成物、ならびに
〔５〕 前記硬化性組成物を共重合させてなる光学材料
に関する。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明の硬化性組成物は、前記し
たように、式（Ｉ）： Ｃ（ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ）4 （Ｉ） で表わされるテトラキス−（７−メルカプト−２，５−
ジチアヘプチル）メタン５〜９０重量％および該テトラ
キス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メ
タンと共重合可能な化合物１０〜９５重量％を含有した
ものである。
たように、式（Ｉ）： Ｃ（ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ）4 （Ｉ） で表わされるテトラキス−（７−メルカプト−２，５−
ジチアヘプチル）メタン５〜９０重量％および該テトラ
キス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メ
タンと共重合可能な化合物１０〜９５重量％を含有した
ものである。
【０００９】本発明に用いられるテトラキス−（７−メ
ルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタンは、特願平
８−１０３１７３号に記載された方法で製造することが
できる。即ち、例えば、ビス−（２−メルカプトエチ
ル）サルファイトとペンタエリスリチルテトラブロミド
などのペンタエリスリチルテトラハライドとを水酸化ナ
トリウムなどの塩基の存在下で必要に応じテトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムブロミドなどの４級アンモニウム塩
又は４級ホスホニウム塩を触媒として反応させることに
より得ることができる。ビス−（２−メルカプトエチ
ル）サルファイトとペンタエリスリチルテトラハライド
との反応は、両者を混合し、加熱下で上述の塩基を添加
しながら攪拌することにより行なわれる。このときの反
応温度は、通常、３０〜１２０℃に設定することが好ま
しい。ビス−（２−メルカプトエチル）サルファイトと
ペンタエリスリチルテトラハライドとの使用割合は、ペ
ンタエリスリチルテトラハライドに対してビス−（２−
メルカプトエチル）サルファイトを４倍モル以上に設定
することが好ましく、４〜５０倍モルに設定することが
より好ましい。また、塩基の使用量は、通常、ペンタエ
リスリチルテトラハライドの４〜６倍モルに設定するこ
とが好ましい。触媒の使用量は、通常、ペンタエリスリ
チルテトラハライドの０．０１〜１．０倍モルに設定す
ることが好ましい。
ルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタンは、特願平
８−１０３１７３号に記載された方法で製造することが
できる。即ち、例えば、ビス−（２−メルカプトエチ
ル）サルファイトとペンタエリスリチルテトラブロミド
などのペンタエリスリチルテトラハライドとを水酸化ナ
トリウムなどの塩基の存在下で必要に応じテトラ−ｎ−
ブチルアンモニウムブロミドなどの４級アンモニウム塩
又は４級ホスホニウム塩を触媒として反応させることに
より得ることができる。ビス−（２−メルカプトエチ
ル）サルファイトとペンタエリスリチルテトラハライド
との反応は、両者を混合し、加熱下で上述の塩基を添加
しながら攪拌することにより行なわれる。このときの反
応温度は、通常、３０〜１２０℃に設定することが好ま
しい。ビス−（２−メルカプトエチル）サルファイトと
ペンタエリスリチルテトラハライドとの使用割合は、ペ
ンタエリスリチルテトラハライドに対してビス−（２−
メルカプトエチル）サルファイトを４倍モル以上に設定
することが好ましく、４〜５０倍モルに設定することが
より好ましい。また、塩基の使用量は、通常、ペンタエ
リスリチルテトラハライドの４〜６倍モルに設定するこ
とが好ましい。触媒の使用量は、通常、ペンタエリスリ
チルテトラハライドの０．０１〜１．０倍モルに設定す
ることが好ましい。
【００１０】前記テトラキス−（７−メルカプト−２，
５−ジチアヘプチル）メタンと共重合可能な化合物とし
ては、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナ
ート化合物およびイソシアナート基を有するイソチオシ
アナート化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種
のモノマー（第１の態様）、重合性不飽和結合を有する
モノマー（第２の態様）、エポキシ化合物（第３の態
様）が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いても
よく、任意のモノマーを適宜組み合わせて使用すること
もできる。いずれの態様においてもテトラキス−（７−
メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタンの配合量
は、５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、さ
らに好ましくは１０〜７５重量％である。５重量％未満
であると得られる光学材料の屈折率が低くなり、９０重
量％を越えると硬化性組成物の重合反応が困難となる。
５−ジチアヘプチル）メタンと共重合可能な化合物とし
ては、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナ
ート化合物およびイソシアナート基を有するイソチオシ
アナート化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種
のモノマー（第１の態様）、重合性不飽和結合を有する
モノマー（第２の態様）、エポキシ化合物（第３の態
様）が挙げられる。これらは、それぞれ単独で用いても
よく、任意のモノマーを適宜組み合わせて使用すること
もできる。いずれの態様においてもテトラキス−（７−
メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタンの配合量
は、５〜９０重量％、好ましくは１０〜８０重量％、さ
らに好ましくは１０〜７５重量％である。５重量％未満
であると得られる光学材料の屈折率が低くなり、９０重
量％を越えると硬化性組成物の重合反応が困難となる。
【００１１】即ち、第１の態様の硬化性組成物は、テト
ラキス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）
メタン（５〜９０重量％）、並びにポリイソシアナート
化合物、ポリイソチオシアナート化合物及びイソシアナ
ート基を有するイソチオシアナート化合物からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種のモノマー（１０〜９５重量
％）とをモノマー成分として含有することを特徴とす
る。第１の態様におけるポリイソシアナート化合物とし
ては特に限定されず、例えば、脂肪族ポリイソシアナー
ト類、脂環式ポリイソシアナート類、芳香族ポリイソシ
アナート類、含硫黄ポリイソシアナート類などを挙げる
ことができる。
ラキス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）
メタン（５〜９０重量％）、並びにポリイソシアナート
化合物、ポリイソチオシアナート化合物及びイソシアナ
ート基を有するイソチオシアナート化合物からなる群よ
り選ばれた少なくとも１種のモノマー（１０〜９５重量
％）とをモノマー成分として含有することを特徴とす
る。第１の態様におけるポリイソシアナート化合物とし
ては特に限定されず、例えば、脂肪族ポリイソシアナー
ト類、脂環式ポリイソシアナート類、芳香族ポリイソシ
アナート類、含硫黄ポリイソシアナート類などを挙げる
ことができる。
【００１２】脂肪族ポリイソシアナート類としては、エ
チレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナー
ト、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス
（イソシアナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナ
ートプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアナートブチ
ル）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタリ
ン等であり、好ましくはヘキサメチレンジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナー
トエチル）ベンゼンであり、さらに好ましくはキシリレ
ンジイソシアナートである。
チレンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナー
ト、テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレン
ジイソシアナート、キシリレンジイソシアナート、ビス
（イソシアナートエチル）ベンゼン、ビス（イソシアナ
ートプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアナートブチ
ル）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタリ
ン等であり、好ましくはヘキサメチレンジイソシアナー
ト、キシリレンジイソシアナート、ビス（イソシアナー
トエチル）ベンゼンであり、さらに好ましくはキシリレ
ンジイソシアナートである。
【００１３】脂環式ポリイソシアナート類としては、イ
ソホロンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシア
ナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナート、２，２’−ジメチルジ
シクロヘキシルメタンジイソシアナート、ジシクロヘキ
シルジメチルメタンジイソシアナート等であり、好まし
くはイソホロンジイソシアナート、シクロヘキサンジイ
ソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘ
キサンである。
ソホロンジイソシアナート、シクロヘキサンジイソシア
ナート、メチルシクロヘキサンジイソシアナート、ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン、ジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナート、２，２’−ジメチルジ
シクロヘキシルメタンジイソシアナート、ジシクロヘキ
シルジメチルメタンジイソシアナート等であり、好まし
くはイソホロンジイソシアナート、シクロヘキサンジイ
ソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘ
キサンである。
【００１４】芳香族ポリイソシアナート類としては、ト
リレンジイソシアナート、フェニレンジイソシアナー
ト、ジメチルフェニレンジイソシアナート、エチルフェ
ニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシ
アナート、ベンゼントリイソシアナート、トリメチルベ
ンゼントリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナー
ト、ビフェニルジイソシアナート、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、トルイジンジイソシアナー
ト等であり、好ましくはトリレンジイソシアナートであ
る。
リレンジイソシアナート、フェニレンジイソシアナー
ト、ジメチルフェニレンジイソシアナート、エチルフェ
ニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレンジイソシ
アナート、ベンゼントリイソシアナート、トリメチルベ
ンゼントリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナー
ト、ビフェニルジイソシアナート、４，４’−ジフェニ
ルメタンジイソシアナート、トルイジンジイソシアナー
ト等であり、好ましくはトリレンジイソシアナートであ
る。
【００１５】含硫黄ポリイソシアナート類としては、チ
オジエチルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシ
アナート、チオジプロピルジイソシアナート、ジチオジ
プロピルジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−
２，４’−ジイソシアナート、ビス（４−イソシアナー
トメチルベンゼン）スルフィド、１，４−ジチアン−
２，５−ジイソシアナート、ジフェニルジスルフィド−
４，４’−ジイソシアナート等であり、好ましくはジフ
ェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアナートであ
る。
オジエチルジイソシアナート、ジチオジエチルジイソシ
アナート、チオジプロピルジイソシアナート、ジチオジ
プロピルジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−
４，４’−ジイソシアナート、ジフェニルスルフィド−
２，４’−ジイソシアナート、ビス（４−イソシアナー
トメチルベンゼン）スルフィド、１，４−ジチアン−
２，５−ジイソシアナート、ジフェニルジスルフィド−
４，４’−ジイソシアナート等であり、好ましくはジフ
ェニルスルフィド−４，４’−ジイソシアナートであ
る。
【００１６】第１の態様におけるポリイソチオシアナー
ト化合物としては特に限定されず、例えば、脂肪族また
は脂環式ポリイソチオシアナート類、芳香族ポリイソチ
オシアナート類、含硫黄ポリイソチオシアナート類など
を挙げることができる。
ト化合物としては特に限定されず、例えば、脂肪族また
は脂環式ポリイソチオシアナート類、芳香族ポリイソチ
オシアナート類、含硫黄ポリイソチオシアナート類など
を挙げることができる。
【００１７】脂肪族または脂環式ポリイソチオシアナー
ト類としては、１，２−ジイソチオシアナートエタン、
１，３−ジイソチオシアナートプロパン、１，４−ジイ
ソチオシアナートブタン、ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデンジイソチオシアナート、シクロヘキサンジイソチ
オシアナート等である。
ト類としては、１，２−ジイソチオシアナートエタン、
１，３−ジイソチオシアナートプロパン、１，４−ジイ
ソチオシアナートブタン、ｐ−フェニレンジイソプロピ
リデンジイソチオシアナート、シクロヘキサンジイソチ
オシアナート等である。
【００１８】芳香族ポリイソチオシアナート類として
は、１，２−ジイソチオシアナートベンゼン、１，３−
ジイソチオシアナートベンゼン、１，４−ジイソチオシ
アナートベンゼン、２，４−ジイソチオシアナートトル
エン、２，５−ジイソチオシアナート−ｍ−キシレン、
４，４’−ジイソチオシアナート１，１’−ビフェニ
ル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナート
ベンゼン）等であり、好ましくは１，２−ジイソチオシ
アナートベンゼン、１，３−ジイソチオシアナートベン
ゼン、１，４−ジイソチオシアナートベンゼンである。
は、１，２−ジイソチオシアナートベンゼン、１，３−
ジイソチオシアナートベンゼン、１，４−ジイソチオシ
アナートベンゼン、２，４−ジイソチオシアナートトル
エン、２，５−ジイソチオシアナート−ｍ−キシレン、
４，４’−ジイソチオシアナート１，１’−ビフェニ
ル、１，１’−メチレンビス（４−イソチオシアナート
ベンゼン）等であり、好ましくは１，２−ジイソチオシ
アナートベンゼン、１，３−ジイソチオシアナートベン
ゼン、１，４−ジイソチオシアナートベンゼンである。
【００１９】含硫黄ポリイソチオシアナート類として
は、チオビス（２−イソチオシアナートエタン）、ジチ
オビス（２−イソチオシアナートエタン）、チオビス
（３−イソチオシアナートプロパン）、チオビス（４−
イソチオシアナートベンゼン）、スルホニルビス（４−
イソチオシアナートベンゼン）等である。
は、チオビス（２−イソチオシアナートエタン）、ジチ
オビス（２−イソチオシアナートエタン）、チオビス
（３−イソチオシアナートプロパン）、チオビス（４−
イソチオシアナートベンゼン）、スルホニルビス（４−
イソチオシアナートベンゼン）等である。
【００２０】第１の態様におけるイソシアナート基を有
するイソチオシアナート化合物としては特に限定され
ず、例えば、脂肪族または脂環式化合物、芳香族化合
物、含硫黄化合物などを挙げることができる。
するイソチオシアナート化合物としては特に限定され
ず、例えば、脂肪族または脂環式化合物、芳香族化合
物、含硫黄化合物などを挙げることができる。
【００２１】脂肪族または脂環式化合物としては、１−
イソシアナート−３−イソチオシアナートプロパン、１
−イソシアナート−６−イソチオシアナートヘキサン、
１−イソシアナート−４−イソチオシアナートシクロヘ
キサン等である。
イソシアナート−３−イソチオシアナートプロパン、１
−イソシアナート−６−イソチオシアナートヘキサン、
１−イソシアナート−４−イソチオシアナートシクロヘ
キサン等である。
【００２２】芳香族化合物としては、１−イソシアナー
ト−４−イソチオシアナートベンゼン、４−メチル−３
−イソシアナート−１−イソチオシアナートベンゼン等
である。
ト−４−イソチオシアナートベンゼン、４−メチル−３
−イソシアナート−１−イソチオシアナートベンゼン等
である。
【００２３】含硫黄化合物としては、４−イソシアナー
ト−４’−イソチオシアナートジフェニルスルフィド等
である。
ト−４’−イソチオシアナートジフェニルスルフィド等
である。
【００２４】第２の態様の硬化性組成物は、式（Ｉ）で
表されるメルカプト化合物（５〜９０重量％）、重合性
不飽和結合を有するモノマー（１０〜９５重量％）とを
モノマー成分として含有することを特徴とする。
表されるメルカプト化合物（５〜９０重量％）、重合性
不飽和結合を有するモノマー（１０〜９５重量％）とを
モノマー成分として含有することを特徴とする。
【００２５】上記重合性不飽和結合を有するモノマーと
しては特に限定されず、例えば、芳香族ビニル化合物、
脂環式ビニル化合物、（メタ）アクリル酸、単官能（メ
タ）アクリル酸誘導体、多官能（メタ）アクリル酸誘導
体などを挙げることができる。ここで、「（メタ）アク
リ」とは、「アクリ」および「メタクリ」の双方を意味
する（以下同様）。
しては特に限定されず、例えば、芳香族ビニル化合物、
脂環式ビニル化合物、（メタ）アクリル酸、単官能（メ
タ）アクリル酸誘導体、多官能（メタ）アクリル酸誘導
体などを挙げることができる。ここで、「（メタ）アク
リ」とは、「アクリ」および「メタクリ」の双方を意味
する（以下同様）。
【００２６】芳香族ビニル化合物としては、スチレン、
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシ
スチレン、ブチルチオスチレン、ジビニルベンゼン等で
あり、好ましくはスチレン、ジビニルベンゼンである。
α−メチルスチレン、ビニルトルエン、クロロスチレ
ン、ブロモスチレン、クロロメチルスチレン、メトキシ
スチレン、ブチルチオスチレン、ジビニルベンゼン等で
あり、好ましくはスチレン、ジビニルベンゼンである。
【００２７】脂環式ビニル化合物としては、シクロヘキ
セン、４−ビニルシクロヘキセン、１，５−シクロオク
タジエン、５−ビニルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−
２−エン等である。
セン、４−ビニルシクロヘキセン、１，５−シクロオク
タジエン、５−ビニルビシクロ〔２，２，１〕ヘプト−
２−エン等である。
【００２８】単官能（メタ）アクリル酸誘導体として
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オ
クタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フ
ェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、クロロフ
ェニル（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）
アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレー
ト、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、シアノフ
ェニル（メタ）アクリレート、クロロメチル（メタ）ア
クリレート、ブロモエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸
ポリエチレングリコールエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）ア
クリルアミド等であり、好ましくはメチル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェ
ニル（メタ）アクリレートである。
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、ブチル（メ
タ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、オ
クタデシル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メ
タ）アクリレート、メチルシクロヘキシル（メタ）アク
リレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、
ボルニル（メタ）アクリレート、イソボルニル（メタ）
アクリレート、アダマンチル（メタ）アクリレート、フ
ェニル（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリ
レート、１−ナフチル（メタ）アクリレート、クロロフ
ェニル（メタ）アクリレート、ブロモフェニル（メタ）
アクリレート、トリブロモフェニル（メタ）アクリレー
ト、メトキシフェニル（メタ）アクリレート、シアノフ
ェニル（メタ）アクリレート、クロロメチル（メタ）ア
クリレート、ブロモエチル（メタ）アクリレート、２−
ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シプロピル（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸
ポリエチレングリコールエステル、Ｎ，Ｎ−ジメチル
（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチル（メタ）ア
クリルアミド等であり、好ましくはメチル（メタ）アク
リレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェ
ニル（メタ）アクリレートである。
【００２９】多官能（メタ）アクリル酸誘導体として
は、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（またはテトラ）（メ
タ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレ
ート、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフ
ィド等のポリチオールポリ（メタ）アクリレートであ
り、好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（またはテトラ）（メタ）アク
リレート、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）ス
ルフィドである。上記重合性不飽和結合を有するモノマ
ーは、単独で用いても良いし、２種以上の任意のモノマ
ーを組み合わせて用いることもできる。
は、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリエチレ
ングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコール
ジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，３−ブタンジオールジ（メ
タ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１，５−ペンタンジオールジ（メタ）ア
クリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アク
リレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレ
ート、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールトリ（またはテトラ）（メ
タ）アクリレート等のポリオールポリ（メタ）アクリレ
ート、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフ
ィド等のポリチオールポリ（メタ）アクリレートであ
り、好ましくはエチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペ
ンタエリスリトールトリ（またはテトラ）（メタ）アク
リレート、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）ス
ルフィドである。上記重合性不飽和結合を有するモノマ
ーは、単独で用いても良いし、２種以上の任意のモノマ
ーを組み合わせて用いることもできる。
【００３０】第３の態様の硬化性組成物は、式（Ｉ）で
表わされるメルカプト化合物（５〜９０重量％）及びエ
ポキシ化合物（１０〜９５重量％）とをモノマーとして
含有することを特徴とする。上記エポキシ化合物として
は、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有する
オリゴマーなどが挙げられる。
表わされるメルカプト化合物（５〜９０重量％）及びエ
ポキシ化合物（１０〜９５重量％）とをモノマーとして
含有することを特徴とする。上記エポキシ化合物として
は、エポキシ基を有するモノマー、エポキシ基を有する
オリゴマーなどが挙げられる。
【００３１】上記エポキシ基を有するモノマー及び上記
エポキシ基を有するオリゴマーとしては特に限定され
ず、例えば、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリ
シジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテ
ル等の単官能グリシジルエーテル類；
エポキシ基を有するオリゴマーとしては特に限定され
ず、例えば、アリルグリシジルエーテル、ブチルグリシ
ジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、２−エチ
ルヘキシルグリシジルエーテル、ｓｅｃ−ブチルフェニ
ルグリシジルエーテル、ｔｅｒｔ−ブチルフェニルグリ
シジルエーテル、２−メチルオクチルグリシジルエーテ
ル等の単官能グリシジルエーテル類；
【００３２】１，６−ヘキサンジオールグリシジルエー
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グ
リセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグ
リシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等
の多官能グリシジルエーテル類；
テル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテ
ル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、グ
リセロールジグリシジルエーテル、グリセロールトリグ
リシジルエーテル、エチレングリコールジグリシジルエ
ーテル、ポリエチレングリコールジグリシジルエーテ
ル、ポリプロピレングリコールジグリシジルエーテル等
の多官能グリシジルエーテル類；
【００３３】ビス〔４−（２，３−エポキシプロピルチ
オ）フェニル〕スルフィド、１，４−ジ（２，３−エポ
キシプロピルチオ）ベンゼン等の多官能グリシジルチオ
エーテル類；
オ）フェニル〕スルフィド、１，４−ジ（２，３−エポ
キシプロピルチオ）ベンゼン等の多官能グリシジルチオ
エーテル類；
【００３４】グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘ
キサヒドロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタ
レート、ジメチルジグリシジルヘキサヒドロフタレート
等のグリシジルエステル類；ビスフェノールＡグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＦグリシジルエーテル、ブ
ロモ化ビスフェノールＡグリシジルエーテル、ビフェノ
ールグリシジルエーテル、テトラメチルビフェノールグ
リシジルエーテル、レゾルシングリシジルエーテル、ハ
イドロキノングリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタ
レングリシジルエーテル、ビスフェノールノボラック樹
脂グリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂グリ
シジルエーテル、クレゾールノボラック樹脂グリシジル
エーテル、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂グリシ
ジルエーテル、テルペンフェノール樹脂グリシジルエー
テル、ナフトールノボラック樹脂グリシジルエーテル等
のグリシジルエーテル類；
クリレート、ジグリシジルフタレート、ジグリシジルヘ
キサヒドロフタレート、ジグリシジルテトラヒドロフタ
レート、ジメチルジグリシジルヘキサヒドロフタレート
等のグリシジルエステル類；ビスフェノールＡグリシジ
ルエーテル、ビスフェノールＦグリシジルエーテル、ブ
ロモ化ビスフェノールＡグリシジルエーテル、ビフェノ
ールグリシジルエーテル、テトラメチルビフェノールグ
リシジルエーテル、レゾルシングリシジルエーテル、ハ
イドロキノングリシジルエーテル、ジヒドロキシナフタ
レングリシジルエーテル、ビスフェノールノボラック樹
脂グリシジルエーテル、フェノールノボラック樹脂グリ
シジルエーテル、クレゾールノボラック樹脂グリシジル
エーテル、ジシクロペンタジエンフェノール樹脂グリシ
ジルエーテル、テルペンフェノール樹脂グリシジルエー
テル、ナフトールノボラック樹脂グリシジルエーテル等
のグリシジルエーテル類；
【００３５】３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、アリルシクロヘキセンジオキシド、
３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プ
ロピレンオキシド、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）エーテル、ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）ジエチルシロキサン等の脂環式エポ
キシ樹脂化合物等を挙げることができる。
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレート、
３，４−エポキシシクロヘキシルエチル−３，４−エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、ビニルシクロヘ
キセンジオキシド、アリルシクロヘキセンジオキシド、
３，４−エポキシ−４−メチルシクロヘキシル−２−プ
ロピレンオキシド、２−（３，４−エポキシシクロヘキ
シル−５，５−スピロ−３，４−エポキシ）シクロヘキ
サン−ｍ−ジオキサン、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシル）アジペート、ビス（３，４−エポキシシクロ
ヘキシルメチル）アジペート、ビス（３，４−エポキシ
シクロヘキシル）エーテル、ビス（３，４−エポキシシ
クロヘキシルメチル）エーテル、ビス（３，４−エポキ
シシクロヘキシル）ジエチルシロキサン等の脂環式エポ
キシ樹脂化合物等を挙げることができる。
【００３６】好ましくは、エチレングリコールジグリシ
ジルエーテル、ビス〔４−（２，３−エポキシプロピル
チオ）フェニル〕スルフィド、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡグリ
シジルエーテル、ブロモ化ビスフェノールＡグリシジル
エーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートであ
る。上記エポキシ化合物は、単独で用いても良いし、２
種以上の任意のエポキシ化合物を組み合わせて用いるこ
ともできる。
ジルエーテル、ビス〔４−（２，３−エポキシプロピル
チオ）フェニル〕スルフィド、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡグリ
シジルエーテル、ブロモ化ビスフェノールＡグリシジル
エーテル、３，４−エポキシシクロヘキシルメチル−
３，４−エポキシシクロヘキサンカルボキシレートであ
る。上記エポキシ化合物は、単独で用いても良いし、２
種以上の任意のエポキシ化合物を組み合わせて用いるこ
ともできる。
【００３７】本発明の硬化性組成物は、通常の方法によ
り熱、あるいは紫外線等の光により、また重合開始剤等
を用いることにより共重合させることができる。第１の
態様の場合は、例えば６０〜１５０℃に加熱することに
より共重合させることができる。第２の態様の場合は、
重合開始剤として、例えば２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）等のラジカル重合開始剤を
用いて共重合させることができる。第３の態様の場合
は、例えば、カチオン重合開始剤を用いて共重合させる
ことができる。
り熱、あるいは紫外線等の光により、また重合開始剤等
を用いることにより共重合させることができる。第１の
態様の場合は、例えば６０〜１５０℃に加熱することに
より共重合させることができる。第２の態様の場合は、
重合開始剤として、例えば２，２’−アゾビス（２，４
−ジメチルバレロニトリル）等のラジカル重合開始剤を
用いて共重合させることができる。第３の態様の場合
は、例えば、カチオン重合開始剤を用いて共重合させる
ことができる。
【００３８】上記カチオン重合開始剤としては特に限定
されず、例えば、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯
体、三フッ化ホウ素・アミン錯体、塩化アルミニウム、
四塩化チタン、四塩化スズ、塩化鉄(III) 、塩化亜鉛等
のルイス酸類；アンモニウム塩、スルホニウム塩、オキ
ソニウム塩、ホスホニウム塩等を挙げることができる。
また、本発明ではいずれの態様においても、光安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、重合禁止剤、
離型剤、消泡剤、ブルーイング剤、蛍光染料などの添加
剤を必要に応じて適宜加えてもよい。
されず、例えば、三フッ化ホウ素・ジエチルエーテル錯
体、三フッ化ホウ素・アミン錯体、塩化アルミニウム、
四塩化チタン、四塩化スズ、塩化鉄(III) 、塩化亜鉛等
のルイス酸類；アンモニウム塩、スルホニウム塩、オキ
ソニウム塩、ホスホニウム塩等を挙げることができる。
また、本発明ではいずれの態様においても、光安定剤、
紫外線吸収剤、酸化防止剤、着色防止剤、重合禁止剤、
離型剤、消泡剤、ブルーイング剤、蛍光染料などの添加
剤を必要に応じて適宜加えてもよい。
【００３９】本発明の光学材料は、以上の硬化性組成物
を共重合させることにより得られるものである。共重合
反応は、前記のような硬化触媒や重合開始剤を適宜使用
して、通常公知の方法に準じて行えばよい。
を共重合させることにより得られるものである。共重合
反応は、前記のような硬化触媒や重合開始剤を適宜使用
して、通常公知の方法に準じて行えばよい。
【００４０】即ち、共重合に際しての重合温度および重
合時間については、硬化性組成物の組成、用途、使用す
る重合開始剤の種類およびその使用量により異なるため
一概には規定できないが、例えば重合温度については０
〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃の範囲であり、
なかでも第１の態様では前記のように６０〜１５０℃が
好ましい。重合時間については０．２〜１００時間、好
ましくは１〜７２時間である。なお、本発明の光学材料
は、このような方法で得られる光学材料と同一の構造、
即ち本発明におけるモノマー成分を繰り返し単位として
有するものであれば、上記以外の方法で得られるもので
あってもよい。
合時間については、硬化性組成物の組成、用途、使用す
る重合開始剤の種類およびその使用量により異なるため
一概には規定できないが、例えば重合温度については０
〜２００℃、好ましくは２０〜１５０℃の範囲であり、
なかでも第１の態様では前記のように６０〜１５０℃が
好ましい。重合時間については０．２〜１００時間、好
ましくは１〜７２時間である。なお、本発明の光学材料
は、このような方法で得られる光学材料と同一の構造、
即ち本発明におけるモノマー成分を繰り返し単位として
有するものであれば、上記以外の方法で得られるもので
あってもよい。
【００４１】
【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳しく説
明するが、本発明はこれらの実施例等によりなんら限定
されるものではない。
明するが、本発明はこれらの実施例等によりなんら限定
されるものではない。
【００４２】製造例１ 攪拌機、温度計および冷却器を備えた１０００ｍＬ容の
四つ口フラスコを用意し、これにビス−（２−メルカプ
トエチル）サルファイトを６００ｇ（３．９モル）、ペ
ンタエリスリチルテトラブロミドを５０ｇ（０．１２９
モル）および触媒としてのテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロミドを４．１ｇ（０．０１２７モル）加えた。
次に、これを８０〜１００℃に加熱し、窒素雰囲気下で
１０％水酸化ナトリウム水溶液を２１９ｇ（０．５３モ
ル）滴下した。その後、８０〜１００℃に維持しながら
３時間攪拌した。つぎに、反応液を５０℃まで冷却し、
分液して２回水洗した後に有機層を減圧下で濃縮した。
この濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
いて分離したところ、式（Ｉ）で示されるテトラキス−
（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタン７
２．６ｇ（０．１０７モル）が得られた。
四つ口フラスコを用意し、これにビス−（２−メルカプ
トエチル）サルファイトを６００ｇ（３．９モル）、ペ
ンタエリスリチルテトラブロミドを５０ｇ（０．１２９
モル）および触媒としてのテトラ−ｎ−ブチルアンモニ
ウムブロミドを４．１ｇ（０．０１２７モル）加えた。
次に、これを８０〜１００℃に加熱し、窒素雰囲気下で
１０％水酸化ナトリウム水溶液を２１９ｇ（０．５３モ
ル）滴下した。その後、８０〜１００℃に維持しながら
３時間攪拌した。つぎに、反応液を５０℃まで冷却し、
分液して２回水洗した後に有機層を減圧下で濃縮した。
この濃縮物をシリカゲルカラムクロマトグラフィーを用
いて分離したところ、式（Ｉ）で示されるテトラキス−
（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタン７
２．６ｇ（０．１０７モル）が得られた。
【００４３】実施例１ テトラキス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチ
ル）メタン（ＨＩＳ４）１１．６ｇ（６４重量％）とｍ
−キシリレンジイソシアナート６．４ｇ（３６重量％）
との混合物を均一に混合して硬化性組成物を得た。この
硬化性組成物を充分に脱気した後、直径５ｃｍ、厚さ
０．３ｃｍのガラスモールドに注入し、６０℃で５時間
加熱した後、１５時間かけて１００℃まで昇温し、１０
０℃で３時間、ついで１２０℃で３時間保った後、脱型
した。得られた光学材料は、均一で無色透明であった。
以下の方法により、得られた光学材料の各物性を評価し
た。その結果を表１に示す。
ル）メタン（ＨＩＳ４）１１．６ｇ（６４重量％）とｍ
−キシリレンジイソシアナート６．４ｇ（３６重量％）
との混合物を均一に混合して硬化性組成物を得た。この
硬化性組成物を充分に脱気した後、直径５ｃｍ、厚さ
０．３ｃｍのガラスモールドに注入し、６０℃で５時間
加熱した後、１５時間かけて１００℃まで昇温し、１０
０℃で３時間、ついで１２０℃で３時間保った後、脱型
した。得られた光学材料は、均一で無色透明であった。
以下の方法により、得られた光学材料の各物性を評価し
た。その結果を表１に示す。
【００４４】（１）屈折率およびアッベ数 アッベ屈折計（（株）アタゴ製、４Ｔ型）を用いて、２
０℃における屈折率およびアッベ数を測定した。 （２）比重 ＪＩＳ−Ｋ６９１１に従って測定した。
０℃における屈折率およびアッベ数を測定した。 （２）比重 ＪＩＳ−Ｋ６９１１に従って測定した。
【００４５】実施例２ 表１に示した組成を有する硬化性組成物１００重量部
に、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業
（株）製、商品名：Ｖ−６５）０．８重量部を添加し、
均一に溶解させた。つぎに、この硬化性組成物を充分に
脱気し、直径５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍのガラスモールド
に注入し、３６℃で７時間加熱した後、７時間かけて８
０℃まで昇温し、８０℃で１時間保った後、脱型した。
得られた光学材料は、均一で無色透明であった。実施例
１と同様にして、各物性を評価した。その結果を表１に
示す。
に、ラジカル重合開始剤として２，２’−アゾビス
（２，４−ジメチルバレロニトリル）（和光純薬工業
（株）製、商品名：Ｖ−６５）０．８重量部を添加し、
均一に溶解させた。つぎに、この硬化性組成物を充分に
脱気し、直径５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍのガラスモールド
に注入し、３６℃で７時間加熱した後、７時間かけて８
０℃まで昇温し、８０℃で１時間保った後、脱型した。
得られた光学材料は、均一で無色透明であった。実施例
１と同様にして、各物性を評価した。その結果を表１に
示す。
【００４６】実施例３ 表１に示した組成を有する硬化性組成物を用いたこと以
外は、実施例２と同様にして光学材料を調製し、各物性
を評価した。その結果を表１に示す。
外は、実施例２と同様にして光学材料を調製し、各物性
を評価した。その結果を表１に示す。
【００４７】実施例４ 表１に示した硬化性組成物１００重量部に、硬化促進剤
として２−エチル−４−メチルイミダゾール（和光純薬
工業（株）製）０．５重量部を添加し、均一に溶解させ
た。つぎに、この硬化性組成物を充分に脱気した後、直
径５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍのガラスモールドに注入し、
５０℃で２時間加熱した後、３時間かけて８０℃まで昇
温し、８０℃で５時間保った後、３時間かけて１００℃
まで昇温し、１００℃で１０時間保った後、脱型した。
得られた光学材料は、均一で無色透明であった。実施例
１と同様にして、各物性を評価した。その結果を表１に
示す。
として２−エチル−４−メチルイミダゾール（和光純薬
工業（株）製）０．５重量部を添加し、均一に溶解させ
た。つぎに、この硬化性組成物を充分に脱気した後、直
径５ｃｍ、厚さ０．３ｃｍのガラスモールドに注入し、
５０℃で２時間加熱した後、３時間かけて８０℃まで昇
温し、８０℃で５時間保った後、３時間かけて１００℃
まで昇温し、１００℃で１０時間保った後、脱型した。
得られた光学材料は、均一で無色透明であった。実施例
１と同様にして、各物性を評価した。その結果を表１に
示す。
【００４８】実施例５ 表１に示した硬化性組成物１００重量部に、ラジカル重
合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート（日本油脂（株）製、商品名：パーブチル
Ｏ）１．０重量部を添加し、均一に溶解させた。つぎ
に、この硬化性組成物を充分に脱気した後、直径５ｃ
ｍ、厚さ０．３ｃｍのガラスモールドに注入し、５５℃
で７時間加熱した後、４時間かけて９０℃まで昇温し、
９０℃で２時間保った後、１時間かけて１３０℃まで昇
温し、１３０℃で１時間保った後、脱型した。得られた
光学材料は均一で無色透明であった。実施例１と同様に
して、各物性を評価した。その結果を表１に示す。
合開始剤としてｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキ
サノエート（日本油脂（株）製、商品名：パーブチル
Ｏ）１．０重量部を添加し、均一に溶解させた。つぎ
に、この硬化性組成物を充分に脱気した後、直径５ｃ
ｍ、厚さ０．３ｃｍのガラスモールドに注入し、５５℃
で７時間加熱した後、４時間かけて９０℃まで昇温し、
９０℃で２時間保った後、１時間かけて１３０℃まで昇
温し、１３０℃で１時間保った後、脱型した。得られた
光学材料は均一で無色透明であった。実施例１と同様に
して、各物性を評価した。その結果を表１に示す。
【００４９】表１に示した結果から明らかなように、実
施例１〜５で得られた光学材料は、いずれも、従来の優
れた光学材料（屈折率１．６０、比重１．３７）よりも
優れた性質を有する。即ち、実施例１で得られた光学材
料は屈折率１．６６、比重１．３５であり、実施例２で
得られた光学材料は屈折率１．６４、比重１．１９であ
り、実施例３で得られた光学材料は屈折率１．６６、比
重１．２４であり、実施例４で得られた光学材料は屈折
率１．７０、比重１．３５であり、実施例５で得られた
光学材料は屈折率１．６９、比重１．３２４である。
施例１〜５で得られた光学材料は、いずれも、従来の優
れた光学材料（屈折率１．６０、比重１．３７）よりも
優れた性質を有する。即ち、実施例１で得られた光学材
料は屈折率１．６６、比重１．３５であり、実施例２で
得られた光学材料は屈折率１．６４、比重１．１９であ
り、実施例３で得られた光学材料は屈折率１．６６、比
重１．２４であり、実施例４で得られた光学材料は屈折
率１．７０、比重１．３５であり、実施例５で得られた
光学材料は屈折率１．６９、比重１．３２４である。
【００５０】表１中、ＨＩＳ４は、テトラキス−（７−
メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタンを、ｍＸ
ＤＩは、ｍ−キシリレンジイソシアナートを、ＤＶＢ
は、純度８０％の高純度ジビニルベンゼンを、ＭＰＳＭ
Ａは、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフ
ィドを、Ｓｔは、スチレンを、ＭＰＧは、ビス〔４−
（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル〕スルフィ
ドを、ＴＤＩは、トリレンジイソシアナートを、ＤＭＤ
Ｓは、ビス−（２−メルカプトエチル）サルファイトを
それぞれ表す。
メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メタンを、ｍＸ
ＤＩは、ｍ−キシリレンジイソシアナートを、ＤＶＢ
は、純度８０％の高純度ジビニルベンゼンを、ＭＰＳＭ
Ａは、ビス（４−メタクリロイルチオフェニル）スルフ
ィドを、Ｓｔは、スチレンを、ＭＰＧは、ビス〔４−
（２，３−エポキシプロピルチオ）フェニル〕スルフィ
ドを、ＴＤＩは、トリレンジイソシアナートを、ＤＭＤ
Ｓは、ビス−（２−メルカプトエチル）サルファイトを
それぞれ表す。
【００５１】
【表１】
【００５２】
【発明の効果】本発明は、硫黄原子の含有率が高く従っ
て屈折率が高く、しかも比重の小さな樹脂を製造するた
めの、光学材料として極めて有用な硬化性組成物を提供
することができる。さらに該硬化性組成物を硬化反応に
付すことにより得られる光学材料を提供することができ
る。
て屈折率が高く、しかも比重の小さな樹脂を製造するた
めの、光学材料として極めて有用な硬化性組成物を提供
することができる。さらに該硬化性組成物を硬化反応に
付すことにより得られる光学材料を提供することができ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 3/00 Ｇ０２Ｂ 3/00 Ｚ 3/08 3/08 6/00 ３９１ 6/00 ３９１ Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02 (72)発明者 荻原 武男 福島県いわき市錦町落合16 呉羽化学工業 株式会社錦工場内 (72)発明者 市川 幸男 福島県いわき市錦町落合16 呉羽化学工業 株式会社錦工場内
Claims (5)
- 【請求項１】 式（Ｉ）： Ｃ（ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＣＨ2 ＣＨ2 ＳＨ）4 （Ｉ） で表わされるテトラキス−（７−メルカプト−２，５−
ジチアヘプチル）メタン５〜９０重量％および該テトラ
キス−（７−メルカプト−２，５−ジチアヘプチル）メ
タンと共重合可能な化合物１０〜９５重量％を含有して
なる硬化性組成物。 - 【請求項２】 テトラキス−（７−メルカプト−２，５
−ジチアヘプチル）メタンと共重合可能な化合物が、ポ
リイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナート化合
物およびイソシアナート基を有するイソチオシアナート
化合物からなる群より選ばれた少なくとも１種である請
求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項３】 テトラキス−（７−メルカプト−２，５
−ジチアヘプチル）メタンと共重合可能な化合物が重合
性不飽和結合を有するモノマーである請求項１記載の硬
化性組成物。 - 【請求項４】 テトラキス−（７−メルカプト−２，５
−ジチアヘプチル）メタンと共重合可能な化合物がエポ
キシ化合物である請求項１記載の硬化性組成物。 - 【請求項５】 請求項１〜４いずれか記載の硬化性組成
物を共重合させてなる光学材料。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05231997A JP3872155B2 (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | 硬化性組成物およびそれからなる光学材料 |
| PCT/JP1998/000643 WO1998037114A1 (fr) | 1997-02-19 | 1998-02-16 | Composition durcissable et materiau optique prepare a partir de celle-ci |
| AU58817/98A AU5881798A (en) | 1997-02-19 | 1998-02-16 | Curable composition and optical material prepared therefrom |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP05231997A JP3872155B2 (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | 硬化性組成物およびそれからなる光学材料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10231344A true JPH10231344A (ja) | 1998-09-02 |
| JP3872155B2 JP3872155B2 (ja) | 2007-01-24 |
Family
ID=12911478
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP05231997A Expired - Fee Related JP3872155B2 (ja) | 1997-02-19 | 1997-02-19 | 硬化性組成物およびそれからなる光学材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3872155B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105229046A (zh) * | 2013-05-07 | 2016-01-06 | 布鲁诺博克化学有限责任公司及股份有限公司 | 具有高极限拉伸应力和低比重的基于聚硫代氨基甲酸酯的铸塑树脂 |
| US9778397B2 (en) | 2012-11-16 | 2017-10-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition, optical material, and manufacturing method of the same |
| CN115073707A (zh) * | 2021-03-10 | 2022-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种苯二亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用 |
-
1997
- 1997-02-19 JP JP05231997A patent/JP3872155B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US9778397B2 (en) | 2012-11-16 | 2017-10-03 | Mitsui Chemicals, Inc. | Polymerizable composition, optical material, and manufacturing method of the same |
| CN105229046A (zh) * | 2013-05-07 | 2016-01-06 | 布鲁诺博克化学有限责任公司及股份有限公司 | 具有高极限拉伸应力和低比重的基于聚硫代氨基甲酸酯的铸塑树脂 |
| CN115073707A (zh) * | 2021-03-10 | 2022-09-20 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种苯二亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用 |
| CN115073707B (zh) * | 2021-03-10 | 2023-09-26 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种苯二亚甲基二异氰酸酯组合物及其制备方法和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3872155B2 (ja) | 2007-01-24 |
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