JPH10229907A - 金含有装飾材料を製造するための装飾用調製物、該調製物の製造法および該調製物の使用 - Google Patents
金含有装飾材料を製造するための装飾用調製物、該調製物の製造法および該調製物の使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 濃度比および添加剤の変化によって金光沢被
膜および研磨金被膜の製造ならびに光輝および／または
紫色を有する装飾材料の製造に使用することができる新
規の金含有装飾用調製物。 【解決手段】 金の源および有機結合剤および／または
ポリエチレンイミンにより被覆された雲母を除外して一
連のガラス、酸化物、珪酸塩ならびに酸化物および珪酸
塩を形成する前駆物質からの無機成分を含む、金含有装
飾材料を製造するための装飾用調製物の場合に、金の源
として配位子安定化された金クラスターまたは配位子安
定化された金コロイドを金として計算した４０重量％ま
での量で含有する。 【効果】 装飾用調製物が種々の装飾作用にも拘わらず
常に金の同一の源を含有する。
膜および研磨金被膜の製造ならびに光輝および／または
紫色を有する装飾材料の製造に使用することができる新
規の金含有装飾用調製物。 【解決手段】 金の源および有機結合剤および／または
ポリエチレンイミンにより被覆された雲母を除外して一
連のガラス、酸化物、珪酸塩ならびに酸化物および珪酸
塩を形成する前駆物質からの無機成分を含む、金含有装
飾材料を製造するための装飾用調製物の場合に、金の源
として配位子安定化された金クラスターまたは配位子安
定化された金コロイドを金として計算した４０重量％ま
での量で含有する。 【効果】 装飾用調製物が種々の装飾作用にも拘わらず
常に金の同一の源を含有する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、金の源および有機
結合剤および／または一連のガラス、酸化物、珪酸塩な
らびに酸化物および珪酸塩を形成する前駆物質からの無
機成分を含む、金含有装飾材料を製造するための新規の
装飾用調製物に向けられている。本発明による装飾用調
製物は、光沢金装飾材料および研磨金装飾材料、紫色装
飾材料ならびに種々の色調の光輝装飾材料を製造するた
めに使用することができる。
結合剤および／または一連のガラス、酸化物、珪酸塩な
らびに酸化物および珪酸塩を形成する前駆物質からの無
機成分を含む、金含有装飾材料を製造するための新規の
装飾用調製物に向けられている。本発明による装飾用調
製物は、光沢金装飾材料および研磨金装飾材料、紫色装
飾材料ならびに種々の色調の光輝装飾材料を製造するた
めに使用することができる。
【０００２】
【従来の技術】焼付け可能な支持体、例えばガラス、陶
器および別のセラミック材料から成る金含有装飾材料を
製造するための装飾用調製物は、公知である：これは、
特に所謂光沢金調製物および研磨金調製物であり、それ
によって高い光沢または絹のように無光沢の金被膜装飾
材料を製造することができる。僅かな金含量およびしば
しば付加的に別の金属の溶解された化合物、例えば殊に
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｂｉおよび
Ｚｒの溶解された化合物を含有する同様に構成された調
製物は、金属の組成に依存する色彩の場合に虹色に輝く
光沢を有する光輝調製物として使用される。最後に、紫
色の装飾顔料およびこの装飾顔料を含有する調製物も公
知であり、この調製物は、着色成分としてコロイド金を
無機マトリックス、殊にガラス熔塊の中および／または
上に含有する。
器および別のセラミック材料から成る金含有装飾材料を
製造するための装飾用調製物は、公知である：これは、
特に所謂光沢金調製物および研磨金調製物であり、それ
によって高い光沢または絹のように無光沢の金被膜装飾
材料を製造することができる。僅かな金含量およびしば
しば付加的に別の金属の溶解された化合物、例えば殊に
Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｓｎ、Ｂｉおよび
Ｚｒの溶解された化合物を含有する同様に構成された調
製物は、金属の組成に依存する色彩の場合に虹色に輝く
光沢を有する光輝調製物として使用される。最後に、紫
色の装飾顔料およびこの装飾顔料を含有する調製物も公
知であり、この調製物は、着色成分としてコロイド金を
無機マトリックス、殊にガラス熔塊の中および／または
上に含有する。
【０００３】光沢金調製物、研磨金調製物および光輝調
製物は、主要成分が有機結合剤および溶剤である液状担
体媒体中に金化合物を溶解された形で含有する。この金
化合物は、一般にチオール酸金（Ｉ）およびスルホ樹脂
酸金である。記載された目的のために早期には有機溶剤
中でのみ可溶性のチオール酸金およびスルホ樹脂酸金が
利用可能であり、そうこうする間に水溶性のチオール酸
金（Ｉ）も公知となり；例えば欧州特許出願公開第０５
１４０７３号明細書および欧州特許出願公開第０６８８
２６５号明細書に指摘されているように、これらの刊行
物中には、光沢金調製物および研磨金調製物中の前記種
類のチオール酸塩およびその組成物が詳細に開示されて
いる。研磨金調製物は、しばしば付加的に金粉末および
／または不溶性の金化合物を含有する。記載された装飾
用調製物は、付加的に多くの場合に融剤および加工特性
および使用特性を調整するための助剤を含有する。融剤
は、殊に元素Ｂ、Ｓｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、
ＢｉおよびＲｈの可溶性化合物であり、この場合Ｒｈ
は、殊に光沢に有利な影響を及ぼし、ＣｒおよびＢｉ
は、支持体上への金被膜の付着力に有利な影響を及ぼ
す。当業者には、チオール酸金（Ｉ）についての幅広い
多様さが提供されるとしても、さらに記載された調製物
中の金に対する新規の源へは興味が注がれている。
製物は、主要成分が有機結合剤および溶剤である液状担
体媒体中に金化合物を溶解された形で含有する。この金
化合物は、一般にチオール酸金（Ｉ）およびスルホ樹脂
酸金である。記載された目的のために早期には有機溶剤
中でのみ可溶性のチオール酸金およびスルホ樹脂酸金が
利用可能であり、そうこうする間に水溶性のチオール酸
金（Ｉ）も公知となり；例えば欧州特許出願公開第０５
１４０７３号明細書および欧州特許出願公開第０６８８
２６５号明細書に指摘されているように、これらの刊行
物中には、光沢金調製物および研磨金調製物中の前記種
類のチオール酸塩およびその組成物が詳細に開示されて
いる。研磨金調製物は、しばしば付加的に金粉末および
／または不溶性の金化合物を含有する。記載された装飾
用調製物は、付加的に多くの場合に融剤および加工特性
および使用特性を調整するための助剤を含有する。融剤
は、殊に元素Ｂ、Ｓｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｉｎ、Ｚｎ、Ｓｂ、
ＢｉおよびＲｈの可溶性化合物であり、この場合Ｒｈ
は、殊に光沢に有利な影響を及ぼし、ＣｒおよびＢｉ
は、支持体上への金被膜の付着力に有利な影響を及ぼ
す。当業者には、チオール酸金（Ｉ）についての幅広い
多様さが提供されるとしても、さらに記載された調製物
中の金に対する新規の源へは興味が注がれている。
【０００４】コロイド金を基礎とする紫色顔料を有する
装飾用調製物は、久しく公知である。この装飾用調製物
の製造法は、部分的に極めて費用がかかりおよび／また
は十分に焼付け安定な顔料を生ぜず、このことは、高い
焼付け温度、殊に１０００℃を上廻る温度で顔料の褪色
を示す。例示的には、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
４４１１１０３号明細書ならびに未発行のドイツ連邦共
和国特許出願第１９６４９０６７．７号明細書に指摘さ
れている。
装飾用調製物は、久しく公知である。この装飾用調製物
の製造法は、部分的に極めて費用がかかりおよび／また
は十分に焼付け安定な顔料を生ぜず、このことは、高い
焼付け温度、殊に１０００℃を上廻る温度で顔料の褪色
を示す。例示的には、ドイツ連邦共和国特許出願公開第
４４１１１０３号明細書ならびに未発行のドイツ連邦共
和国特許出願第１９６４９０６７．７号明細書に指摘さ
れている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、新規
の金含有装飾用調製物を提供することである。装飾用調
製物は、濃度比および添加剤の変化によって金光沢被膜
および研磨金被膜の製造ならびに光輝および／または紫
色を有する装飾材料の製造に使用することができる。
の金含有装飾用調製物を提供することである。装飾用調
製物は、濃度比および添加剤の変化によって金光沢被膜
および研磨金被膜の製造ならびに光輝および／または紫
色を有する装飾材料の製造に使用することができる。
【０００６】
【課題を解決するための手段】金の源として配位子安定
化された金クラスターまたは配位子安定化された金コロ
イドを金として計算した４０重量％までの量で含有する
ことを特徴とする、金の源および有機結合剤および／ま
たはポリエチレンイミンにより被覆された雲母を除外し
て一連のガラス、酸化物、珪酸塩ならびに酸化物および
珪酸塩を形成する前駆物質からの無機成分を含む、金含
有装飾材料、殊に焼付け可能な支持体上の装飾材料を製
造するための装飾用調製物が見い出された。
化された金クラスターまたは配位子安定化された金コロ
イドを金として計算した４０重量％までの量で含有する
ことを特徴とする、金の源および有機結合剤および／ま
たはポリエチレンイミンにより被覆された雲母を除外し
て一連のガラス、酸化物、珪酸塩ならびに酸化物および
珪酸塩を形成する前駆物質からの無機成分を含む、金含
有装飾材料、殊に焼付け可能な支持体上の装飾材料を製
造するための装飾用調製物が見い出された。
【０００７】記載された無機成分なしにかまたはこの無
機成分の微少量のみを有する調製物は、殊に光沢金調製
物および研磨金調製物ならびに光輝調製物であり；この
種の調製物は、通常、付加的に溶剤を含有する。記載さ
れた無機成分少なくとも１つの本質的な含量を有する調
製物は、紫色の装飾色であり、この色は、溶剤および結
合剤を含有する液状媒体を用いての用途のために適合さ
れている。この無機成分は、着色するＡｕコロイドのた
めのマトリックスの機能ならびに焼付けの際に装飾層の
本質的な成分になる熔塊の機能を生じる。
機成分の微少量のみを有する調製物は、殊に光沢金調製
物および研磨金調製物ならびに光輝調製物であり；この
種の調製物は、通常、付加的に溶剤を含有する。記載さ
れた無機成分少なくとも１つの本質的な含量を有する調
製物は、紫色の装飾色であり、この色は、溶剤および結
合剤を含有する液状媒体を用いての用途のために適合さ
れている。この無機成分は、着色するＡｕコロイドのた
めのマトリックスの機能ならびに焼付けの際に装飾層の
本質的な成分になる熔塊の機能を生じる。
【０００８】本発明による装飾用調製物の核の金に対す
る含量は、配位子安定化された金クラスターまたは配位
子安定化された金コロイドの形である。この金に対する
源は、これまで装飾用調製物のためには決して考慮され
なかった。光沢金調製物および研磨金調製物には、これ
までチオール酸金またはスルホ樹脂酸金が使用された。
公知の紫色顔料は、実際に久しくコロイド金を含有して
いたが、しかし、配位子安定化された金クラスターもし
くは配位子安定化された金コロイドは、決して使用され
なかった。選択された配位子を用いてのＡｕクラスター
およびＡｕコロイドの安定化は、良好に再現可能の安定
な調製物を製造するために使用することができる。同時
に、金含有装飾用調製物の多様さならびにその製造方法
は、拡張される。本発明による原理は、金のための同じ
源を使用しながら種々の組成の調製物および完全に異な
る装飾効果を得ることを可能にする。
る含量は、配位子安定化された金クラスターまたは配位
子安定化された金コロイドの形である。この金に対する
源は、これまで装飾用調製物のためには決して考慮され
なかった。光沢金調製物および研磨金調製物には、これ
までチオール酸金またはスルホ樹脂酸金が使用された。
公知の紫色顔料は、実際に久しくコロイド金を含有して
いたが、しかし、配位子安定化された金クラスターもし
くは配位子安定化された金コロイドは、決して使用され
なかった。選択された配位子を用いてのＡｕクラスター
およびＡｕコロイドの安定化は、良好に再現可能の安定
な調製物を製造するために使用することができる。同時
に、金含有装飾用調製物の多様さならびにその製造方法
は、拡張される。本発明による原理は、金のための同じ
源を使用しながら種々の組成の調製物および完全に異な
る装飾効果を得ることを可能にする。
【０００９】用途に見合った形（例えば、スクリーン印
刷に好適）での本発明による装飾用調製物の金含量は、
幅広い範囲内、即ち約０．０１〜約４０重量％の間にあ
る。多くの場合に研磨金調製物は、最大のＡｕ含量を有
しているが、しかし、意外なことに、１０重量％未満を
有する高い光沢の本発明による研磨金調製物を得ること
もできる。光沢金調製物は、多くの場合に２〜２０重量
％、殊に５〜１５重量％の範囲内のＡｕ含量を有する。
光輝装飾材料および紫色装飾材料を製造するために、調
製物は、Ａｕを０．０５〜１０重量％含有するが、しか
し、多くの場合には、０．１〜２重量％のみを含有す
る。
刷に好適）での本発明による装飾用調製物の金含量は、
幅広い範囲内、即ち約０．０１〜約４０重量％の間にあ
る。多くの場合に研磨金調製物は、最大のＡｕ含量を有
しているが、しかし、意外なことに、１０重量％未満を
有する高い光沢の本発明による研磨金調製物を得ること
もできる。光沢金調製物は、多くの場合に２〜２０重量
％、殊に５〜１５重量％の範囲内のＡｕ含量を有する。
光輝装飾材料および紫色装飾材料を製造するために、調
製物は、Ａｕを０．０５〜１０重量％含有するが、しか
し、多くの場合には、０．１〜２重量％のみを含有す
る。
【００１０】配位子安定化された金クラスターおよび配
位子安定化された金コロイドは、多種多様の配位子を有
することができる。安定化する配位子の場合には、モノ
マー化合物およびポリマー化合物が重要である。ポリマ
ー化合物の中で例示的には、ポリエチレンイミン、ポリ
ビニルアルコール、ゼラチン、アルブミンおよびポリビ
ニルイミダゾールを挙げることができる。詳細には、と
りわけ、クラスターもしくはコロイドの安定化および溶
解度が十分であるか否かを試験すべきである。モノマー
配位子安定剤の例は、ホスファン、アミンおよびＮ−ヘ
テロ芳香族化合物、例えばフェナントロリンおよびその
誘導体である。
位子安定化された金コロイドは、多種多様の配位子を有
することができる。安定化する配位子の場合には、モノ
マー化合物およびポリマー化合物が重要である。ポリマ
ー化合物の中で例示的には、ポリエチレンイミン、ポリ
ビニルアルコール、ゼラチン、アルブミンおよびポリビ
ニルイミダゾールを挙げることができる。詳細には、と
りわけ、クラスターもしくはコロイドの安定化および溶
解度が十分であるか否かを試験すべきである。モノマー
配位子安定剤の例は、ホスファン、アミンおよびＮ−ヘ
テロ芳香族化合物、例えばフェナントロリンおよびその
誘導体である。
【００１１】配位子安定剤として好ましいのは、ホスフ
ァン、殊にその間にＡｕクラスターおよびＡｕコロイド
の安定化のためによく知られている一般式
ァン、殊にその間にＡｕクラスターおよびＡｕコロイド
の安定化のためによく知られている一般式
【００１２】
【化４】
【００１３】のトリアリールホスファンであり、この場
合アリール基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、同一かま
たは異なり、また、Ａｒ１およびＡｒ２は、オルト位で
直接に結合されていてもよいかまたはメチレン基または
エチレン基により互いに結合されていてもよく、かつ一
連のフェニルおよびメタ位および／またはパラ位で１回
または２回置換されたフェニルから選択されており、こ
の場合この置換基は、一連のメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍｅ、ＣＯＯＨおよび
ＣＯＯＭｅから選択されており、かつＭｅは、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、ＮＨ４またはモノ−、ジ−、トリ−もしくはテ
トラ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアンモニウムを表わす。
合アリール基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、同一かま
たは異なり、また、Ａｒ１およびＡｒ２は、オルト位で
直接に結合されていてもよいかまたはメチレン基または
エチレン基により互いに結合されていてもよく、かつ一
連のフェニルおよびメタ位および／またはパラ位で１回
または２回置換されたフェニルから選択されており、こ
の場合この置換基は、一連のメチル、エチル、メトキ
シ、エトキシ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍｅ、ＣＯＯＨおよび
ＣＯＯＭｅから選択されており、かつＭｅは、Ｌｉ、Ｎ
ａ、Ｋ、ＮＨ４またはモノ−、ジ−、トリ−もしくはテ
トラ−（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアンモニウムを表わす。
【００１４】一連のＰ（フェニル）３、Ｐ（ｐ−トリ
ル）３、Ｐ（ｐ−アニシル）３、（フェニル）３− ｎＰ
（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ）ｎおよび（フェニル）３− ｎ
Ｐ（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｍｅ）ｎ〔この場合、ｎは、
１、２または３を表わし、かつＭｅは、前記の意味を有
している〕からのホスファンは、特に好ましい。
ル）３、Ｐ（ｐ−アニシル）３、（フェニル）３− ｎＰ
（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ）ｎおよび（フェニル）３− ｎ
Ｐ（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｍｅ）ｎ〔この場合、ｎは、
１、２または３を表わし、かつＭｅは、前記の意味を有
している〕からのホスファンは、特に好ましい。
【００１５】本発明による装飾用調製物に使用される特
に好ましい配位子安定化された金クラスターは、式Ａｕ
５５［Ｌ］１２Ｘ６／ ｍを有し、この場合Ｌは、前記の
ホスファンの中の１つを表わし、かつＸは、原子価ｍの
陰イオンを表わし；Ｘは、有利にクロリドイオンであ
る。水性装飾用調製物には、殊にホスファン配位子中に
１個またはそれ以上の可溶性置換基、殊に１個またはそ
れ以上のスルホネート基を有する金クラスターが使用さ
れる。
に好ましい配位子安定化された金クラスターは、式Ａｕ
５５［Ｌ］１２Ｘ６／ ｍを有し、この場合Ｌは、前記の
ホスファンの中の１つを表わし、かつＸは、原子価ｍの
陰イオンを表わし；Ｘは、有利にクロリドイオンであ
る。水性装飾用調製物には、殊にホスファン配位子中に
１個またはそれ以上の可溶性置換基、殊に１個またはそ
れ以上のスルホネート基を有する金クラスターが使用さ
れる。
【００１６】この種の配位子安定化された金クラスター
および金コロイドは、公知である。G. Schmid他, Polyh
edron 第７巻(1988), 第６０５〜６０８頁およびZ. ano
rg.allg. Chem. 621 (1995), 第１１４７〜１１５２頁
参照。
および金コロイドは、公知である。G. Schmid他, Polyh
edron 第７巻(1988), 第６０５〜６０８頁およびZ. ano
rg.allg. Chem. 621 (1995), 第１１４７〜１１５２頁
参照。
【００１７】Angew. Chem. 107 (1995), 第１１６８〜
１１６９頁の記載から、ポリエチレンイミンで被覆され
た雲母上の配位子（Ｃ６Ｈ５）２Ｐ（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ
３Ｈ）を有する配位子安定化されたＡｕ５５クラスター
の単層は、公知である。しかし、この刊行物には、装飾
用調製物のためのこの種の配位子安定化された金クラス
ターの使用は、全く示唆されていない。
１１６９頁の記載から、ポリエチレンイミンで被覆され
た雲母上の配位子（Ｃ６Ｈ５）２Ｐ（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ
３Ｈ）を有する配位子安定化されたＡｕ５５クラスター
の単層は、公知である。しかし、この刊行物には、装飾
用調製物のためのこの種の配位子安定化された金クラス
ターの使用は、全く示唆されていない。
【００１８】ホスファン配位子で安定化された金コロイ
ドは、Angew. Chem. 101 (1989),第７７３〜７７４頁の
記載から公知である。この安定化により、コロイドの溶
液を蒸発濃縮させかつ残留物を再び溶解させることが可
能になり、この場合には、凝固を生じることはない。好
ましいホスファン安定化された金クラスターは、２．２
ｎｍ（配位子を有する）もしくは約１．４ｎｍ（配位子
なし）の粒径を有するけれども、配位子安定化された金
コロイドの平均粒径は、通常、１０〜３０ｎｍの範囲内
にある。同様に中間員は、これまで単離されなかったと
しても、金コロイドを有する金クラスターの間には、連
続的な遷移部が存在する。配位子安定化されたＡｕクラ
スターおよび配位子安定化されたＡｕコロイドの製造に
関しては、先に評価された刊行物に指摘されており；特
に溶液は、水性である。
ドは、Angew. Chem. 101 (1989),第７７３〜７７４頁の
記載から公知である。この安定化により、コロイドの溶
液を蒸発濃縮させかつ残留物を再び溶解させることが可
能になり、この場合には、凝固を生じることはない。好
ましいホスファン安定化された金クラスターは、２．２
ｎｍ（配位子を有する）もしくは約１．４ｎｍ（配位子
なし）の粒径を有するけれども、配位子安定化された金
コロイドの平均粒径は、通常、１０〜３０ｎｍの範囲内
にある。同様に中間員は、これまで単離されなかったと
しても、金コロイドを有する金クラスターの間には、連
続的な遷移部が存在する。配位子安定化されたＡｕクラ
スターおよび配位子安定化されたＡｕコロイドの製造に
関しては、先に評価された刊行物に指摘されており；特
に溶液は、水性である。
【００１９】本発明による装飾用調製物は、常用の有機
結合剤を含有することができ、例えばこの有機結合剤
は、光沢金装飾材料、研磨金装飾材料、光輝装飾材料お
よび常用の有色装飾材料の製造の範囲内で当業界で一般
に公知である。一般的には、高分子量有機結合剤であ
り、これは、装飾材料に未焼付け状態で十分な付着力お
よび取り扱い安定性を取りなすが、しかし、装飾材料の
焼付けの際には、完全に焼付けを行なう。溶解された形
または分散された形で装飾用調製物中に存在する適当な
ポリマーは、ホモポリマー、コポリマーおよびブロック
ポリマー、例えばポリアクリレート樹脂およびポリメタ
クリレート樹脂、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、セ
ルロースエーテル、ポリアミド、ポリエチレングリコー
ル、ポリエステル、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
セテート、ポリビニルアルコール、ポリウレタン樹脂、
アルキド樹脂およびポリアミンならびにこれらの混合物
であることができる。前記樹脂は、殊に水性系中で使用
する場合には、可溶性基、例えばカルボキシレート基、
スルホネート基、ヒドロキシル基および／またはアミノ
基またはアンモニウム基を有することができる。水性系
には、ＰＶＰ、ポリメタクリレートおよびセルロースエ
ーテルが特に有利である。
結合剤を含有することができ、例えばこの有機結合剤
は、光沢金装飾材料、研磨金装飾材料、光輝装飾材料お
よび常用の有色装飾材料の製造の範囲内で当業界で一般
に公知である。一般的には、高分子量有機結合剤であ
り、これは、装飾材料に未焼付け状態で十分な付着力お
よび取り扱い安定性を取りなすが、しかし、装飾材料の
焼付けの際には、完全に焼付けを行なう。溶解された形
または分散された形で装飾用調製物中に存在する適当な
ポリマーは、ホモポリマー、コポリマーおよびブロック
ポリマー、例えばポリアクリレート樹脂およびポリメタ
クリレート樹脂、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）、セ
ルロースエーテル、ポリアミド、ポリエチレングリコー
ル、ポリエステル、ポリアクリルアミド、ポリビニルア
セテート、ポリビニルアルコール、ポリウレタン樹脂、
アルキド樹脂およびポリアミンならびにこれらの混合物
であることができる。前記樹脂は、殊に水性系中で使用
する場合には、可溶性基、例えばカルボキシレート基、
スルホネート基、ヒドロキシル基および／またはアミノ
基またはアンモニウム基を有することができる。水性系
には、ＰＶＰ、ポリメタクリレートおよびセルロースエ
ーテルが特に有利である。
【００２０】選択的に本発明による装飾用調製物中に含
有されている無機成分は、多種多様のガラス、金属酸化
物および金属珪酸塩ならびに一連のＡｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅおよび
Ｚｎからの元素の酸化物および珪酸塩を形成する前駆物
質である。前駆物質は、殊に記載された元素の酸化物水
和物およびゾル−ゲル法によって製造されるゲルまたは
キセロゲルである。無機成分は、有利に１〜２０μｍ、
殊に１〜１０μｍの平均粒径およびできるだけ狭い粒子
スペクトルを有する極めて微粒状の粒子の形で使用する
ことができおよび／または沈殿反応またはゾル−ゲル法
によって装飾用調製物の製造の間に製出されていてよ
い。
有されている無機成分は、多種多様のガラス、金属酸化
物および金属珪酸塩ならびに一連のＡｌ、Ｓｉ、Ｓｎ、
Ｔｉ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ｃｅおよび
Ｚｎからの元素の酸化物および珪酸塩を形成する前駆物
質である。前駆物質は、殊に記載された元素の酸化物水
和物およびゾル−ゲル法によって製造されるゲルまたは
キセロゲルである。無機成分は、有利に１〜２０μｍ、
殊に１〜１０μｍの平均粒径およびできるだけ狭い粒子
スペクトルを有する極めて微粒状の粒子の形で使用する
ことができおよび／または沈殿反応またはゾル−ゲル法
によって装飾用調製物の製造の間に製出されていてよ
い。
【００２１】記載された微粒状粒子の例は、微粉砕され
たガラスフリット、天然の珪酸塩および合成珪酸塩、例
えばアルミノ珪酸塩、さらに焼付け安定性の金属酸化物
および混合酸化物、例えばＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ
２、ＳｎＯ２および無色の尖晶石である。特に好ましい
のは、微粉砕されたガラスフリットである。それという
のも、このガラスフリットは、化学的に多種多様の組成
および物理的性質をもって得ることができかつ装飾すべ
き支持体上に簡単に一致させることができるからであ
る。従って、装飾材料の損失は、回避することができ
る。
たガラスフリット、天然の珪酸塩および合成珪酸塩、例
えばアルミノ珪酸塩、さらに焼付け安定性の金属酸化物
および混合酸化物、例えばＳｉＯ２、ＺｒＯ２、ＴｉＯ
２、ＳｎＯ２および無色の尖晶石である。特に好ましい
のは、微粉砕されたガラスフリットである。それという
のも、このガラスフリットは、化学的に多種多様の組成
および物理的性質をもって得ることができかつ装飾すべ
き支持体上に簡単に一致させることができるからであ
る。従って、装飾材料の損失は、回避することができ
る。
【００２２】先に記載された元素Ｓｉ、Ｚｒ、Ｔｉ、Ａ
ｌおよび殊に有利にＳｎの原位置での装飾用調製物の製
造の間に製出された酸化物および珪酸塩を形成する前駆
物質は、沈殿反応または記載された金属の可溶性化合物
のゲルへのゾルの変換の結果である。沈殿は、通常、約
１〜１０の範囲内の最終ｐＨ値へのｐＨの調節によって
行なわれ；沈殿の終結時には、４〜１０の範囲内、殊に
６〜９の範囲内のｐＨ値が好ましい。
ｌおよび殊に有利にＳｎの原位置での装飾用調製物の製
造の間に製出された酸化物および珪酸塩を形成する前駆
物質は、沈殿反応または記載された金属の可溶性化合物
のゲルへのゾルの変換の結果である。沈殿は、通常、約
１〜１０の範囲内の最終ｐＨ値へのｐＨの調節によって
行なわれ；沈殿の終結時には、４〜１０の範囲内、殊に
６〜９の範囲内のｐＨ値が好ましい。
【００２３】本方法で使用される可溶性金属化合物は、
水性相または水性有機相中で縮合または加水分解および
次の縮合および／またはｐＨ値の変化によって酸化物水
和物もしくは酸化物を形成するゲルとして沈殿させるこ
とができるものである。適当な可溶性化合物は、例えば
塩化錫（ＩＶ）およびその水和物、硫酸錫（ＩＶ）二水
和物；ＡｌＣｌ３、酢酸Ａｌ、硫酸Ａｌ、硝酸Ａｌ；硫
酸Ｚｒ（ＩＶ）四水和物、Ｚｒ（ＮＯ３）４、塩化ジル
コニル水和物；スカンジウム、イットリウム、ランタ
ン、セリウムおよび亜鉛の塩化物、硝酸塩または酢酸
塩；水溶性珪酸塩、殊に水ガラス；硫酸チタニルであ
る。Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒの酸化物を形成するゲルの好まし
い源は、これらの元素のモノマーおよびオリゴマーのア
ルコキシ化合物であり、この場合アルコキシ基は、有利
に１〜３個のＣ原子を有し、アルコキシ基以外に付加的
にＯＨ基および酸素橋は、２個の金属原子の間に存在し
ていてよい。例は、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（ＯＣ
２Ｈ５）４、Ｚｒ（Ｃ２Ｈ５）４、（ＨＯ）ｎ −３（Ｃ
２Ｈ５）ｎＳｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）ｎ（ＯＨ）ｎ
−３であり、この場合ｎは、１、２、３である。
水性相または水性有機相中で縮合または加水分解および
次の縮合および／またはｐＨ値の変化によって酸化物水
和物もしくは酸化物を形成するゲルとして沈殿させるこ
とができるものである。適当な可溶性化合物は、例えば
塩化錫（ＩＶ）およびその水和物、硫酸錫（ＩＶ）二水
和物；ＡｌＣｌ３、酢酸Ａｌ、硫酸Ａｌ、硝酸Ａｌ；硫
酸Ｚｒ（ＩＶ）四水和物、Ｚｒ（ＮＯ３）４、塩化ジル
コニル水和物；スカンジウム、イットリウム、ランタ
ン、セリウムおよび亜鉛の塩化物、硝酸塩または酢酸
塩；水溶性珪酸塩、殊に水ガラス；硫酸チタニルであ
る。Ｓｉ、Ｔｉ、Ｚｒの酸化物を形成するゲルの好まし
い源は、これらの元素のモノマーおよびオリゴマーのア
ルコキシ化合物であり、この場合アルコキシ基は、有利
に１〜３個のＣ原子を有し、アルコキシ基以外に付加的
にＯＨ基および酸素橋は、２個の金属原子の間に存在し
ていてよい。例は、Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４、Ｔｉ（ＯＣ
２Ｈ５）４、Ｚｒ（Ｃ２Ｈ５）４、（ＨＯ）ｎ −３（Ｃ
２Ｈ５）ｎＳｉ−Ｏ−Ｓｉ（Ｃ２Ｈ５）ｎ（ＯＨ）ｎ
−３であり、この場合ｎは、１、２、３である。
【００２４】装飾用調製物は、常用の印刷法、被覆法ま
たは彩描法を用いて塗布される場合には、多くの場合に
溶剤系を含有し、この場合この概念には、溶剤混合物も
含まれる。有機系ならびに水性有機系および本質的に純
粋な水性系が当てはまる。溶剤の選択は、金の配位子安
定化された源の可溶性ならびに有機結合剤の可溶性によ
って左右される。溶剤および有機結合剤は、常用の結合
剤の本質的な成分である。溶剤の中で例示的には、水、
水溶性の１価の低級アルコール、グリコール、グリコー
ルエーテル、ケトン、エステル、塩素化炭化水素、芳香
族炭化水素および脂環式炭化水素ならびにエーテル性油
を挙げることができる。水および水性有機溶剤混合物
は、ますます好ましい。
たは彩描法を用いて塗布される場合には、多くの場合に
溶剤系を含有し、この場合この概念には、溶剤混合物も
含まれる。有機系ならびに水性有機系および本質的に純
粋な水性系が当てはまる。溶剤の選択は、金の配位子安
定化された源の可溶性ならびに有機結合剤の可溶性によ
って左右される。溶剤および有機結合剤は、常用の結合
剤の本質的な成分である。溶剤の中で例示的には、水、
水溶性の１価の低級アルコール、グリコール、グリコー
ルエーテル、ケトン、エステル、塩素化炭化水素、芳香
族炭化水素および脂環式炭化水素ならびにエーテル性油
を挙げることができる。水および水性有機溶剤混合物
は、ますます好ましい。
【００２５】配位子安定化されたＡｕクラスターまたは
Ａｕコロイド以外に本質的に一連のガラスフリット、酸
化物、珪酸塩、および酸化物および／または珪酸塩を形
成する前駆物質からの無機成分のみを含有する溶剤不含
または溶剤貧有の装飾用調製物は、装飾顔料または紫色
顔料と呼称されることができ、かつ種々の材料、例えば
プラスチックおよび塗料の着色ならびにセラミック装飾
材料の製造に使用されることができる。紫色装飾材料の
ための印刷可能な装飾用調製物は、一般に装飾顔料、即
ち本質的に配位子安定化されたＡｕクラスターまたはＡ
ｕコロイドおよび無機融剤から成る調製物、および０．
２〜４、特に０．５〜２の範囲内の重量比での本質的に
結合剤および溶剤を含有する印刷媒体を含有する。
Ａｕコロイド以外に本質的に一連のガラスフリット、酸
化物、珪酸塩、および酸化物および／または珪酸塩を形
成する前駆物質からの無機成分のみを含有する溶剤不含
または溶剤貧有の装飾用調製物は、装飾顔料または紫色
顔料と呼称されることができ、かつ種々の材料、例えば
プラスチックおよび塗料の着色ならびにセラミック装飾
材料の製造に使用されることができる。紫色装飾材料の
ための印刷可能な装飾用調製物は、一般に装飾顔料、即
ち本質的に配位子安定化されたＡｕクラスターまたはＡ
ｕコロイドおよび無機融剤から成る調製物、および０．
２〜４、特に０．５〜２の範囲内の重量比での本質的に
結合剤および溶剤を含有する印刷媒体を含有する。
【００２６】光沢金装飾材料、研磨金装飾材料および光
輝装飾材料のための調製物中のポリマー結合剤の含量
は、通常、３〜４５重量％、特に３〜２０重量％の範囲
内にある。結合剤と貴金属との重量比は、通常、０．１
〜２、特に０．２〜１の範囲内にある。調製物中での溶
剤含量は、一般に１０〜９０重量％、特に３０〜８０重
量％の間にある。好ましい調製物は、水性であり、かつ
１つまたはそれ以上の有機溶剤を全く含有しないかまた
は微少量のみ含有する。
輝装飾材料のための調製物中のポリマー結合剤の含量
は、通常、３〜４５重量％、特に３〜２０重量％の範囲
内にある。結合剤と貴金属との重量比は、通常、０．１
〜２、特に０．２〜１の範囲内にある。調製物中での溶
剤含量は、一般に１０〜９０重量％、特に３０〜８０重
量％の間にある。好ましい調製物は、水性であり、かつ
１つまたはそれ以上の有機溶剤を全く含有しないかまた
は微少量のみ含有する。
【００２７】光沢金調製物は、本発明により使用すべき
配位子安定化されたＡｕクラスターまたはＡｕコロイド
の他に公知のチオール酸金（Ｉ）またはスルホ樹脂酸金
を含有することができ、さらに別の貴金属、殊にＡｇ、
Ｐｔ、Ｐｄの色調変性する溶解された化合物を含有する
ことができる。研磨金調製物は、付加的に金粉末を含有
することができる。この調製物の乾燥特性および使用特
性に影響を及ぼすためにしばしば存在する助剤ならびに
金被膜の付着力、光沢および焼付け安定性を高めるため
の助剤は、一連の公知の物質から選択され、かつ有効量
で使用される。紫色の装飾材料を製造するための調製物
は、無機成分として焼付け可能な材料を専ら含有するこ
とができる。しかし、この種の生成物は、１０００℃を
上廻り１４００℃までの温度での高温の焼付けには殆ど
適さない。それというのも、この生成物は、温度が上昇
するにつれて褪色するからである。高温の焼付けに適し
た調製物は、強沈殿またはゾル−ゲル法によって製造さ
れた酸化物または珪酸塩材料、またはそのための前駆物
質、例えば酸化物水和物から成るマトリックス中での金
の源を含有する。記載された強沈殿またはゾル−ゲル法
の場合には、付加的に微粒状の焼付け可能な材料が存在
していてよく；また、このように得られた装飾用調製物
は、良好な高温焼付け安定性を示す。
配位子安定化されたＡｕクラスターまたはＡｕコロイド
の他に公知のチオール酸金（Ｉ）またはスルホ樹脂酸金
を含有することができ、さらに別の貴金属、殊にＡｇ、
Ｐｔ、Ｐｄの色調変性する溶解された化合物を含有する
ことができる。研磨金調製物は、付加的に金粉末を含有
することができる。この調製物の乾燥特性および使用特
性に影響を及ぼすためにしばしば存在する助剤ならびに
金被膜の付着力、光沢および焼付け安定性を高めるため
の助剤は、一連の公知の物質から選択され、かつ有効量
で使用される。紫色の装飾材料を製造するための調製物
は、無機成分として焼付け可能な材料を専ら含有するこ
とができる。しかし、この種の生成物は、１０００℃を
上廻り１４００℃までの温度での高温の焼付けには殆ど
適さない。それというのも、この生成物は、温度が上昇
するにつれて褪色するからである。高温の焼付けに適し
た調製物は、強沈殿またはゾル−ゲル法によって製造さ
れた酸化物または珪酸塩材料、またはそのための前駆物
質、例えば酸化物水和物から成るマトリックス中での金
の源を含有する。記載された強沈殿またはゾル−ゲル法
の場合には、付加的に微粒状の焼付け可能な材料が存在
していてよく；また、このように得られた装飾用調製物
は、良好な高温焼付け安定性を示す。
【００２８】本発明による装飾用調製物の製造は、簡単
である。この製造は、配位子安定化されたＡｕクラスタ
ーまたは配位子安定化されたＡｕコロイドの溶液の製造
および有機結合剤および／または一連のガラスフリッ
ト、酸化物、酸化物および／または珪酸塩を形成する前
駆物質および珪酸塩からの１つまたはそれ以上の無機成
分の添加の工程を有し、この場合記載された前駆物質
は、原位置で可溶性の金属化合物から製造することがで
きる。光沢金調製物、研磨金調製物および光輝調製物の
製造のために、既に詳細に記載された成分が混合され、
かつ均質化される。付加的に金粉末および／または不溶
性の金化合物を含有することができる研磨金調製物を除
外して、この種の調製物の個々の成分は、系中に溶解さ
れている。
である。この製造は、配位子安定化されたＡｕクラスタ
ーまたは配位子安定化されたＡｕコロイドの溶液の製造
および有機結合剤および／または一連のガラスフリッ
ト、酸化物、酸化物および／または珪酸塩を形成する前
駆物質および珪酸塩からの１つまたはそれ以上の無機成
分の添加の工程を有し、この場合記載された前駆物質
は、原位置で可溶性の金属化合物から製造することがで
きる。光沢金調製物、研磨金調製物および光輝調製物の
製造のために、既に詳細に記載された成分が混合され、
かつ均質化される。付加的に金粉末および／または不溶
性の金化合物を含有することができる研磨金調製物を除
外して、この種の調製物の個々の成分は、系中に溶解さ
れている。
【００２９】紫色装飾材料のための調製物の製造のため
に、金の源の溶液は、無機成分、例えばガラスフリット
と一緒に施こされる。溶剤を蒸発させることによって、
紫色顔料は得られる。担体材料および配位子安定化され
た金クラスターまたは金コロイドを含有する懸濁液を強
沈殿またはゾル−ゲル法に供給することは、よりいっそ
う好ましい。微粒状粒子を酸化物材料および／または珪
酸塩材料で被覆するために強沈殿およびゾル−ゲル法を
実施するための原理および多数の変法は、当業界で久し
く公知であり、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第
１９６２５６５８号明細書およびドイツ連邦共和国特許
出願第１９７３９１２４．９号明細書に指摘されてい
る。この場合には、例えば記載された懸濁液は、沈澱
剤、通常塩基を有するマトリックスを形成する可溶性金
属化合物の溶液と一緒に施こされ、共沈殿は、１〜１０
の範囲内のｐＨ値で終結される。共沈殿物、紫色色素
は、分離されかつ乾燥させることができる。選択的に、
紫色色素は、ゾル−ゲル法によって製造することもで
き、この場合には、酸化物および／または珪酸塩を形成
する前駆物質として一連のテトラアルコキシシラン、ア
ルキルトリアルコキシシラン、テトラアルコキシチタネ
ート、テトラアルコキシジルコネート、記載されたアル
コキシ化合物の部分加水分解された物質、塩化ジルコニ
ル水和物、水ガラスおよび硫酸錫（ＩＶ）水和物からの
溶剤中に溶解された金属化合物が使用され；水の存在下
で部分的に加水分解および縮合を生じる。
に、金の源の溶液は、無機成分、例えばガラスフリット
と一緒に施こされる。溶剤を蒸発させることによって、
紫色顔料は得られる。担体材料および配位子安定化され
た金クラスターまたは金コロイドを含有する懸濁液を強
沈殿またはゾル−ゲル法に供給することは、よりいっそ
う好ましい。微粒状粒子を酸化物材料および／または珪
酸塩材料で被覆するために強沈殿およびゾル−ゲル法を
実施するための原理および多数の変法は、当業界で久し
く公知であり、例えばドイツ連邦共和国特許出願公開第
１９６２５６５８号明細書およびドイツ連邦共和国特許
出願第１９７３９１２４．９号明細書に指摘されてい
る。この場合には、例えば記載された懸濁液は、沈澱
剤、通常塩基を有するマトリックスを形成する可溶性金
属化合物の溶液と一緒に施こされ、共沈殿は、１〜１０
の範囲内のｐＨ値で終結される。共沈殿物、紫色色素
は、分離されかつ乾燥させることができる。選択的に、
紫色色素は、ゾル−ゲル法によって製造することもで
き、この場合には、酸化物および／または珪酸塩を形成
する前駆物質として一連のテトラアルコキシシラン、ア
ルキルトリアルコキシシラン、テトラアルコキシチタネ
ート、テトラアルコキシジルコネート、記載されたアル
コキシ化合物の部分加水分解された物質、塩化ジルコニ
ル水和物、水ガラスおよび硫酸錫（ＩＶ）水和物からの
溶剤中に溶解された金属化合物が使用され；水の存在下
で部分的に加水分解および縮合を生じる。
【００３０】次に実施例につき、本発明をさらに詳説す
る。
る。
【００３１】
例１および２ 紫色装飾用調製物の製造および使用： 式：Ａｕ５５［（Ｃ６Ｈ５）２Ｐ（メタＣ６Ｈ４ＳＯ３
Ｎａ）］１２Ｃｌ６（＝ＴＰＰＭＳ−Ｎａ）の配位子安
定化された金クラスター０．１３ｇを水５０ｍｌ中に溶
解し、かつ２０℃で３０分間撹拌した。引続き、ガラス
熔塊２．９１ｇを添加し、かつさらに３０分間撹拌し
た。溶剤を回転蒸発器で取出し、紫色装飾用調製物を乾
燥させた。
Ｎａ）］１２Ｃｌ６（＝ＴＰＰＭＳ−Ｎａ）の配位子安
定化された金クラスター０．１３ｇを水５０ｍｌ中に溶
解し、かつ２０℃で３０分間撹拌した。引続き、ガラス
熔塊２．９１ｇを添加し、かつさらに３０分間撹拌し
た。溶剤を回転蒸発器で取出し、紫色装飾用調製物を乾
燥させた。
【００３２】紫色の装飾材料を製造するために、常法で
装飾用調製物をスクリーン印刷用媒体（Cerdec AG社のN
o.80820）を用いてペースト化し、１４０Ｓ−篩を用い
て印刷し、かつ被膜溶液（Cerdec AG社のNo.80450）を
上に溶かして被膜にする。写し絵を陶器上に張り付け、
かつ４００ｋ／ｈの加熱速度および０．２時間の保持時
間で８００℃で焼付けた。
装飾用調製物をスクリーン印刷用媒体（Cerdec AG社のN
o.80820）を用いてペースト化し、１４０Ｓ−篩を用い
て印刷し、かつ被膜溶液（Cerdec AG社のNo.80450）を
上に溶かして被膜にする。写し絵を陶器上に張り付け、
かつ４００ｋ／ｈの加熱速度および０．２時間の保持時
間で８００℃で焼付けた。
【００３３】
【表１】
【００３４】例３ 光沢金調製物の製造および使用 次に記載された組成のペーストを製造した： 金クラスター（ＴＰＰＭＳ−Ｎａ） ０．３５３ｇ 水 １．７９０ｇ Ｎ（Ｃ２Ｈ５）３ ０．１３７ｇ Ｒｈ塩、Ｃｒ塩およびＢｉ塩を基礎とする 付着助剤および光沢助剤 ０．０１５ｇ ポリビニルピロリドン ０．２２０ｇ ポリ硫化アンモニウム ０．０７５ｇ 陰イオン界面活性剤 ０．０１２ｇ ペーストの金含有量は、９．７０％であり、残留物の含
量は、９．９７％であった。
量は、９．９７％であった。
【００３５】印刷能力を達成させるために、ペーストを
水で残留物６．２％に希釈した。希釈されたペースト
（＝光沢金調製物）を陶器上に塗布し、かつ１時間の加
熱時間、８２０℃で１０分間の保持時間で焼付けた。光
沢のある金被膜が得られた。前記ペーストをエタノール
で１．４５重量％の残留物に相応する濃度に希釈し、陶
器上に塗布し、かつ（上記と同様の条件下で）焼付ける
ことにより、塗布された層厚が厚い場合には、艶消しさ
れた金被膜が得られ、層厚が薄い場合には、紫色の光沢
のある光輝装飾材料が得られた。
水で残留物６．２％に希釈した。希釈されたペースト
（＝光沢金調製物）を陶器上に塗布し、かつ１時間の加
熱時間、８２０℃で１０分間の保持時間で焼付けた。光
沢のある金被膜が得られた。前記ペーストをエタノール
で１．４５重量％の残留物に相応する濃度に希釈し、陶
器上に塗布し、かつ（上記と同様の条件下で）焼付ける
ことにより、塗布された層厚が厚い場合には、艶消しさ
れた金被膜が得られ、層厚が薄い場合には、紫色の光沢
のある光輝装飾材料が得られた。
【００３６】例４ 次の組成の研磨金調製物を製造した： 金クラスター（ＴＰＰＭＳ−Ｎａ） ０．１３５ｇ 水 １．８１４ｇ Ｒｈ塩、Ｃｒ塩およびＢｉ塩を基礎とする 付着助剤および光沢助剤 ０．００６ｇ ポリビニルピロリドン ０．０３６ｇ （ＮＨ４）２ＳＸ ０．０１０ｇ 界面活性剤（非イオン） ０．００９ｇ ペーストは、Ａｕを９．５５６重量％含有していた。
【００３７】このペーストを陶器上に塗布した後、１時
間の加熱時間、８２０℃で１０分間の保持時間で焼付け
た。金被膜の形の装飾材料が得られ、この装飾材料は、
著しく光沢のあるように研磨することができた。従っ
て、このペーストは、低い百分率の研磨金調製物として
適当であった。
間の加熱時間、８２０℃で１０分間の保持時間で焼付け
た。金被膜の形の装飾材料が得られ、この装飾材料は、
著しく光沢のあるように研磨することができた。従っ
て、このペーストは、低い百分率の研磨金調製物として
適当であった。
【００３８】
【発明の効果】本発明による装飾用調製物の利点は、こ
の装飾用調製物が種々の装飾作用にも拘わらず常に金の
同一の源を含有することである。この装飾用調製物は、
最も簡単な手段でそれぞれの使用目的に最適化すること
ができる。
の装飾用調製物が種々の装飾作用にも拘わらず常に金の
同一の源を含有することである。この装飾用調製物は、
最も簡単な手段でそれぞれの使用目的に最適化すること
ができる。
Claims (14)
- 【請求項１】 金の源および有機結合剤および／または
ポリエチレンイミンにより被覆された雲母を除外して一
連のガラス、酸化物、珪酸塩ならびに酸化物および珪酸
塩を形成する前駆物質からの無機成分を含む、金含有装
飾材料を製造するための装飾用調製物において、金の源
として配位子安定化された金クラスターまたは配位子安
定化された金コロイドを金として計算した４０重量％ま
での量で含有することを特徴とする、金含有装飾材料を
製造するための装飾用調製物。 - 【請求項２】 金クラスターまたは金コロイドが一般式 【化１】 のホスファンで配位子安定化されており、この場合アリ
ール基Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、同一かまたは異
なり、また、Ａｒ１およびＡｒ２は、オルト位で直接に
結合されていてもよいかまたはメチレン基またはエチレ
ン基により互いに結合されていてもよく、かつ一連のフ
ェニルおよびメタ位および／またはパラ位で１回または
２回置換されたフェニルから選択されており、この場合
この置換基は、一連のメチル、エチル、メトキシ、エト
キシ、ＳＯ３Ｈ、ＳＯ３Ｍｅ、ＣＯＯＨおよびＣＯＯＭ
ｅから選択されており、かつＭｅは、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、
ＮＨ４またはモノ−、ジ−、トリ−もしくはテトラ−
（Ｃ１〜Ｃ４）アルキルアンモニウムを表わす、請求項
１記載の装飾用調製物。 - 【請求項３】 ホスファンが一連のＰ（フェニル）３、
Ｐ（ｐ−トリル）３、Ｐ（ｐ−アニシル）３、（フェニ
ル）３− ｎＰ（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ）ｎおよび（フェ
ニル）３− ｎＰ（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｍｅ）ｎから選択
されており、この場合ｎは、１、２または３を表わし、
かつＭｅは、前記の意味を有している、請求項２記載の
装飾用調製物。 - 【請求項４】 前記装飾用調製物が一般式Ａｕ
５５［Ｌ］１２Ｘ６／ ｍの配位子安定化された金クラス
ターを含有し、この場合Ｌは、式 【化２】 〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、前記の意味を
有する〕の一連のホスファンからの配位子を表わし、か
つＸは、原子価ｍの陰イオン、殊にクロリドイオンを表
わす、請求項２または３に記載の装飾用調製物。 - 【請求項５】 前記装飾用調製物が式 【化３】 〔式中、Ａｒ１、Ａｒ２およびＡｒ３は、前記の意味を
有する〕のホスファンで安定化された、１０〜３０ｎｍ
の範囲内の平均直径を有する金コロイドを含有する、請
求項２または３に記載の装飾用調製物。 - 【請求項６】 前記装飾用調製物が一般式（フェニル）
３− ｎＰ（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｈ）ｎまたは（フェニ
ル）３− ｎＰ（ｍ−Ｃ６Ｈ４ＳＯ３Ｍｅ）ｎ〔式中、ｎ
は１、２または３、殊に１であり、かつＭｅは、前記の
意味を有する〕の安定化するホスホン配位子を有する水
溶性金クラスターまたは水溶性金コロイドを含有する、
請求項１から５までのいずれか１項に記載の装飾用調製
物。 - 【請求項７】 焼付け可能な支持体上の光沢金装飾材料
または研磨金装飾材料を製造するための請求項１から６
までのいずれか１項に記載の装飾用調製物において、こ
の装飾用調製物が本質的にそれぞれ金として計算して光
沢金調製物に対し２〜４０重量％、殊に５〜１５重量％
の量の配位子安定化されたＡｕクラスタまたはＡｕコロ
イド、このための溶剤および高分子量有機結合剤から成
り、ならびに必要に応じて付加的にチオール酸Ａｕ
（Ｉ）、スルホ樹脂酸金および／または金粉末および必
要とされる流動性および乾燥性、焼付け安定性、色調、
付着力および光沢を達成するための助剤を有効量で含有
することができることを特徴とする、焼付け可能な支持
体上の光沢金装飾材料または研磨金装飾材料を製造する
ための請求項１から６までのいずれか１項に記載の装飾
用調製物。 - 【請求項８】 焼付け可能な支持体上の紫色の装飾材料
を製造するための請求項１から６までのいずれか１項に
記載の装飾用調製物において、この装飾用調製物が本質
的にそれぞれ金として計算して０．０５〜１０重量％、
特に０．１〜２重量％の量の配位子安定化されたＡｕク
ラスタまたはＡｕコロイド、および一連のガラス、酸化
物、珪酸塩ならびに酸化物および珪酸塩を形成する前駆
物質からの１つまたはそれ以上の無機成分から成ること
を特徴とする、焼付け可能な支持体上の紫色の装飾材料
を製造するための請求項１から６までのいずれか１項に
記載の装飾用調製物。 - 【請求項９】 本質的にゾル−ゲル法または共沈法によ
り珪酸塩前駆物質および／または酸化物前駆物質で被覆
された配位子安定化されたＡｕクラスタまたはＡｕコロ
イドから成り、かつ付加的に一連の焼付け可能な材料、
殊にガラスフリットからの担体材料を含有することがで
きる、請求項８記載の装飾用調製物。 - 【請求項１０】 付加的に高分子量有機結合剤および必
要とされる印刷特性または彩描特性を調節するための溶
剤含有液状媒体を含有する、請求項８または９に記載の
装飾用調製物。 - 【請求項１１】 焼付け可能な支持体上の光輝装飾材料
を製造するための請求項１から６までのいずれか１項に
記載の装飾用調製物において、この装飾用調製物が本質
的に金として計算して０．０５〜５重量％の量の配位子
安定化されたＡｕクラスタまたはＡｕコロイド、このた
めの溶剤、高分子量結合剤および金属として計算して０
〜１０重量％の、一連のＴｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｓｎ、Ｂｉ、Ｚｒからの元素の溶剤中に溶解され
た１つまたはそれ以上の化合物から成り、および付加的
に使用に必要とされる流動性および乾燥性、焼付け安定
性、付着力、色調および光沢を達成するための常用の助
剤を有効量で含有することができることを特徴とする、
焼付け可能な支持体上の光輝装飾材料を製造するための
請求項１から６までのいずれか１項に記載の装飾用調製
物。 - 【請求項１２】 請求項１から１１までのいずれか１項
に記載の装飾用調製物を製造する方法において、配位子
安定化されたＡｕクラスタまたは配位子安定化されたＡ
ｕコロイドの溶液を製造し、かつ有機結合剤および／ま
たはポリエチレンイミンにより被覆された雲母を除外し
て一連のガラスフリット、酸化物、酸化物および珪酸塩
を形成する前駆物質ならびに珪酸塩からの１つまたはそ
れ以上の無機成分を添加する工程を含むことを特徴とす
る、請求項１から１１までのいずれか１項に記載の装飾
用調製物の製造法。 - 【請求項１３】 請求項９記載の調製物を製造するため
に一連のテトラアルコキシシラン、アルキルとリアルコ
キシシラン、テトラアルコキシチタネート、テトラアル
コキシジルコネート、記載されたアルコキシ化合物の部
分加水分解された物質、塩化ジルコニル水和物、水ガラ
スおよび硫酸錫（ＩＶ）水和物からの１つまたはそれ以
上の酸化物および／または珪酸塩を形成する前駆物質を
使用し、かつ溶剤中に溶解された配位子安定化されたＡ
ｕクラスタまたは配位子安定化されたＡｕコロイドおよ
び沈澱剤またはゲル化剤の存在下に共沈殿またはゲル化
を実施する、請求項１２記載の方法。 - 【請求項１４】 請求項１から１１までのいずれか１項
に記載されているかまたは請求項１２または１３の記載
により製造された装飾用調製物を焼付け可能な支持体上
にもたらし、かつ焼付けることを含めての金被膜装飾材
料、光輝装飾材料または紫色装飾材料での前記支持体の
装飾のため、ならびにプラスチックおよびラッカー塗料
の着色のための前記装飾用調製物の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19704479.4 | 1997-02-06 | ||
| DE19704479A DE19704479A1 (de) | 1997-02-06 | 1997-02-06 | Dekorpräparat zur Herstellung goldhaltiger Dekore und deren Verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10229907A true JPH10229907A (ja) | 1998-09-02 |
Family
ID=7819474
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10021700A Pending JPH10229907A (ja) | 1997-02-06 | 1998-02-03 | 金含有装飾材料を製造するための装飾用調製物、該調製物の製造法および該調製物の使用 |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6071332A (ja) |
| EP (1) | EP0857707A3 (ja) |
| JP (1) | JPH10229907A (ja) |
| KR (1) | KR19980071089A (ja) |
| DE (1) | DE19704479A1 (ja) |
| ID (1) | ID20381A (ja) |
| TW (1) | TW371296B (ja) |
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- 1998-01-16 EP EP98100659A patent/EP0857707A3/de not_active Withdrawn
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