JPH02669A - 有彩色金属フレーク顔料及びその製造方法、並びにこの顔料を含有する塗料、インキ、化粧料、プラスチック成形組成物 - Google Patents

有彩色金属フレーク顔料及びその製造方法、並びにこの顔料を含有する塗料、インキ、化粧料、プラスチック成形組成物

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JPH02669A
JPH02669A JP63319246A JP31924688A JPH02669A JP H02669 A JPH02669 A JP H02669A JP 63319246 A JP63319246 A JP 63319246A JP 31924688 A JP31924688 A JP 31924688A JP H02669 A JPH02669 A JP H02669A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は新規な有彩色金属フレーク顔料、及びその製造
方法、並びにこの顔料を含有する塗料、インキ、化粧料
及びプラスチック成形組成物に関するものである。さら
に詳しくいえば、本発明は、金属フレーク表面に酸化チ
タン層を形成させて成る有彩色金属フレーク顔料、及び
このものを効率よく製造する方法、並びに該有彩色金属
フレーク顔料を着色剤として用いた新規な意匠性を示す
塗料組成物、インキ組成物、化粧料組成物及びプラスチ
ック成形組成物に関するものである。
［従来の技術１ 従来、塗料、インキ、化粧料、プラスチック成形品など
の分野においては、意匠性をもたらす材料として、例え
ばアルミニウム、ブロンズなとの金属フレーク顔料、有
機顔料、無機顔料、染料及びマイカなどに二酸化チタン
被覆して成るバール顔料か使用されており、これらを単
独あるいは組み合わせて使用し、種々の色彩、色調を調
整している。
ところで、近年これらの分野では意匠の高級化及び個性
化志向がみられ、上記の意匠材料では表現不可能な新た
な意匠性が求められてきている。
例えば、光の入射角及び視点の位置に応じて色彩が微妙
に変化し、かつ従来の金属フレーク顔料のような高輝度
感を抑えた／ルキーな高級感のある意匠性を表現するこ
とが望まれている。
このような要望に対応して、これまでいくつかの新しい
意匠材料か提案されている。例えば、マイカを低次の酸
化チタン層と二酸化チタン層の２層で被覆した有彩色バ
ール顔料（特開昭５９１２６４６８号公報）及びこの有
彩色バール顔料を含有する塗料（特開昭６１−２２５２
６４号公報）、アルミニウムフレークを鉄などの金属の
水和酸化物で被覆した着色アルミニウム顔料（特開昭５
１−１５０５３２号公報）などが提案されている。
しかしながら、前者の有彩色バール顔料は、従来のバー
ル顔料に比べて高い隠ペイ性を有するものの、耐候性が
十分でないことから、塗料などの分野で長期の耐候性を
必要とする用途には使用しにくいという問題がある。一
方、後者の着色アルミニウム顔料においても、耐候性は
十分でなく、長期の耐候性か要求される塗料用顔料など
としては、必ずしも満足しうるものではない。
［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、このような事情のもとで、従来の顔料では表
現できない意匠性、すなわち、高級感のある／ルキーな
光沢をもち、かつ隠ペイ性、耐候性、耐薬品性なとに浸
れた顔料及びその製造方法、並びにこの顔料を用いた新
たな意匠性を示す塗料組成物、インキ組成物、化粧料組
成物及びプラスチック成形組成物を提供することを目的
としてなされたものである。
［課題を解決するための手段１ 本発明者らは、前記目的を達成するために鋭意研究を重
ねた結果、加水分解性有機チタネートの加水分解により
、金属フレーク表面に酸化チタンを析出させ、被覆させ
て成る有彩色金属フレーク顔料が、高級感のあるシルキ
ーな光沢をもつ意匠性を示すことを見い出した。一般に
、酸化チタンを他の物質に被覆する方法としては、硫酸
チタニル（特公昭４３−２５６４４号公報）やチタン塩
（特公昭４９−３８２４号公報）などの無機酸塩を加水
分解し、生成した酸化チタンを所望物質に被覆する方法
が公知である。しかし、この方法は、チタン無機酸塩の
加水分解を通常ｐ　Ｈ３以下の強酸性水溶液の雰囲気化
で行うために、この方法を金属フレークに適用すると金
属フレークが溶解するという問題があった。
そこで、本発明者らは、出発物質として特定のを機チタ
ネートを用い、これを有機媒体中で、金属を溶解しない
ｐＨ４〜８の範囲で加水分解することにより、金属フレ
ークが溶解することなく、その表面に酸化チタンを均質
に被覆しうろことを見い出した。
さらに、前記の有彩色金属フレーク顔料を着色剤として
用いた塗料組成物、インキ組成物、化粧料組成物及びプ
ラスチック成形組成物は、光の入射角及び視点の位置に
応じて色彩が微妙に変化し、かつ従来の金属７レーク顔
料を用いた場合に比べて高輝度感を抑えたシルキーな高
級感のある意匠性を示すことを見い出し、これらの知見
に基づいて本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、次の各項の発明よりなるものであ
る。
（１）金属フレーク表面に、加水分解性有機チタネート
を加水分解することにより、酸化チタンを金属フレーク
表面に析出させ、被覆させて成る有彩色金属フレーク顔
料。
（２）金属フレーク表面に、−形成 （式中のＲは炭素数２〜１０のアルキル基、ｎは１〜１
０の整数である） で表される加水分解性有機チタネートを、有機媒体中で
、ｐＨ４〜８において加水分解することにより、酸化チ
タンを金属フレーク表面に析出させ、被覆させて成る１
項記載の有彩色金属フレーク顔料。
（３）−形成 （式中のＲは炭素数２〜１０のアルキル基、ｎは１〜ｌ
Ｏの整数である） で表される加水分解性有機チタネートを、有機媒体中で
、ｐＨ４〜８において加水分解することにより、酸化チ
タンを金属フレーク表面に析出させ、被覆することを特
徴とする有彩色金属フレーク顔料の製造方法。
（４）塗膜形成性成分に対し、１項又は２項記載の有彩
色金属フレーク顔料０．１〜７０重量％を含有すること
を特徴とする塗料組成物。
（５）インキ被膜形成性成分に対し、１項又は２項記載
の有彩色金属フレーク顔料０．１〜７０重量％を含有す
ることを特徴とするインキ組成物。
（６）組成物の重量に基づき、１項又は２項記載の有°
彩色金属フレーク顔料ｏ、ｉ〜５０重量％を含有するこ
とを特徴とする化粧料組成物。
（７）組成物の重量に基づき、１項又は２項記載の倚彩
色金属フレーク顔料０．１〜５０重量％を含有すること
を特徴とするプラスチック成形組成物。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明で用いられる金属フレークとしては、例えはアル
ミニウム、チタン、ブロンズ、ステンレス、スズ、鉄な
との金属の７レークが挙げられる。
これらの金属フレークは、平均粒径が１〜１００μｍの
範囲にあり、かつ厚さが０．０１〜２０μｍの範囲にあ
る偏平状のものが好ましい。このような偏平状の金属フ
レークであれば特に制限はなく、一般に市販されている
ものを使用することができるし、また、その表面をカッ
プリング剤などで処理したものを使用することができる
。
該金属フレークの平均粒径が１μｍ未満では粒子間々の
光の反射面積が小さくて、偏平状金属フレーク顔料とし
ての特徴が十分に発渾されないし、１００μｍを超える
と粒子が大きすぎて塗料組成物、インキ組成物、化粧料
組成物、プラスチック成形組成物などに含有させた場合
、貯蔵中に沈降分離しやすく、また、塗料組成物やイン
キ組成物などにおいては、塗装や印刷などの作業性に劣
るようになり、好ましくない。一方、該粒子の厚さか０
，０１μｍ未満では金属フレーク自体の物理的強度が低
いし、２０μｍを超えると平均粒径との兼ね合いから偏
平顔料としての特徴を失い、かつ塗装などの作業性に劣
るようになり、好ましくない。
本発明の有彩色金属フレーク顔料は、前記金属フレーク
表面に、加水分解性有機チタネートの加水分解により酸
化チタンを析出させ、被覆させたものであって、本発明
方法に従えば、−形成（式中のＲ及びｎは前記と同じ意
味をもつ）で表される有機チタネートを、有機媒体中で
ｐＨ１１〜８において加水分解することにより、酸化チ
タンを金属フレーク表面に析出させ被覆することによっ
て製造することができる。
曲記一般式（１）で表される有機チタネートとしては、
例えはテトライソプロポキンチタン、テトラ−ｎ−ブト
キンチタン、テトラキス（２−エチルヘキソキ／）チタ
ン、テトラ−ｎ−ペントキ／チタン、テトラ−ｎ−ヘキ
ソキンチタン、テトラ−ｎ−へブトキンチタン、テトラ
−ｎ−オクトキンチタンなと及びこれら有機チタネート
の１０モル以下の縮合体か挙げられる。これらは１種用
いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、
また必要に応じてチタン以外の金属、例えはアルミニウ
ム、ジルコニウム、鉄、スズ、銅なとのアルコキシドを
前記有機チタネートと併用することもできる。
また、有機媒体としては、例えばメタノール、エタノー
ル、ｎ−プロパツール、イン７０パノール、ｎ−ブタノ
ール、５ｅｅ−ブタノール、インブタノール、ｎ−ペン
タノール、ｎ−ヘキサノールなとの炭素数１〜６の低級
−価アルコール、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの
芳香族炭化水素なとが挙げられる。これらは１種用いて
もよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。また
、これらの溶媒は、有機チタネートの良溶媒であって、
前記有機チタネートの加水分解反応を均一に進行させて
、金属フレーク表面に、均質な酸化チタン層を被覆させ
ることができる。また、必要に応し、該有機チタネート
が完全に溶解するのを損なわない範囲で、前記有機媒体
と他の有機媒体とを併用することもできる。
次に、本発明の有彩色金属フレーク顔料の製造方法の好
適な１例について説明すると、まず、前記有機媒体中に
適当量の金属フレークを懸濁させたのち、この懸濁液に
水を加え、次いで所要量の何機チタネート又は有機チタ
ネートと有機媒体との混合液を滴下して、ｐ　Ｈ４〜８
の範囲で該有機チタ不−１・を加水分解させ、該金属フ
レーク表面を酸化チタンで被覆させる。また、逆に有機
ナタ不−１へを金属フレークの懸濁液中に溶解し、次い
で、水又は水と有機媒体を滴下して該有機チタネートを
加水分解させてもよいが、前者の方法の方か有利である
。次に、このようにして表面か酸化チタンで被覆された
金属フレークを、ろ過や遠心分離なとの公知の手段を用
いて分離回収したのち、千７Ｍやアルゴンなどの不活性
ガス雰囲気中で焼成して、本発明の有彩色金属フレーク
顔料を得る。
前記何機チタネートの加水分解反応における有機チタネ
ートの濃度としては、非水系媒体１０゜中に該有機チタ
ネートが０．００１〜１モル、好ましくは０．００５〜
０．５モルの割合で含まれることか望ましい。この有機
チタネートの濃度が０．００１モル／Ｑ未満では溶媒量
が多すぎて実用的でないし、１モル／Ｑを超えると加水
分解により生じた酸化チタン粒子の粒径が大きくなって
、均質な被覆層が得られにくくなり、好ましくない。
また、ｐ　ｌ（は４〜８の範囲にあることが必要で、こ
のｐＨが４未満又は８を超える場合では金属フレークが
溶解又は腐食するおそれがある。
加水分解反応温度は、通常１５〜８０°Ｃの範囲で選は
れる。この温度か１５°Ｃ未満では有機チタネートの加
水分解速度が遅く、反応時間が長くなりすぎて実用的で
ないし、８０°Ｃを超えると加水分解で生じた酸化チタ
ン粒子の粒径が大きくなって均質な被覆層か得られにく
くなり、好ましくない。
さらに、有機チタネートを加水分解するのに要する水は
、有機チタ不−１・１モル当たり、２モル以上か必要で
、２モル未満では該有機チタ不−１・は完全に加水分解
されない。一方、有機チタネートの供給速度は、金属フ
レーク１ｍ２に対して、１．０Ｘ１０−’〜１．０Ｘ１
０−’モル／分の範囲内にあることか好ましい。この供
給速度が、１．Ｏｘ　１０−７モル／分より遅いと反応
時間が長くなりすぎて実用的でないし、１．０Ｘ１０−
’モル／分より速いと酸化チタンの生成速度が速くなり
すぎて、金属フレークに被覆せずに媒体中に遊離する酸
化チタンの量か多くなり、好ましくない。
また、本発明においては、金属フレークを懸濁した非水
系媒体中に有機チタネートを溶解し、これに水を滴下し
有彩色金属フレーク顔料を得る方法を用いてもよいが、
この場合、水の供給速度は、有機チタネート１モルに対
して、１．０ＸＩＯ〜１０モル／分の範囲で選ぶのか有
利である。
この供給速度が１．０Ｘｌｏ−’モル／分未満では反応
時間が長すざて実用的でないし、１．０モル／分を超え
ると前記と同様に遊離の酸化チタンの量か多くなり、好
ましくない。
本発明の有彩色金属フレーク顔料は、この上うにして、
金属フレークの表面を酸化チタンで均質に被覆したのち
、これを分離回収し、次いで不活性カス雰囲気中で焼成
することによって得られるか、この際の焼成温度は、通
常２００　’Ｏ以上、好ましくは３００°Ｃ以上で、か
つ使用する金属フレークの融点未満の範囲で選ばれる。
この焼成温度が２００°Ｃ未満では被覆された酸化チタ
ンがチタンの水和物の状態で残り、得られる顔料は耐水
性に劣るものになるおそれがあるし、金属フレークの融
点以上では、金属フレークが溶融して、顔料としての形
状を維持できない。
本発明の有彩色金属フレーク顔料は、前記製造方法によ
り被覆される酸化チタンの幾何学的厚さ？変化させるこ
とにより、種々の外観色を呈するようになる。これは光
の干渉によるものであって、第１表に、酸化チタンの幾
何学的厚さと光の干渉による有彩色金属フレーク顔料の
外観色との関係を示す。なお、この表は１例であり、該
表に示す幾何学的厚さの範囲を逸脱しても光の干渉によ
り発色する。
第１表の関係は、基材に用いる金属フレークとしてアル
ミニウム、チタン、ステンレス、スズ、鉄なとのフレー
クを用いる場合には、その金属種によらず、はぼ一定の
外観色を呈するが、ブロンズフレークを用いた場合、や
や黄色味を帯びた色を呈する。
（以下余白） 第１表 次に、本発明の塗料組成物について説明する。
該塗料組成物は、着色剤として、旧記の有彩色金属フレ
ーク顔料を、塗膜形成性成分に対して０．１〜７０重量
％の範囲で含有するものである。
該塗膜形成性成分については特に制限はなく、従来塗料
に慣用されているものの中から任意のものを選択して用
いることができる。この塗膜形成性成分としては、例え
はアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル／セルロ
ーズアセテートブチレート ＣＡＤグラフト化アグアクリル樹脂ルキド樹脂、ウレタ
ン樹脂、エポキシ樹脂、シリコン樹脂、ポリアミド植（
脂、エポキシ変性アルキド樹脂、フェノール樹脂などの
合成樹脂、あるいは種々の天然樹脂やセルロース誘導体
などが挙げられる。これらの塗膜形成性成分は１種用い
てもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよく、ま
た必要に応じメラミン樹脂、イソシアネート化合物、ブ
ロンク化インシアネート化合物、ポリアミン化合物など
の硬化剤と組み合わせて用いてもよい。
本発明の塗料組成物においては、前記有彩色金属フレー
ク顔料を、塗膜形成性成分に対し０．１〜７０重量％の
範囲で含有させることが必要であり、この債か０．１重
１％未満では所望の意匠性が得られにくいし、７０重量
％を超えると塗装作業性や物性か劣るようになり、実用
的でなくなる。
本発明の塗料組成物においては、さらに意匠性を高める
目的で、必要に応じて、通常塗料に使用さ４１ている着
色顔料を該有彩色金属フレーク顔料と併用することもで
きる。
本発明の塗料組成物には、前記の塗膜形成性成分、有彩
色金属フレーク顔料及び必要に応じて用いられる着色顔
料以外に、従来塗料に慣用されている他の添加成分、例
えば表面調整剤、光安定剤、酸化防止剤など所望に応じ
添加することができる。
さらに、本発明の■料組成物は、溶剤型、水溶性型、粉
体型、あるいはエマルジョン型のいずれの形態もとるこ
とができるし、また、造膜方法については常温乾燥型、
焼付型、紫外線あるいは電子線硬化型などのいずれの手
法も用いることができる。
前記溶剤型塗料組成物において用いられる溶剤について
は特に制限はなく、従来溶剤型塗料に慣用されている溶
剤、例えばトルエン、キンレンなとの芳香族炭化水素、
オレフィン類、シクロオレフィ／ｆｆｌ、　ナフサ類、
メタノール、エタノール、イソフロパノール、ｎ−ブタ
ノールなどのアルコール類、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケ１〜ンなどのケトン類、酢酸エチル、酢
酸ブチルなどのエステル類、ジメチレンクロリド、トリ
クロロエチレンなどの塩素系化合物、グリコールモノエ
チルエーテル、グリコールモノブチルエーテルなどのグ
リコールエーテル類、グリコールモノメチルエーテルア
セテート、グリコールモノエチルエーテルアセテートな
どのグリコールモノエーテルモノエステル類などを挙げ
ることができる。
本発明の塗料組成物は、それぞれの形態に応じ、従来塗
料組成物の調製に慣用されている方法に従って調製する
ことができる。また、本発明の塗料組成物が適用される
被塗装物の材質については特に制限はなく、例えば金属
、木材、プラスチツクス、ガラス、セラミックスなど、
いずれの材質のものにも塗装することができるし、また
塗装方法についても特に制限はなく、用途に応じて、例
えばエアースフレ−塗装、エアレス塗装、静電塗装、ロ
ールコータ−塗装などの方法の中から適宜選択して用い
られる。さらに、塗装工程もｌコートａ装や２コート塗
装など、目的に応じた工程をとることができる。
次に、本発明のインキ組成物について説明する。
本発明のインキ組成物は、着色剤として前記有彩色金属
フレーク顔料を、インキ被膜形成性成分に対し、０．１
〜７０重量％の範囲で含有するものである。該被膜形成
性成分については特に制限はなく、従来インキに慣用さ
れているものの中がら任意なものを選択して用いること
ができる。この被膜形成性成分としては、例えばフェノ
ール樹脂、アルキド樹脂、ポリアミド樹脂、アクリル樹
脂、泳素樹脂、メラミン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂なと
の合成樹脂、あるいはロジン、ギルツナイトなとの天然
樹脂やセルロース誘導体、及びあまに油、しなさり油、
大豆油などの油脂類などが挙けられる。これらの被膜形
成性成分は、使用目的に応して２種以上を組み合わせて
用いることができる。
本発明のインキ組成物においては、前記有彩色金属フレ
ーク顔料を、インキ被膜形成性成分に対し０１〜７０重
量％の範囲で含有させることが必要であり、この量が０
．１重量％未満では所望の意匠性が得られにくいし、７
０重１％を超えると印（６ｊ１作業性に劣り実用的でな
くなる。本発明の組成物においては、さらに意匠性を高
める目的で必要に応じて、通常インキに使用されている
着色顔料を該有彩色金属フレーク顔料と併用することも
でさる。
本発明のインキ組成物には、前記被膜形成性成分、有彩
色金属フレーク顔料及び必要に応じて用いられる着色顔
料以外に、従来インキに慣用されている、ワックス、可
塑剤、分散剤などの添加剤を所望に応して添加すること
ができる。
さらに、本発明のインキ組成物は、溶剤型、水溶型、エ
マルジョン型のいずれの形態もとることかでさる。
前記溶剤型インキ組成物において用いられる溶剤につい
ては特に制限はなく、従来溶剤型インキに用いられてい
る溶剤、例えはトルエン、キ７レンなとの芳香族炭化水
素、オレフィン類、シクロオレフィン類、ナフサ類、メ
タノール　エタノール、インプロパツール、ｎ−ブタノ
ールなとのアルコール類、メチルエチルケトン、メヂル
イソフチルケ）・ンなとのケ１ヘン類、酢酸エチル、酢
酸ブチルなとのエステル類、ジノチレンクロリド、１−
リタロロエチレンなどの塩素系化合物、グリコールモノ
ブチルエーテル、グリコールモノブチルエーテルなどの
グリコールエーテル類、グリコールモノメチルエーテル
アセテート、グリコールモノエチルエーテルアセテート
などのグリコールモノエーテルモノエステル類などを挙
げることができる。
本発明のインキ組成物は、それぞれの形態に応し従来イ
ンキ組成物の調製に慣用されている方法に従って調製す
ることができる。また、印刷方法も、従来顔料系インキ
に適用されている方法で行うことができる。
次に、本発明の化粧料組成物について説明する。
本発明の化粧料組成物は、着色剤として前記有彩色金属
フレーク顔料を、該組成物の重量に基づき０．５〜５０
重量％の割合で含有するものである。本発明の化粧料組
成物における着色成分以外の成分については、特に制限
はなく、従来化粧料に慣用されているものの中から任意
のものを選択して用いることかできる。このような成分
としてよ、例えは、アマニ曲、ヒマワリ油、大豆油、オ
Ｊ−ブ油、ヒマシ油、椿油、卵黄油、タードル油なとの
油脂類、マノコラ鯨油、ミツロウ、鯨ロウ、ラノリン、
カルナウバロウ、モンタンロウ、キャンデリラロウなど
のロウ類、パラフィン系炭化水素類、ステアリン酸、オ
レイン酸などの脂肪酸及びその誘導体、ラウリルアルコ
ール、ステアリルアルコール、ラノリンアルコール、水
添ラノリンアルコール、ヘキノルデカノールなとの高級
アルコール類なとか挙げられる。
本発明の化粧料組成物においては、前記有彩色金属フレ
ーク顔料を、該組成物の重量に基づきｏ、ｉ〜５０重量
％、好ましくは０．５〜３０重１％の範囲で含有させる
ことが必要である。この含ｒＫ　ｍかｏ、ｉ重量％未満
では本発明の目的とする意匠性が得られないし、５０重
量％を超えると塗りにくくなるなどの問題が生しる。本
発明の化粧料組成物においては、さらに意匠性を高める
目的で、必要に応し、通常化粧料に使用されている着色
顔料を、該有彩色金属フレーク顔料と併用することもで
きる。
この化粧料組成物は、通常化粧品業界において用いられ
ている方法に従って調製することができる。また、該化
粧料組成物は、主としてルーシュ、アイ／ヤドウ、ある
いはマニュキアなとのメイクアップ化粧料、ファンデー
／コンとして用いられ、これらは液状クリーム、ペース
ト、パウダーケーキ又はスティ／クタイプのいずれのタ
イプの化粧品としても利用できる。
次に、本発明のプラスチック成形組成物について説明す
る。
本発明のプラスチック成形組成物は、着色剤として前記
有彩色金属フレーク顔料を、該組成物の重量に基づきＯ
ｌ〜５０］ｉ量％の割合で合作するものである。本発明
のプラスチック成形組成物において、成形物を形成する
樹脂成分については特に制限はなく、従来プラスチック
成形物に慣用されているものの中から任意に選択して使
用することかできる。このような樹脂成分としては、例
えはポリ塩化ヒニル樹脂、可塑化ポリ塩化ヒニル樹脂、
ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹脂、ＡＢＳ樹脂、
フェノール樹脂、ポリアミド樹脂、アルキド樹脂、ウレ
タン樹脂、メラミン樹脂などが挙げられる。
本発明のプラスチ／り成形組成物においては、前記有彩
色金属フレーク顔料を、該組成物の重量に基づき０．１
〜５０重量％の範囲で含有することが必要である。この
含有量か０．１ｉｉ％未満では本発明の目的とする意匠
性か得られにくいし、５０重量％を超えるとプラスチッ
クの成形作業性が低下する傾向か生じる。
また、本発明のプラスチック成形組成物には、意匠性を
さらに高める目的で、通常プラスチック成形物に慣用さ
れている顔料を、前記有彩色金属７レーク顔料とともに
配合してもよいし、さらに、必要に応して、通常プラス
チック成形物に用いられている各種の充てん剤や添加剤
を配合することもできる。
該プラスチック成形ｍ放物は、通常プラスチック成形物
の製造に用いられている方法、例えば押出し成形や射出
成形などの方法によって製造することかできる。
［実施例１ 次に、実施例により本発明をさらに詳細に説明するか、
本発明はこれらの例によってなんら限定されるものでは
ない。
実施例１ アセトンで４回洗浄したチタン金属フレーク（ＡＬＰＡ
ＳＴＥ−６２−１１７５、東洋アルミニウム（株）製、
商品名）３．９ｇを、イソプロピルアルコール６８．９
９と水２．２９の混合液に懸濁させｔ二。この際、懸Ｚ
蜀液のｐＨｉま５であっに。この懸濁液を２５°Ｃの温
度で撹拌しながら、これに有機チタ不−１−［テ１−ラ
イソブロボキ・／チタン、日本ｑ達（株）製、商品名Ａ
−１］　　３．４ｙとイソプルピルアルコール２１．６
ｇとの混合液を５時間で滴下した。
この際の有機チタネートの供給速度は、チタンフレーク
１ｍ”に対し、４．９　ｘ　ｌ　Ｏ−’ｍｏｌｔ／ｍ　
ｉ　ｎである。
滴下終了後さらに１時間２５°Ｃで撹拌したのち、ろ別
し、得られた顔料をアルゴンガス雰囲気で温度３５０℃
において１時間加熱して、焼成した。
得られた有彩色金属フレーク顔料は、青色を呈し金属フ
レーク顔料のような輝度感が少なく、／ルキーな光沢を
示すものであった。結果を第２表に示す。
実施例２〜１０ 第２表に示すように、金属フレークの種類と量、有機チ
タネートの種類と量及び製造条件を変え、実施例１と同
様にして、有彩色金属フレーク顔料を製造した。得られ
た有彩色金属フレーク顔料の色調を第２表に示す。
（以下余白） １）ＡＬＰＡＳＴＥ−６２−１１７５ （東洋アルミニウム（株）、商品名、 平均粒径２０μｍ厚さ１μｍ） ２）ＡＬＰＡＳＴＥ−１８１０ＹＬ （東洋アルミニウム（株）、商品名、 平均粒径２０μｍ厚さ０．４μｍ） ３　）　Ｂ１１０Ｎ２Ｅ　ＰＯＷＤＥＩＩ　Ｂ５−１１
３０３−Ｇ　１６５７（東洋アルミニウム（株）、商品
名、 平均粒径２５μｍ厚さ１μ口１） ４）ＳＰニー７！、５ＵＳ３０４ （用鉄テクノリサーチ（株）、商品名、平均粒径３０μ
ｍ厚さ０．５μｍ） ５）Ａ−１（日本曹達（株）、商品名、テトライソプロ
ポキシチタン） ６）Ｂ−１（日本曹達（株）、商品名、テトラ−ｎ−ブ
トキシチタン） ７）Ｂ−１ｏ　（日本曹達（株）、商品名、テトラ−ｎ
−ブトキシチタンの１０ｉ体）実施例１１ アセ）−ンで４回洗浄したチタン金属フレーク（ＡＬｐ
ＡｓＴＥ−６２−１１７５東洋アルミニウム（株）製、
商品名）３．９９を、有機チタネート（テトライソプロ
ポキシチタン、日本曹達（株）製、商品名Ａ−１）３．
４９とイングロビルアルコール６Ｂ、９９との混合溶液
に懸濁させた。
この実施例で使用した有機チタネートの濃度は、０．１
ｍｏα／Ｑであり、系内のＩ）Ｈは５であった。
この懸濁液を温度２５°Ｃにおいて撹拌しながら、これ
に水２．２９とイングロビルアルコール２１．６９との
混合液を、５時間で滴下した。
滴下終了後さらに１時間室温で撹拌したのち、ろ別し、
得られた顔料をアルゴンガス雰囲気中で温度３５０°Ｃ
において１時間加熱して、焼成した。
得られた有彩色金属７レータ顔料は、責色を呈し金属フ
レーク顔料のような輝度感か少な（、シルキーな光沢を
示すものであった。結果を第３表に示す。
実施例１２〜２０ 第３表に示すように、金属７レークの種類と量、有機チ
タネートの種類と量及び製造条件を変え、実施例１１と
同様にして有彩色金属フレーク顔料を製造した。得られ
た有彩色金属フレーク顔料の色調を第３表に示す。
（以下余白） １）ＡＬＰＡＳＴＥ−６２−１１７５ （東洋アルミニウム（株）、商品名、 平均粒径２０μ口】厚さ１／１ｍ　） ２）ＡＬＰＡＳＴＥ−１８１０ＹＬ （東洋アルミニウム（株）、商品名、 平均粒径２０μｍ厚さ０．４μｍ） ３　）　ＢＲＯＮ２Ｅ　ＰＯＷＤＥＲＢ５−１１３０３
−Ｇ　１６５７（東洋アルミニウム（株）、商品名、 平均粒径２５μｍ厚さｌｐｍ） ４）ＳＰエース　５ＵＳ３０４ （用鉄テクノリサーチ（株）、商品名、平均粒径３０μ
ｍ厚さ０５μｍ） ５）Ａ−１（日本曹達（株）、商品名、テトライソフ゛
ロボキシチタン） ６）Ｂ−１（日本曹達（株）、商品名、テトラ−ｎ−ブ
トキンチタン） ７）Ｂ−１０（日本曹達（株）、商品名、テトラ−ｎ−
ブトキンチタンの１０１体）比較例 本発明の比較例として、硫酸チタニルを加水分解して、
金属フレークに酸化チタン被覆して顔料を製造した。
ここで用いた製造方法は、バール顔料を製造する際に一
般に行われている方法であり、特公昭４３−２５６４４
号公報に記載された方法に準じて行った。
すなわち、アセトンで４回洗浄したＴｉ金属フレーク１
９．７ｇを、硫酸チタニル（硫酸チタニルの２水塩、Ｔ
ｉｅ、量３０重量％、帝国化工（株）製、商品名Ｔ−Ｍ
結晶）１０．３ｇと水７０．０ｇの水溶液に懸濁させ、
次いでこの懸濁液を急速に加熱沸騰させ、約２．５時間
還流沸騰を維持しｌ−のら、水洗いした。しかし、この
方法ではＴ１金属フレークは、ｐＨか３以下の強酸性雰
囲気下のために完全に溶解してしまい顔料としての形状
を維持できなかった。
参考例 実施例１〜２０で得られた有彩色金属フレーク顔料及び
基材として使用した金属フレークそれぞれ２ｇずつを試
験管に取り、これにＩ　Ｎ　−ＨＣＱを３０ｍＱ入れ超
音波で分散させたのち、２４時間静置させ、耐酸性を求
めた。その結果を第４表に示す。
（以下余白） 第　　４　　表 注 ○・・・２４時間間接化なく良好 △・・・わずかに溶解 Ｘ・・・はぼ完全に溶解 以上、実施例１〜２０で得られた顔料は基材の金属フレ
ークにより多少色調が異なるが、従来の金属フレーク顔
料に比べ、高い色相と彩度をもち、かつ金属フレーク顔
料のような高輝度感を有さないＶルキーな光沢を示した
。また、耐酸性も金属フレーク単体よりも本発明の有彩
色金属フレーク顔料の方か優れている。
次に、塗料組成物の実施例を示す。
実施例２１ アクリル樹脂（アクリル樹脂Ａ−４７−７１２、商品名
、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５０重量％）
７３３９、メラミン樹脂（サイメル３０３、商品名、三
井東圧化学（株）製）１５．７ｇ、実施例１の有彩色金
属フレーク顔料Ｌ　Ｏ，４９、ＰＴＳＡ　（ｐ−トルエ
ンスルホン酸）０．３９及び紫外線吸収剤（チヌヒン９
００、商品名、日本チハカイギ（株）製）０．３９をデ
イシルバーで３０分間混合したのち、シンナー（トルエ
ン７０重量％、酢酸イソブチル２０重量％、インブタノ
ール１０重１％）で７オードカツプ＃４の粘度が１５秒
になるように希釈し、本発明のベースコート塗料を調製
した。一方、アクリル樹脂（アクリディクＡ−４４−１
７９商品名、大日本インキ化学工業（株）製、固形分５
０重量％）８１．９９、サイメル３０３　　ｔ’、ｓ９
、ＰＴＳＡｏ、３９及びチヌヒン９００．０．３ｇをデ
イシルバーで３０分間混合し、次いでシンナー［ツルペ
ッツ＃１００　（エッソ化学（株）製、商品名）９０重
量％、ブタノール１０重量％］で、７オードカツプ＃４
の粘度が２５秒になるように希釈し、クリヤーコート塗
料を調製し　ｌこ　。
次に、得られたベースコ−１・塗料を、下地塗料を塗装
した塗板に乾燥膜厚が１５μｍになるようにエアースプ
レー塗装し、２５°Ｃで１５分間放置したのち、クリヤ
ーコート塗料を乾燥膜厚か２５μｍになるようにエアー
スプレー塗装した。この塗板を２５°Ｃで１５分間放置
したのち、１４０°Ｃで３０分焼付は乾燥させ完成塗膜
を得た。得られた塗膜はツルキーな光沢のある青色を呈
した。
実施例２２ アルキド樹脂［パーノックＤＥ−１４０−７０、商品名
、大日本インキ化学工業（株）製、固形分７０重量％］
６０．２９及び実施例３の赤紫色の有彩色金属フレーク
顔料２６．３９をデイシルバーで３０分間混合したのち
、これに、イソシアネート化合物［バーノックＤＮ−９
５０、商品名、大日本インキ化学工業（株）製、固形分
７５重量％］２２．５ｇを加え、／ンナー（キシレン１
０重量％、ツルペッツ＄１００　９０重量％）で７オー
ドカノフ＃４の粘度が２５秒となるように調整し、塗料
を得た。
次いで、この塗料を下地塗料を塗装した塗板に乾燥膜厚
か３５μｍになるようにエアースプレ塗装したのち、８
０°Ｃで３０分焼付けして完成塗膜を得た。得られた塗
膜は、シルキーな光沢のある赤紫色を呈した。
実施例２３ アクリル樹脂（パラロイドＷＲ−９７、商品名、ローム
・アンド・ハース社製、固形９７０ｆｆｉｆｆｉ％）６
９５ｇをトリエタノールアミン２．７ｇで中和したのち
、これにメラミン樹脂（サイメル３０３、前出）２０．
８９及び実施例４の有彩色金属フレーク顔料７．０ｇを
混合し、デイシルバーで１０分間撹拌し、次いで水で７
オードカツプ＃４の粘度が２０秒となるように調整し、
水溶性型ベースコート塗料を得た。
次に、このベースコート塗料を、下地塗料を塗装した塗
板に、エアースプレーで乾燥膜厚が１５μｍになるよう
に塗装したのち、５０°Ｃ″ｃ′ｌＯ分間セッチングし
、】６０°Ｃで３０分間焼付けた。
次いで、この塗板に実施例２３のクリヤー塗料を、エア
ースプレーで乾燥膜厚が２５μｍになるように塗装した
のち、１４０°Ｃで３０分間焼付けし、完成塗膜を得た
。
得られた塗膜はシルキーな光沢のある金色を呈し　ｔこ
　。
次に、本発明のインキ組成物の実施例を示す。
実施例２４ 下記の成分から成る配合物を調製し、デイシルバーで３
０分間昆合し、本発明のインキを得た。
実施例４の有彩色金属フレーク顔料 １０重量％ 硫酸バリウム　　　　　　　　　　２０重量％アクリル
樹脂 （レジンＱ　Ｒ−１０７４、固形分７５重量％、ローム
アンドハース社”Ａ）４４．８重ｆｉ％メラミン樹脂 （ナイメル３０３、固形分１００重量％、前出）　　　
　　　　　　　１４．４重量％キンレン　　　　　　　
　　　　３．２重量％セロソルブアセテート　　　　　
７．６重量％次いでこのインキを用い、ブリキ板にスク
リーン印；ｔす法で印刷を行った。得られた印刷物は、
シルキーな光沢のある金色を呈した。
実施例２５ 下記の成分から成る配合物を調製し、デイシルバーで３
０分間品合して、インキ組成物Ａを得た。
組成物Ａの成分組成 実施例５の有彩色金属７レ一タ顔料 ２０重量％ ポリエステル樹脂　　　　　　　４８重量％［ディスモ
ーフエン６７０、 住友バイエル（株）製］ 硫酸バリウム　　　　　　　　２０重１％触媒（ジブチ
ルチンジラウレート） ０．１重量％ キルン　　　　　　　　　　３．６重１％セロソルブア
セテート　　　　８．３ｍｉ％この組成物Ａ１００重量
部に、組成物Ｂである硬化剤［コロネートＥＨ（ヘキサ
メチレンジイソンア不−トの誘導体）、日本ポリウレタ
ン工業（株）製、商品名］４０．４重量部を配合してイ
ンキを得た。
このインキを用い、スクリーン印刷法で、ブリキ板にス
クリーン印刷したのち、１２０℃で２０分間焼付けた。
得られた印刷物は、シルキーな光沢のある青色を呈した
。
次に、本発明の化粧料組成物の実施例を示す。
実施例２６ 実施例５の有彩色金属フレーク顔料を下記の配合で混合
し、粉末系アイ／ヤドウを得た。
タル７　　　　　　　　　　　　３２重量％ジンクステ
アレート　　　　１０．０重量％有彩色金ｇ４フレーク
顔料　　５２．５重量％流動パラフィン　　　　　　　
５．０重量％グリセリンモノステアレート　０．３重量
％香料　　　　　　　　　　　　０．２重量％得られた
粉末系アインヤドウは、シルキーな光沢のある青色を呈
した。
実施例２７ 実施例６の有彩色金属フレーク顔料を下記の配合で混合
し、クリーム状ファンデーンヨンを得た。
タルク　　　　　　　　　　　１５．０重量％セリサイ
ト　　　　　　　　　　　７．０重量％二酸化チタン　
　　　　　　　５．０重量％有彩色金属フレーク顔料　
　　３．０重量％流動パラフィン　　　　　　　　１５
重量％エチレングリコール　　　　　２．０重量％エチ
ルアルコール　　　　　１５．０重量％水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　３８．０重×１％香料、防
腐剤　　　　　　　　　　　適量を得らしＩこクリーム
状ファンデーンヨン（ま、シルキーな光沢のある緑色を
呈し、従来のものにない新規な意匠性を示した。
次に、本発明のプラスチック成形組成物の実施例を示す
。
実施例２８ 下記の成分から成る配合物を調製し、デイシルバーで５
分間混合した。
実施例５の有彩色金属フレーク顔料 ３．８重量％ ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジェン−スチレン
樹脂）　　９６．２重量％ 次いで、この混合物を押出し成形機に投入し、プラスチ
ック成形物を得た。得られた成形物は、シルキーな光沢
のある青色を呈した。
［発明の効果］ 本発明の有彩色金属フレーク顔料は、被覆される酸化チ
タンの幾何学的厚みを調整することにより種々の外観色
を示し、かつ、基材に金属７レーりを用いているので、
アルミニウムやブロンズな匠性を示す。
との金属フレーク顔料と同等の高い隠ぺい力を有する。
この有彩色金属フレーク顔料は、光の入射角及び視点の
位置に応じて色彩が微妙に変化し、かつ金属フレーク顔
料のような高輝度感とは異なり、高級感温れる／ルキー
な意匠性を示し、従来の顔料では表現できない新規な意
匠性を示すものである。
また、本発明の有彩色金属フレーク顔料は、金属フレー
ク表面を化学的に不活性な酸化チタン層で被覆している
ので性能的にも優れ、金属フレーク自体に比べ、耐化学
薬品性、耐水性に優れる。
そのため、この顔料は、従来アルミニウムフレーク顔料
などでは、困難であった水系メタリック塗料なとへも応
用することができる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １　金属フレーク表面に、加水分解性有機チタネートを
    加水分解することにより、酸化チタンを金属フレーク表
    面に析出させ、被覆させて成る有彩色金属フレーク顔料
    。 ２　金属フレーク表面に、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは炭素数２〜１０のアルキル基、ｎは１〜１
    ０の整数である） で表される加水分解性有機チタネートを、有機媒体中で
    、ｐＨ４〜８において加水分解することにより、酸化チ
    タンを金属フレーク表面に析出させ、被覆させて成る請
    求項１記載の有彩色金属フレーク顔料。 ３　一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中のＲは炭素数２〜１０のアルキル基、ｎは１〜１
    ０の整数である） で表される加水分解性有機チタネートを、有機媒体中で
    、ｐＨ４〜８において加水分解することにより、酸化チ
    タンを金属フレーク表面に析出させ、被覆することを特
    徴とする有彩色金属フレーク顔料の製造方法。 ４　塗膜形成性成分に対し、請求項１又は２記載の有彩
    色金属フレーク顔料０．１〜７０重量％を含有すること
    を特徴とする塗料組成物。 ５　インキ被膜形成性成分に対し、請求項１又は２記載
    の有彩色金属フレーク顔料０．１〜７０重量％を含有す
    ることを特徴とするインキ組成物。 ６　組成物の重量に基づき、請求項１又は２記載の有彩
    色金属フレーク顔料０．１〜５０重量％を含有すること
    を特徴とする化粧料組成物。 ７　組成物の重量に基づき、請求項１又は２記載の有彩
    色金属フレーク顔料０．１〜５０重量％を含有すること
    を特徴とするプラスチック成形組成物。
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